JP2000099998A - 光情報記録媒体及び該光情報記録媒体へのマーキング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録特性などを低下させることなく、光情報
記録媒体の保護層側の表面にレーザ光によってバーコー
ドなどの標識を付与することができ、かつ該標識を光学
的に読み取りが可能とされた光情報記録媒体を提供する
こと。 【解決手段】 円盤状透明基板上に記録層、反射層、そ
して保護層がこの順に積層されてなる光情報記録媒体で
あって、該保護層を断熱性保護層とし、かつ該保護層の
表面に読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が５０
％以上の領域を有することを特徴とする光情報記録媒
体。特に、断熱性保護層の上に独立したマーキング層を
設け、該マーキング層を白色顔料含有層と黒色顔料含有
層との二層から構成し、マーキングした部分と未マーキ
ング部分との表面の拡散反射率において、一定以上のコ
ントラストが得られるように構成した光情報記録媒体が
好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
情報の記録及び再生を行うことができる追記型の光情報
記録媒体及びその光情報記録媒体の保護層側の表面にレ
ーザ光を用いてマーキングする方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来から、レーザ光により一回限りの情
報の記録が可能な光情報記録媒体（ライトワンス型の光
ディスク）は、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）として知ら
れている。ＣＤ−Ｒ型の光ディスクは、市販のＣＤプレ
ーヤを利用して再生できる利点を有しており、また最近
では、パーソナルコンピュータなどの普及に伴ってその
需要も増大している。

【０００３】ＣＤ−Ｒ型の光ディスクの代表的な構造
は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金
などの金属からなる反射層、更に樹脂製の保護層をこの
順に積層したものである。そしてこの光ディスクへの情
報の書き込み（記録）は、近赤外域のレーザ光（通常は
７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を光ディスクに照射
することにより行われ、色素記録層の照射部分がその光
を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的
な変化（例えば、ピットなどの生成）が生じてその光学
的特性を変えることにより情報が記録される。一方、情
報の読み取り（再生）も通常、記録用のレーザ光と同じ
波長のレーザ光を光ディスクに照射することにより行わ
れ、色素記録層の光学的特性が変化した部位（ピットな
どの生成による記録部分）と変化しない部位（未記録部
分）との反射率の違いを検出することにより情報が再生
される。

【０００４】製品管理のために、従来から製造番号など
の製品情報をバーコードで表示する方法が利用されてい
る。バーコードは、多くの情報を、限られたスペースに
簡単に表示でき、またこれらの情報をバーコード読み取
り装置により迅速に認識できる利点がある。従って、バ
ーコードを付ける場合には、その標識により、できる限
り多くの情報を記録することができ、また記録された情
報を正しく認識できるようにその形状が正確に表示され
ていることが必要である。

【０００５】従来、ＣＤ−Ｒ型の光デイスクにバーコー
ドを付与する方法としては、例えば、予めバーコードが
印刷されたシールを光デイスクの保護層の表面に直接貼
り付ける方法、あるいは保護層の表面に直接インクジェ
ットプリンタあるいはレーザ光を用いてバーコードや数
字、文字などを印字（マーキング）する方法が知られて
いる。しかし、これらのバーコード付与は光ディスクの
性能に与える影響を考えると必ずしも好ましい方法では
ない。例えば、光デイスクの表面にシールを貼り付けた
場合には、光ディスクの高速回転時に、機械的なバラン
スが崩れて振動が生じ、記録再生特性が低下しやすいと
いう問題がある。また、インクジェットプリンタによる
印字では、一般に、水性インクが用いられるため、保護
層の表面に水性インクが定着できるように、その上に親
水性層などを設けることが必要になる。これによってバ
ーコードを印字することが可能になるが、インクがにじ
みやすいとの問題があり、標識の正確さの点においては
尚十分ではない。

