JP2000063866A - 潤滑油組成物 - Google Patents
潤滑油組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱酸化安定性、各種の機器に対する耐摩耗
性、極圧性、摩擦特性、防錆性に優れ、且つ、アルカリ
土類金属塩を含有する潤滑油の混入に際してもフィルタ
の目詰まりを発生することのない、無灰の潤滑油組成物
を提供すること。 【解決手段】 本発明者らは前記従来油の諸々の欠点を
解消するため鋭意研究を進めた結果、特定の耐摩耗剤と
特定の防錆剤とを組み合わせることにより一挙に解消し
うることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
性、極圧性、摩擦特性、防錆性に優れ、且つ、アルカリ
土類金属塩を含有する潤滑油の混入に際してもフィルタ
の目詰まりを発生することのない、無灰の潤滑油組成物
を提供すること。 【解決手段】 本発明者らは前記従来油の諸々の欠点を
解消するため鋭意研究を進めた結果、特定の耐摩耗剤と
特定の防錆剤とを組み合わせることにより一挙に解消し
うることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、灰分含有量をでき
るだけ少なくした潤滑油組成物または無灰系潤滑油組成
物に関し、さらに詳しくは高温で過酷な使用環境下でも
熱酸化安定性に優れ、各種油圧機器に対する潤滑性に優
れ、かつ水分やエンジン油のように過塩基性アルカリ土
類金属系添加剤を含有する潤滑油が混入してもスラッジ
を生成させることのない、可及的に灰分を少なくした耐
摩耗性潤滑油組成物に関する。
るだけ少なくした潤滑油組成物または無灰系潤滑油組成
物に関し、さらに詳しくは高温で過酷な使用環境下でも
熱酸化安定性に優れ、各種油圧機器に対する潤滑性に優
れ、かつ水分やエンジン油のように過塩基性アルカリ土
類金属系添加剤を含有する潤滑油が混入してもスラッジ
を生成させることのない、可及的に灰分を少なくした耐
摩耗性潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】油圧装置が小型化、高速化、高圧化され
るに伴って油温が従来の５０〜７０℃から１００℃以上
の高温で使用される場合が多くなってきている。このた
め、従来油では熱酸化安定性が十分でなく、高圧／高温
下での油の劣化に伴うスラッジの発生、油圧ポンプに対
する潤滑性能の低下や油圧シリンダのシールとロッド間
の摩擦が大きくなり、シールの急速な劣化や異常振動が
発生する等の問題がある。
るに伴って油温が従来の５０〜７０℃から１００℃以上
の高温で使用される場合が多くなってきている。このた
め、従来油では熱酸化安定性が十分でなく、高圧／高温
下での油の劣化に伴うスラッジの発生、油圧ポンプに対
する潤滑性能の低下や油圧シリンダのシールとロッド間
の摩擦が大きくなり、シールの急速な劣化や異常振動が
発生する等の問題がある。
【０００３】一方、従来のジアルキルジチオリン酸亜鉛
を耐摩耗剤とする潤滑油では、鋼を主とする摺動材料を
用いたベーンポンプに対しては良好な耐摩耗性能を示す
が、各種の銅合金と鋼を主とする摺動材料を用いたピス
トンポンプに対してはジアルキルジチオリン酸亜鉛が銅
合金の摩耗を加速させる傾向があり、米国デニソン社の
規格ではジアルキルジチオリン酸亜鉛系の耐摩耗性作動
油をピストンポンプに対して使用する場合には、運転条
件を下げることを推奨している。
を耐摩耗剤とする潤滑油では、鋼を主とする摺動材料を
用いたベーンポンプに対しては良好な耐摩耗性能を示す
が、各種の銅合金と鋼を主とする摺動材料を用いたピス
トンポンプに対してはジアルキルジチオリン酸亜鉛が銅
合金の摩耗を加速させる傾向があり、米国デニソン社の
規格ではジアルキルジチオリン酸亜鉛系の耐摩耗性作動
油をピストンポンプに対して使用する場合には、運転条
件を下げることを推奨している。
【０００４】また、近年、油圧装置が高度化、精密化さ
れるに伴って、装置には３〜１０ミクロンの非常に細か
い孔径のフィルタが使用されている。このため、作動油
に優れたろ過特性が要求され、従来油では、水分やエン
ジン油等のアルカリ土類金属塩を含有した潤滑油の混入
によって作動油中の添加剤間との反応によりスラッジを
発生させて、フィルタを早期に目詰まりさせる傾向があ
り、これらの従来油の諸問題を一挙に解決する有効な潤
滑油組成物の開発が望まれていた。
れるに伴って、装置には３〜１０ミクロンの非常に細か
い孔径のフィルタが使用されている。このため、作動油
に優れたろ過特性が要求され、従来油では、水分やエン
ジン油等のアルカリ土類金属塩を含有した潤滑油の混入
によって作動油中の添加剤間との反応によりスラッジを
発生させて、フィルタを早期に目詰まりさせる傾向があ
り、これらの従来油の諸問題を一挙に解決する有効な潤
滑油組成物の開発が望まれていた。
【０００５】これまでにも、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛を含まない非亜鉛系耐摩耗性油圧作動油組成物は知ら
れており、特にトリクレジルフォスフェートや英国特許
１４１５９６４号公報に記載されているトリアリールフ
ォスフォロチオネートと酸性リン酸エステルアミン塩も
しくはトリアリ−ルフォスフェートを組み合わせた耐摩
耗組成物が知られている。
鉛を含まない非亜鉛系耐摩耗性油圧作動油組成物は知ら
れており、特にトリクレジルフォスフェートや英国特許
１４１５９６４号公報に記載されているトリアリールフ
ォスフォロチオネートと酸性リン酸エステルアミン塩も
しくはトリアリ−ルフォスフェートを組み合わせた耐摩
耗組成物が知られている。
【０００６】特開昭６２−１６４７９６号公報には、ポ
リアルキレンポリアミンに、不飽和モノカルボン酸２０
〜１００モル％と分枝飽和モノカルボン酸８０〜０モル
％よりなる脂肪酸を反応させてなる組成物が開示されて
おり、これにより潤滑油の貯蔵安定性、スラッジ分散能
を向上させ、不溶性粘着性物質の発生を抑制できる旨記
載されている。
リアルキレンポリアミンに、不飽和モノカルボン酸２０
〜１００モル％と分枝飽和モノカルボン酸８０〜０モル
％よりなる脂肪酸を反応させてなる組成物が開示されて
おり、これにより潤滑油の貯蔵安定性、スラッジ分散能
を向上させ、不溶性粘着性物質の発生を抑制できる旨記
載されている。
【０００７】しかしながら、これら従来の非亜鉛系耐摩
耗性油圧作動油組成物は、油圧シリンダのシールとロッ
ド間の摩擦が大きく、併用する防錆添加剤により耐摩耗
性が不十分となったり、微量のアルカリ土類金属塩混入
によってろ過特性が著しく低下するなどの問題があっ
た。
耗性油圧作動油組成物は、油圧シリンダのシールとロッ
ド間の摩擦が大きく、併用する防錆添加剤により耐摩耗
性が不十分となったり、微量のアルカリ土類金属塩混入
によってろ過特性が著しく低下するなどの問題があっ
た。
【０００８】前記の諸問題のほか、近年の環境保護や毒
性の問題から、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のような亜
鉛化合物の使用に対する懸念が増大している。
性の問題から、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のような亜
鉛化合物の使用に対する懸念が増大している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は環境や安全性の面と潤滑油の実用性能の両面から、熱
酸化安定性、潤滑性、耐水性、ろ過特性に優れた、亜鉛
などの灰分をできるだけ少なくした潤滑油組成物を提供
する点にある。
は環境や安全性の面と潤滑油の実用性能の両面から、熱
酸化安定性、潤滑性、耐水性、ろ過特性に優れた、亜鉛
などの灰分をできるだけ少なくした潤滑油組成物を提供
する点にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記従来油
の諸々の欠点を解消するため鋭意研究を進めた結果、特
定の耐摩耗剤と特定の防錆剤とを組み合わせることによ
り一挙に解消しうることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。
の諸々の欠点を解消するため鋭意研究を進めた結果、特
定の耐摩耗剤と特定の防錆剤とを組み合わせることによ
り一挙に解消しうることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。
【００１１】本発明は、（Ｉ）鉱油系および／または合
成炭化水素系を含む潤滑油基油と（II）特定の耐摩耗剤
と（III）特定の防錆剤からなる潤滑油組成物におい
て、（II）耐摩耗剤が、（ｉ）トリアルキルフォスフォ
ロチオネートおよび／またはトリアリールフォスフォロ
チオネートと酸性リン酸エステルのアミン塩および／ま
たは酸性チオリン酸エステルのアミン塩で構成される
か、あるいは（ii）トリアルキルジチオフォスフェート
で構成され、かつ（III）防錆剤が、ポリアルキレンポ
リアミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポリア
ルキレンポリアミドで構成されてなることを特徴とする
潤滑油組成物に関するものである。
成炭化水素系を含む潤滑油基油と（II）特定の耐摩耗剤
と（III）特定の防錆剤からなる潤滑油組成物におい
て、（II）耐摩耗剤が、（ｉ）トリアルキルフォスフォ
ロチオネートおよび／またはトリアリールフォスフォロ
チオネートと酸性リン酸エステルのアミン塩および／ま
たは酸性チオリン酸エステルのアミン塩で構成される
か、あるいは（ii）トリアルキルジチオフォスフェート
で構成され、かつ（III）防錆剤が、ポリアルキレンポ
リアミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポリア
ルキレンポリアミドで構成されてなることを特徴とする
潤滑油組成物に関するものである。
【００１２】すなわち、本発明は、(Ｉ)潤滑油基油１０
０重量部(II)耐摩耗剤としての（ｉ）下記一般式
（１）で示されるトリアルキルフォスフォロチオネート
およびトリアリールフォスフォロチオネートよりなる群
から選ばれた少なくとも一種のフォスフォロチオネート
０．０５〜１０重量部、下記一般式（２）で示される
酸性リン酸エステルのアミン塩および酸性チオリン酸エ
ステルのアミン塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のアミン塩０．０１〜１重量部、または（ii）下記一
般式（３）で示されるトリアルキルジチオフォスフェー
ト０．０５〜１０重量部、(III)防錆剤としての下記
一般式（４）で示されるポリアルキレンポリアミンと
炭素数１２〜３０の飽和モノカルボン酸および炭素数１
８〜２４の不飽和モノカルボン酸よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種のモノカルボン酸、とを反応させて得
られたポリアルキレンポリアミド０．０１〜１重量部、
よりなることを特徴とする潤滑油組成物。
０重量部(II)耐摩耗剤としての（ｉ）下記一般式
（１）で示されるトリアルキルフォスフォロチオネート
およびトリアリールフォスフォロチオネートよりなる群
から選ばれた少なくとも一種のフォスフォロチオネート
０．０５〜１０重量部、下記一般式（２）で示される
酸性リン酸エステルのアミン塩および酸性チオリン酸エ
ステルのアミン塩よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のアミン塩０．０１〜１重量部、または（ii）下記一
般式（３）で示されるトリアルキルジチオフォスフェー
ト０．０５〜１０重量部、(III)防錆剤としての下記
一般式（４）で示されるポリアルキレンポリアミンと
炭素数１２〜３０の飽和モノカルボン酸および炭素数１
８〜２４の不飽和モノカルボン酸よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種のモノカルボン酸、とを反応させて得
られたポリアルキレンポリアミド０．０１〜１重量部、
よりなることを特徴とする潤滑油組成物。
【化５】
Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）３ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１８の直鎖または分枝の飽和
アルキル基および／または炭素数６〜１５のアリール基
である。）
アルキル基および／または炭素数６〜１５のアリール基
である。）
【化６】
［Ｘ＝Ｐ（−ＸＲ２）２ＸＨ］・［Ｎ（Ｒ３Ｒ４Ｒ５）］ （２）
（式中、Ｘは硫黄および酸素原子よりなる群から選ばれ
た原子であり、そのうち少なくとも２〜４個のＸが酸素
原子であり、他は硫黄原子であってもよく、Ｒ２は炭素
数２〜３０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアル
キル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子、炭素数１〜３０の
アルキル基および１〜５モルのエチレンオキサイド基よ
りなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）
た原子であり、そのうち少なくとも２〜４個のＸが酸素
原子であり、他は硫黄原子であってもよく、Ｒ２は炭素
数２〜３０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアル
キル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子、炭素数１〜３０の
アルキル基および１〜５モルのエチレンオキサイド基よ
りなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。）
【化７】
Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ６）２（−Ａ） （３）
｛式中、Ａは
ＳＲ７
Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣ（Ｏ）ＯＲ８
および
Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＲ８］ＣＨ２Ｃ（Ｏ）
ＯＲ９ よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ8およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基
よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｎ
は０〜６の整数である。｝
ＯＲ９ よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ8およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基
よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｎ
