JP2000072871A - ゲル化を抑制したポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリアミド成形品 - Google Patents
ゲル化を抑制したポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリアミド成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリアミドにおけるゲル化抑制方法。
【解決手段】密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理
したポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、
全アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以
下であることを特徴とするポリアミド。重合に際して、
重合開始から重合終了までの時間Ｔ（分）と、重合開始
から重合終了までの間重合缶内液温度が２７０℃以上と
なる時間ｔ（分）の関係が式（III）および式（IV）を
満足するポリアミドの製造方法、 Ｔ≦１４０・・・・・・・（III） ｔ／Ｔ≦０．４５・・・・（IV）
したポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、
全アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以
下であることを特徴とするポリアミド。重合に際して、
重合開始から重合終了までの時間Ｔ（分）と、重合開始
から重合終了までの間重合缶内液温度が２７０℃以上と
なる時間ｔ（分）の関係が式（III）および式（IV）を
満足するポリアミドの製造方法、 Ｔ≦１４０・・・・・・・（III） ｔ／Ｔ≦０．４５・・・・（IV）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゲル化を抑制した
ポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリ
アミド成形品に関する。さらに詳細には、耐熱性、溶融
状態で長期間滞留してもゲル生成が少ない熱安定性に優
れたポリアミドに関する。
ポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリ
アミド成形品に関する。さらに詳細には、耐熱性、溶融
状態で長期間滞留してもゲル生成が少ない熱安定性に優
れたポリアミドに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドは、機械的強度が高く、優れ
た耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性を有することから、衣料
用繊維、タイヤコードなどの産業用繊維、エンジニアリ
ング樹脂として種々の分野で広く使用されている。しか
し、長期にわたり加熱されるとゲルを発生しやすく、特
にポリヘキサメチレンアジパミドでは重合工程における
伝熱低下、吐出口での口金詰まり、紡糸工程での糸切
れ、ポリマーへの混入による成形品外観の低下といった
種々の問題を引き起こす原因となっている。
た耐熱性、耐摩耗性、耐薬品性を有することから、衣料
用繊維、タイヤコードなどの産業用繊維、エンジニアリ
ング樹脂として種々の分野で広く使用されている。しか
し、長期にわたり加熱されるとゲルを発生しやすく、特
にポリヘキサメチレンアジパミドでは重合工程における
伝熱低下、吐出口での口金詰まり、紡糸工程での糸切
れ、ポリマーへの混入による成形品外観の低下といった
種々の問題を引き起こす原因となっている。
【０００３】ゲル化を防止する方法として従来より様々
な方法が提案されている。例えば銅化合物を含有しかつ
ポリマー中のビスヘキサメチレントリアミンの量がポリ
マー１ｇ当たり０．４ｍｇ以下に抑制する方法（特開平
５−２５２６９号公報）、ホスフィン酸化合物、亜ホス
ホン酸化合物と水酸化アルカリ、アルキルアルコキシド
やアルカリ化合物の配合（特公昭５１−２４２９７号公
報）、２−メチルペンタメチレンジアミンを共重合する
方法（特許第２７２６５６４号）が知られている。
な方法が提案されている。例えば銅化合物を含有しかつ
ポリマー中のビスヘキサメチレントリアミンの量がポリ
マー１ｇ当たり０．４ｍｇ以下に抑制する方法（特開平
５−２５２６９号公報）、ホスフィン酸化合物、亜ホス
ホン酸化合物と水酸化アルカリ、アルキルアルコキシド
やアルカリ化合物の配合（特公昭５１−２４２９７号公
報）、２−メチルペンタメチレンジアミンを共重合する
方法（特許第２７２６５６４号）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平５−２５２６９号公報のように銅化合物を添加する
と、紡糸時に口金周囲に銅化合物の析出があり、糸切れ
を起こすという問題があるうえ、ビスヘキサメチレント
リアミンの量を制御しながら重合を行うことは困難であ
る。また特公昭５１−２４２９７号公報に記載されてい
るリン系化合物を添加した場合、ゲル化防止効果はある
ものの、その効果は小さく、添加量を増やすと逆にゲル
化を促進するという問題がある。特許第２７２６５６４
号に記載されている２−メチルペンタメチレンジアミン
を共重合した共重合ポリアミドは確かにゲル化しにくい
が、その効果は不十分であり、共重合によりポリアミド
本来の物性が発揮できないという問題がある。
開平５−２５２６９号公報のように銅化合物を添加する
と、紡糸時に口金周囲に銅化合物の析出があり、糸切れ
を起こすという問題があるうえ、ビスヘキサメチレント
リアミンの量を制御しながら重合を行うことは困難であ
る。また特公昭５１−２４２９７号公報に記載されてい