【０００６】レーザ光による印字方法では、レーザ光を
保護層の表面に照射し、その照射した部分で熱を発生さ
せ、その部分の樹脂を融解、もしくは焼け焦げさせるこ
とにより印字が行われる。レーザ光による印字方法は、
上記のマーキング方法に比べて、高密度印字に適してい
る、高速記録が可能であるなどの点で優れている。しか
し、保護層の表面にはその下層にある金などからなる反
射層が反映された金属光沢面が現れているために、レー
ザ光を用いて保護層の表面にバーコードを印字した場合
には印字した部分とそれ以外の印字しない部分との間で
の反射率の違いを光学的に読み取るために必要とする十
分なコントラストが得られにくく、従って、バーコード
読み取り装置によるバーコードの光学的な読み取りが困
難であるとの問題がある。また、一般に記録層は色素か
らなる層であるために、記録領域の保護層の表面上にレ
ーザ光を照射すると、そこで発生した熱によって色素が
劣化し、記録特性が悪影響を受ける。このため、実際に
は、光ディスクの保護層側で内周側の非記録領域にレー
ザ光で数字、記号などを印字しているのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
特性などを低下させることなく、光情報記録媒体の保護
層側の表面にレーザ光によってバーコードなどの標識を
付与することができ、かつ該標識を光学的に容易に読み
取ることができるようにされた光情報記録媒体を提供す
ることである。また、本発明の目的は、上記のような特
徴的な表面を有する光情報記録媒体にレーザ光によりバ
ーコードを印字してマーキングする方法をも提供するこ
とである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、光デイスク
の記録領域の保護層の表面上にレーザ光を照射した場合
でも色素に悪影響を与えることなく、印字が可能で、し
かも光学的にも読み取りが容易な印字方法について検討
を行った。その検討によると、従来、保護層は専ら外部
からの衝撃等に対して下層を保護するために設けられて
おり、その断熱性に対しては十分考慮されていなかっ
た。またその厚みは一般に１０μｍ未満と比較的薄く形
成されている。本発明者の研究により、レーザ光により
発生した熱を遮断し、下層の色素の熱による影響を回避
できるように保護層を断熱性保護層とすると共に、レー
ザ光による印字後、その標識を光学的に読み取りが容易
に行えるように、即ち、印字した部分とそれ以外の印字
しない部分との間で十分な拡散反射率の違いが生じ、必
要なコントラストが得られるように、該保護層の表面を
工夫することで所望の光情報記録媒体を製造できること
が見出された。特に好ましくは、該保護層の表面に設け
るマーキング層を白色顔料含有層と黒色顔料含有層とか
ら構成することで目的の光情報記録媒体を得ることに成
功した。

【０００９】本発明は、円盤状透明基板上に記録層、反
射層、そして保護層がこの順に積層されてなる光情報記
録媒体であって、該保護層を断熱性保護層とし、かつ該
保護層の表面に読み取り用のレーザ光に対する拡散反射
率が５０％以上の領域を有することを特徴とする光情報
記録媒体（以下、第一の態様）にある。

【００１０】また、本発明は、円盤状透明基板上に記録
層、反射層、そして保護層がこの順に積層されてなる光
情報記録媒体であって、該保護層を断熱性保護層とし、
かつ該保護層の上に二層からなるマーキング層を有し、
上層が黒色顔料含有層で、下層が、読み取り用のレーザ
光に対する拡散反射率が５０％以上の表面の白色顔料含
有層であり、かつ上層表面の読み取り用のレーザ光に対
する拡散反射率が、下層表面の拡散反射率／上層表面の
拡散反射率の比で３以上となるようにされていることを
特徴とする光情報記録媒体（以下、第二の態様）にもあ
る。

【００１１】本明細書において、断熱性保護層とは、保
護層の表面上にレーザ光によるマーキング操作を行って
もその保護層の下層にある色素の光学的特性を変動させ
ない機能を有する層を意味する。また拡散反射率（％）
は、全反射率−正反射率の差を意味する。全反射率は、
添付した図１に示すように、保護層上に設けられた領域
あるいはマーキング層に入射した光に対して全方向に反
射した光の強度の入射光強度に対する割合（％）を意味
し、積分球を用いて求める。また正反射率は、添付した
図２に示すように、上記と同様に入射した光に対して鏡
面反射によって反射した光の強度の入射光強度に対する
割合（％）を意味し、入射光に対して所定の角度に配置
されたデイテクタを用いることにより測定する。

【００１２】更に、本発明は、上記の第一の態様の光情
報記録媒体の読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率
が５０％以上の領域にレーザ光を照射することによりバ
ーコードを印字することからなる光情報記録媒体へのマ
ーキング方法にもある。

【００１３】更にまた、本発明は、第二の態様の光情報
記録媒体のマーキング層にレーザ光を照射することによ
り、照射した部分の上層の黒色顔料含有層を除去して下
層の白色顔料含有層の表面を露出させ、レーザ光が未照
射部分の上層表面の黒色部分と露出させた下層表面の白
色部分とから構成されたバーコードを印字することから
なる光情報記録媒体へのマーキング方法にもある。

