JP2000112093A

JP2000112093A - カラ―写真材料

Info

Publication number: JP2000112093A
Application number: JP11261931A
Authority: JP
Inventors: Joerg Dr Hagemann; イエルク・ハーゲマン; Guenter Dr Helling; ギユンター・ヘリング; Heinz Wiesen; ハインツ・ビーゼン
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1998-09-19
Filing date: 1999-09-16
Publication date: 2000-04-21
Also published as: EP0987593A1; US6242169B1; DE19843057A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】光安定性が向上しており、同時に熱安定性を
示すピラゾロアゾールシアンカプラーを含有するカラー
写真材料の提供。【解決手段】スペクトルの赤領域に対して増感されて
いるハロゲン化銀乳剤層を含有し、式（Ｉ）の化合物な
らびに式（ＩＩ）の化合物を含有しているカラー写真材
料は、向上した光安定性により傑出している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乳化されたピラゾ
ロアゾールの群からの複素環式シアンカプラー及びある
種のカプラー溶剤を含有するカラー写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】カラー現像により、すなわ
ち画像を用いて露出されたハロゲン化銀乳剤層を適した
カラーカプラーの存在下で適したカラー現像物質、いわ
ゆるカラー現像薬を用いて現像することによりカラー写
真画像を作製することは既知であり、この場合銀画像と
一致して作られる現像薬物質の酸化生成物がカラーカプ
ラーと反応して色素画像を形成する。

【０００３】シアン成分カラー画像の作製のために、ナ
フトール性又はフェノール性シアンカプラーが通常用い
られる。後者は、比較的好ましい吸収（約６６０ｎｍに
おける）及びカラー現像されるとそれから作製される画
像色素の比較的高い暗所保存安定性の故に、これまでカ
ラー写真プリント材料において好まれてきた。

【０００４】しかしながら、通常のピバロイルアセトア
ニリドイエローカプラー及びピラゾロトリアゾールマゼ
ンタカプラーから作製される画像色素と比較すると、暗
所保存安定性は不十分である。さらに、フェノール性シ
アン色素は比較的大きな半値幅を有し、それはスペクト
ルの緑領域における明白な望ましくない吸収を生ずる。

【０００５】これらの欠点を除くために、中でもＥＰ
７１７３１５において、特定の置換されたピラゾロア
ゾールをシアンカプラーとして用いることが提案され
た。しかしながら、通常のカプラー溶剤中で、これらの
カプラーから作られる色素は吸収フランク(absorption
flank)の短波長方向への望ましくないシフトを示す。過
度に低い光安定性はもう１つの欠点である。

【０００６】本発明の目的は、向上した光安定性により
傑出しており、同時に熱安定性を示すピラゾロアゾール
シアンカプラーを含有するカラー写真材料を提供するこ
とであった。さらに別の目的は、既知の先行技術の材料
と比較して明白に向上している色再現を有するシアンカ
プラーを提供することであった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、スペクトルの
赤領域に対して増感されている少なくとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層を含有し、その層がそれと関連して少なく
とも１種の式（Ｉ）

【０００８】

【化６】［式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は互いに独立して電子−吸引性基
を示し、Ｘ¹¹はＨ又は現像薬酸化生成物と反応すると分
離可能な基を示し、Ｙ¹¹は窒素性複素環を完成するため
の基を示し、但しＲ¹²により示される基は該複素環の炭
素原子に結合しており、ｎは１又は２を示す］の化合物
ならびに少なくとも１種の式（ＩＩ）

【０００９】

【化７】［式中、Ｒ²¹はアルキル、アルケニル、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、アリールア
ミノ、アシル、アシルアミノ、アシルオキシ、ヘタリー
ル、ハロゲン、ニトロ又はシアノを示し、Ｒ²²はＯＨを
示すか又はＲ²¹と同じ意味を有し、ｎ、ｍは互いに独立
して０又は１を示し、ｏは０、１、２、３、４又は５を
示し、但し化合物は合計で少なくとも１６個のＣ原子を
含有する］の化合物を含有するカラー写真材料を提供す
る。

