JP2000094555A

JP2000094555A - 化粧シート及びその製造方法

Info

Publication number: JP2000094555A
Application number: JP10357043A
Authority: JP
Inventors: Yoshiko Fujita; 淑子藤田; Kazuhiko Shimizu; 和彦清水; Rika Andou; 理加安藤
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1998-07-23
Filing date: 1998-12-16
Publication date: 2000-04-04

Abstract

(57)【要約】【課題】焼却などするときに塩化水素ガス等の有害な
ガスの発生を可能な限り抑えることができ、かつ、耐汚
染性やエンボス再現性、印刷適性に優れた化粧シート及
びその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。【解決手段】基材層と、発泡剤，ラジカル捕捉剤，無
機充填剤およびオレフィン系熱可塑性樹脂を主体とする
発泡樹脂層と、絵柄層と、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収
剤および非塩素系熱可塑性樹脂を主体とする透明樹脂層
とが順次設けられると共に、前記透明樹脂層側から前記
発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴
とする化粧シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家屋等の壁や天井
等に貼る内装用の化粧シートに関し、更に詳しくは、意
匠性に優れると共に環境に優しい化粧シート及びその製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、紙基材の上に塩化ビニル樹脂層を
形成し、この塩化ビニル樹脂層上に印刷などして絵柄層
を設け、前記塩化ビニル樹脂層を発泡させると共にエン
ボス加工を施すなどして凹凸模様を施した、いわゆる塩
ビ化粧シートが広く用いられている。しかし、この塩ビ
化粧シートは燃焼時に塩化水素ガス等の有害なガスを発
生するために、一般の焼却炉では焼却処分ができないと
いった廃材処理の問題や、火災時にはこの塩化水素ガス
等の有害なガスを吸引することによる中毒といった問題
があり、使用することを避けるようになってきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、上記
問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とすると
ころは、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害なガ
スの発生を可能な限り抑えることができ、かつ、耐汚染
性やエンボス再現性、印刷適性に優れた化粧シート及び
その製造方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うな問題点を解決すべく種々研究した結果、請求項１記
載の本発明の化粧シートは、基材層と、発泡剤，ラジカ
ル捕捉剤，無機充填剤およびオレフィン系熱可塑性樹脂
を主体とする発泡樹脂層と、絵柄層と、ラジカル捕捉
剤，紫外線吸収剤および非塩ビ系熱可塑性樹脂を主体と
する透明樹脂層とが順次設けられると共に、前記透明樹
脂層側から前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されて
いることを特徴とするものである。このように構成する
ことにより、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害
なガスの発生を可能な限り抑えることができると共に、
特に耐汚染性やエンボス再現性、印刷適性に優れた化粧
シートを得ることができる。

【０００５】また、請求項２に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記非塩ビ系熱可塑性
樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなる
ことを特徴とするものである。このように構成すること
により、塩化水素ガス等の有害なガスの発生を可能な限
り抑えることができると共に、耐汚染性やエンボス再現
性、印刷適性はもとより、特に耐薬品性に優れた化粧シ
ートを得ることができる。

【０００６】また、請求項３に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記非塩ビ系熱可塑性
樹脂がフッ素系樹脂からなることを特徴とするものであ
る。このように構成することにより、塩化水素ガス等の
有害なガスの発生を可能な限り抑えることができると共
に、耐汚染性やエンボス再現性、印刷適性はもとより、
特に耐薬品性、耐熱性に優れた化粧シートを得ることが
できる。

【０００７】また、請求項４に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記基材層と前記発泡
樹脂層との層間、および／または、前記発泡樹脂層と前
記絵柄層との層間に接着剤層が設けられていることを特
徴とするものである。このように構成することにより、
前記発泡樹脂層と前記発泡樹脂層と隣接する層との層間
接着強度をより一層強いものとすることができる。

【０００８】また、請求項５に記載の発明は、請求項
１、４のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記
化粧シートを構成する各層の中で、少なくとも前記基材
層、前記発泡樹脂層、前記透明樹脂層には塩素を有する
物質が含まれていないことを特徴とするものである。こ
のように構成することにより、塩化水素ガス等の有害な
ガスの発生を可能な限り抑えることができる。