【００１４】本発明の光情報記録媒体及び光情報記録媒
体へのマーキング方法は、以下の態様であることが好ま
しい。 （１）読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が５０
％以上の領域が、白色顔料と紫外線硬化性樹脂とから形
成されている第一の態様の光情報記録媒体。 （２）読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が５０
％以上の領域が保護層の上に独立したマーキング層とし
て形成されている第一の態様の光情報記録媒体。 （３）上記の（２）において、保護層の上に独立に形成
されたマーキング層が二層からなり、上層が白色顔料含
有層で、下層が黒色顔料含有層であり、かつ下層表面の
読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が、上層表面
の拡散反射率／下層表面の拡散反射率の比で３以上とな
るようにされている。 （４）第一の態様及び第二の態様の光情報記録媒体にお
いて、保護層の上に独立に形成されたマーキング層の厚
みが３〜２０μｍ（更に好ましくは、５〜１５μｍ、特
に好ましくは、８〜１２μｍ）の範囲にある。 （５）第一の態様及び第二の態様の光情報記録媒体にお
いて、断熱性保護層の厚みが、１０〜３０μｍ（更に好
ましくは、１５〜３０μｍ、特に好ましくは、１８〜３
０μｍ）の範囲にある。 （６）読み取り用のレーザ光の波長が、６００〜８５０
ｎｍ（更に好ましくは、６２０〜７００ｎｍ）の範囲に
ある。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の第一の態様の光情報記録
媒体は、円盤状透明基板上に記録層、反射層、そして保
護層がこの順に積層されてなるものであって、該保護層
が断熱性を示し、かつ該保護層の表面に読み取り用のレ
ーザ光に対する拡散反射率が５０％以上の領域を有する
ことを特徴とするものである。また、本発明の第二の態
様の光情報記録媒体は、上記断熱性の保護層の上に二層
からなるマーキング層を有し、上層が黒色顔料含有層
で、下層が、読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率
が５０％以上の表面の白色顔料含有層であり、かつ上層
表面の読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が、下
層表面の拡散反射率／上層表面の拡散反射率の比で３以
上となるようにされていることを特徴とするものであ
る。以下に、基板、記録層、反射層、そして本発明の特
徴的な要件である断熱性保護層及びマーキング層を含む
光情報記録媒体の製造法を順に説明する。

【００１６】透明基板は、従来の光情報記録媒体の基板
として用いられている各種の材料から任意に選択するこ
とができる。基板材料としては、例えば、ガラス；ポリ
カーボネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル
樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィ
ンおよびポリエステルなどを挙げることができる。これ
らの材料は所望により併用してもよい。なお、これらの
材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使
うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定
性および価格などの点からポリカーボネートが好まし
い。

【００１７】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目
的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料として
はたとえば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・
メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルス
ルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミ
ド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸
ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート等の高分子物質；およびシランカップリン
グ剤などの表面改質剤を挙げることができる。

【００１８】下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解ま
たは分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピン
コート、ディップコート、エクストルージョンコートな
どの塗布法を利用して基板表面に塗布することにより形
成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５
〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μ
ｍの範囲である。

【００１９】基板（または下塗層）上には、トラッキン
グ用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレ
グルーブ）が形成されていることが好ましい。このプレ
グルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成
形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成すること
が好ましい。

【００２０】また、プレグルーブの形成を、プレグルー
ブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層
の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステ
ル、トリエステルおよびテトラエステルのうちの少なく
とも一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始
剤との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の
形成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）
上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からな
る混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を載せた
のち、基板または母型を介して紫外線を照射することに
より塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。
次いで、基板を母型から剥離することにより得ることが
できる。プレグルーブ層の層厚は一般に、０．０５〜１
００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの
範囲である。

【００２１】プレグルーブの深さは０．０１〜０．３μ
ｍの範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、
０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。また
プレグルーブ層の深さを０．１５〜０．２μｍの範囲と
することにより反射率を殆ど低下させることなく感度を
向上させることができ、特に好ましい。従って、このよ
うな光ディスク（深いグルーブの基板に色素の記録層お
よび反射層が形成された光ディスク）は、高い感度を有
することから、低いレーザーパワーでも記録が可能とな
り、これにより安価な半導体レーザの使用が可能とな
る、あるいは半導体レーザの使用寿命を延ばすことがで
きる等の利点を有する。

【００２２】基板上には記録層が設けられる。記録層
は、塗布により設けることができ、また高い感度を達成
できるなどの製造上、あるいは記録特性上の有利さなど
から色素により形成されていることが好ましい。色素は
特に限定されない。色素は従来から光情報記録媒体に使
用されていたものを利用することができる。このような
色素の例としては、シアニン系色素、フタロシアニン系
色素、イミダゾキノキサリン系色素、ピリリウム系・チ
オピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリ
ウム系色素、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属錯塩系色素、ナフト
キノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノー
ル系色素、メロシアニン系色素、オキソノール系色素、
ナフトアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素、ト
リアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニウム
系色素及びニトロソ化合物を挙げることができる。これ
らの色素のうちでは、シアニン系色素、フタロシアニン
系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系色素、
オキソノール系色素及びイミダゾキノキサリン系色素が
好ましい。特に好ましいものは、シアニン系色素であ
る。シアニン系色素は、例えば、特開平４−１７５１８
８号公報に記載されているものを使用することができ
る。