【００１０】本発明の目的の場合、アルキルは線状もし
くは分枝鎖状、直鎖状もしくは環状の、置換もしくは非
置換炭化水素基を意味すると理解されるべきであり、好
ましくはアルキル基は１〜３２個のＣ原子を有する。考
慮され得る開鎖状アルキル基は特にメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル及びｎ−オクタデシルであり、分
枝鎖状アルキル残基は特に２−ヘキシル−デシル、２−
オクチルドデシル及び２−エチルヘキシル残基である。
好ましいシクルアルキル基はシクロヘキシル、特に４−
ｔ.−ブチルシクロヘキシル、２，６−ジ−ｔ.−ブチル
−４−メチルシクロヘキシルである。本発明の目的の場
合、アルケニルは線状もしくは分枝鎖状の、環状もしく
は直鎖状の、置換もしくは非置換不飽和炭化水素残基、
例えばエテニル、２−プロペニル、イソプロペニル及び
オレイルを意味すると理解されるべきである。本発明の
目的の場合、アリールは芳香族炭化水素を意味すると理
解されるべきであり、ここでフェニル又はナフチルが好
ましい。これらは置換もしくは非置換の両方であり得
る。本発明の目的の場合、ヘタリールは少なくとも１つ
の複素原子を含有する芳香族系を意味すると理解される
べきである。これらは好ましくは５−もしくは６−員環
系も含み、それは単環式環系のみでなく縮合環系として
存在することができる。この場合環系は置換もしくは非
置換環系の両方であり得る。ここで特に考慮され得る複
素原子はＮ、Ｓ及びＯである。１つの環系が好ましくは
１〜３個の複素原子を有することができ、この場合複素
原子は同一であるか又は異なっていることができる。縮
合環系の場合、２つ又はそれより多い同一もしくは異な
る複素環式系が縮合していることができ、同様にヘタリ
ールとアリーレンが縮合していることができる（ａｓ
ｗｅｌｌａｓｈｅｔａｒｙｌｓｗｉｔｈａｒｙ
ｌｅｎｅ）。典型的な例は：ピリジン、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジン、オキサゾール、イソオキサゾー
ル、チアゾール、３，４−オキサジアゾール、１，２，
４−オキサジアゾール、イミダゾール、１，２，３−ト
リアゾール、１，２，４−トリアゾール、特にフラン、
ピロール、チオフェン及びインドールである。

【００１１】本発明の目的の場合、アルコキシはＲ’が
上記の定義に従うアルキル残基を示す式ＯＲ’の残基を
意味すると理解されるべきである。

【００１２】本発明の目的の場合、アリールオキシは
Ｒ”が上記の定義に従うアリール残基を示すＯＲ”の型
の残基を意味すると理解されるべきである。

【００１３】本発明の目的の場合、アシルは脂肪族、オ
レフィン性もしくは芳香族カルボン酸、炭酸、カルバミ
ン酸、スルホン酸、アミドスルホン酸、スルフィン酸、
リン酸、ホスホン酸又はホスホナスアシッド（ｐｈｏｓ
ｐｈｏｎｏｕｓａｃｉｄ）残基を意味すると理解され
るべきである。

【００１４】本発明の目的の場合、考慮され得る置換基
はアリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、
アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、ヘタリール、ア
ルキニル、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシ、スルホ及
びハロゲン、好ましくはフッ素、塩素もしくは臭素であ
る。

【００１５】本発明の目的の場合、電子−吸引性基は、
場合により置換されていることができるカルボキシ、カ
ルバモイル、アシルオキシ、オキシカルボニル、ハロゲ
ン化アルコキシ、ハロゲン化アリールオキシ、アリール
オキシ、アシル、スルホニル、スルフィニル、スルホニ
ルオキシ、スルホニルメチル、スルファモイル、テトラ
ゾリル、ピロリル、ホスホニル、ハロゲン化アルキル、
ハロゲン化アリール、シアノ、アルキルスルホニルメチ
ル、アリールスルホニルメチル又はニトロ基、ならびに
ハロゲン原子である。

【００１６】分離可能な基Ｘ₁₁はハロゲン、例えば塩
素、Ｎ−結合しており、場合により置換されていること
ができるＮ−複素芳香族化合物、例えばピラゾール、イ
ミダゾール、トリアゾール又は非−芳香族複素環式化合
物、例えばヒダントイン類、オキサゾリジンジオン類、
Ｓ−結合している脂肪族もしくは芳香族メルカプタン、
例えばメルカプトプロピオン酸、２−アシルアミノフェ
ニルメルカプタン又はＯ−結合している脂肪族もしくは
芳香族ヒドロキシ化合物、例えばエチレングリコール、
ｐ−サリチル酸エチルエステルを含むことができる。