【０００９】また、請求項６に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記発泡剤が熱分解型
発泡剤であることを特徴とするものである。このように
構成することにより、低コストの発泡剤を用いることが
でき、化粧シートのコストを安価にすることができる。
また、前記発泡剤の中でもアゾジカルボンアミドやアゾ
ビスホルムアミドを用いることにより、これらの発泡剤
は難燃性や自己消火性に優れ、発泡樹脂層に難燃性を付
与すると共に、有害なものではなく、環境に優しい発泡
剤である。

【００１０】また、請求項７に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記ラジカル捕捉剤が
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤であることを特徴と
するものである。このように構成することにより、耐候
性が向上し黄変や劣化を防止することができる。

【００１１】また、請求項８に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記基材層が壁紙用裏
打紙であることを特徴とするものである。このように構
成することにより、基材層に難燃性や施工性を付与する
ことができる。

【００１２】また、請求項９に記載の発明は、請求項１
に記載する化粧シートにおいて、前記発泡樹脂層を構成
するオレフィン系熱可塑性樹脂が190 °Ｃ以下の融点で
あることを特徴とするものである。このように構成する
ことにより、発泡剤が添加された前記オレフィン系熱可
塑性樹脂を押出機で溶融中に発泡させることなく基材層
上に均一に押し出すことができる。

【００１３】また、請求項10に記載の発明は、請求項１
〜９のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記透
明樹脂層に植物性タンニンが含有されてなることを特徴
とするものである。このように構成することにより、建
築材料や家具材料として用いられている尿素系やメラミ
ン系、あるいは、フェノール系樹脂からなる接着剤で結
合されて板状に成形された木質系合成材料から室内の空
気中に放出されたホルムアルデヒドを捕捉することがで
きるために、このホルムアルデヒドにより生じる不快臭
やアレルギー症状を防止することができる。

【００１４】また、請求項11に記載の発明は、請求項１
〜10のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記発
泡樹脂層に植物性タンニンが含有されてなることを特徴
とするものである。このように構成することにより、請
求項10記載の効果と同様な効果を得ることができる。ま
た、発泡樹脂層と前記透明樹脂層の両層に植物性タンニ
ンを含有させることにより、ホルムアルデヒドを捕捉す
る効果を高めることができる。

【００１５】また、請求項12に記載の発明は、請求項1
0、11のいずれかに記載する化粧シートにおいて、前記
植物性タンニンが唐松から抽出された唐松タンニンであ
ることを特徴とするものである。このように植物性タン
ニンを唐松タンニンとすることにより、ホルムアルデヒ
ドを捕捉する能力を向上させることができる。

【００１６】また、請求項13に記載の発明の化粧シート
の製造方法は、透明樹脂層がラジカル捕捉剤、紫外線吸
収剤および非塩ビ系熱可塑性樹脂を主体とする透明フィ
ルムからなり、該透明フィルムの一方の面に印刷を施す
と共に、該印刷を施した面と基材層との間に、加熱溶融
した発泡剤、ラジカル捕捉剤、無機充填剤およびオレフ
ィン系熱可塑性樹脂を主体とする組成物を押出機により
押し出して、前記基材層と前記透明フィルムとを貼り合
わせて後に、加熱発泡炉で前記組成物を発泡させて発泡
樹脂層となすと同時に前記透明フィルムの他方側からエ
ンボス版で凹凸を施して後に冷却することにより、前記
透明フィルムから前記発泡樹脂層にかけて凹凸模様を形
成することを特徴とするものである。このように構成す
ることにより、基材層／発泡樹脂層／透明樹脂層からな
る積層体を一工程で製造することができるために生産性
が向上する。また、シャープな凹凸模様を得ることがで
きる。

【００１７】

【発明の実施の形態】上記の本発明について、図面等を
用いて以下に更に詳しく説明する。まず、図１は本発明
の化粧シートの第１の実施形態の層構成図、図２は本発
明の化粧シートの第２の実施形態の層構成図である。図
中の１，11は化粧シート、２は紙基材、３は発泡樹脂
層、４は絵柄層、５は透明樹脂層、６は凹凸模様、７は
接着剤層をそれぞれ示す。

【００１８】図１は本発明の化粧シートの第１の実施形
態の層構成図を示したものであり、本発明の化粧シート
１は、紙基材２上に発泡剤、ラジカル捕捉剤、充填剤お
よびオレフィン系熱可塑性樹脂を主体とする発泡樹脂層
３を形成し、該発泡樹脂層３上に絵柄層４を形成し、前
記絵柄層４上にラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤および非
塩素系熱可塑性樹脂を主体とする透明樹脂層５を形成
し、前記透明樹脂層５側から前記発泡樹脂層３にかけて
凹凸模様６を施したものである。