【００２３】記録層の形成は、色素、好ましくは更に退
色防止剤を（所望により結合剤を加えて）溶剤に溶解し
て塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布
して塗膜を形成したのち乾燥することにより行なうこと
ができる。退色防止剤を併用する場合には、その使用量
は、色素の量に対して、通常０．１〜５０重量％の範囲
であり、好ましくは、０．５〜４５重量％の範囲、更に
好ましくは、３〜４０重量％の範囲、特に５〜２５重量
％の範囲である。

【００２４】記録層の塗布液の溶剤の例としては、酢酸
ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケ
トンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロル
エタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチル
ホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化
水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサ
ンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコー
ルなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフロロプ
ロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの
グリコールエーテル類などを挙げることができる。上記
溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種
以上を適宜併用することができる。塗布液中には更に酸
化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加
剤を目的に応じて添加してもよい。

【００２５】退色防止剤の代表的な例としては、ニトロ
ソ化合物、金属錯体、ジインモニウム塩、アミニウム塩
などを挙げることができる。これらの例は、特開平２−
３００２８８号、同３−２２４７９３号、あるいは同４
−１４６１８９号等の各公報に記載されている。

【００２６】結合剤の例としては、例えば、ゼラチン、
セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの
天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポ
リアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアク
リル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレ
ン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期
縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記
録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使
用量は、色素１００重量部に対して、上限が２０重量
部、好ましくは１０重量部、更に好ましくは５重量部に
とどめるべきである。

【００２７】このようにして調製される記録層の塗布液
中の色素の濃度は一般に０．０１〜１０重量％の範囲に
あり、好ましくは０．１〜５重量％の範囲にある。

【００２８】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、及びスクリーン印刷法などを挙
げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記
録層の層厚（乾燥後）は一般に２０〜５００ｎｍの範囲
にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲にある。

【００２９】上記記録層の上には、特に情報の再生時に
おける反射率の向上の目的で、反射層が設けられる。反
射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射
率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓ
ｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよ
いし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として
用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、
Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼
である。特に好ましいものは、Ａｕ、Ａｇ、あるいはこ
れらの合金である。好ましいＡｕ、Ａｇ合金としては、
それぞれＰｔ、Ｃｕ、及びＡｌからなる群より選ばれる
少なくとも一種の金属を含む合金を挙げることができ
る。反射層は、例えば、光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンプレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。反射層の層厚は、一般
的には１０〜８００ｎｍの範囲にあり、好ましくは２０
〜５００ｎｍの範囲、更に好ましくは５０〜３００ｎｍ
の範囲である。

【００３０】反射層の上には、本発明の特徴的な要件で
ある断熱性保護層が設けられる。断熱性保護層は、従来
の保護層に、該保護層の表面上にレーザ光によるマーキ
ング操作を行ってもその下層にある色素の光学的特性を
変動させないような断熱性が付与されてなる層である。
このような断熱機能が備えられていれば、特にその構成
は問わない。断熱性保護層は、従来の保護層の形成材料
を用いることにより形成することができる。このような
材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、Ｓｎ
Ｏ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂等の有機物質を挙げ
ることができる。断熱性保護層は、例えば、プラスチッ
クの押出加工で得られたフィルムを接着剤を介して反射
層上にラミネートすることにより形成することができ
る。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布、スクリ
ーン印刷、オフセット印刷、タンポ印刷等の方法により
設けられていてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂の場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液
を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することに
よっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場合
には、溶剤を用いることなくそのままもしくは適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布
し、ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成す
ることができる。尚、これらの塗布液中には、更に帯電
防止剤、酸化防止剤等の各種添加剤を目的に応じて添加
してもよい。所定の断熱性は、従来の保護層に比べて更
にその厚みを厚くすることにより達成することができ
る。具体的には、その厚みは、１０〜３０μｍ（更に好
ましくは、１５〜３０μｍ、特に好ましくは、１８〜３
０μｍ）の範囲にあることが好ましい。

【００３１】本発明の断熱性保護層は、その表面上に読
み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が５０％以上
（好ましくは、７０％以上）の領域を有している。この
ような領域は、保護層自体にそのような拡散反射率を有
するように形成することもできるし、あるいは保護層上
に独立した層（マーキング層）として設けることにより
形成することもできる。このような領域は、一般に、読
み取り用のレーザ光に対して高い拡散反射率（７０％以
上）を示す白色顔料（例、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化
亜鉛、酸化アンチモン等）と紫外線（ＵＶ）硬化性樹脂
とから形成することが好ましい。本発明では、図３に示
すように、白色顔料と紫外線硬化性樹脂とからなる白色
顔料含有層をマーキング層として設けることが好まし
い。白色顔料含有層の上にレーザ光で印字した場合に
は、印字した部分（レーザ光の照射によってマーキング
した部分、図のＡで示される部分）の白色顔料含有層が
融解、もしくは焼け焦げされ、下層の保護層表面に、該
保護層を通して反射層の金属光沢面が現れる。金属光沢
面を持つ保護層表面での読み取り用のレーザ光に対する
拡散反射率は一般に２０％以下と低いため、該マーキン
グした部分と未マーキング部分（白色顔料含有層の表
面）との間では、両部分の拡散反射率において十分な差
が生じ、光学的に読み取りに必要なコントラストを得る
ことができる。