は０〜６の整数である。｝
【化８】
Ｈ２Ｎ−（Ｒ１０−ＮＨ）ｍＨ （４）
（式中、Ｒ１０は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｍは２〜６の整数である。）
ｍは２〜６の整数である。）
【００１３】以下、本発明の技術的構成を詳しく説明す
る。本発明の潤滑油組成物を構成する基油成分は、石油
系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特
に制限を受けるものではないが、動粘度は２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、とくに好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、全硫黄分（重量％）は０〜１％、好ましく
は０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）は０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点は８０
〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示
すものが好ましい。
る。本発明の潤滑油組成物を構成する基油成分は、石油
系および／または合成炭化水素系を含むものであれば特
に制限を受けるものではないが、動粘度は２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）、好ましくは５〜３２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、とくに好ましくは８〜２２０ｍｍ２／ｓ
（４０℃）、全硫黄分（重量％）は０〜１％、好ましく
は０〜０．３％、全窒素分（重量ｐｐｍ）は０〜１００
ｐｐｍ、好ましくは０〜３０ｐｐｍ、アニリン点は８０
〜１３０℃、好ましくは１００〜１２５℃の物性値を示
すものが好ましい。
【００１４】本発明で使用される石油系潤滑油基油は、
溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油な
どの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油と
は、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワック
ス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分
解）にて直鎖パラフィンを分枝パラフィンに異性化する
ことで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５
〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス
（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得
られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロ
プシュ重合にて重質直鎖パラフィンとし、これを前述と
同様の接触分解異性化することで得られる粘度指数１３
０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基
油である。
溶剤精製基油、水素化精製基油、高度水素化分解基油な
どの単独あるいは混合物である。高度水素化分解基油と
は、溶剤脱蝋によって分離される素蝋（スラックワック
ス）を原料として、これを触媒下の水添分解（接触分
解）にて直鎖パラフィンを分枝パラフィンに異性化する
ことで得られる粘度指数１３０以上（典型的には１４５
〜１５５）を有する潤滑油基油、もしくは、天然ガス
（メタン等）のガス化プロセス（部分酸化）によって得
られる水素と一酸化炭素を原料としてフィッシャートロ
プシュ重合にて重質直鎖パラフィンとし、これを前述と
同様の接触分解異性化することで得られる粘度指数１３
０以上（典型的には１４５〜１５５）を有する潤滑油基
油である。
【００１５】また、本発明で使用される合成炭化水素系
基油は、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲
の、直鎖状あるいは分枝のオレフィン系炭化水素から選
択されたモノマーの単独重合または共重合により得られ
るオレフィンオリゴマーであることができる。
基油は、炭素数３〜１５、好ましくは４〜１２の範囲
の、直鎖状あるいは分枝のオレフィン系炭化水素から選
択されたモノマーの単独重合または共重合により得られ
るオレフィンオリゴマーであることができる。
【００１６】本発明において、石油系潤滑油基油と合成
炭化水素系基油はそれぞれ単独にあるいは混合して使用
することができる。
炭化水素系基油はそれぞれ単独にあるいは混合して使用
することができる。
【００１７】下記一般式（１）
【化９】
Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）３ （１）
（式中、Ｒ１は炭素数４〜１８の直鎖または分枝の飽和
アルキル基および／または炭素数６〜１５のアリール基
である。）で示されるフォスフォロチオネートにおける
Ｒ１としては、直鎖または分枝のつぎのようなアルキル
基、すなわち直鎖または分枝のブチル基、直鎖または分
枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖ま
たは分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、
直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル
基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝の
ドデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖ま
たは分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデ
シル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または
分枝のオクタデシル基、また、アリール基としてはフエ
ニル基、メチルフエニル基、エチルフエニル基、プロピ
ルフエニル基、ブチルフエニル基、ペンチルフエニル
基、ヘプチルフエニル基、オクチルフエニル基、ノニル
フエニル基などの直鎖または分枝のアルキル基置換フエ
ニル基、ビフエニル基などを挙げることができる。
アルキル基および／または炭素数６〜１５のアリール基
である。）で示されるフォスフォロチオネートにおける
Ｒ１としては、直鎖または分枝のつぎのようなアルキル
基、すなわち直鎖または分枝のブチル基、直鎖または分
枝のペンチル基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖ま
たは分枝のヘプチル基、直鎖または分枝のオクチル基、
直鎖または分枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル
基、直鎖または分枝のウンデシル基、直鎖または分枝の
ドデシル基、直鎖または分枝のテトラデシル基、直鎖ま
たは分枝のペンタデシル基、直鎖または分枝のヘキサデ
シル基、直鎖または分枝のヘプタデシル基、直鎖または
分枝のオクタデシル基、また、アリール基としてはフエ
ニル基、メチルフエニル基、エチルフエニル基、プロピ
ルフエニル基、ブチルフエニル基、ペンチルフエニル
基、ヘプチルフエニル基、オクチルフエニル基、ノニル
フエニル基などの直鎖または分枝のアルキル基置換フエ
ニル基、ビフエニル基などを挙げることができる。
【００１８】この種の具体的な化合物としては、トリブ
チルフォスフォロチオネート、トリイソブチルフォスフ
ォロチオネート、トリ２−エチルヘキシルフォスフォロ
チオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、ト
リメチルフェニルフォスフォロチオネート、トリエチル
フェニルフォスフォロチオネート、トリプロピルフェニ
ルフォスフォロチオネート、トリブチルフェニルフォス
フォロチオネート、トリオクチルフェニルフォスフォロ
チオネート、トリノニルフェニルフォスフォロチオネー
トなどが挙げられる。
チルフォスフォロチオネート、トリイソブチルフォスフ
ォロチオネート、トリ２−エチルヘキシルフォスフォロ
チオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、ト
リメチルフェニルフォスフォロチオネート、トリエチル
フェニルフォスフォロチオネート、トリプロピルフェニ
ルフォスフォロチオネート、トリブチルフェニルフォス
フォロチオネート、トリオクチルフェニルフォスフォロ
チオネート、トリノニルフェニルフォスフォロチオネー
トなどが挙げられる。
【００１９】本発明で使用されるトリアルキルフォスフ
ォロチオネートおよび／またはトリアリールフォスフォ
ロチオネートの添加量は潤滑油基油１００重量部に対し
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量
部、とくに好ましくは０．１〜２重量部である。添加量
が０．０５重量部未満では十分な潤滑性能が得られず、
１０重量部を越えても潤滑性能が飽和し、耐腐食性、熱
酸化安定性、加水分解安定性が低下するので好ましくな
い。
ォロチオネートおよび／またはトリアリールフォスフォ
ロチオネートの添加量は潤滑油基油１００重量部に対し
０．０５〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量
部、とくに好ましくは０．１〜２重量部である。添加量
が０．０５重量部未満では十分な潤滑性能が得られず、
１０重量部を越えても潤滑性能が飽和し、耐腐食性、熱
酸化安定性、加水分解安定性が低下するので好ましくな
い。
【００２０】下記一般式（２）
【化１０】
［Ｘ＝Ｐ（−ＸＲ２）２ＸＨ］・［Ｎ（Ｒ３Ｒ４Ｒ５）］ （２）
（式中、Ｘは硫黄および酸素原子よりなる群から選ばれ
た原子であり、そのうち少なくとも２〜４個のＸが酸素
原子であり、他は硫黄原子であってもよく、とくにＸの
うち少なくとも１〜２個がＳであることが好ましく、Ｒ
２は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３
０のアルキル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子、炭素数１
〜３０のアルキル基および１〜５モルのエチレンオキサ
イド基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
る。）で示される酸性リン酸エステルのアミン塩または
酸性チオリン酸エステルのアミン塩は、例えばつぎのよ
うにして得ることができる。すなわち、酸性リン酸エス
テルおよび／または酸性チオリン酸エステルに、炭素数
１〜３０、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、お
よび／または１〜５モルのエチレンオキサイド基を分子
中に含有する１〜３級の脂肪族アミン化合物を反応さ
せ、残存する酸性水素の一部または全部を中和すること
により得ることができる。
た原子であり、そのうち少なくとも２〜４個のＸが酸素
原子であり、他は硫黄原子であってもよく、とくにＸの
うち少なくとも１〜２個がＳであることが好ましく、Ｒ
２は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３
０のアルキル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子、炭素数１
〜３０のアルキル基および１〜５モルのエチレンオキサ
イド基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であ
る。）で示される酸性リン酸エステルのアミン塩または
酸性チオリン酸エステルのアミン塩は、例えばつぎのよ
うにして得ることができる。すなわち、酸性リン酸エス
テルおよび／または酸性チオリン酸エステルに、炭素数
１〜３０、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、お
よび／または１〜５モルのエチレンオキサイド基を分子
中に含有する１〜３級の脂肪族アミン化合物を反応さ
せ、残存する酸性水素の一部または全部を中和すること
により得ることができる。
【００２１】Ｒ２における炭素数２〜３０、好ましくは
４〜１８の直鎖または分枝のアルキル基としては、具体
的には例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル
基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘ
プチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分
枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または
分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直
鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラ
デシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖また
は分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシ
ル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖または分
枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖
または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシ
ル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝
のテトラコシル基、直鎖または分枝のペンタコシル基、
直鎖または分枝のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘ
プタコシル基、直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖
または分枝のノナコシル基、直鎖または分枝のトリアコ
ンチル基などを挙げることができる。
４〜１８の直鎖または分枝のアルキル基としては、具体
的には例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、直鎖または分枝のペンチル
基、直鎖または分枝のヘキシル基、直鎖または分枝のヘ
プチル基、直鎖または分枝のオクチル基、直鎖または分
枝のノニル基、直鎖または分枝のデシル基、直鎖または
分枝のウンデシル基、直鎖または分枝のドデシル基、直
鎖または分枝のトリデシル基、直鎖または分枝のテトラ