るリン系化合物を添加した場合、ゲル化防止効果はある
ものの、その効果は小さく、添加量を増やすと逆にゲル
化を促進するという問題がある。特許第２７２６５６４
号に記載されている２−メチルペンタメチレンジアミン
を共重合した共重合ポリアミドは確かにゲル化しにくい
が、その効果は不十分であり、共重合によりポリアミド
本来の物性が発揮できないという問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のポリアミドは、
上記課題を解決するために主として次の構成を有する。
すなわち、密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理し
たポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、全
アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下
であることを特徴とするポリアミドである。
上記課題を解決するために主として次の構成を有する。
すなわち、密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理し
たポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、全
アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下
であることを特徴とするポリアミドである。
【０００６】また、本発明のポリアミドの製造方法は、
上記課題を解決するために主として次の構成を有する。
すなわち、重合に際して、重合開始から重合終了までの
時間Ｔ（分）と、重合開始から重合終了までの間重合缶
内液温度が２７０℃以上となる時間ｔ（分）の関係が式
（III）および式（IV）を満足するポリアミドの製造方
法である。
上記課題を解決するために主として次の構成を有する。
すなわち、重合に際して、重合開始から重合終了までの
時間Ｔ（分）と、重合開始から重合終了までの間重合缶
内液温度が２７０℃以上となる時間ｔ（分）の関係が式
（III）および式（IV）を満足するポリアミドの製造方
法である。
【０００７】Ｔ≦１４０・・・・・・・（III） ｔ／Ｔ≦０．４５・・・・（IV） 本発明のポリアミド繊維は主として次の構成を有する。
すなわち、密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理し
たポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、全
アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下
であるポリアミドを溶融紡糸して得られる繊維である。
すなわち、密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理し
たポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、全
アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下
であるポリアミドを溶融紡糸して得られる繊維である。
【０００８】また、本発明のポリアミド成形品は主とし
て次の構成を有する。すなわち、密閉空気下で２９０
℃、２４時間加熱処理したポリアミドの三級アミドをＮ
ＭＲで測定したとき、全アミド結合に対する三級アミド
の比率が２ｍｏｌ％以下であるポリアミドを溶融成形し
て得られる成形品である。
て次の構成を有する。すなわち、密閉空気下で２９０
℃、２４時間加熱処理したポリアミドの三級アミドをＮ
ＭＲで測定したとき、全アミド結合に対する三級アミド
の比率が２ｍｏｌ％以下であるポリアミドを溶融成形し
て得られる成形品である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。
て説明する。
【００１０】本発明に用いられるポリアミドは、例え
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸などの重合物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンな
どのジアミンとテレフタル酸、アジピン酸、イソフタル
酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合させて得
られる重合体またはこれらの共重合体、あるいはこれら
の重合体もしくは共重合体の混合物などがあげられる。
なかでもヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から得ら
れるポリヘキサメチレンアジパミドが好ましく用いられ
る。
ば、ε−カプロラクタム、アミノカプロン酸、１１−ア
ミノウンデカン酸などの重合物、ヘキサメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンな
どのジアミンとテレフタル酸、アジピン酸、イソフタル
酸、セバシン酸などのジカルボン酸とを重縮合させて得
られる重合体またはこれらの共重合体、あるいはこれら
の重合体もしくは共重合体の混合物などがあげられる。
なかでもヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から得ら
れるポリヘキサメチレンアジパミドが好ましく用いられ
る。
【００１１】本発明のポリアミドは、密閉空気下で２９
０℃、２４時間加熱処理したポリアミドの三級アミドを
ＮＭＲで測定したとき、全アミド結合に対する三級アミ
ドの比率が２ｍｏｌ％以下でなければならない。
０℃、２４時間加熱処理したポリアミドの三級アミドを