【００３２】マーキング層を設ける場合には、図４に示
すように、上層を白色顔料含有層とし、下層を黒色顔料
含有層となるように二層構成とすることが好ましい。こ
の場合、レーザ光によって印字した場合には、その印字
した部分に下層の黒色顔料含有層の表面が現れる。この
ため、上層の白色顔料含有層の表面（未マーキング部
分）の拡散反射率と印字した部分（マーキングした部
分、図のＡで示される部分）の下層の黒色顔料含有層表
面の拡散反射率との間で、十分な拡散反射率の差が生じ
るため、光学的に読み取りに必要なコントラストを得る
ことができる。光学的に該マーキングを読み取ることが
できるためには、マーキングした部分とそれ以外の未マ
ーキング部分との間の拡散反射率において、両部分にお
ける拡散反射率の比（コントラスト）は、高い方の拡散
反射率／低い方の拡散反射率の比が３以上であることが
好ましく、更に好ましくは、５以上、特に好ましくは、
７以上、最も好ましくは１０以上である。上記図４の態
様の場合、下層の黒色顔料含有層の表面の読み取り用の
レーザ光に対する拡散反射率は、上層表面の白色顔料含
有層の拡散反射率／下層表面の黒色顔料含有層の拡散反
射率の比で３以上となるようにされていることが好まし
い。

【００３３】バーコードは、上記のような構成の第一の
態様の光情報記録媒体のマーキング層上に付与すること
が一般的であるが、例えば、図５に示す第二の態様の光
情報記録媒体のマーキング層上に付与することもでき
る。図５に示すように、マーキング層は、上層が黒色顔
料含有層で、下層が、読み取り用のレーザ光に対する拡
散反射率が５０％以上の白色顔料含有層であり、かつ上
層表面の読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が、
下層表面の拡散反射率／上層表面の拡散反射率の比で３
以上となるようにされている。従って、レーザ光による
マーキングを行った場合には、印字した部分に下層の白
色顔料含有層の表面が現れる。このため、上層の黒色顔
料含有層の表面（未マーキング部分）の拡散反射率と印
字した部分（マーキングした部分、図のＡで示される部
分）の下層表面の白色顔料含有層の拡散反射率との間
で、十分な拡散反射率の差が生じるため、前記と同様に
光学的に読み取りに必要なコントラストを得ることがで
きる。このように、マーキング層を二層から構成する場
合、一方の層の表面が読み取り用のレーザ光に対する拡
散反射率が５０％以上を示し、かつ上層に設ける層の表
面とその下層に設ける層の表面との間の拡散反射率にお
いて、高い方の拡散反射率／低い方の拡散反射率の比
が、前述のような３以上のコントラストが得られる限
り、上層及び下層の構成は問わない。

【００３４】一般に、マーキング層には、前記のように
白色顔料が用いられるが、バーコードを読み取るための
レーザ光は、通常赤色系のものが利用されるため、例え
ば、赤、黄、オレンジ、薄茶系の色相を示す顔料を用い
て形成することもできる。これらの顔料から得られる色
は、白色として認識される。また、濃紺、紺、緑、濃茶
などの色相を示す顔料を用いた場合には、黒色として認
識される。従って、これらの顔料を適当に組み合わせて
所定のコントラストが得られるように構成することがで
きる。尚、これらの顔料は、従来から印刷用のインキと
して利用されているものを利用することができる。

【００３５】断熱性保護層の表面に読み取り用のレーザ
光に対する拡散反射率が５０％以上の領域を設けるに
は、例えば、ＵＶ硬化性樹脂を用いる場合には、溶剤を
用いることなくそのままＵＶ硬化性樹脂に適当な色相の
顔料を加えて溶解、分散させた塗布液を調製した後、こ
れを反射層の上に塗布し、更に該塗布層上から紫外線を
照射することで、塗布層を硬化させることにより、形成
することができる。塗布方法は、スピンコート法、スク
リーン印刷法などの公知の方法を利用することができ
る。尚、この領域は、断熱性保護層表面の一部（マーキ
ングに必要とされる領域）に存在するように形成するこ
ともできる。又、断熱性保護層の上にマーキング層とし
て設ける場合には、上記と同様な方法にて該保護層の上
に形成するすることができる。マーキング層の厚み（二
層からなる場合には、その合計の厚み）は３〜２０μｍ
（更に好ましくは、５〜１５μｍ、特に好ましくは、８
〜１２μｍ）の範囲にあることが好ましい。