デシル基、直鎖または分枝のペンタデシル基、直鎖また
は分枝のヘキサデシル基、直鎖または分枝のヘプタデシ
ル基、直鎖または分枝のオクタデシル基、直鎖または分
枝のノナデシル基、直鎖または分枝のイコシル基、直鎖
または分枝のヘンイコシル基、直鎖または分枝のドコシ
ル基、直鎖または分枝のトリコシル基、直鎖または分枝
のテトラコシル基、直鎖または分枝のペンタコシル基、
直鎖または分枝のヘキサコシル基、直鎖または分枝のヘ
プタコシル基、直鎖または分枝のオクタコシル基、直鎖
または分枝のノナコシル基、直鎖または分枝のトリアコ
ンチル基などを挙げることができる。
【００２２】前記反応に用いるアミン化合物の好ましい
ものとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、
モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルア
ミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノ
ヘプチルアミン、モノオクチルアミン、モノノニルアミ
ン、モノデシルアミン、モノウンデシルアミン、モノド
デシルアミン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシ
ルアミン、モノペンタデシルアミン、モノヘキサデシル
アミン、モノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルア
ミン、モノノナデシルアミン、モノイコシルアミン、モ
ノヘンイコシルアミン、モノトリコシルアミン、モノテ
トラコシルアミン等の１級脂肪族アミン類（アルキル基
は直鎖状でも分枝状でも良い）、ジメチルアミン、メチ
ルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミ
ン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチル
ブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルア
ミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシル
アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニ
ルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジド
デシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルア
ミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、
ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジノナ
デシルアミン、ジイコシルアミン、ジヘンイコシルアミ
ン、ジトリコシルアミン、ジテトラコシルアミン等の２
級脂肪族アルキルアミン類（アルキル基は直鎖状でも分
枝状でも良い）、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペン
チルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシ
ルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミ
ン、トリトリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、
トリペンタデシルアミン、トリヘキサデシルアミン、ト
リヘプタデシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ
ノナデシルアミン、トリイコシルアミン、トリヘンイコ
シルアミン、トリトリコシルアミン、トリテトラコシル
アミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルペンチルアミ
ン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルヘプチルアミ
ン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルノニルアミン、
ジメチルデシルアミン、ジメチルウンデシルアミン、ジ
メチルドデシルアミン、ジメチルトリデシルアミン、ジ
メチルテトラデシルアミン、ジメチルペンタデシルアミ
ン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルヘプタデシ
ルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルノナ
デシルアミン、ジメチルイコシルアミン、ジメチルヘン
イコシルアミン、ジメチルトリコシルアミン、ジメチル
テトラコシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチ
ルノニルアミン、ジエチルデシルアミン、ジエチルウン
デシルアミン、ジエチルドデシルアミン、ジエチルトリ
デシルアミン、ジエチルテトラデシルアミン、ジエチル
ペンタデシルアミン、ジエチルヘキサデシルアミン、ジ
エチルヘプタデシルアミン、ジエチルオクタデシルアミ
ン、ジエチルノナデシルアミン、ジエチルイコシルアミ
ン等の３級脂肪族アルキルアミン類（アルキル基は直鎖
状でも分枝状でも良い）等のアルキルアミンが挙げられ
る。また、エチレンオキサイドを付加したアミン類とし
て、モノオクチルアミン、モノノニルアミン、モノデシ
ルアミン、モノウンデシルアミン、モノドデシルアミ
ン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシルアミン、
モノペンタデシルアミン、モノヘキサデシルアミン、モ
ノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルアミン、モノ
ノナデシルアミン、モノイコシルアミン、モノヘンイコ
シルアミン、モノトリコシルアミン、モノテトラコシル
アミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）など
のアミン類に１〜５モルのエチレンオキサイドを付加し
た生成物である２級または３級アミン類を挙げることが
できる。
ものとしては、具体的には例えば、モノメチルアミン、
モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルア
ミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノ
ヘプチルアミン、モノオクチルアミン、モノノニルアミ
ン、モノデシルアミン、モノウンデシルアミン、モノド
デシルアミン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシ
ルアミン、モノペンタデシルアミン、モノヘキサデシル
アミン、モノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルア
ミン、モノノナデシルアミン、モノイコシルアミン、モ
ノヘンイコシルアミン、モノトリコシルアミン、モノテ
トラコシルアミン等の１級脂肪族アミン類（アルキル基
は直鎖状でも分枝状でも良い）、ジメチルアミン、メチ
ルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミ
ン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチル
ブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルア
ミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシル
アミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニ
ルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジド
デシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルア
ミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、
ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジノナ
デシルアミン、ジイコシルアミン、ジヘンイコシルアミ
ン、ジトリコシルアミン、ジテトラコシルアミン等の２
級脂肪族アルキルアミン類（アルキル基は直鎖状でも分
枝状でも良い）、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペン
チルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミ
ン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシ
ルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミ
ン、トリトリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、
トリペンタデシルアミン、トリヘキサデシルアミン、ト
リヘプタデシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリ
ノナデシルアミン、トリイコシルアミン、トリヘンイコ
シルアミン、トリトリコシルアミン、トリテトラコシル
アミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルペンチルアミ
ン、ジメチルヘキシルアミン、ジメチルヘプチルアミ
ン、ジメチルオクチルアミン、ジメチルノニルアミン、
ジメチルデシルアミン、ジメチルウンデシルアミン、ジ
メチルドデシルアミン、ジメチルトリデシルアミン、ジ
メチルテトラデシルアミン、ジメチルペンタデシルアミ
ン、ジメチルヘキサデシルアミン、ジメチルヘプタデシ
ルアミン、ジメチルオクタデシルアミン、ジメチルノナ
デシルアミン、ジメチルイコシルアミン、ジメチルヘン
イコシルアミン、ジメチルトリコシルアミン、ジメチル
テトラコシルアミン、ジエチルオクチルアミン、ジエチ
ルノニルアミン、ジエチルデシルアミン、ジエチルウン
デシルアミン、ジエチルドデシルアミン、ジエチルトリ
デシルアミン、ジエチルテトラデシルアミン、ジエチル
ペンタデシルアミン、ジエチルヘキサデシルアミン、ジ
エチルヘプタデシルアミン、ジエチルオクタデシルアミ
ン、ジエチルノナデシルアミン、ジエチルイコシルアミ
ン等の３級脂肪族アルキルアミン類（アルキル基は直鎖
状でも分枝状でも良い）等のアルキルアミンが挙げられ
る。また、エチレンオキサイドを付加したアミン類とし
て、モノオクチルアミン、モノノニルアミン、モノデシ
ルアミン、モノウンデシルアミン、モノドデシルアミ
ン、モノトリデシルアミン、モノテトラデシルアミン、
モノペンタデシルアミン、モノヘキサデシルアミン、モ
ノヘプタデシルアミン、モノオクタデシルアミン、モノ
ノナデシルアミン、モノイコシルアミン、モノヘンイコ
シルアミン、モノトリコシルアミン、モノテトラコシル
アミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）など
のアミン類に１〜５モルのエチレンオキサイドを付加し
た生成物である２級または３級アミン類を挙げることが
できる。
【００２３】これらの中でも、より耐摩耗性に優れかつ
防食性能に優れた潤滑油組成物が得られるという点か
ら、脂肪族アミン化合物としては炭素数６〜２４のアル
キルアミンおよび１〜２モルのエチレンオキサイドを付
加した炭素数６〜２４のアルキルアミンがとくに好まし
く用いられる。酸性リン酸エステルおよび／または酸性
チオリン酸エステルが分枝アルキル基である場合は、中
和するアルキルアミンが直鎖アルキル基であっても分枝
アルキル基であってもよいが、酸性リン酸エステルおよ
び／または酸性チオリン酸エステルが直鎖アルキル基で
ある場合は、中和するアルキルアミンは分枝アルキル基
のものが基油への溶解性の点で好ましい。
防食性能に優れた潤滑油組成物が得られるという点か
ら、脂肪族アミン化合物としては炭素数６〜２４のアル
キルアミンおよび１〜２モルのエチレンオキサイドを付
加した炭素数６〜２４のアルキルアミンがとくに好まし
く用いられる。酸性リン酸エステルおよび／または酸性
チオリン酸エステルが分枝アルキル基である場合は、中
和するアルキルアミンが直鎖アルキル基であっても分枝
アルキル基であってもよいが、酸性リン酸エステルおよ
び／または酸性チオリン酸エステルが直鎖アルキル基で
ある場合は、中和するアルキルアミンは分枝アルキル基
のものが基油への溶解性の点で好ましい。
【００２４】本発明で使用される酸性リン酸エステルの
アミン塩および／または酸性チオリン酸エステルのアミ
ン塩すなわちアミン中和物の添加量は潤滑油基油１００
重量部に対し０．０１〜１重量部、とくに０．０１〜
０．２重量部が好ましい。添加量が、０．０１重量部未
満では十分な潤滑性が得られず、１重量部を越えても潤
滑性が飽和し、耐腐食性、熱酸化安定性、加水分解安定
性が低下する。とくに、Ｒ２が直鎖のアルキル基の場合
には０．１重量部を越えると、アルカリ土類金属塩含有
の潤滑油の混入時のろ過特性が著しく低下するので好ま
しくない。
アミン塩および／または酸性チオリン酸エステルのアミ
ン塩すなわちアミン中和物の添加量は潤滑油基油１００
重量部に対し０．０１〜１重量部、とくに０．０１〜
０．２重量部が好ましい。添加量が、０．０１重量部未
満では十分な潤滑性が得られず、１重量部を越えても潤
滑性が飽和し、耐腐食性、熱酸化安定性、加水分解安定
性が低下する。とくに、Ｒ２が直鎖のアルキル基の場合
には０．１重量部を越えると、アルカリ土類金属塩含有
の潤滑油の混入時のろ過特性が著しく低下するので好ま
しくない。
【００２５】下記一般式（３）
【化１１】
Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ６）２（−Ａ） （３）
｛式中、Ａは
ＳＲ７
Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣ（Ｏ）ＯＲ８
および
Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣＨ（Ｃ（Ｏ）ＯＲ８）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）
ＯＲ９ よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基
よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｎ
は０〜６の整数である。｝で示されるトリアルキルジチ
オフォスフェートにおけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９