ＮＭＲで測定したとき、全アミド結合に対する三級アミ
ドの比率が２ｍｏｌ％以下でなければならない。
【００１２】このとき全アミド結合に対する三級アミド
の比率が２ｍｏｌ％よりも大きいと、ゲル化が起こりや
すくなる。好ましくは全アミド結合に対する三級アミド
の比率は１ｍｏｌ％以下である。さらに好ましくは全ア
ミド結合に対する三級アミドの比率は０．８５ｍｏｌ％
以下である。
の比率が２ｍｏｌ％よりも大きいと、ゲル化が起こりや
すくなる。好ましくは全アミド結合に対する三級アミド
の比率は１ｍｏｌ％以下である。さらに好ましくは全ア
ミド結合に対する三級アミドの比率は０．８５ｍｏｌ％
以下である。
【００１３】また本発明のポリアミドは、加熱処理前の
アミノ基濃度［ＮＨ2］（μｍｏｌ／ｇ）とカルボキシ
ル基濃度［ＣＯＯＨ］（μｍｏｌ／ｇ）の関係が式
（Ｉ）および式（II）を満足させることが好ましい。
アミノ基濃度［ＮＨ2］（μｍｏｌ／ｇ）とカルボキシ
ル基濃度［ＣＯＯＨ］（μｍｏｌ／ｇ）の関係が式
（Ｉ）および式（II）を満足させることが好ましい。
【００１４】 ［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］≦１３５ ・・・・（Ｉ） ０．２＜［ＮＨ2］／（［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］）＜０．５・・・（II） 末端基が式（Ｉ）および式（II）を満足する範囲外とな
るとゲル化を起こしやすくなる。更には式（Ｖ）および
式（VI）を満たす範囲が好ましい。
るとゲル化を起こしやすくなる。更には式（Ｖ）および
式（VI）を満たす範囲が好ましい。
【００１５】 ［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］≦１２５ ・・・・（Ｖ） ０．３＜［ＮＨ2］／（［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］）＜０．４・・・（VI） 末端基調整剤としては一般的にモノカルボン酸、ジカル
ボン酸、モノアミン、ジアミン等があげられ、末端基調
整はこれらの少なくとも１種またはこれらの任意の組み
合わせによって行われる。末端調節剤としては特に制限
はないが、酢酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ステアリルアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等の単独もしくはこれらの組み合わ
せの添加が好ましい。
ボン酸、モノアミン、ジアミン等があげられ、末端基調
整はこれらの少なくとも１種またはこれらの任意の組み
合わせによって行われる。末端調節剤としては特に制限
はないが、酢酸、安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸、ステアリルアミン、ヘキ
サメチレンジアミン等の単独もしくはこれらの組み合わ
せの添加が好ましい。
【００１６】また、添加の方法も特に制限はなくポリア
ミドの原料に混合しても良いし、重合の途中で添加して
も差し支えない。
ミドの原料に混合しても良いし、重合の途中で添加して
も差し支えない。
【００１７】また、本発明のポリアミドは３−アミノメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを
共重合することがゲル化を抑制する上で好ましい。共重
合量はポリアミドに対して５ｍｏｌ％以下がより好まし
く、更には３ｍｏｌ％以下が好ましい。このように３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンを適当量共重合することにより、主たるポリアミ
ドの物性を維持しつつ、用途が限定されることもない。
また、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンは任意のジカルボン酸との塩の状態で
添加するのが、末端基のバランスを保つ上で好ましい。
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンを
共重合することがゲル化を抑制する上で好ましい。共重
合量はポリアミドに対して５ｍｏｌ％以下がより好まし
く、更には３ｍｏｌ％以下が好ましい。このように３−
アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル
アミンを適当量共重合することにより、主たるポリアミ
ドの物性を維持しつつ、用途が限定されることもない。
また、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシク
ロヘキシルアミンは任意のジカルボン酸との塩の状態で
添加するのが、末端基のバランスを保つ上で好ましい。
【００１８】本発明のポリアミドの製造方法において
は、重合に際して、重合開始から重合終了までの時間Ｔ
（分）と、重合開始から重合終了までの間重合缶内液温
度が２７０℃以上となる時間ｔ（分）の関係が式（II
I）および式（IV）を満足するものである。
は、重合に際して、重合開始から重合終了までの時間Ｔ
（分）と、重合開始から重合終了までの間重合缶内液温
度が２７０℃以上となる時間ｔ（分）の関係が式（II
I）および式（IV）を満足するものである。
【００１９】Ｔ≦１４０ ・・・（III） ｔ／Ｔ≦０．４５ ・・・（IV） 式（III）および式（IV）を満足する範囲外で重合を行
うと、全アミド結合に対する三級アミドの比率が大きく
なり、ゲル化を起こしやすくなる。更には式（VII）お
よび式（VIII）を満足する範囲が好ましい。
うと、全アミド結合に対する三級アミドの比率が大きく
なり、ゲル化を起こしやすくなる。更には式（VII）お