【００１９】本発明に用いる前記紙基材２としては、ス
ルファニルグアナジンや燐酸グアニジンなどの水溶性難
燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、あるいは、水酸
化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの無機質剤を
混抄した無機質紙などが好適であり、その坪量としては
30〜300 g/m²が適当である。

【００２０】次に、本発明の発泡樹脂層３は、発泡剤、
光安定剤としてのラジカル捕捉剤、無機充填剤およびオ
レフィン系熱可塑性樹脂を主体とする組成物からなるも
のであって、前記オレフィン系熱可塑性樹脂としては、
たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等のポリオレフィ
ンの１種ないしエチレン、プロピレン、ブテン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィンの２種以上の共重合
体、あるいは、炭素数が４以上のαオレフィンの共重合
体（線状低密度ポリエチレン）、あるいは、エチレン−
アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、あるい
は、これらの混合樹脂を用いることができる。ここで発
泡樹脂層３を形成する樹脂をオレフィン系熱可塑性樹脂
に限定したのは、従来の塩ビ化粧シートと同等な柔軟
性、低温での加工性、意匠性を有し、耐薬品性、耐溶剤
性、耐汚染性においては従来の塩ビ化粧シートに優れる
と共に、燃焼時に塩化水素ガス等の有害なガスの発生も
ない上に比較的低コストな化粧シートとすることができ
るからである。

【００２１】また、本発明の発泡樹脂層３に用いる発泡
剤としては、低沸点の炭化水素を内包した熱膨張型カプ
セル発泡剤、あるいは、分解型有機発泡剤を用いること
ができるが、発泡剤のコストが安価であることと、発泡
剤が難燃性や自己消火性に優れることから、アゾジカル
ボンアミドやアゾビスホルムアミド等のアゾ系化合物の
熱分解型発泡剤が好適である。また、発泡剤のオレフィ
ン系熱可塑性樹脂に対する混合量は、要求される意匠性
により適宜決めればよいが、一般的には前記オレフィン
系熱可塑性樹脂100 重量部に対して0.5 〜10重量部が適
当である。

【００２２】また、本発明の発泡樹脂層３に用いるラジ
カル捕捉剤は前記発泡樹脂層３が紫外線によって劣化す
るのを防止し、前記発泡樹脂層３の耐候性を向上させる
目的で用いられるものであり、特に前記発泡樹脂層３が
オレフィン系熱可塑性樹脂からなる場合には使用するの
が好ましい。このラジカル捕捉剤としては、ヒンダード
アミン系ラジカル捕捉剤が好適である。理由としては、
ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤は、テトラアルキル
ピペリジンを母核に持ち、紫外線で発生するラジカルを
捕捉するラジカル捕捉作用がある他に、ヒドロペルオキ
シド（ＲＯＯＨ）の不活性作用等の各種作用機構により
その効果が発揮されると推定されており、多機能の安定
剤として優れた性能が得られる。ヒンダードアミン系ラ
ジカル捕捉剤の具体例としては、ビス−（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−トリ
デシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラギス−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート等の他、たとえば、特公平４−８２６２５号
公報に開示されている化合物などのヒンダードアミン系
ラジカル捕捉剤を挙げることができる。また、このラジ
カル捕捉剤の添加量としては前記オレフィン系熱可塑性
樹脂100重量部に対して0.5 〜10.0重量部添加するのが
適当である。

【００２３】また、前記発泡樹脂層３には、必要に応じ
て紫外線吸収剤を併用することもできる。紫外線吸収剤
としては、たとえば、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−ブ
チル−5'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−ｔｅｒｔ−アミル
−5'−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（2'−ヒドロキシ−3'−イソブチル−5'−プロピルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の2'−ヒド
ロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤類、２−（2'−ヒドロキシ−3'，5'−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（2'
−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル等の2'−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤類、２，2'−ジヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２，2'−ジヒドロキシ−４，4'−ジメト
キシベンゾフェノン、２，2'，４，4'−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン等の２，2'−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤類、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、
サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル
−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤
類、２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジ
フェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３
−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫
外線吸収剤類等を用いることができる。これら紫外線吸
収剤の添加量は、通常0.1 〜10重量％程度である。ま
た、ラジカル捕捉剤と併用して用いる場合、特に耐候性
と耐熱水性との両立の観点から、また、本発明の目的か
らして、紫外線吸収剤として非塩素系のベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、または、シアノアクリレー
ト系が適当であり、中でも特に非塩素系のベンゾトリア
ゾール系が好適である。