【００１７】好適に用いられる式（Ｉ）の化合物は式
（Ｉ−Ａ）

【００１８】

【化８】［式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は互いに独立してＲ¹¹又はＲ¹²の
意味を有し、Ｘ₁₂はＸ₁₁の意味を有し、Ｚ₁₂はＨ又は置
換基を示す］の化合物である。

【００１９】式（ＩＩ）の化合物において、Ｒ²¹は好ま
しくはアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アシ
ル、アシルアミノ、アシルオキシ、ヒドロキシ又はハロ
ゲンを示し、ｎ及びｍは好ましくは０又は１を示し、但
しｎ及びｍは同時に１ではなく、ｏは０、１又は２を示
し、ｐは０、１、２又は３を示す。特に好ましい式（Ｉ
Ｉ）の化合物は式（ＩＩ−Ａ）

【００２０】

【化９】［式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴は互いに独立してアルキル、アシ
ル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロゲン、シアノ又は
ニトロを示し、Ｒ²⁵はＨ又はアルキルを示し、Ｒ²⁶は
Ｈ、アルキル又はアシルを示し、ｒ、ｓは互いに独立し
て０、１又は２を示す］の化合物である。

【００２１】下記の表１にいくつかの特に好ましい式
（Ｉ）又は（Ｉ−Ａ）の化合物を例として挙げる。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】本発明に従う特に好ましい式（ＩＩ）又は（ＩＩ−Ａ）
のいくつかの例を下記に挙げる。

【００２６】本発明に従う式（ＩＩ）の化合物の例は次
のとおりである。

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】本発明に従う式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は写真材料
において通常の量で用いることができる。式（Ｉ）の化
合物は好ましくは写真材料のｍ²当たり２０〜２０００
ｍｇ、特に写真材料のｍ²当たり５０〜５００ｍｇの割
合で用いられる。式（ＩＩ）の化合物は好ましくは式
（Ｉ）の化合物に対して２０：１〜１：１０の重量比、
特に１０：１〜１：５の重量比そして特に好ましくは
５：１〜１：２の重量比で用いられる。

【００３１】本発明に従う式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合
物は好ましくは赤−増感ハロゲン化銀乳剤層中であるい
は赤−増感ハロゲン化銀乳剤層に直接隣接して用いられ
る。式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は特に同じ層中で用
いられる。

【００３２】カラー写真材料の例は、カラーネガティブ
フィルム、カラー反転フィルム、カラーポジティブフィ
ルム、カラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、色素
拡散転写法又は銀色素漂白法のための感色性材料であ
る。概覧はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７０３８（１９９５）及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ３８９５７（１９９６）に示されてい
る。

【００３３】写真材料は支持体を含み、その上に少なく
とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。支
持体として、薄いフィルム及びシートが特に適してい
る。支持体材料ならびにその前面及び裏面に適用される
補助層の概覧はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７２５４，ｐａｒｔ１（１９９５），ｐａｇｅ
２８５及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３８９５７，ｐａｒｔＸＶ（１９９６），ｐａｇｅ６
２７に示されている。

【００３４】カラー写真材料は通常少なくとも１つの赤
−感性、少なくとも１つの緑−感性及び少なくとも１つ
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層を場合により中間層及び
保護層と一緒に含有する。

【００３５】写真材料の型に依存して、これらの層を種
々に配置することができる。これを最も重要な製品に関
して示す：カラーネガティブフィルム及びカラー反転フ
ィルムなどのカラー写真フィルムは、支持体上に、２又
は３つの赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳
剤層、２又は３つの緑−感性、マゼンタ−カプリングハ
ロゲン化銀乳剤層及び２又は３つの青−感性、イエロー
−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、示した順序で有す
る。同じ分光感度の層はそれらの写真感度に関して異な
り、ここでより低感度の細分層が一般により高感度の細
分層より支持体に近く配置される。