よび式（VIII）を満足する範囲が好ましい。
【００２０】Ｔ≦１２０・・・・・・・（VII） ｔ／Ｔ≦０．３５・・・・（VIII） また重合は公知の方法で行っても良いが、加熱時間の調
整を取りやすいバッチ式の重合が好ましい。
整を取りやすいバッチ式の重合が好ましい。
【００２１】本発明において、好ましいポリアミドの重
合度は、０．０１ｇ／ｍＬ硫酸溶液の２５℃における相
対粘度が２．２〜８．０であり、さらには２．２〜７．
０、特に２．２〜６．０である。
合度は、０．０１ｇ／ｍＬ硫酸溶液の２５℃における相
対粘度が２．２〜８．０であり、さらには２．２〜７．
０、特に２．２〜６．０である。
【００２２】かかる相対粘度とすることで、機械物性の
発現が十分となり、一方、溶融粘度が高すぎて溶融紡
糸、溶融成形が困難となるようなことはない。
発現が十分となり、一方、溶融粘度が高すぎて溶融紡
糸、溶融成形が困難となるようなことはない。
【００２３】このポリアミドには、必要に応じ本発明の
目的を阻害しない範囲内で、公知の耐光剤、制電剤、可
塑剤、耐熱安定剤、酸化チタン等の隠蔽剤、顔料、他の
重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル、これらの変性物等）を添加することができる。
目的を阻害しない範囲内で、公知の耐光剤、制電剤、可
塑剤、耐熱安定剤、酸化チタン等の隠蔽剤、顔料、他の
重合体（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル、これらの変性物等）を添加することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお実施例および比較例に記した分析および測定
は次の方法に従って行った。
する。なお実施例および比較例に記した分析および測定
は次の方法に従って行った。
【００２５】（１）相対粘度 オストワルド粘度計を用いて０．０１ｇ／ｍＬの９８％
硫酸溶液／２５℃の相対粘度を測定した。
硫酸溶液／２５℃の相対粘度を測定した。
【００２６】（２）アミノ基濃度［ＮＨ2］（μｍｏｌ
／ｇ） サンプル０．５ｇをフェノール／エタノール＝８４／１
６重量％の混合溶液２５ｍＬに溶解し、チモールブルー
を指示薬としてＮ／５０規定塩酸を用いてアミノ基濃度
［ＮＨ２］を求めた。
／ｇ） サンプル０．５ｇをフェノール／エタノール＝８４／１
６重量％の混合溶液２５ｍＬに溶解し、チモールブルー
を指示薬としてＮ／５０規定塩酸を用いてアミノ基濃度
［ＮＨ２］を求めた。
【００２７】（３）カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］
（μｍｏｌ／ｇ） サンプル０．５ｇをベンジルアルコール２０ｍＬに１９
５℃で溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてＮ
／５０規定水酸化カリウム・エタノール溶液で滴定して
カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］を求めた。
（μｍｏｌ／ｇ） サンプル０．５ｇをベンジルアルコール２０ｍＬに１９
５℃で溶解し、フェノールフタレインを指示薬としてＮ
／５０規定水酸化カリウム・エタノール溶液で滴定して
カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］を求めた。
【００２８】（４）全アミド結合に対する三級アミドの
比率 密閉空気下で、２４時間２９０℃で加熱したサンプル２
０ｍｇを、０．６ｍＬのＨＦＩＰ−ｄ２（ヘキサフロロ
イソプロパノール）に溶解し、２５℃で基準をＴＭＳ
（テトラメチルシラン）として、プロトンの共鳴周波数
５００ＭＨｚのＮＭＲ装置を用いて観測した13ＣＮＭＲ
より求めた。
比率 密閉空気下で、２４時間２９０℃で加熱したサンプル２
０ｍｇを、０．６ｍＬのＨＦＩＰ−ｄ２（ヘキサフロロ
イソプロパノール）に溶解し、２５℃で基準をＴＭＳ
（テトラメチルシラン）として、プロトンの共鳴周波数
５００ＭＨｚのＮＭＲ装置を用いて観測した13ＣＮＭＲ
より求めた。
【００２９】（５）ゲル化時間 サンプル２０ｇを２５ｍｍφの試験管に投入し、試験管
雰囲気を５回窒素置換した。窒素シール下／２９０℃で
加熱し、０．５時間毎にサンプリングした。取り出した
サンプル０．１ｇを６５％硫酸１９．９ｇに添加し、５
０℃で１５時間撹拌した際の溶融状態を観察し、不溶物
の観察されはじめる加熱処理時間をゲル化時間とした。
雰囲気を５回窒素置換した。窒素シール下／２９０℃で
加熱し、０．５時間毎にサンプリングした。取り出した
サンプル０．１ｇを６５％硫酸１９．９ｇに添加し、５
０℃で１５時間撹拌した際の溶融状態を観察し、不溶物
の観察されはじめる加熱処理時間をゲル化時間とした。
【００３０】（実施例１）アジピン酸とヘキサメチレン
ジアミンとの等モル塩（以下、ＡＨ塩）を５Ｌのオート
クレーブに８０％水溶液となるよう水とともに仕込み、
同時に末端封鎖剤として酢酸５．３／１０００ｍｏｌ／
ｍｏｌ塩を仕込んだ後、圧力を１．７ＭＰａに加熱上昇
せしめ、１．７ＭＰａを維持するよう制圧をオートクレ
ーブ内温が２５５℃に達するまで行った後、１時間で大
気圧まで放圧を行った。その後オートクレーブ内を減圧
しηrを調整した後、加圧しポリヘキサメチレンアジパ
ミドをオートクレーブからストランド状に排出し、チッ
プ化した。得られたポリマーの評価を行った結果を表１
に示す。
ジアミンとの等モル塩（以下、ＡＨ塩）を５Ｌのオート
クレーブに８０％水溶液となるよう水とともに仕込み、
同時に末端封鎖剤として酢酸５．３／１０００ｍｏｌ／
ｍｏｌ塩を仕込んだ後、圧力を１．７ＭＰａに加熱上昇
せしめ、１．７ＭＰａを維持するよう制圧をオートクレ
ーブ内温が２５５℃に達するまで行った後、１時間で大