【００２４】また、本発明の発泡樹脂層３に用いる無機
充填剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、三酸化アンチモ
ン、酸化チタン等の無機物の１種ないし２種以上の混合
物を用いることができる。この無機充填剤を用いる理由
としては可燃性であるオレフィン系熱可塑性樹脂を難燃
性にするために必要であり、この無機充填剤の前記オレ
フィン系熱可塑性樹脂に対する混合量は、前記オレフィ
ン系熱可塑性樹脂100 重量部に対して少なくとも80重量
部は混合する必要がある。このように無機充填剤を混合
することにより、発泡樹脂層３に難燃性を付与すること
ができる。

【００２５】また、本発明の発泡樹脂層３は、必要に応
じて顔料等を添加して着色しても構わない。この顔料添
加による着色は透明着色であってもよいし、また、不透
明（隠蔽）着色であっても構わない。

【００２６】次に、本発明の絵柄層４は、一般的にはグ
ラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、
転写シートからの転写印刷等周知の印刷法によりインキ
にて形成することができる。印刷絵柄としては、木目
柄、石目柄、布目柄、皮紋柄、幾何学図形、文字、記
号、あるいは、全面ベタ等の印刷絵柄がある。インキと
しては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステ
ル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタ
ン、アクリル、酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種
ないし２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種
補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができ
るが、本発明の目的からしてポリエステル、イソシアネ
ートとポリオールからなるポリウレタン、アクリル、酢
酸ビニル、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等の１
種ないし２種以上混合した非塩素系樹脂が好適である。

【００２７】次に、本発明の透明樹脂層５は、ラジカル
捕捉剤、紫外線吸収剤および非塩素系熱可塑性樹脂を主
体とする組成物からなるものであって、この透明樹脂層
５を設けることにより、本発明の化粧シート１は化粧シ
ートとして要求される諸物性すなわち、耐候性、耐薬品
性、耐汚染性、耐擦性等に優れた化粧シートとすること
ができる。この透明樹脂層５の厚さは、加工性やコスト
対効果の観点から６〜45μｍの範囲が適当である。とこ
ろで、この透明樹脂層５に用いるラジカル捕捉剤、紫外
線吸収剤は、前記発泡樹脂層３で説明したものと同じも
のを用いることができるので、説明は省略する。

【００２８】また、この透明樹脂層５に用いる非塩素系
熱可塑性樹脂としては、たとえば、発泡樹脂層３で説明
したオレフィン系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリエステ
ル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリビニルフルオライ
ド、ポリエチレン四フッ化エチレン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリビニルジフルオライド、フッ化エチレ
ンプロピレン共重合体、ポリフッ化アルコキシエチレ
ン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフル
オロエチレン−エチレン共重合体等のフッ素系樹脂など
が適当である。

【００２９】また、この透明樹脂層５には、抗菌剤を添
加して抗菌性をもたせることもできる。この透明樹脂層
５に添加する抗菌剤としては、たとえば、活性炭、活性
アルミナ、シリカゲル等の無機系吸着剤、ゼオライト、
ヒドロキシアパタイト、燐酸ジルコニウム、燐酸チタ
ン、チタン酸カリウム、含水酸化ビスマス、含水酸化ジ
ルコニウム、ハイドロタルサイド等の無機イオン交換体
に銀イオンまたは銀イオンの他に銅イオン、亜鉛イオン
を併用して担持させた銀系抗菌剤、あるいは、抗菌性の
ある無機塩類を酸化亜鉛粒子に化合させた酸化亜鉛化合
物等の周知のものを挙げることができる。また、これら
抗菌剤は、抗菌剤の有効面積などから平均粒径が10μｍ
以下、好ましくは、0.01〜５μｍ程度のものが適当であ
り、その添加量としては、前記透明樹脂層５に用いる非
塩素系熱可塑性樹脂100 重量部に対して１〜10重量部が
適当である。