【００３６】青光がその下の層に達するのを防ぐイエロ
ーフィルター層が通常緑−感性及び青−感性層の間に配
置される。

【００３７】種々の層配置に関する可能な選択肢及び写
真性へのその影響は、Ｊ．Ｉｎｆ．Ｒｅｃ．Ｍａｔ
ｓ．，１９９４，ｖｏｌｕｍｅ２２，ｐａｇｅｓ１
８３−１９３及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ３８９５７，ｐａｒｔＸＩ（１９９６），ｐａ
ｇｅ６２４に記載されている。

【００３８】普通カラー写真フィルムより実質的に感光
度が低いカラー写真印画紙は、通常、支持体上に１つの
青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、
１つの緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳
剤層及び１つの赤−感性、シアン−カプリングハロゲン
化銀乳剤層を、示した順序で有し；イエローフィルター
層は省略することができる。

【００３９】感光層の数及び配置を変え、特別の結果を
得ることができる。例えば、すべての高感度層を１つの
層のパッケージにまとめ、すべての低感度層を別の層の
パッケージにまとめて感度を向上させることができる
（ＤＥ−Ａ−２５３０６４５）。

【００４０】写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。

【００４１】適した結合剤の詳細はＲｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ２（１
９９５），ｐａｇｅ２８６及びＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３８９５７，ｐａｒｔＩＩ．Ａ
（１９９６），ｐａｇｅ５９８に見いだすことができ
る。

【００４２】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化及び、適した分光増感剤を含む分光増感の
詳細は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
７２５４，ｐａｒｔ３（１９９５），ｐａｇｅ２８
６、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０
３８，ｐａｒｔＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９及び
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３８９５
７，ｐａｒｔＶ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ６０３
に見いだすことができる。

【００４３】カメラ感度を有する写真材料は、通常、臭
化ヨウ化銀乳剤を含み、それは場合により小さい割合の
塩化銀も含むことができる。写真プリント材料は８０重
量％までのＡｇＢｒを有する塩化臭化銀乳剤又は９５モ
ル％より多いＡｇＣｌを有する塩化臭化銀乳剤を含有す
る。

【００４４】カラーカプラーに関する詳細はＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ
４（１９９５），ｐａｇｅ２８８、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩ
（１９９５），ｐａｇｅ８０及びＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３８９５７，ｐａｒｔＸ．Ｂ
（１９９６），ｐａｇｅ６１６に見いだすことができ
る。カプラー及び現像薬酸化生成物から生成する色素の
極大吸収は、好ましくは以下の領域内にある：イエロー
カプラー４３０〜４６０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０
〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６３０〜７００ｎｍ。

【００４５】カラー写真フィルムにおいて感度、粒状
性、鮮鋭度及び色分解を向上させるために、現像薬酸化
生成物と反応すると写真的に活性な化合物を放出する化
合物、例えば現像阻害剤を脱離させるＤＩＲカプラーが
多くの場合に用いられる。

【００４６】そのような化合物、特にカプラーに関する
詳細はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７
２５４，ｐａｒｔ５（１９９５），ｐａｇｅ２９
０、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０
３８，ｐａｒｔＸＩＶ（１９９５），ｐａｇｅ８６
及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３８９
５７，ｐａｒｔＸ．Ｃ（１９９６），ｐａｇｅ６１
８に見いだすことができる。

【００４７】普通疎水性であるカラーカプラーならびに
層の他の疎水性成分は、通常、高−沸点有機溶媒に溶解
又は分散される。次いでこれらの溶液又は分散液は結合
剤水溶液（通常ゼラチン溶液）中に乳化され、層が乾燥
されると微滴（直径が０．０５〜０．８μｍ）として層
に存在する。

【００４８】適した高−沸点有機溶媒、写真材料の層中
へのその導入の方法ならびに写真層中への化学化合物の
導入のためのさらに別の方法は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ６（１９
９５），ｐａｇｅ２９２に見いだすことができる。

【００４９】一般に異なる分光感度の層の間に置かれる
非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物が１つの感光層
から異なる分光増感を有する他の感光層中に望ましくな
い拡散をするのを妨げる薬剤を含有することができる。

【００５０】適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤
又はＤＯＰ掃去剤）はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ７（１９９５），ｐ
ａｇｅ２９２、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＩＩ（１９９５），ｐａ
ｇｅ８４及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３８９５７，ｐａｒｔＸ．Ｄ（１９９６），ｐａ
ｇｅ６２１以下に見いだすことができる。