【００３６】本発明の光情報記録媒体へのマーキング方
法は、前記の特徴的な保護層上の領域にレーザ光を照射
することによって実施される。印字用のレーザ光は、一
般に、その波長が、９〜１２μｍのものが用いられる。
また印字を行う時のレーザパワーは、通常０．０１〜２
０Ｗの範囲が適当である。印字の深さは、レーザパワー
を調節することによって変えることができる。なお、標
識は、多くの情報を記録でき、また記録した情報を迅速
に読み取れる観点からバーコードを利用することが好ま
しい。一方、バーコードを読み取るためのレーザ光は、
従来からバーコード読み取り装置で使用されているもの
が利用できる。バーコードを読み取るためのレーザ光の
波長は、一般に６００〜８５０ｎｍの範囲にあり、好ま
しくは、６２０〜７００ｎｍの範囲にある。

【００３７】本発明の光情報記録媒体は、通常のＣＤフ
ォーマットの場合の１倍速（１．２〜１．４ｍ／秒）で
の記録再生が可能であると共に、４倍速、６倍速、もし
くはそれ以上の高速での記録再生も可能である。本発明
の光情報記録媒体への光情報記録再生方法は、例えば、
次のように行われる。まず、光情報記録媒体を所定の定
線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１. ４ｍ／
秒）または所定の定角速度にて回転させながら、基板側
から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。こ
の光の照射により、色素記録層の照射部分がその光を吸
収して局所的に温度上昇し、ピットが生成してその光学
的特性を変えることにより情報が記録される。記録光と
しては５００ｎｍ〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有す
る半導体レーザービームが用いられる。用いられるレー
ザービームの波長は好ましくは５００ｎｍ以上、８００
ｎｍ以下である。ＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体において
は７７０〜７９０ｎｍの範囲の波長が適している。上記
のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を所
定の定線速度で回転させながら半導体レーザ光を基板側
から照射して、その反射光を検出することにより行われ
る。

【００３８】

【実施例】以下に本発明の実施例と比較例を記載する。 ［実施例１］下記のシアニン色素（Ａ）を２，２，３，
３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、色素記録層
形成用塗布液を調製した。塗布液の調製には、超音波溶
解法を利用して１時間行なった。得られた色素溶液の濃
度は２．６５％重量／体積であった。

【００３９】

【化１】

【００４０】この塗布液を、表面にスパイラル状のプレ
グルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、プレグルーブ
幅：０．５μｍ、プレグルーブの深さ：０．１７μｍ）
が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直
径：１２０ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ、帝人（株）製、商
品名：パンライトＡＤ５５０３）のそのプレグルーブ側
の表面にスピンコートにより塗布し、乾燥することによ
り、色素記録層（厚さ（グルーブ内）：約２００ｎｍ）
を形成した。

【００４１】次に、色素記録層上にＡｕ金属をスパッタ
して、膜厚約９０ｎｍの反射層を形成した。更に反射層
上に、ＵＶ硬化性樹脂（商品名：ＳＤ３１８、大日本イ
ンキ化学工業（株）製）をスピンコートにより塗布した
後、この上から紫外線を照射して硬化させ、層厚２０μ
ｍの断熱性保護層を形成した。

【００４２】このようにして得られた断熱性保護層上
に、ＵＶ硬化性樹脂（ＵＶｓｃｒｅｅｎ ３９５、白色
顔料含有、ＩＮＣ−ＴＥＣ社製）をスクリーン印刷（２
００メッシュ）により、全面に印刷した。そしてこの上
から、高圧水銀灯にて紫外線を照射し、樹脂を硬化さ
せ、層厚６μｍの白色顔料含有層からなるマーキング層
を形成した。以上の工程により、基板、色素記録層、反
射層、断熱性保護層及び白色マーキング層がこの順に積
層されてなる本発明に従うＣＤ−Ｒ型の光ディスクを製
造した（図３参照）。

【００４３】［実施例２］実施例１において、まずＵＶ
硬化性樹脂（ＵＶｓｃｒｅｅｎ ３９５、黒色顔料含
有、ＩＮＣ−ＴＥＣ社製）をスクリーン印刷（２００メ
ッシュ）により、保護層の上に全面に印刷し、この上か
ら、高圧水銀灯にて紫外線を照射し、樹脂を硬化させ、
層厚６μｍの黒色顔料含有層を形成した後、次いで、こ
の黒色顔料含有層の上に、ＵＶ硬化性樹脂（ＵＶｓｃｒ
ｅｅｎ ３９５、白色顔料含有、ＩＮＣ−ＴＥＣ社製）
を同様にしてスクリーン印刷（２００メッシュ）によ
り、黒色顔料含有層の上に全面に印刷し、この上から、
高圧水銀灯にて紫外線を照射し、樹脂を硬化させ、層厚
６μｍの白色顔料含有層を形成したこと以外は同様にし
て断熱性保護層の上に、白色顔料含有層及び黒色顔料含
有層の二層からなるマーキング層が形成された本発明に
従うＣＤ−Ｒ型の光ディスクを製造した（図４参照）。