【００３０】次に、本発明の凹凸模様６は、何等かの手
段により紙基材２／発泡樹脂層３／絵柄層４／透明樹脂
層５からなるシートが、エンボス加工可能な温度にある
時に、前記透明樹脂層５側からエンボス版で凹凸を施し
て後に冷却することにより、前記透明樹脂層５から前記
発泡樹脂層３にかけて形成することができる。この凹凸
模様６の加工には周知の枚葉、あるいは、輪転式のエン
ボス機が用いられる。凹凸模様６の形状としては、木目
板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、
砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。

【００３１】次に、この化粧シート１の一つの製造方法
としては、たとえば、前記透明樹脂層５が、ラジカル
捕捉剤、紫外線吸収剤および非塩素系熱可塑性樹脂を主
体とする透明フィルムからなり、該透明フィルムの一方
の面に印刷を施して絵柄層４を設け、前記透明フィルム
の絵柄層４と基材層２との間に、加熱溶融した発泡剤、
ラジカル捕捉剤、無機充填剤およびオレフィン系樹脂を
主体とする組成物を押出機により押し出して前記基材層
２と前記透明フィルムとを貼り合わせて後に、加熱発泡
炉で前記組成物を発泡させて発泡樹脂層３となすと同時
に前記透明フィルムの他方側からエンボス版で凹凸を施
して後に冷却することにより、前記透明フィルムから前
記発泡樹脂層３にかけて凹凸模様６を有する化粧シート
１を製造することができる。

【００３２】また、この化粧シート１の他の製造方法
としては、たとえば、前記透明樹脂層５が、ラジカル捕
捉剤、紫外線吸収剤および非塩ビ系熱可塑性樹脂を主体
とする透明フィルムからなり、該透明フィルムの一方の
面に印刷を施して絵柄層を設け、前記透明フィルムの絵
柄層４と基材層２との間に、加熱溶融した発泡剤、ラジ
カル捕捉剤、無機充填剤およびオレフィン系樹脂を主体
とする組成物を押出機により押し出して、前記組成物を
発泡させて発泡樹脂層３となすと共に前記基材層２と前
記透明フィルムとを貼り合わせ、同時に前記透明フィル
ムの他方側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却する
ことにより、前記透明フィルムから前記発泡樹脂層３に
かけて凹凸模様６を有する化粧シート１を製造すること
ができる。このの製造方法は、上記の製造方法に比
べて、発泡樹脂層を形成すると同時に透明フィルムから
なる透明樹脂層５と基材層２とを貼合することができる
と共に、押出機で押し出た発泡樹脂層の熱を利用してエ
ンボス加工することができるために、極めて効率的であ
る。

【００３３】ところで、前記透明樹脂層５に用いる前記
透明フィルムは、ラジカル捕捉剤、紫外線吸収剤等が添
加された前記非塩素系熱可塑性樹脂を周知のＴダイ押し
出し法、あるいは、インフレーション法等により製造す
ることができる。また、この透明フィルムは、必要に応
じて、片方の面（絵柄層４が設けられる面）に、たとえ
ば、コロナ放電処理等の絵柄層４との接着強度を高める
処理が施されていても構わない。この絵柄層４との接着
強度を高める処理は前記コロナ放電処理に限ることはな
く、後述する２液硬化型ウレタン樹脂や１液湿気硬化型
ウレタン樹脂が塗工されていても構わないし、これら両
者を併用した処理であっても構わない。

【００３４】図２は本発明の化粧シートの第２の実施形
態の層構成図を示したものであり、本発明の化粧シート
11は、図１で示した本発明の第１の実施形態の化粧シー
ト１の絵柄層４と発泡樹脂層３の層間に接着剤層７を設
けた構成からなるものであって、この接着剤層７以外
は、第１の実施形態の化粧シートと同じ層構成であるの
で説明は省略するが、この接着剤層７は絵柄層４と発泡
樹脂層３との層間接着強度を高めるために設けるもので
ある。

【００３５】この接着剤層７に用いる樹脂としては、イ
ソシアネート基を有する、たとえば、２液硬化型ウレタ
ン樹脂や１液湿気硬化型ウレタン樹脂等が適当である。
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、ポリオールを主剤と
し、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン
樹脂である。ポリオールとしては、分子中に２個以上の
水酸基を有するもので、たとえば、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。ま
た、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソ
シアネート基を有する多価イソシアネートが用いられ、
たとえば、２−４トリレンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート、４−４ジフェニルメタンジイソシア
ネート等の芳香族イソシアネート、あるいは、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフ
ェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（ないしは脂
環族）イソシアネートが用いられる。あるいは、上記各
種イソシアネートの付加体、または、多量体を用いるこ
ともできる。たとえば、トリレンジイソシアネートの付
加体、トリレンジイソシアネートの３量体等がある。