【００５１】写真材料はＵＶ光吸収化合物、光学的増白
剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、
光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_min色素、可塑剤（ラテック
ス）、殺生物剤ならびにカプラー及び色素の安定化を向
上させるため、カラーカブリを減少させるため及び黄変
を減少させるための添加剤ならびに他も含むことができ
る。適した化合物はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ８（１９９５），ｐａ
ｇｅ２９２、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ３７０３８，ｐａｒｔＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、
Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ８４以
下ならびにＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
３８９５７，ｐａｒｔＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸ
（１９９６），ｐａｇｅｓ６０７及び６１０以下に見
いだすことができる。

【００５２】カラー写真材料の層は通常硬膜される、す
なわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した
化学的方法により架橋される。

【００５３】適した硬膜剤物質はＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒｔ９（１９
９５），ｐａｇｅ２９４、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔＸＩＩ（１９
９５），ｐａｇｅ８６及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ３８９５７，ｐａｒｔＩＩ．Ｂ（１
９９６），ｐａｇｅ５９９に見いだすことができる。

【００５４】画像を用いて露光されると、カラー写真材
料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理さ
れる。処理法及び必要な化学品に関する詳細はＲｅｓｅ
ａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７２５４，ｐａｒ
ｔ１０（１９９５），ｐａｇｅ２９４、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３７０３８，ｐａｒｔ
ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ９５以
下及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３８
９５７，ｐａｒｔＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ及びＸＸ（１９
９６），ｐａｇｅｓ６３０以下に典型的材料と共に開
示されている。

【００５５】好適には式（ＩＩＩ）の化合物が色素安定
剤として用いられる。

【００５６】

【化１４】式中、Ｒ³¹はＨ、アルキル、アルケニル、アリール又は
アシルを示し、Ｒ³²はＨ、アルキル、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アシルアミノ、アルキルアミノ、アリール
アミノ、ヒドロキシ又はヘタリールを示し、Ｒ³³はＨ、
アルキル、アルケニル、アリール、アシル又は塩素を示
し、ここで２つもしくはそれより多い残基Ｒ³²及びＲ³³
は同一であるか又は異なっていることができる。

【００５７】式（ＩＩＩ）の化合物の典型的な例は次の
とおりである。

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【化１６】

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】式（ＩＩＩ）の化合物は好適には同じ層中で式（Ｉ）及
び（ＩＩ）の化合物と一緒に用いられる。

【００６２】

【実施例】層構造１両面上にポリエチレンがコーティングされた紙から作ら
れている層支持体の上に以下の層を記載する順序で適用
することによりカラー写真記録材料を製造した。量はす
べて１ｍ²当たりで記載する。ハロゲン化銀適用比は対
応するＡｇＮＯ₃の量として記載する。層１：（基質層）０．１０ｇのゼラチン層２：（青−感性層）０．４６ｇのＡｇＮＯ₃ならびに０．７０ｍｇの青増感剤ＢＳ−１０．３０ｍｇの安定剤ＳＴ−１１．２５ｇのゼラチン０．４８ｇのイエローカプラーＹ−１０．２０ｇの画像安定剤ＢＳＴ−１０．５０ｇのオイルフォーマーＯＦ−１から調製される青−感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モ
ル％塩化物、０．５モル％臭化物、平均粒径０．９μ
ｍ）層３：（中間層）１．１０ｇのゼラチン０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＥＦ−１０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＥＦ−２０．１２ｇのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）層４：（緑−感性層）０．２６ｇのＡｇＮＯ₃ならびに０．７０ｍｇの緑安定剤ＧＳ−１０．５０ｍｇの安定剤ＳＴ−２０．７７ｇのゼラチン０．２４ｇのマゼンタカプラーＭ−１０．２０ｇの画像安定剤ＢＳＴ−２０．０９ｇの画像安定剤ＢＳＴ−３０．２４ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）０．２４ｇのイソテトラデカノールから調製される緑−増感ハロゲン化銀乳剤（９９．５モ
ル％塩化物、０．５モル％臭化物、平均粒径０．４７μ
ｍ）層５：（ＵＶ保護層）０．９５ｇのゼラチン０．５０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１０．０３ｇのＤＯＰ掃去剤ＥＦ−１０．０３ｇのＤＯＰ掃去剤ＥＦ−２０．１５ｇのオイルフォーマーＯＦ−２０．１５ｇのＴＣＰ層６：（赤−感性層）０．３０ｇのＡｇＮＯ₃ならびに０．０３ｍｇの赤増感剤ＲＳ−１０．６０ｍｇの安定剤ＳＴ−３１．００ｇのゼラチン０．３５ｇのシアンカプラーＣ−１０．７０ｇのアジピン酸ジブチルから調製される赤−増感ハロゲン化銀乳剤（９９．５モ
ル％塩化物、０．５モル％臭化物、平均粒径０．５μ
ｍ）層７：（ＵＶ保護層）０．３０ｇのゼラチン０．２０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２０．１０ｇのオイルフォーマーＯＦ−３層８：（保護層）０．９０ｇのゼラチン０．０５ｇの光学的増白剤ＷＴ−１０．０７ｇの媒染剤（ポリビニルピロリドン）１．２０ｍｇのシリコーン油２．５０ｍｇのスペーサー（ポリメチルメタクリレー
ト、平均粒度０．８μｍ）０．３０ｇの硬膜剤Ｈ−１層構造１で用いられる化合物：