における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝
のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖また
は分枝のオクチル基を挙げることができる。
ＯＲ９ よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基
よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｎ
は０〜６の整数である。｝で示されるトリアルキルジチ
オフォスフェートにおけるＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９
における炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、直鎖または分枝のペンチル基、直鎖または分枝
のヘキシル基、直鎖または分枝のヘプチル基、直鎖また
は分枝のオクチル基を挙げることができる。
【００２６】この種の具体的な化合物としては、トリプ
ロピルジチオフォスフェート、トリブチルジチオフォス
フェート、トリペンチルジチオフォスフェート、トリヘ
キシルジチオフォスフェート、トリオクチルジチオフォ
スフェート等のトリアルキルジチオフォスフェート類
や、イルガルーブ６３（チバスペシャリティ社製）、バ
ンルーブ７２７、バンルーブ７６１１（バンダービルト
社製）等のＯ、Ｏ−ジアルキルジチオフォスフォリル−
アルキレンアルキルカルボキシレート類が挙げられる。
ロピルジチオフォスフェート、トリブチルジチオフォス
フェート、トリペンチルジチオフォスフェート、トリヘ
キシルジチオフォスフェート、トリオクチルジチオフォ
スフェート等のトリアルキルジチオフォスフェート類
や、イルガルーブ６３（チバスペシャリティ社製）、バ
ンルーブ７２７、バンルーブ７６１１（バンダービルト
社製）等のＯ、Ｏ−ジアルキルジチオフォスフォリル−
アルキレンアルキルカルボキシレート類が挙げられる。
【００２７】本発明で使用されるトリアルキルジチオフ
ォスフェートの添加量は潤滑油基油１００重量部に対し
０．０５〜１０重量部で、特には０．１〜１重量部が好
ましい。添加量が、この範囲未満では十分な潤滑性能が
得られず、この範囲を越えても潤滑性能が飽和し、耐腐
食性、熱酸化安定性、加水分解安定性が著しく低下す
る。
ォスフェートの添加量は潤滑油基油１００重量部に対し
０．０５〜１０重量部で、特には０．１〜１重量部が好
ましい。添加量が、この範囲未満では十分な潤滑性能が
得られず、この範囲を越えても潤滑性能が飽和し、耐腐
食性、熱酸化安定性、加水分解安定性が著しく低下す
る。
【００２８】下記一般式（４）
【化１２】
Ｈ２Ｎ−（Ｒ１０−ＮＨ）ｍＨ （４）
（式中、Ｒ１０は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｍは２〜６の整数である。）で示されるポリアルキレン
ポリアミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミ
ン、テトラプロピレンペンタミン、ヘキサブチレンヘプ
タミンなどを挙げることができる。
ｍは２〜６の整数である。）で示されるポリアルキレン
ポリアミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミ
ン、テトラプロピレンペンタミン、ヘキサブチレンヘプ
タミンなどを挙げることができる。
【００２９】前記ポリアルキレンポリアミンと反応させ
るモノカルボン酸として、不飽和脂肪酸単独、分枝飽和
脂肪酸単独、あるいは不飽和脂肪酸と分枝飽和脂肪酸と
の併用、分枝飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸との併用が挙
げられる。具体的には、不飽和脂肪酸としては炭素数１
８〜２４のモノカルボン酸、典型的なものとしてオレイ
ン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸などを例示することができる。分枝飽和脂肪酸と
しては炭素数１８〜３０のモノカルボン酸で、典型的な
ものとして２−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルへ
プタデカン酸、２−オクタデカン酸、２−メチルオクタ
デカン酸、１０−メチルオクタデカン酸、１５−エチル
ヘプタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−ブチル
−２−ヘプチルノナン酸、２−エチルエイコサン酸、２
０−メチルヘンエイコサン酸、３−メチルトリコサン
酸、１０−メチルテトラコサン酸、１８−メチルテトラ
コサン酸、１３，１６−ジメチルトリコサン酸、３，１
３，１９−トリメチルトリコサン酸、イソステアリン酸
などが挙げられる。直鎖飽和脂肪酸としては炭素数１２
〜３０のモノカルボン酸で、典型的なものとして、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタン酸、メリシン酸などを挙げることができる。
るモノカルボン酸として、不飽和脂肪酸単独、分枝飽和
脂肪酸単独、あるいは不飽和脂肪酸と分枝飽和脂肪酸と
の併用、分枝飽和脂肪酸と直鎖飽和脂肪酸との併用が挙
げられる。具体的には、不飽和脂肪酸としては炭素数１
８〜２４のモノカルボン酸、典型的なものとしてオレイ
ン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸などを例示することができる。分枝飽和脂肪酸と
しては炭素数１８〜３０のモノカルボン酸で、典型的な
ものとして２−メチルヘプタデカン酸、１６−メチルへ
プタデカン酸、２−オクタデカン酸、２−メチルオクタ
デカン酸、１０−メチルオクタデカン酸、１５−エチル
ヘプタデカン酸、３−メチルノナデカン酸、２−ブチル
−２−ヘプチルノナン酸、２−エチルエイコサン酸、２
０−メチルヘンエイコサン酸、３−メチルトリコサン
酸、１０−メチルテトラコサン酸、１８−メチルテトラ
コサン酸、１３，１６−ジメチルトリコサン酸、３，１
３，１９−トリメチルトリコサン酸、イソステアリン酸
などが挙げられる。直鎖飽和脂肪酸としては炭素数１２
〜３０のモノカルボン酸で、典型的なものとして、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、
モンタン酸、メリシン酸などを挙げることができる。
【００３０】前記脂肪族モノカルボン酸成分は、基本的
には脂肪族基が直鎖の飽和または不飽和のアルキル基で
ある脂肪族モノカルボン酸が中心であるが、これのみで
は基油に対する溶解性に欠ける場合があるので、分枝ア
ルキル基をもつ脂肪族モノカルボン酸を一部併用して溶
解性を調節することが好ましい。この具体的組み合わせ
としては、直鎖の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノカ
ルボン酸と分枝の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノカル
ボン酸との組み合わせ、直鎖の不飽和アルキル基をも
つ脂肪族モノカルボン酸と分枝の飽和アルキル基をもつ
脂肪族モノカルボン酸との組み合わせ、が好ましい。こ
れらの組み合わせにおける直鎖型脂肪族モノカルボン酸
と分枝型脂肪族モノカルボン酸との割合は、使用する基
油の性質によって変化するが、通常直鎖型脂肪族モノカ
ルボン酸２５〜１００％モル、分枝型脂肪族モノカルボ
ン酸７５〜０％モルの範囲で使用する。
には脂肪族基が直鎖の飽和または不飽和のアルキル基で
ある脂肪族モノカルボン酸が中心であるが、これのみで
は基油に対する溶解性に欠ける場合があるので、分枝ア
ルキル基をもつ脂肪族モノカルボン酸を一部併用して溶
解性を調節することが好ましい。この具体的組み合わせ
としては、直鎖の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノカ
ルボン酸と分枝の飽和アルキル基をもつ脂肪族モノカル
ボン酸との組み合わせ、直鎖の不飽和アルキル基をも
つ脂肪族モノカルボン酸と分枝の飽和アルキル基をもつ
脂肪族モノカルボン酸との組み合わせ、が好ましい。こ
れらの組み合わせにおける直鎖型脂肪族モノカルボン酸
と分枝型脂肪族モノカルボン酸との割合は、使用する基
油の性質によって変化するが、通常直鎖型脂肪族モノカ
ルボン酸２５〜１００％モル、分枝型脂肪族モノカルボ
ン酸７５〜０％モルの範囲で使用する。
【００３１】ポリアルキレンポリアミンとモノカルボン
酸との反応は２００〜２２０℃で２〜３時間実施するこ
とにより所要のアミドを得ることができる。このときの
モノカルボン酸の使用量は、ポリアルキレンポリアミン
１モルに対して（ｍ＋１）モル以下が好ましい。
酸との反応は２００〜２２０℃で２〜３時間実施するこ
とにより所要のアミドを得ることができる。このときの
モノカルボン酸の使用量は、ポリアルキレンポリアミン
１モルに対して（ｍ＋１）モル以下が好ましい。
【００３２】一般的に、この種のポリアミドは特公昭３
９−３１１５号や特公平５−４６８７８号に記載されて
いるように、劣化により発生する油に不溶なスラッジを
分散させる効果を有しているが、潤滑油に混入する水分
も分散させる傾向があるため潤滑油の抗乳化性能を著し
く低下させる傾向がある。しかし、本発明においては、
前記の耐摩耗剤成分である酸性リン酸エステルのアミン
塩や酸性チオリン酸エステルのアミン塩と併用すること
によって抗乳化性能の低下を著しく改善できることを見
出した。
９−３１１５号や特公平５−４６８７８号に記載されて
いるように、劣化により発生する油に不溶なスラッジを
分散させる効果を有しているが、潤滑油に混入する水分
も分散させる傾向があるため潤滑油の抗乳化性能を著し
く低下させる傾向がある。しかし、本発明においては、
前記の耐摩耗剤成分である酸性リン酸エステルのアミン
塩や酸性チオリン酸エステルのアミン塩と併用すること
によって抗乳化性能の低下を著しく改善できることを見
出した。
【００３３】また、本発明で使用できる前記のポリアミ
ドは、防錆性能が高く、かつ、油圧シリンダのロッドと
シールとの間の摩擦を低減させてシリンダの作動をスム
ースにさせる効果があることを発見した。また、従来産
業機械用の潤滑油に使用されていた琥珀酸の部分エステ
ル系防錆剤ではエンジンオイル等のアルカリ土類金属塩
を含有した潤滑油の混入があった場合、スラッジを発生
させてフィルタの目詰まり等の問題を起こしたり、耐摩
耗剤の摩耗防止性能や極圧剤の耐荷重性能に悪影響を与
えるケースがあったが、本発明のポリアミド系防錆剤で
はそのようなアルカリ土類金属塩の混入によてもスラッ
ジを発生させることはなく、本発明の耐摩耗剤との併用
によって摩耗防止性能や耐荷重性能への悪影響が発生し
ないことを見出した。
ドは、防錆性能が高く、かつ、油圧シリンダのロッドと
シールとの間の摩擦を低減させてシリンダの作動をスム
ースにさせる効果があることを発見した。また、従来産
業機械用の潤滑油に使用されていた琥珀酸の部分エステ
ル系防錆剤ではエンジンオイル等のアルカリ土類金属塩
を含有した潤滑油の混入があった場合、スラッジを発生
させてフィルタの目詰まり等の問題を起こしたり、耐摩
耗剤の摩耗防止性能や極圧剤の耐荷重性能に悪影響を与
えるケースがあったが、本発明のポリアミド系防錆剤で
はそのようなアルカリ土類金属塩の混入によてもスラッ
ジを発生させることはなく、本発明の耐摩耗剤との併用
によって摩耗防止性能や耐荷重性能への悪影響が発生し
ないことを見出した。
【００３４】本発明で使用されるポリアルキレンポリア
ミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポリアミド
の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し０．０１〜
１重量部で、好ましくは０．０２〜０．５重量部であ
る。添加量が、０．０１重量部未満では防錆性能と油圧
シリンダのロッドとシール材との間の摩擦低減作用が十
分でなく、１重量部を越えても防錆性能と摩擦低減作用
は飽和し、抗乳化性が低下するので好ましくない。
ミンとモノカルボン酸を反応させて得られたポリアミド
の添加量は、潤滑油基油１００重量部に対し０．０１〜
１重量部で、好ましくは０．０２〜０．５重量部であ
る。添加量が、０．０１重量部未満では防錆性能と油圧
シリンダのロッドとシール材との間の摩擦低減作用が十
分でなく、１重量部を越えても防錆性能と摩擦低減作用
は飽和し、抗乳化性が低下するので好ましくない。
【００３５】
【本発明の必須成分以外の添加剤】本発明では前記の必
須成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じ
て通常使用される種々の追加的添加剤が適宜使用でき
る。これらには、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、
油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等の公知の潤滑油添加剤
を添加することができる。
須成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じ
て通常使用される種々の追加的添加剤が適宜使用でき
る。これらには、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、
油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等の公知の潤滑油添加剤
を添加することができる。
【００３６】例えば、アミン系酸化防止剤としては、
ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社
製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ’−ジ−α−メ
チルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンなどのジアル
キル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニ
ルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノア
ルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェ
ニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）
アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オ
クチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシ
ルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニ
ル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェ
ニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ
−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリー
ル−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノ
チアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎ
ｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノ
チアジン類などが挙げられる。
ｐ，ｐ’−ジオクチル−ジフェニルアミン（精工化学社
製：ノンフレックスＯＤ−３）、ｐ，ｐ’−ジ−α−メ
チルベンジル−ジフェニルアミン、Ｎ−ｐ−ブチルフェ
ニル−Ｎ−ｐ’−オクチルフェニルアミンなどのジアル
キル−ジフェニルアミン類、モノ−ｔ−ブチルジフェニ
ルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノア
ルキルジフェニルアミン類、ジ（２，４−ジエチルフェ
ニル）アミン、ジ（２−エチル−４−ノニルフェニル）
アミンなどのビス（ジアルキルフェニル）アミン類、オ
クチルフェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−ｔ−ドデシ
ルフェニル−１−ナフチルアミンなどのアルキルフェニ
ル−１−ナフチルアミン類、１−ナフチルアミン、フェ
ニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルア
ミン、Ｎ−ヘキシルフェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ
−オクチルフェニル−２−ナフチルアミンなどのアリー
ル−ナフチルアミン類、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノ
チアジン（保土谷化学社製：Ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎ
ｅ）、３，７−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノ
チアジン類などが挙げられる。
【００３７】硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサ
ルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアル
キルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネー
ト、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジ
プロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
ルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアル
キルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネー
ト、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチ
ルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジ
プロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、
２−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。
【００３８】フェノール系酸化防止剤としては、２−ｔ
−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社
製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールな
どの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノール
などの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノ
ール類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス
ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２’−
エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口
化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川
口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２’−
メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）類、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ
−３００）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎ
ｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロ
ヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、
ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス
９１７）、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジ
メチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２’−チオビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビス
フェノール類、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ３３０）、ビス−
［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステ
ル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチ
ル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’
−ｔ−ブチル−５’−メチル−ベンジル）−４−メチル
フェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチル
フェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノー
ルアルデヒド縮合体などが挙げられる。
−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール、２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−メトキ
シフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン（川口化学社
製：アンテージＤＢＨ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールな
どの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルキルフェノール
類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エトキシフェノール
などの２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−アルコキシフェノ
ール類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルメルカプト−オクチルアセテート、ｎ−オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（吉富製薬社製：ヨシノックス
ＳＳ）、ｎ−ドデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２’−
エチルヘキシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのアルキル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川口
化学社製：アンテージＷ−４００）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（川
口化学社製：アンテージＷ−５００）などの２，２’−
メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）類、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）（川口化学社製：アンテージＷ
−３００）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎ
ｏｘ ２２０ＡＨ）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−（ジ−ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（シェル・ジャパン社製：ビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４’−シクロ
ヘキシリデンビス（２，６−ｔ−ブチルフェノール）、
ヘキサメチレングリコールビス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉｒｇａｎ
ｏｘ Ｌ１０９）、トリエチレングリコールビス［３−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオネート］（吉富製薬社製：トミノックス
９１７）、２，２’−チオ−［ジエチル−３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｉ
ｒｇａｎｏｘ Ｌ１１５）、３，９−ビス｛１，１−ジ
メチル−２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン（住友化学：スミライザーＧＡ８０）、４，４’
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
（川口化学社製：アンテージＲＣ）、２，２’−チオビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチル−レゾルシン）などのビス
フェノール類、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］メタン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社
製：Ｉｒｇａｎｏｘ Ｌ１０１）、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン（吉富製薬社製：ヨシノックス ９３０）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
（シェル・ジャパン社製：Ｉｏｎｏｘ３３０）、ビス−
［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステ
ル、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メチル−４−（２”，４”−ジ−ｔ−ブチ
ル−３”−ヒドロキシフェニル）メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’
−ｔ−ブチル−５’−メチル−ベンジル）−４−メチル
フェノールなどのポリフェノール類、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールとホルムアルデヒドの縮合体、ｐ−ｔ−ブチル
フェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノー
ルアルデヒド縮合体などが挙げられる。
【００３９】リン系酸化防止剤として、トリフェニルフ
ォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリ
アリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキル
フォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイ
トなどが挙げられる。
ォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリ
アリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスフ
ァイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキル
フォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイ
トなどが挙げられる。
【００４０】これらの酸化防止剤は、基油１００重量部
に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で単独又は複
数組み合わせて使用できる。
に対して、０．０１〜２．０重量部の範囲で単独又は複
数組み合わせて使用できる。
【００４１】本発明の組成物と併用できる金属不活性剤
としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾト
リアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４
−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベン
ゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなど
の５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチル
アミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−
アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミ
ノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキ
ル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導
体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベ
ンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミ
ダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾー
ルなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール
類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−
（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシル
ジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチ
オ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導
体、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−
アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等の
インダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライ
トＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチア
ゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなど
の２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−
（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジ
チオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ト
ルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
ミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチ
オカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２
−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチア
ゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）
トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバ
ミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチ
オカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等の
ベンゾチアゾール誘導体、２−（オクチルジチオ）ベン
ゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾ
ール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなど
の２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２
−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシル
ジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ト
ルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキ
サゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビ
ス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジア
ゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４
−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス
（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−
ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバ
ミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，
４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカ
ルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，
Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導
体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾ
ールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等の
トリアゾール誘導体などが挙げられる。
としては、ベンゾトリアゾール、４−メチル−ベンゾト
リアゾール、４−エチル−ベンゾトリアゾールなどの４
−アルキル−ベンゾトリアゾール類、５−メチル−ベン
ゾトリアゾール、５−エチル−ベンゾトリアゾールなど
の５−アルキル−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチル
アミノメチル−２，３−ベンゾトリアゾールなどの１−
アルキル−ベンゾトリアゾール類、１−ジオクチルアミ
ノメチル−２，３−トルトリアゾールなどの１−アルキ
ル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導
体、ベンゾイミダゾール、２−（オクチルジチオ）−ベ
ンゾイミダゾール、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミ
ダゾール、２−（ドデシルジチオ）−ベンゾイミダゾー
ルなどの２−（アルキルジチオ）−ベンゾイミダゾール
類、２−（オクチルジチオ）−トルイミダゾール、２−
（デシルジチオ）−トルイミダゾール、２−（ドデシル
ジチオ）−トルイミダゾールなどの２−（アルキルジチ
オ）−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導
体、インダゾール、４−アルキル−インダゾール、５−
アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等の
インダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール誘導体（千代田化学社製：チオライ
トＢ−３１００）、２−（ヘキシルジチオ）ベンゾチア
ゾール、２−（オクチルジチオ）ベンゾチアゾールなど
の２−（アルキルジチオ）ベンゾチアゾール類、２−
（ヘキシルジチオ）トルチアゾール、２−（オクチルジ
チオ）トルチアゾールなどの２−（アルキルジチオ）ト
ルチアゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバ
ミル）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチ
オカルバミル）−ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルジチオカルバミル）−ベンゾチアゾールなど２
−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）ベンゾチア
ゾール類、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）
トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカルバ
ミル）トルチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルジチ
オカルバミル）トルチアゾールなどの２−（Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルジチオカルバミル）−トルゾチアゾール類等の
ベンゾチアゾール誘導体、２−（オクチルジチオ）ベン
ゾオキサゾール、２−（デシルジチオ）ベンゾオキサゾ
ール、２−（ドデシルジチオ）ベンゾオキサゾールなど
の２−（アルキルジチオ）−ベンゾオキサゾール類、２
−（オクチルジチオ）トルオキサゾール、２−（デシル
ジチオ）トルオキサゾール、２−（ドデシルジチオ）ト
ルオキサゾールなどの２−（アルキルジチオ）トルオキ
サゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、２，５−ビ
ス（ヘプチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、
２，５−ビス（ノニルジチオ）−１，３，４−チアジア
ゾール、２，５−ビス（ドデシルジチオ）−１，３，４
−チアジアゾール、２，５−ビス（オクタデシルジチ
オ）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビス
（アルキルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール類、
２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバミル）−
１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−
ジブチルジチオカルバミル）−１，３，４−チアジアゾ
ール、２，５−ビス（Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバ
ミル）−１，３，４−チアジアゾールなどの２，５−ビ
ス（Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル）−１，３，
４−チアジアゾール類、２−Ｎ，Ｎ−ジブチルジチオカ
ルバミル−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−Ｎ，Ｎ−ジオクチルジチオカルバミル−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾールなどの２−Ｎ，
Ｎ−ジアルキルジチオカルバミル−５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導
体、１−ジ−オクチルアミノメチル−２，４−トリアゾ
ールなどの１−アルキル−２，４−トリアゾール類等の
トリアゾール誘導体などが挙げられる。
【００４２】これらの金属不活性剤は、基油１００重量
部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は
複数組み合わせて使用できる。
部に対して、０．０１〜０．５重量部の範囲で単独又は
複数組み合わせて使用できる。
【００４３】消泡剤として使用されるものは、例えばジ
メチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロ
シリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルア
クリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１
〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用
できる。
メチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロ
シリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルア
クリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０００１
〜０．１重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用
できる。
【００４４】粘度指数向上剤としては、例えばポリメタ
クリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の
非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを
共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２
０重量部の範囲で使用できる。
クリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ジエン共重合体などのオレフィンコポリマー類等の
非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを
共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。そ
の添加量は、基油１００重量部に対して、０．０５〜２
０重量部の範囲で使用できる。
【００４５】流動点降下剤としては、例えばポリメタク
リレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基
油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で
使用できる。
リレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基
油１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲で
使用できる。
【００４６】清浄分散剤としては、例えば中性または塩
基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金
属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属
系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコ
ハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物
等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。その添
加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
基性のアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金
属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属
系清浄剤や、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコ
ハク酸エステルもしくはそのホウ素化合物、硫黄化合物
等による変性品等の無灰分散剤等が挙げられる。その添
加量は、基油１００重量部に対して、０．０１〜１重量
部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００４７】極圧剤、油性向上剤としては、ジアルキル
サルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポ
リサルファイド、ジベンジルジサルファイド、アルキル
メルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，２’−ジチオ
ビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧剤、トリアル
キルフォスフェート、トリアリールフォスフェート、ト
リアルキルフォスフォネート、トリアルキルフォスファ
イト、トリアリールフォスファイト、ジアルキルハイド
ロゼンフォスファイト、トリアルキルトリチオフォスフ
ァイト等のリン系極圧剤、脂肪酸アミド類、脂肪酸エス
テル類等の脂肪族系油性向上剤、１〜３級のアルキルア
ミン、アルキレンオキサイド付加のアルキルアミン類等
のアミン系油性向上剤が挙げられる。これらの極圧剤、
油性向上剤は、基油１００重量部に対して、０．１〜２
重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
サルファイド、ジベンジルサルファイド、ジアルキルポ
リサルファイド、ジベンジルジサルファイド、アルキル
メルカプタン、ジベンゾチオフェン、２，２’−ジチオ
ビス（ベンゾチアゾール）等の硫黄系極圧剤、トリアル
キルフォスフェート、トリアリールフォスフェート、ト
リアルキルフォスフォネート、トリアルキルフォスファ
イト、トリアリールフォスファイト、ジアルキルハイド
ロゼンフォスファイト、トリアルキルトリチオフォスフ
ァイト等のリン系極圧剤、脂肪酸アミド類、脂肪酸エス
テル類等の脂肪族系油性向上剤、１〜３級のアルキルア
ミン、アルキレンオキサイド付加のアルキルアミン類等
のアミン系油性向上剤が挙げられる。これらの極圧剤、
油性向上剤は、基油１００重量部に対して、０．１〜２
重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
【００４８】防錆性能は、ほとんどの場合は本発明の組
成物の添加で十分な効果が発揮できるが、使用環境に応
じて更なる防錆性能が必要な時には、Ｎ−アルキルサル
コシン酸類、アルキレートフェノオキシ酢酸類、イミダ
ゾリン類、キング・インダストリー社製Ｋ−Ｃｏｒｒ１
００およびそのアルカリ土類金属塩類またはそのアミン
塩、特開平６−２００２６８に記載されたＮ−アシル−
Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類、Ｅ
Ｐ０８０１１１６Ａ１号に記載されたリン酸エステルの
アルカリ土類金属塩類等がアルカリ土類金属塩混入時の
ろ過特性をそこなうことなく使用できる。これらの防錆
剤は、単独又は複数組み合わせて基油１００重量部に対
して、０．０１〜２重量部の範囲で使用できる。
成物の添加で十分な効果が発揮できるが、使用環境に応
じて更なる防錆性能が必要な時には、Ｎ−アルキルサル
コシン酸類、アルキレートフェノオキシ酢酸類、イミダ
ゾリン類、キング・インダストリー社製Ｋ−Ｃｏｒｒ１
００およびそのアルカリ土類金属塩類またはそのアミン
塩、特開平６−２００２６８に記載されたＮ−アシル−
Ｎ−アルコキシアルキルアスパラギン酸エステル類、Ｅ
Ｐ０８０１１１６Ａ１号に記載されたリン酸エステルの
アルカリ土類金属塩類等がアルカリ土類金属塩混入時の
ろ過特性をそこなうことなく使用できる。これらの防錆
剤は、単独又は複数組み合わせて基油１００重量部に対
して、０．０１〜２重量部の範囲で使用できる。
【００４９】抗乳化剤としては、通常潤滑油添加剤とし
て使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、
基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量
部の範囲で使用できる。
て使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、
基油１００重量部に対して、０．０００５〜０．５重量
部の範囲で使用できる。
【００５０】また、本発明の潤滑油組成物は、上述した
ように油圧作動油組成物として特に好適に用いられるも
のである。しかし、その他の用途、例えば、歯車油組成
物、圧縮機油組成物、タービン油組成物、軸受油組成物
としても有用である。
ように油圧作動油組成物として特に好適に用いられるも
のである。しかし、その他の用途、例えば、歯車油組成
物、圧縮機油組成物、タービン油組成物、軸受油組成物
としても有用である。
【００５１】
【実施例】以下、油圧作動油を実施例として本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものでない。基油として４０℃での動粘度が
３１ｍｍ２／ｓの水素化精製基油を用いて、以下に示す
成分を添加して、耐摩耗剤と防錆剤の添加されていない
基本潤滑油組成物を調製した。この基本潤滑油組成物に
実施例の表１と比較例の表２〜３に記載された耐摩耗剤
と防錆剤を添加して、４０℃での動粘度が３２ｍｍ２／
ｓの試料油を調製した。実施例１〜５および比較例１〜
８の試料油の各添加成分の量は試料油に対する重量部で
示した。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
限定されるものでない。基油として４０℃での動粘度が
３１ｍｍ２／ｓの水素化精製基油を用いて、以下に示す
成分を添加して、耐摩耗剤と防錆剤の添加されていない
基本潤滑油組成物を調製した。この基本潤滑油組成物に
実施例の表１と比較例の表２〜３に記載された耐摩耗剤
と防錆剤を添加して、４０℃での動粘度が３２ｍｍ２／
ｓの試料油を調製した。実施例１〜５および比較例１〜
８の試料油の各添加成分の量は試料油に対する重量部で
示した。
【００５２】
基本潤滑油組成物
水素化精製基油：動粘度 ３１ｍｍ２／ｓ（@４０℃）９２．２７重量部
アミン系酸化防止剤：Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−Ｎ−ｐ'−オクチルフェニル
アミン ０．１重量部
フェノール系酸化防止剤：（エチル社製、Ｈｉｔｅｃ４７３３） ０．５
重量部
ベンゾトリアゾール系金属不活性剤：（チバスペシャリティ社製、イルガ
メット３９） ０．１重量部
チアジアゾール系金属不活性剤：（オロナイト社製、エルコ４６１）
０．０５重量部
【００５３】本発明にかかる潤滑油組成物（実施例１〜
５）と、比較のために示す（Ａ）成分を用いない場合
（比較例１）、（Ｂ）成分を用いない場合（比較例
２）、（Ｃ）成分を用いない場合（比較例３、４）の潤
滑油組成物を、それぞれ表１および表２に示す配合割合
にしたがって調製した。また、本発明の耐摩耗剤と防錆
剤の組み合わせの代わりに、表３に示す従来の耐摩耗剤
と防錆剤を用いた公知の潤滑油組成物（比較例５〜８）
をも調製した。これらの実施例、比較例の組成に対し
て、以下に示す各種性能評価試験を行い、その結果を表
４〜６に示した。また比較のため、市販の亜鉛系耐摩耗
性作動油と非亜鉛系作動油を用いた場合についても（比
較例９〜１０）同様の性能評価試験を行い、それらの結
果も表７に示した。なお、実施例および比較例における
各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
５）と、比較のために示す（Ａ）成分を用いない場合
（比較例１）、（Ｂ）成分を用いない場合（比較例
２）、（Ｃ）成分を用いない場合（比較例３、４）の潤
滑油組成物を、それぞれ表１および表２に示す配合割合
にしたがって調製した。また、本発明の耐摩耗剤と防錆
剤の組み合わせの代わりに、表３に示す従来の耐摩耗剤
と防錆剤を用いた公知の潤滑油組成物（比較例５〜８）
をも調製した。これらの実施例、比較例の組成に対し
て、以下に示す各種性能評価試験を行い、その結果を表
４〜６に示した。また比較のため、市販の亜鉛系耐摩耗
性作動油と非亜鉛系作動油を用いた場合についても（比
較例９〜１０）同様の性能評価試験を行い、それらの結
果も表７に示した。なお、実施例および比較例における
各種性能試験方法は下記に示すとおりである。
【００５４】［ろ過特性試験］水や過塩基性金属塩が混
入した時のフィルタの目詰まり発生の有無を評価するた
め、試料油３００ｇの入った容器に過塩基性金属塩とし
てカルシウムサリチレート（カルシウム含有量＝６．０
重量％、全塩基価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．１５ｇ
と水０．３ｇを室温で混合し、密閉後、７０℃の恒温槽
内で９６時間放置した後、室温で２４時間放置して、差
圧６６０ｍｍＨｇで１．２μｍ孔径のメンブランフィル
タ（４７ｍｍ直径）を用いて、水と過塩基性金属塩が混
合された試料油３００ｍｌをろ過するのに必要なろ過時
間（秒）を測定した。また、水と過塩基性金属塩を混入
しない試料油３００ｍｌをろ過するのに必要な時間
（秒）も同様の条件で測定し、水と過塩基性金属塩を混
入しない試料油のろ過時間に対して、水と過塩基性金属
塩が混入した試料油のろ過時間の比を求めた。この比が
２倍を越えると、実際の油圧装置ではフィルタを早期に
目詰まりさせてしまう傾向がある。
入した時のフィルタの目詰まり発生の有無を評価するた
め、試料油３００ｇの入った容器に過塩基性金属塩とし
てカルシウムサリチレート（カルシウム含有量＝６．０
重量％、全塩基価＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．１５ｇ
と水０．３ｇを室温で混合し、密閉後、７０℃の恒温槽
内で９６時間放置した後、室温で２４時間放置して、差
圧６６０ｍｍＨｇで１．２μｍ孔径のメンブランフィル
タ（４７ｍｍ直径）を用いて、水と過塩基性金属塩が混
合された試料油３００ｍｌをろ過するのに必要なろ過時
間（秒）を測定した。また、水と過塩基性金属塩を混入
しない試料油３００ｍｌをろ過するのに必要な時間
（秒）も同様の条件で測定し、水と過塩基性金属塩を混
入しない試料油のろ過時間に対して、水と過塩基性金属
塩が混入した試料油のろ過時間の比を求めた。この比が
２倍を越えると、実際の油圧装置ではフィルタを早期に
目詰まりさせてしまう傾向がある。
【００５５】［防錆試験］試料油の防錆性能を評価する
ため、ＡＳＴＭ Ｄ６６５に準拠して、人工海水の存在
下に６０℃で２４時間の防錆試験を行い、試験後の鋼試
験片に錆が発生するか否かを調べた。ドイツ規格ＤＩＮ
５１５２４（パート２）では、この試験で錆の発生がな
いことが要求されている。
ため、ＡＳＴＭ Ｄ６６５に準拠して、人工海水の存在
下に６０℃で２４時間の防錆試験を行い、試験後の鋼試
験片に錆が発生するか否かを調べた。ドイツ規格ＤＩＮ
５１５２４（パート２）では、この試験で錆の発生がな
いことが要求されている。
【００５６】［抗乳化性試験］試料油の水分離性を評価
するため、ＡＳＴＭ Ｄ１４０１に準拠して、試料油４
０ｍｌと純水４０ｍｌを試験管にとり、５４℃で５分間
撹袢した後、水と油が完全に分離するまでの時間（分）
を測定した。ＧＭ（ジェネラルモーターズ）ＬＨ−０３
−１−９４規格では、作動油が水と分離する時間は３０
分以内であることが要求されている。
するため、ＡＳＴＭ Ｄ１４０１に準拠して、試料油４
０ｍｌと純水４０ｍｌを試験管にとり、５４℃で５分間
撹袢した後、水と油が完全に分離するまでの時間（分）
を測定した。ＧＭ（ジェネラルモーターズ）ＬＨ−０３
−１−９４規格では、作動油が水と分離する時間は３０
分以内であることが要求されている。
【００５７】［熱安定度試験］試料油の熱安定度を評価
するため、米国シンシナティ・ミラクロン社の潤滑油購
入規格（１０−ＳＰ−８０１６０−３）に規程された熱
安定度試験法に準拠して、触媒として鉄棒と銅棒を２０
０ｍｌの試料油中に浸漬させて１３５℃のオーブン中で
１６８時間放置した後、８μｍ孔径のメンブランフィル
タで試料油をろ過して、発生したスラッジの重量を測定
した。シンシナティ・ミラクロン社の作動油に対するＰ
−６８、Ｐ−６９、Ｐ−７０規格では、スラッジ量は２
５ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが要求されている。
するため、米国シンシナティ・ミラクロン社の潤滑油購
入規格（１０−ＳＰ−８０１６０−３）に規程された熱
安定度試験法に準拠して、触媒として鉄棒と銅棒を２０
０ｍｌの試料油中に浸漬させて１３５℃のオーブン中で
１６８時間放置した後、８μｍ孔径のメンブランフィル
タで試料油をろ過して、発生したスラッジの重量を測定
した。シンシナティ・ミラクロン社の作動油に対するＰ
−６８、Ｐ−６９、Ｐ−７０規格では、スラッジ量は２
５ｍｇ／１００ｍｌ以下であることが要求されている。
【００５８】［酸化安定度試験］試料油の酸化安定度を
評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ４３１０に準拠して、触媒
として鉄と銅のコイルを３００ｍｌの試料油中に浸漬さ
せ、６０ｍｌの水を添加して、９５℃で毎時３リットル
の酸素を試料油に吹き込み、１０００時間の酸化試験を
行った。試験後、試料油を５μｍ孔径のメンブランフィ
ルタでろ過して発生したスラッジの重量を測定した。ま
た、試料油の銅と鉄に対する腐食性を調べるため、試験
後の油層と水層とスラッジ中の銅と鉄の含有量（ｍｇ）
を発光分析により定量した。生成するスラッジ量はデニ
ソン社の油圧作動油規格ＨＦ−０では２００ｍｇ以下、
ＨＦ−１では１００ｍｇ以下、腐食した全銅の重量と
全鉄の重量は、ＨＦ−０でそれぞれ５０ｍｇ以下である
ことが要求される。
評価するため、ＡＳＴＭ Ｄ４３１０に準拠して、触媒
として鉄と銅のコイルを３００ｍｌの試料油中に浸漬さ
せ、６０ｍｌの水を添加して、９５℃で毎時３リットル
の酸素を試料油に吹き込み、１０００時間の酸化試験を
行った。試験後、試料油を５μｍ孔径のメンブランフィ
ルタでろ過して発生したスラッジの重量を測定した。ま
た、試料油の銅と鉄に対する腐食性を調べるため、試験
後の油層と水層とスラッジ中の銅と鉄の含有量（ｍｇ）
を発光分析により定量した。生成するスラッジ量はデニ
ソン社の油圧作動油規格ＨＦ−０では２００ｍｇ以下、
ＨＦ−１では１００ｍｇ以下、腐食した全銅の重量と
全鉄の重量は、ＨＦ−０でそれぞれ５０ｍｇ以下である
ことが要求される。
【００５９】［加水分解安定度試験］試料油の加水分解
安定度を評価するため、 ＡＳＴＭ Ｄ２６１９に準拠
して、試料油７５ｍｌと水２５ｍｌを入れた瓶に触媒と
して銅板を浸漬させ、密閉後、瓶を９３℃で４８時間回
転させ、試験後の銅板の重量減少と水層の酸価を測定し
た。デニソン社の油圧作動油規格ＨＦ−０やＧＭ（ジェ
ネラルモータズ）社のＬＨ−０３−１−９４規格では、
銅板の重量減少は０．２ｍｇ／ｃｍ２以下、水層の酸価
は４ｍｇＫＯＨ以下が要求されている。
安定度を評価するため、 ＡＳＴＭ Ｄ２６１９に準拠