【００３６】他方、１液湿気硬化型ウレタン樹脂は、分
子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを必須
成分とする組成物である。前記プレポリマーは、通常は
分子両末端に各イソシアネート基を１個以上有するポリ
イソシアネートプレポリマーであり、室温で固体の熱可
塑性樹脂の状態にあるものである。イソシアネート基同
士が空気中の水分により反応して鎖延長反応を起こし、
その結果、分子鎖中に尿素結合を有する反応物を生じ、
この尿素結合にさらに分子末端のイソシアネート基が反
応して、ビウレット結合を起こして分岐し架橋反応を起
こす。

【００３７】分子末端にイソシアネート基を有するプレ
ポリマーの分子鎖の骨格構造は任意であるが、具体的に
はウレタン結合を有するポリウレタン骨格、エステル結
合を有するポリエステル骨格、ポリブタジエン骨格等で
あり、適宜これら１種ないし２種以上の骨格構造を採用
する。なお、分子鎖中にウレタン結合がある場合は、こ
のウレタン結合とも末端イソシアネート基が反応して、
アロファネート結合を生じ、このアロファネート結合に
よっても架橋反応を起こす。

【００３８】この接着剤層７の形成方法としては、２液
硬化型ウレタン樹脂、あるいは、１液湿気硬化型ウレタ
ン樹脂を溶液化したものを、周知のグラビア印刷法、ロ
ールコート法等の塗工方法で絵柄層４が設けられた透明
樹脂層５の前記絵柄層４面に塗工することにより形成す
ることができるし、また、１液湿気硬化型ウレタン樹脂
の場合は加熱溶融した前記１液湿気硬化型ウレタン樹脂
を周知のロールコート法、押し出しコート法等の塗工方
法で同様に塗工することにより形成することができる。
この接着剤層７の塗工量としてはドライ時で0.05〜10ｇ
／ｍ² が適当である。

【００３９】また、図示はしないが、この接着剤層７
は、発泡剤層３と紙基材層２との層間に設けてもよく、
このように発泡剤層３と紙基材層２との層間に設けた場
合には当然のことであるが、発泡剤層３と紙基材層２と
の層間に接着剤層を設けない場合に比べて発泡剤層３と
紙基材層２との層間接着強度を一層強固にすることがで
きる。

【００４０】また、この接着剤層７は、前記透明樹脂層
５と前記絵柄層４との層間接着強度を高める目的で前記
透明樹脂層５と前記絵柄層４との層間に設けられていて
も構わない。また、前記透明樹脂層５が一方の面にコロ
ナ放電処理を施した透明フィルムからなる場合にあって
は、コロナ放電処理を施した面に前記接着剤層７を設け
ることにより、前記透明樹脂層５と前記絵柄層４との層
間強度を一層強いものとすることができる。

【００４１】また、本発明の化粧シートにあっては、光
安定剤としてのラジカル捕捉剤、あるいは、紫外線吸収
剤が、たとえば、絵柄層、接着剤層等のいずれの層に添
加されていても構わない。

【００４２】また、本発明の化粧シート１、11の透明樹
脂層、および／ないし、発泡樹脂層に植物性タンニンを
添加することができる。このように植物性タンニンを含
有した前記透明樹脂層、および／ないし、前記発泡樹脂
層とすることにより、建築材料や家具材料として用いら
れている尿素系やメラミン系、あるいは、フェノール系
樹脂からなる接着剤で結合されて板状に成形された木質
系合成材料から室内の空気中に放出されたホルムアルデ
ヒドを捕捉することができる化粧シートとすることがで
きる。

【００４３】植物性タンニンとしては、植物界に広く分
布しているポリオキシフェニルを基本構造としている60
0 〜10000 程度の物質であって、希酸と加熱すると加水
分解して没食子酸、エグラ酸などを生じる加水分解型タ
ンニンと、重合して水に不溶なフロバフェンを生じる縮
合型タンニンがあるが、本発明に用いる植物性タンニン
は、分子量が800 〜6000、より好ましくは分子量が1500
〜4500の縮合型タンニンが、適当である。