【００６３】

【化１９】

【００６４】

【化２０】

【００６５】

【化２１】

【００６６】

【化２２】

【００６７】

【化２３】

【００６８】

【化２４】層構造２〜１０層構造２〜１０は層構造及び組成に関して層構造１に対
応しており、層６におけるシアンカプラーＣ−１及びＴ
ＣＰが表１に記載する物質で置き換えられていることの
みで異なっている。試料４、９及び１０の場合、さらに
銀適用比を０．３０ｇ／ｍ²に減少させた。

【００６９】カラーフィルターを赤−感性層のみが露光
されるような方法でビーム路中に置いて、ステップウェ
ッジを介して試料を露光した。次いで下記の通りに処理
を行った：ａ）カラー現像液−４５秒−３５℃ テトラエチレングリコール２０．０ｇＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン２．０ｇＮ，Ｎ−ビス−（２−スルホエチル）ヒドロキシルアミン、２．０ｇ二ナトリウム塩Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）− ５．０ｇ４−アミノ−３−メチル−ベンゼンサルフェート亜硫酸カリウム０．２ｇ炭酸カリウム３０．０ｇヒドロキシエタンジホスホン酸０．２ｇポリ無水マレイン酸２．５ｇ光学的増白剤（４，４’−ジアミノスチルベン２．０ｇスルホン酸誘導体）臭化カリウム０．０２ｇ水を用いて１０００ｍｌに補足；ＫＯＨ又はＨ₂ＳＯ₄を用いてｐＨを１０．２に調整。ｂ）漂白／定着浴−４５秒−３５℃ チオ硫酸アンモニウム７５．０ｇ亜硫酸水素ナトリウム１３．５ｇエチレンジアミン四酢酸（鉄／アンモニウム塩）４５．０ｇ水を用いて１０００ｍｌに補足；アンモニア（２５重量％）又は酢酸を用いてｐＨを６．０に調整。ｃ）水洗−９０秒−３３℃ ｄ）乾燥次いで最大濃度（Ｄ_max）及び階調（γ）を測定した
（表２）。Ｄ_cyan＝１．０におけるパーセンテージマゼ
ンタ濃度（Ｎｄ_magenta）及び吸収極大（λ_max）も決定
した（表２）。

【００７０】試料をさらに昼光−標準化キセノンランプ
からの１０・１０⁶ルクス・時の光に露出した。１．０
の初期濃度Ｄ_cyanにおける濃度のパーセンテージ減少を
決定した（△Ｄ_1.0、表２）。