気圧まで放圧を行った。その後オートクレーブ内を減圧
しηrを調整した後、加圧しポリヘキサメチレンアジパ
ミドをオートクレーブからストランド状に排出し、チッ
プ化した。得られたポリマーの評価を行った結果を表１
に示す。
【００３１】
【表１】 （実施例２）末端封鎖剤を安息香酸８．５／１０００ｍ
ｏｌ／ｍｏｌ塩、ヘキサメチレンジアミン１．０ｍｏｌ
／ｍｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレ
ンアジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価
を行った結果を表１に併せて示す。
ｏｌ／ｍｏｌ塩、ヘキサメチレンジアミン１．０ｍｏｌ
／ｍｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレ
ンアジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価
を行った結果を表１に併せて示す。
【００３２】（実施例３）末端封鎖剤を安息香酸５．３
／１０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩とし、３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンをＡＨ塩
から求められるポリヘキサメチレンアジパミドに対して
５ｍｏｌ％と、等モルのアジピン酸を添加した他は実施
例１同様にポリヘキサメチレンアジパミドのチップを得
た。得られたポリマーの評価を行った結果を表１に併せ
て示す。
／１０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩とし、３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンをＡＨ塩
から求められるポリヘキサメチレンアジパミドに対して
５ｍｏｌ％と、等モルのアジピン酸を添加した他は実施
例１同様にポリヘキサメチレンアジパミドのチップを得
た。得られたポリマーの評価を行った結果を表１に併せ
て示す。
【００３３】実施例１〜３から全アミド結合に対する三
級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下であれば、ゲル生成時
間が延長できることがわかる。
級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下であれば、ゲル生成時
間が延長できることがわかる。
【００３４】（比較例１）末端封鎖剤を酢酸５．３／１
０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩、アジピン酸１０．０ｍｏｌ／
ｍｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレン
アジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価を
行った結果を表１に併せて示す。
０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩、アジピン酸１０．０ｍｏｌ／
ｍｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレン
アジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価を
行った結果を表１に併せて示す。
【００３５】（比較例２）末端封鎖剤を酢酸５．３／１
０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩、アジピン酸５．０ｍｏｌ／ｍ
ｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレンア
ジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価を行
った結果を表１に併せて示す。
０００ｍｏｌ／ｍｏｌ塩、アジピン酸５．０ｍｏｌ／ｍ
ｏｌ塩とした他は実施例１同様にポリヘキサメチレンア
ジパミドのチップを得た。得られたポリマーの評価を行
った結果を表１に併せて示す。
【００３６】さらに実施例２、３から全アミド結合に対
する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下であり、末端基
濃度が式（Ｉ）および（II）を満たせばさらにゲル生成
時間が延長できることがわかる。
する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以下であり、末端基
濃度が式（Ｉ）および（II）を満たせばさらにゲル生成
時間が延長できることがわかる。
【００３７】比較例１から式（III）および式（IV）を
満たさないと、全アミド結合に対する三級アミドの比率
が２ｍｏｌ％を超え、ゲル生成時間が短いことがわか
る。
満たさないと、全アミド結合に対する三級アミドの比率
が２ｍｏｌ％を超え、ゲル生成時間が短いことがわか
る。
【００３８】比較例２から末端基が式（III）および式
（IV）は満足しているが、式（IV）しか満たさず、全ア
ミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％を超え
ると、ゲル生成時間が短いことがわかる。
（IV）は満足しているが、式（IV）しか満たさず、全ア
ミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％を超え
ると、ゲル生成時間が短いことがわかる。
【００３９】
【発明の効果】本発明のポリアミドは耐熱性に優れ、ゲ
ル発生が少ないため長時間の溶融紡糸でも糸切れが少な
く、成形品とした場合に外観を損なうことがない。