【００４４】縮合型タンニンとは、植物界に存在するラ
ーク、オーク、ヘムロック、ワットル、クリ、ケプラッ
チョ、カッチ、茶、ラジアーターパイン等の木材等の樹
皮、心材部、葉などに含まれるタンニン分を、たとえ
ば、熱水、あるいは、アルカリ水溶液で抽出し、濾過、
濃縮、乾燥、粉砕などの工程を経て得られるものであ
り、いずれの植物から得られるタンニンも本発明に用い
るタンニンとして使用することができるが、これらの中
で特に、唐松から抽出された唐松タンニンに代表される
松科のタンニンがより好適である。

【００４５】この理由としては、唐松から抽出された唐
松タンニンに代表される松科のタンニンは、フラバン−
３、４−ジオール、フラバン−３−オール、フロログル
シノール、カルコンのようなフラボノイド骨格を有して
いる縮合型タンニンであり、これらはホルムアルデヒド
と反応して、ポリフラボノイド−ホルムアルデヒドとな
る。したがって、唐松タンニンに代表される松科のタン
ニンは、その効果が大きい。

【００４６】また、植物性タンニンを含有させる層は、
前記透明樹脂層や前記発泡樹脂層に限ることはなく、た
とえば、絵柄層、接着剤層に添加してよい。

【００４７】

【実施例】上記の本発明について、以下に実施例を挙げ
てさらに詳しく説明する。実施例１表１に示す配合の非塩素系熱可塑性樹脂を周知のＴダイ
法で押し出して25μｍの透明フィルムを作製し、該透明
フィルムの一方の面全面に２液硬化型ウレタン樹脂（主
剤：ポリエステルポリオール）をグラビア印刷法でドラ
イ時に0.1g／m²となるように塗工して後に、アクリルポ
リオール系ウレタン樹脂からなる印刷インキで印刷して
布目絵柄を形成し、該布目絵柄の印刷面全面に、表２に
示す配合のポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる組成
物を未発泡の状態でＴダイ（樹脂温度145 °Ｃ）から12
0g/ m²となるように押し出して坪量120g/m² の難燃性裏
打紙（紀州製紙製E-120SRS）と貼り合わせて後に、195
°C 以上の加熱発泡炉で前記Ｔダイから押し出した未発
泡のポリオレフィン系熱可塑性樹脂組成物を発泡させて
発泡樹脂層とすると同時に、前記透明フィルムの他方側
から布目形状のエンボス版で凹凸を施して後に冷却し
て、前記透明フィルムから前記発泡樹脂層にかけて凹凸
模様を形成した本発明の化粧シートを得た。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例１で得られた本発明の化粧シート
は、外観上塩ビ化粧シートと比較して遜色なく、また、
発泡樹脂層を水性エマルジョンで形成したものと比較し
て発泡樹脂層が強く施工性が極めて良好である。

【００５１】実施例２表３に示す配合の非塩素系熱可塑性樹脂を周知のＴダイ
法で押し出して25μｍの透明フィルムを作製し、該透明
フィルムの一方の面全面に２液硬化型ウレタン樹脂（主
剤：ポリエステルポリオール）をグラビア印刷法でドラ
イ時に0.1g／m²となるように塗工して後に、アクリルポ
リオール系ウレタン樹脂からなる印刷インキで印刷して
布目絵柄を形成し、該布目絵柄の印刷面全面に、表４に
示す配合のポリオレフィン系熱可塑性樹脂からなる組成
物を未発泡の状態でＴダイ（樹脂温度145 °Ｃ）から12
0g/ m²となるように押し出して坪量120g/m² の難燃性裏
打紙（紀州製紙製E-120SRS）と貼り合わせて後に、195
°C 以上の加熱発泡炉で前記Ｔダイから押し出した未発
泡のポリオレフィン系熱可塑性樹脂組成物を発泡させて
発泡樹脂層とすると同時に、前記透明フィルムの他方の
面側から布目形状のエンボス版で凹凸を施して後に冷却
して、前記透明フィルムから前記発泡樹脂層にかけて凹
凸模様を形成した本発明の化粧シートを得た。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】実施例２で得られた本発明の化粧シートを
８ｍ³ の密閉した気中濃度１ppm のホルムアルデヒド空
間を形成する６面全面に施し、３時間後のホルムアルデ
ヒドの気中濃度を測定した。実施例２の化粧シートを施
した密閉空間のホルムアルデヒド濃度は、0.08ppm 以下
にまで低下していることが認められた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の化粧シートは、今まで縷々説明
してきたが、焼却などするときに塩化水素ガス等の有害
なガスの発生を可能な限り抑えることができ、かつ、耐
汚染性やエンボス再現性、印刷適性に優れた化粧シート
を比較的低コストで提供することができるという効果を
奏し、製造方法においては、エマルジョン、特に水性エ
マルジョンで発泡樹脂層を形成する方法と比較して、乾
燥工程が不要であると共に、基材層／発泡樹脂層／透明
樹脂層の積層体を一工程で製造することができ、さら
に、化粧シートを実際の対象物に貼る等の施工をする時
に、ローラー等で化粧シートの表面を擦り付けても発泡
樹脂層が強いことと透明樹脂層を設けてあることによ
り、凹凸模様が変形することがなく、また、表面の艶等
が変化することもないという効果を奏するものである。
また、透明樹脂層等を植物性タンニンを含有した層とす
ることにより、住宅等の建築材料や家具材料等から室内
の空気中に放出されたホルムアルデヒドを有効に捕捉す
ることができるという効果を奏するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧シートの第１の実施形態の層構成
図である。