【００７１】さらに試料を８５℃及び６０％相対湿度に
おいて４２日間暗所に保存し、最大濃度（Ｄ_max）にお
けるパーセンテージ減少を決定した（表２）。

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】比較化合物として以下を用いた。

【００７４】

【化２５】表２が示す通り、本発明に従うカプラー（Ｉ）を使用す
るとＣ−１に対して向上した暗所保存安定性を有するシ
アン画像を生ずる。

【００７５】しかしながらその場合、色再現及び光安定
性は不満足である。本発明に従う式（ＩＩ）の化合物を
同時に用いて初めて、Ｃ−１に対して明白に向上してさ
えいる色再現と一緒に満足できる光安定性が達成され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ギユンター・ヘリングドイツ51519オーデンタール・インデアヒルトシヤイト16 (72)発明者ハインツ・ビーゼンドイツ53881オイスキルヘン・キーゼルベーク16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スペクトルの赤領域に対して増感されて
いる少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を含有し、そ
の層がそれと関連して少なくとも１種の式（Ｉ）【化１】［式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は互いに独立して電子−吸引性基
を示し、Ｘ¹¹はＨ又は現像薬酸化生成物と反応すると分
離可能な基を示し、Ｙ¹¹は窒素性複素環を完成するため
の基を示し、但しＲ¹²により示される基は該複素環の炭
素原子に結合しており、ｎは１又は２を示す］の化合物
ならびに少なくとも１種の式（ＩＩ）【化２】［式中、Ｒ²¹はアルキル、アルケニル、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、アリールア
ミノ、アシル、アシルアミノ、アシルオキシ、ヘタリー
ル、ハロゲン、ニトロ又はシアノを示し、Ｒ²²はＯＨを
示すか又はＲ²¹と同じ意味を有し、ｎ、ｍは互いに独立
して０又は１を示し、ｏは０、１、２、３、４又は５を
示し、但し化合物は合計で少なくとも１６個のＣ原子を
含有する］の化合物を含有するカラー写真材料。
【請求項２】式（Ｉ）の化合物が下記に示す式（Ｉ−
Ａ）【化３】［式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は互いに独立してＲ¹¹又はＲ¹²の
意味を有し、Ｘ₁₂はＸ₁₁の意味を有し、Ｚ₁₂はＨ又は置
換基を示す］の化合物を含んでなることを特徴とする請
求項１に記載のカラー写真材料。
【請求項３】式（ＩＩ）の化合物において、Ｒ²¹がア
ルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アシル、アシル
アミノ、アシルオキシ、ヒドロキシ又はハロゲンを示
し、ｎ、ｍが互いに独立して０又は１を示し、ｏが０、
１又は２を示し、ｐが０、１、２又は３を示すことを特
徴とする請求項１又は２に記載のカラー写真材料。
【請求項４】式（ＩＩ）の化合物が式（ＩＩ−Ａ）【化４】［式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴は互いに独立してアルキル、アシ
ル、アシルアミノ、アルコキシ、ハロゲン、シアノ又は
ニトロを示し、Ｒ²⁵はＨ又はアルキルを示し、Ｒ²⁶は
Ｈ、アルキル又はアシルを示し、ｒ、ｓは互いに独立し
て０、１又は２を示す］の化合物を含んでなることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載のカラー写
真材料。
【請求項５】式（Ｉ）の化合物を写真記録材料のｍ²
当たり５０〜５００ｍｇの量で含有することを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１つに記載のカラー写真材
料。
【請求項６】式（ＩＩ）の化合物が式（Ｉ）の化合物
に対して２０：１〜１：１０の重量比で存在することを
特徴とする請求項１〜５のいずれか１つに記載のカラー
写真材料。
【請求項７】式（ＩＩＩ）【化５】［式中、Ｒ³¹はＨ、アルキル、アルケニル、アリール又
はアシルを示し、Ｒ³²はＨ、アルキル、アルコキシ、ア
リールオキシ、アシルアミノ、アルキルアミノ、アリー
ルアミノ、ヒドロキシ又はヘタリールを示し、Ｒ³³は
Ｈ、アルキル、アルケニル、アリール、アシル又は塩素
を示し、ここで２つもしくはそれ以上の残基Ｒ³²及びＲ
³³は同一であるか又は異なっていることができる］の化
合物をさらに含有することを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１つに記載のカラー写真材料。
【請求項８】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が赤−増
感ハロゲン化銀乳剤層中に又は赤−増感ハロゲン化銀乳
剤層に直接隣接して存在することを特徴とする請求項１
〜７のいずれか１つに記載のカラー写真材料。
【請求項９】式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物が同じ層
中で用いられることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
か１つに記載のカラー写真材料。
【請求項１０】式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の
化合物が同じ層中に存在することを特徴とする請求項１
〜７のいずれか１つに記載のカラー写真材料。