【００４４】［実施例３］実施例１において、層厚６μ
ｍの白色顔料含有層からなるマーキング層の上に、ＵＶ
硬化性樹脂（ＵＶｓｃｒｅｅｎ ３９５、黒色顔料含
有、ＩＮＣ−ＴＥＣ社製）をスクリーン印刷（２００メ
ッシュ）により、全面に印刷し、この上から、高圧水銀
灯にて紫外線を照射し、樹脂を硬化させ、層厚６μｍの
黒色顔料含有層を形成したこと以外は同様にして断熱性
保護層の上に、白色顔料含有層及び黒色顔料含有層がこ
の順で設けられたマーキング層を有する本発明に従うＣ
Ｄ−Ｒ型の光ディスクを製造した（図５参照）。

【００４５】［比較例１］実施例１において、断熱性保
護層の厚みを８μｍとし、かつ白色顔料含有層であるマ
ーキング層を設けなかった以外は同様にして比較用のＣ
Ｄ−Ｒ型の光ディスクを製造した。

【００４６】［比較例２］実施例１において、断熱性保
護層の厚みを８μｍとした以外は同様にして比較用のＣ
Ｄ−Ｒ型の光ディスクを製造した。

【００４７】［光情報記録媒体としての評価］実施例１
〜３と比較例１〜２で得られた光ディスクについて下記
の方法で評価した。 （１）バーコードを正しく認識できるか否かの評価 光ディスクのマーキング層の表面にレーザ光（波長：１
０．６μｍ、パワー：１Ｗ）を照射して、バーコードを
印字した。そしてバーコード読み取り装置（読み取り用
レーザ光の波長：６８０ｎｍ、キーエンス（株）製）を
用いてバーコードを１０回読み取り、記録した情報が正
しく認識できた回数を測定することにより評価した。

【００４８】（２）拡散反射率の測定 バーコードを印字した部分（マーキングした部分）及び
それ以外の未マーキング部分の読み取り用のレーザ光に
対する拡散反射率を測定した。全反射率は積分球を用い
て測定した。又、正反射率は、反射率測定装置（島津製
作所（株）製）を用いて測定した。そして全反射率−正
反射率の差を算出することで拡散反射率を求めた。又、
高い方の拡散反射率／低い方の拡散反射率の比（コント
ラスト）を算出した。

【００４９】（３）記録再生特性の評価 上記のようにレーザ光を用いてバーコードを印字した光
ディスクと、バーコードを印字しなかった光ディスクと
を用意した。そしてこれらの光ディスクに波長７８０ｎ
ｍ、線速１．４ｍ／ｓにて記録レーザパワーを４ｍＷ〜
９ｍＷまで０．５ｍＷ刻みで種々変え、最適記録パワー
で３ＴのＥＦＭ信号を記録した。そしてパルステック社
製ＯＭＴ−２０００を用いて最適パワーで再生し、その
とき発生したエラー（Ｃｕエラー：訂正不可能なエラ
ー）量を測定した。下記の表１において、「有」は、バ
ーコードを印字した光ディスクを用いたときの評価結果
を表し、「無」は、バーコードを印字しなかった光ディ
スクを用いたときの評価結果を表す。以上の評価結果を
表１に示す。

【００５０】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 光ディスクの特徴 拡散反射率（％） 評価結果 断熱性保 マーキン マーキ 未マー バーコー 護層厚み グ層厚み ング キング コント ドの認識 Cuエラー （μｍ） （μｍ） 部分 部分 ラスト 回数 無 有 ──────────────────────────────────── 実施例１ ２０ ６ １０ ７５ ７．５ １０ ０−０ 実施例２ ２０ １２ ５ ７０ １４ １０ ０−０ 実施例３ ２０ １２ ７０ ５ １４ １０ ０−０ 比較例１ ８ ０ １５ １０ １．５ ３ ０−８０ 比較例２ ８ ６ １０ ７５ ７．５ １０ ０−２５ ────────────────────────────────────

【００５１】上記表１の結果から、保護層を断熱性保護
層とし、かつ該保護層の上にマーキング層が設けられて
なる本発明に従う光ディスク（実施例１〜３）の場合に
は、レーザ光によってバーコードを印字でき、かつ該バ
ーコードをレーザ読み取り装置で光学的に誤りなく認識
できると共に、Ｃｕエラーの発生もなく、良好な記録再
生特性を示すことがわかる。特に、実施例２及び３に見
られるように、マーキング層を黒色顔料含有層と白色顔
料含有層の二層で構成した場合（実施例２：白色の上層
／黒色の下層、実施例３：黒色の上層／白色の下層）に
は、印字した部分（マーキング部分）とそれ以外の部分
（未マーキング部分）との間で拡散反射率において十分
な差が得られるため、バーコードを誤りなく、認識する
ことができる。一方、比較例１のように、マーキング層
が形成されておらず、かつ保護層が十分な断熱性を有し
ていない場合には、バーコードを正しく認識することが
困難になると共に、Ｃｕエラーの発生が顕著になること
がわかる。また、比較例２に示されるように、マーキン
グ層（白色顔料含有層）が形成されていても保護層が十
分な断熱性を有していない場合には、Ｃｕエラーが発生
しやすくなることがわかる。