【図２】本発明の化粧シートの第２の実施形態の層構成
図である。

【符号の説明】

１，11 化粧シート２紙基材３発泡樹脂層４印刷絵柄層５透明樹脂層６凹凸模様７接着剤層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材層と、発泡剤，ラジカル捕捉剤，無
機充填剤およびオレフィン系熱可塑性樹脂を主体とする
発泡樹脂層と、絵柄層と、ラジカル捕捉剤，紫外線吸収
剤および非塩ビ系熱可塑性樹脂を主体とする透明樹脂層
とが順次設けられると共に、前記透明樹脂層側から前記
発泡樹脂層にかけて凹凸模様が施されていることを特徴
とする化粧シート。
【請求項２】前記非塩ビ系熱可塑性樹脂がエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物からなることを特徴とする
請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】前記非塩ビ系熱可塑性樹脂がフッ素系樹
脂からなることを特徴とする請求項１記載の化粧シー
ト。
【請求項４】前記化粧シートにおいて、前記基材層と
前記発泡樹脂層との層間、および／または、前記発泡樹
脂層と前記絵柄層との層間に接着剤層が設けられている
ことを特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項５】前記化粧シートにおいて、前記化粧シー
トを構成する各層の中で、少なくとも前記基材層、前記
発泡樹脂層、前記透明樹脂層には塩素を有する物質が含
まれていないことを特徴とする請求項１、４のいずれか
に記載の化粧シート。
【請求項６】前記化粧シートにおいて、前記発泡剤が
熱分解型発泡剤であることを特徴とする請求項１記載の
化粧シート。
【請求項７】前記化粧シートにおいて、前記ラジカル
捕捉剤がヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤であること
を特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項８】前記基材層が壁紙用裏打紙であることを
特徴とする請求項１記載の化粧シート。
【請求項９】前記発泡樹脂層を構成するオレフィン系
熱可塑性樹脂が190°Ｃ以下の融点であることを特徴と
する請求項１記載の化粧シート。
【請求項10】前記透明樹脂層に植物性タンニンが含有
されてなることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに
記載の化粧シート。
【請求項11】前記発泡樹脂層に植物性タンニンが含有
されてなることを特徴とする請求項１〜10に記載の化粧
シート。
【請求項12】前記植物性タンニンが唐松から抽出され
た唐松タンニンであることを特徴とする請求項10、11の
いずれかに記載の化粧シート。
【請求項13】透明樹脂層がラジカル捕捉剤、紫外線吸
収剤および非塩ビ系熱可塑性樹脂を主体とする透明フィ
ルムからなり、該透明フィルムの一方の面に印刷を施し
て絵柄層を設け、前記透明フィルムの絵柄層と基材層と
の間に、加熱溶融した発泡剤、ラジカル捕捉剤、無機充
填剤およびオレフィン系熱可塑性樹脂を主体とする組成
物を押出機により押し出して、前記基材層と前記透明フ
ィルムとを貼り合わせて後に、加熱発泡炉で前記組成物
を発泡させて発泡樹脂層となすと同時に前記透明フィル
ムの他方側からエンボス版で凹凸を施して後に冷却する
ことにより、前記透明フィルムから前記発泡樹脂層にか
けて凹凸模様を形成することを特徴とする化粧シートの
製造方法。