ル発生が少ないため長時間の溶融紡糸でも糸切れが少な
く、成形品とした場合に外観を損なうことがない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB01 DB02 EA06 EA15 EA16 EB08 EB09 EB36 EB37 EC08 EC47 EE43A GA12 GB02 GB06 GC04 JA01 JB50 4L035 BB31 GG01 GG03 HH10
Claims (9)
- 【請求項１】密閉空気下で２９０℃、２４時間加熱処理
したポリアミドの三級アミドをＮＭＲで測定したとき、
全アミド結合に対する三級アミドの比率が２ｍｏｌ％以
下であることを特徴とするポリアミド。 - 【請求項２】加熱処理前のアミノ基濃度［ＮＨ2］（μ
ｍｏｌ／ｇ）とカルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］（μｍ
ｏｌ／ｇ）の関係が式（Ｉ）および式（II）を満足する
請求項１記載のポリアミド。 ［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］≦１３５ ・・・（Ｉ） ０．２＜［ＮＨ2］／（［ＮＨ2］＋［ＣＯＯＨ］）＜０．５ ・・・（II） - 【請求項３】ポリアミドが、ジアミンとジカルボン酸か
らなるアミド単位から構成される請求項１および２記載
のポリアミド。 - 【請求項４】ポリアミドが、ポリヘキサメチレンアジパ
ミドである請求項１および２記載のポリアミド。 - 【請求項５】ポリアミドが３−アミノメチル−３，５，
５−トリメチルシクロヘキシルアミンから誘導されるア
ミド単位を含有する請求項１〜４記載のポリアミド。 - 【請求項６】重合に際して、重合開始から重合終了まで
の時間Ｔ（分）と、重合開始から重合終了までの間重合
缶内液温度が２７０℃以上となる時間ｔ（分）の関係が
式（III）および式（IV）を満足するポリアミドの製造
方法。 Ｔ≦１４０・・・・・・・（III） ｔ／Ｔ≦０．４５・・・・（IV） - 【請求項７】重合がバッチ式で行われることを特徴とす
る請求項６記載のポリアミドの製造方法。 - 【請求項８】請求項１〜５記載のポリアミドを溶融紡糸
して得られるポリアミド繊維。 - 【請求項９】請求項１〜５記載のポリアミドを溶融成形
して得られるポリアミド成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10246973A JP2000072871A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | ゲル化を抑制したポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリアミド成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10246973A JP2000072871A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | ゲル化を抑制したポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリアミド成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072871A true JP2000072871A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=17156487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10246973A Pending JP2000072871A (ja) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | ゲル化を抑制したポリアミド、その製造方法、ポリアミド繊維およびポリアミド成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000072871A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002966A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂 |
| JP2003002967A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP2009205958A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Teijin Ltd | 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池 |
-
1998
- 1998-09-01 JP JP10246973A patent/JP2000072871A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003002966A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂 |
| JP2003002967A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂の製造方法 |
| JP2009205958A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Teijin Ltd | 非水電解質電池セパレータ及びその製造方法並びにそれを用いた非水電解質二次電池 |
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