【００５２】

【発明の効果】本発明の光情報記録媒体を用いることに
より、記録領域の保護層などの最上層の表面にレーザ光
によってバーコードなどのマーキングが可能であり、か
つ得られた標識をレーザ読み取り装置などの光学的な読
み取り装置で迅速に正しく認識することができる。しか
も、本発明の光情報記録媒体にレーザ光によるマーキン
グを行っても記録再生特性は良好に維持されている。ま
た、印字をレーザ光で行えるために、高速で印字が可能
であり、かつ高密度な情報を記録でき、製造後の製品管
理を行う場合に有利な光情報記録媒体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、全反射率の測定方法を示す模式図であ
る。

【図２】図２は、正反射率の測定方法を示す模式図であ
る。

【図３】図３は、断熱性保護層の上に白色顔料含有層か
らなるマーキング層を設けてなる本発明の光情報記録媒
体の断面模式図である。

【図４】図４は、断熱性保護層の上に、上層の白色顔料
含有層と下層の黒色顔料含有層からなるマーキング層を
設けてなる本発明の光情報記録媒体の断面模式図であ
る。

【図５】図５は、断熱性保護層の上に、上層の黒色顔料
含有層と下層の白色顔料含有層からなるマーキング層を
設けてなる本発明の光情報記録媒体の断面模式図であ
る。

【符号の説明】

１ 透明基板 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 断熱性保護層 ５ 白色顔料含有層 ６ 黒色顔料含有層

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 円盤状透明基板上に記録層、反射層、そ
   して保護層がこの順に積層されてなる光情報記録媒体で
   あって、該保護層を断熱性保護層とし、かつ該保護層の
   表面に読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率が５０
   ％以上の領域を有することを特徴とする光情報記録媒
   体。
2. 【請求項２】 読み取り用のレーザ光に対する拡散反射
   率が５０％以上の領域が、白色顔料と紫外線硬化性樹脂
   とから形成されている請求項１に記載の光情報記録媒
   体。
3. 【請求項３】 読み取り用のレーザ光に対する拡散反射
   率が５０％以上の領域が、保護層の上に独立したマーキ
   ング層として形成されている請求項１又は２に記載の光
   情報記録媒体。
4. 【請求項４】 保護層の上に独立して形成されたマーキ
   ング層が、二層からなり、上層が白色顔料含有層で、下
   層が黒色顔料含有層であり、かつ下層表面の読み取り用
   のレーザ光に対する拡散反射率が、上層表面の拡散反射
   率／下層表面の拡散反射率の比で３以上となるようにさ
   れている請求項３に記載の光情報記録媒体。
5. 【請求項５】 円盤状透明基板上に記録層、反射層、そ
   して保護層がこの順に積層されてなる光情報記録媒体で
   あって、該保護層を断熱性保護層とし、かつ該保護層の
   上に二層からなるマーキング層を有し、上層が黒色顔料
   含有層で、下層が、読み取り用のレーザ光に対する拡散
   反射率が５０％以上の表面の白色顔料含有層であり、か
   つ上層表面の読み取り用のレーザ光に対する拡散反射率
   が、下層表面の拡散反射率／上層表面の拡散反射率の比
   で３以上となるようにされていることを特徴とする光情
   報記録媒体。
6. 【請求項６】 断熱性保護層の厚みが１０〜３０μｍの
   範囲にある請求項１乃至６のうちのいずれかの項に記載
   の光情報記録媒体。
7. 【請求項７】 保護層の上に独立して形成されたマーキ
   ング層の厚みが３〜２０μｍの範囲にある請求項３乃至
   ６のうちのいずれかの項に記載の光情報記録媒体。
8. 【請求項８】 請求項１乃至４のうちのいずれかの項に
   記載の光情報記録媒体の読み取り用のレーザ光に対する
   拡散反射率が５０％以上の領域にレーザ光を照射するこ
   とによりバーコードを印字することからなる光情報記録
   媒体へのマーキング方法。
9. 【請求項９】 請求項５に記載の光情報記録媒体のマー
   キング層にレーザ光を照射することにより、照射した部
   分の上層の黒色顔料含有層を除去して下層の白色顔料含
   有層の表面を露出させ、レーザ光が未照射部分の上層表
   面の黒色部分と露出させた下層表面の白色部分とから構
   成されたバーコードを印字することからなる光情報記録
   媒体へのマーキング方法。