して、試料油７５ｍｌと水２５ｍｌを入れた瓶に触媒と
して銅板を浸漬させ、密閉後、瓶を９３℃で４８時間回
転させ、試験後の銅板の重量減少と水層の酸価を測定し
た。デニソン社の油圧作動油規格ＨＦ−０やＧＭ（ジェ
ネラルモータズ）社のＬＨ−０３−１−９４規格では、
銅板の重量減少は０．２ｍｇ／ｃｍ２以下、水層の酸価
は４ｍｇＫＯＨ以下が要求されている。
【００６０】［ＦＺＧ歯車試験］試料油の歯車装置に対
する潤滑性能を評価するため、ＩＳＯ／ＷＤ１４６３５
−１に準拠して、試験歯車Ａを用いて、初期油温９０
℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの条件で各荷重段階毎
に１５分の運転を行い、荷重段階を増加させながら試験
歯車の歯面に焼き付きが発生するまでの荷重段階を測定
した。ドイツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート２）では、
耐摩耗性作動油には焼き付きが発生する荷重段階が１０
段階以上であることが要求されている。
する潤滑性能を評価するため、ＩＳＯ／ＷＤ１４６３５
−１に準拠して、試験歯車Ａを用いて、初期油温９０
℃、モータ回転数１４５０ｒｐｍの条件で各荷重段階毎
に１５分の運転を行い、荷重段階を増加させながら試験
歯車の歯面に焼き付きが発生するまでの荷重段階を測定
した。ドイツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート２）では、
耐摩耗性作動油には焼き付きが発生する荷重段階が１０
段階以上であることが要求されている。
【００６１】［ウレタンシール摩擦試験］試料油の油圧
シリンダのロッドとウレタンシール間の摩擦特性を評価
するため、シンシナティ・ミラクロン社型スティックス
リップ試験機（旧ＡＳＴＭ Ｄ２８７７）を用いて、鋼
試験片とウレタン試験片（ＮＯＫ社製、Ｕ８０１）の間
に試料油を塗布し、滑り速度１．２７ｍｍ／分、荷重２
２．４ｋｇｆで動摩擦係数を測定した。動摩擦係数が
０．６を越える潤滑油では、実際の油圧シリンダのシー
ルとロッド間の摩擦が大きくなり、シールの急速な劣化
や異常振動を発生させるなどの使用上の問題が生じる。
シリンダのロッドとウレタンシール間の摩擦特性を評価
するため、シンシナティ・ミラクロン社型スティックス
リップ試験機（旧ＡＳＴＭ Ｄ２８７７）を用いて、鋼
試験片とウレタン試験片（ＮＯＫ社製、Ｕ８０１）の間
に試料油を塗布し、滑り速度１．２７ｍｍ／分、荷重２
２．４ｋｇｆで動摩擦係数を測定した。動摩擦係数が
０．６を越える潤滑油では、実際の油圧シリンダのシー
ルとロッド間の摩擦が大きくなり、シールの急速な劣化
や異常振動を発生させるなどの使用上の問題が生じる。
【００６２】［ベーンポンプ試験］試料油のベーンポン
プに対する耐摩耗性能を評価するため、 ビッカース３
５ＶＱ−２５Ａポンプを用いて、油温６５℃、回転数２
４００ｒｐｍ、圧力２１０ｋｇｆ／ｃｍ２で５０時間の
ポンプ試験を行い、試験後のベーンとリングの摩耗量を
測定した。ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格では、
摩耗量が９０ｍｇ以下であることが要求されている。
プに対する耐摩耗性能を評価するため、 ビッカース３
５ＶＱ−２５Ａポンプを用いて、油温６５℃、回転数２
４００ｒｐｍ、圧力２１０ｋｇｆ／ｃｍ２で５０時間の
ポンプ試験を行い、試験後のベーンとリングの摩耗量を
測定した。ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格では、
摩耗量が９０ｍｇ以下であることが要求されている。
【００６３】［ピストンポンプ試験］ベーンポンプで
は、主要摺動部であるベーンとリングは鋼同士で構成さ
れているが、ピストンポンプでは主要摺動部は鋼と銅合
金で構成されていることが多い。このため、ベーンポン
プでは鋼同士の摩擦に対する潤滑油の耐摩耗性が要求さ
れるのに対し、ピストンポンプでは鋼と銅合金の摩擦に
対する潤滑油の耐摩耗性が要求される。試料油のピスト
ンポンプに対する耐摩耗性能を評価するため、コマツ製
斜板型タンデムピストンポンプ（ＨＰＶ３５＋３５）
を用いて、リア側ポンプに下記の条件で負荷をかけ、５
００時間の耐久試験を行い、試験後、リア側のポンプの
ピストンとシリンダの摩耗量（ｍｇ）を測定した。 試験条件； 圧力サイクル： 無負荷で２秒、３２０ｋｇｆ／ｃｍ２
で３秒 流量設定： 無負荷で６５リットル／分、３２０ｋｇｆ
／ｃｍ２で４３リットル／分 回転数： ２１００ｒｐｍ 温度： ９５℃ なお、この試験では、摩耗量が１５００ｍｇを越える
と、ポンプの流量低下、圧力変動、騒音が大きくなり、
ピストンポンプに対する潤滑性に問題が発生する危険性
がある。
は、主要摺動部であるベーンとリングは鋼同士で構成さ
れているが、ピストンポンプでは主要摺動部は鋼と銅合
金で構成されていることが多い。このため、ベーンポン
プでは鋼同士の摩擦に対する潤滑油の耐摩耗性が要求さ
れるのに対し、ピストンポンプでは鋼と銅合金の摩擦に
対する潤滑油の耐摩耗性が要求される。試料油のピスト
ンポンプに対する耐摩耗性能を評価するため、コマツ製
斜板型タンデムピストンポンプ（ＨＰＶ３５＋３５）
を用いて、リア側ポンプに下記の条件で負荷をかけ、５
００時間の耐久試験を行い、試験後、リア側のポンプの
ピストンとシリンダの摩耗量（ｍｇ）を測定した。 試験条件； 圧力サイクル： 無負荷で２秒、３２０ｋｇｆ／ｃｍ２
で３秒 流量設定： 無負荷で６５リットル／分、３２０ｋｇｆ
／ｃｍ２で４３リットル／分 回転数： ２１００ｒｐｍ 温度： ９５℃ なお、この試験では、摩耗量が１５００ｍｇを越える
と、ポンプの流量低下、圧力変動、騒音が大きくなり、
ピストンポンプに対する潤滑性に問題が発生する危険性
がある。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
【００６７】
【表４】
【００６８】
【表５】
【００６９】比較例１、２はＦＺＧ歯車試験およびベー
ンポンプ試験において十分な潤滑性能が得られず、ドイ
ツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート２）とビッカース社の
Ｍ−２９５０−Ｓ規格には不合格であった。また、比較
例１ではピストンポンプ試験で多量の摩耗が発生し、ピ
ストンポンプへの適合性に問題がある。比較例２は抗乳
化性に問題があり、ＧＭ社ＬＨ−０３−１−９４規格に
不合格である。比較例３はろ過特性試験、防錆試験、ウ
レタンシール摩擦試験において十分な性能が得られず、
酸化安定度試験において鉄に多量の錆が発生し、デニソ
ン社の油圧作動油のＨＦ−０とＨＦ−１規格、 ＤＩＮ
５１５２４（パート２）に不合格であった。比較例４は
防錆試験、酸化安定度試験、加水分解安定度試験および
ウレタンシール摩擦試験において十分な性能が得られ
ず、デニソン社のＨＦ−０とＨＦ−１規格、 ＤＩＮ５
１５２４（パート２）に不合格であった。
ンポンプ試験において十分な潤滑性能が得られず、ドイ
ツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート２）とビッカース社の
Ｍ−２９５０−Ｓ規格には不合格であった。また、比較
例１ではピストンポンプ試験で多量の摩耗が発生し、ピ
ストンポンプへの適合性に問題がある。比較例２は抗乳
化性に問題があり、ＧＭ社ＬＨ−０３−１−９４規格に
不合格である。比較例３はろ過特性試験、防錆試験、ウ
レタンシール摩擦試験において十分な性能が得られず、
酸化安定度試験において鉄に多量の錆が発生し、デニソ
ン社の油圧作動油のＨＦ−０とＨＦ−１規格、 ＤＩＮ
５１５２４（パート２）に不合格であった。比較例４は
防錆試験、酸化安定度試験、加水分解安定度試験および
ウレタンシール摩擦試験において十分な性能が得られ
ず、デニソン社のＨＦ−０とＨＦ−１規格、 ＤＩＮ５
１５２４（パート２）に不合格であった。
【００７０】
【表６】
【００７１】
【表７】
【００７２】比較例５はろ過特性試験、加水分解安定度
試験、ウレタンシール摩擦試験、熱安定度試験で充分な
性能があげられず、シンシナティ・ミラクロン社の作動
油に対するＰ−６８規格とデニソン社のＨＦ−０規格に
不合格であり、ピストンポンプ試験で多量の摩耗を発生
させた。比較例６はろ過特性試験およびウレタンシール
摩擦試験において十分な性能が得られず、且つ、熱安定
性でシンシナティ・ミラクロン社のＰ−６８規格に不合
格であった。比較例７はＦＺＧ歯車試験およびベーンポ
ンプ試験において十分な潤滑性能が得られず、ドイツ規
格ＤＩＮ５１５２４（パート２）とビッカース社のＭ−
２９５０−Ｓ規格に不合格であった。比較例８は酸化安
定度試験、加水分解安定度試験およびＦＺＧ歯車試験に
おいて十分な性能が得られず、デニソン社のＨＦ−０、
ＨＦ−１規格、ドイツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート
２）、ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格に不合格で
あった。比較例９は酸化安定度試験および加水分解安定
度試験においてデニソン社のＨＦ−０、ＨＦ−１規格に
不合格であった。また、ウレタンシールの摩擦特性に問
題があった。比較例１０はろ過特性試験、ＦＺＧ歯車試
験、ウレタンシール摩擦試験、ベーンポンプ試験におい
て問題があり、ドイツＤＩＮ５１５２４（パート２）と
ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格に不合格であっ
た。
試験、ウレタンシール摩擦試験、熱安定度試験で充分な
性能があげられず、シンシナティ・ミラクロン社の作動
油に対するＰ−６８規格とデニソン社のＨＦ−０規格に
不合格であり、ピストンポンプ試験で多量の摩耗を発生
させた。比較例６はろ過特性試験およびウレタンシール
摩擦試験において十分な性能が得られず、且つ、熱安定
性でシンシナティ・ミラクロン社のＰ−６８規格に不合
格であった。比較例７はＦＺＧ歯車試験およびベーンポ
ンプ試験において十分な潤滑性能が得られず、ドイツ規
格ＤＩＮ５１５２４（パート２）とビッカース社のＭ−
２９５０−Ｓ規格に不合格であった。比較例８は酸化安
定度試験、加水分解安定度試験およびＦＺＧ歯車試験に
おいて十分な性能が得られず、デニソン社のＨＦ−０、
ＨＦ−１規格、ドイツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート
２）、ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格に不合格で
あった。比較例９は酸化安定度試験および加水分解安定
度試験においてデニソン社のＨＦ−０、ＨＦ−１規格に
不合格であった。また、ウレタンシールの摩擦特性に問
題があった。比較例１０はろ過特性試験、ＦＺＧ歯車試
験、ウレタンシール摩擦試験、ベーンポンプ試験におい
て問題があり、ドイツＤＩＮ５１５２４（パート２）と
ビッカース社のＭ−２９５０−Ｓ規格に不合格であっ
た。
【００７３】表１の組成と表４の結果から明らかな通
り、本発明の潤滑油組成物は、防錆性、銅と鉄に対する
耐食性、ろ過特性、熱酸化安定性、ベーンやピストンポ
ンプに対する耐摩耗性、油圧シリンダに対する摩擦特
性、歯車要素に対する耐荷重能等に優れ、油圧作動油と
しての要求性能を総て満足する性能を有するものであ
る。それに対して、本発明の必須成分を欠く場合（比較
例）および市販の亜鉛系作動油および非亜鉛系作動油
は、いずれも耐摩耗性作動油としての要求性能のいずれ
かに大きく劣るものであり、近年の小型化、高速化、高
圧化、精密化された油圧装置の潤滑油としての使用には
問題がある。
り、本発明の潤滑油組成物は、防錆性、銅と鉄に対する
耐食性、ろ過特性、熱酸化安定性、ベーンやピストンポ
ンプに対する耐摩耗性、油圧シリンダに対する摩擦特
性、歯車要素に対する耐荷重能等に優れ、油圧作動油と
しての要求性能を総て満足する性能を有するものであ
る。それに対して、本発明の必須成分を欠く場合（比較
例）および市販の亜鉛系作動油および非亜鉛系作動油
は、いずれも耐摩耗性作動油としての要求性能のいずれ
かに大きく劣るものであり、近年の小型化、高速化、高
圧化、精密化された油圧装置の潤滑油としての使用には
問題がある。
【００７４】
【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、環境や安全性
の面からジアルキルジチオリン酸亜鉛のような灰分形成
物質をほとんどあるいは全くを含有せず、かつ近年の油
圧装置の高速化、高圧化、精密化に対応して、熱酸化安
定性、各種油圧機器に対する潤滑性、耐水性、ろ過特
性、防錆性に優れた耐摩耗性潤滑油組成物である。従っ
て、本発明の組成物は、シンシナティ・ミラクロン社、
デニソン社、ビッカース社、ＧＭ社、 DIN等の規格で定
める油圧作動油に対する多様な要求性能を総て満足で
き、かつ、ろ過特性、ウレタンシール摩擦特性において
優れた性能を示す。
の面からジアルキルジチオリン酸亜鉛のような灰分形成
物質をほとんどあるいは全くを含有せず、かつ近年の油
圧装置の高速化、高圧化、精密化に対応して、熱酸化安
定性、各種油圧機器に対する潤滑性、耐水性、ろ過特
性、防錆性に優れた耐摩耗性潤滑油組成物である。従っ
て、本発明の組成物は、シンシナティ・ミラクロン社、
デニソン社、ビッカース社、ＧＭ社、 DIN等の規格で定
める油圧作動油に対する多様な要求性能を総て満足で
き、かつ、ろ過特性、ウレタンシール摩擦特性において
優れた性能を示す。
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フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｃ１０Ｎ 20:00
20:02
30:00
30:06
30:08
30:12
40:02
40:04
40:08
40:12
40:30
Ｆターム(参考） 4H104 BB22R BE02R BE03R BE11C
BF03C BH03C BH12C DA02A
EA02A EA04A EA04Z EA30A
EA30Z EB02 EB09 EB11
LA03 LA05 LA06 LA07 PA01
PA02 PA05 PA07 PA09 PA20
Claims (16)
- 【請求項１】(Ｉ)潤滑油基油１００重量部 (II)耐摩耗剤としての（ｉ）下記一般式（１）で示さ
れるトリアルキルフォスフォロチオネートおよびトリア
リールフォスフォロチオネートよりなる群から選ばれた
少なくとも一種のフォスフォロチオネート０．０５〜１
０重量部、下記一般式（２）で示される酸性リン酸エ
ステルのアミン塩および酸性チオリン酸エステルのアミ
ン塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種のアミン塩
０．０１〜１．０重量部、または（ii）下記一般式
（３）で示されるトリアルキルジチオフォスフェート
０．０５〜１０重量部、(III)防錆剤としての下記一
般式（４）で示されるポリアルキレンポリアミンと炭
素数１２〜３０の飽和モノカルボン酸および炭素数１８
〜２４の不飽和モノカルボン酸よりなる群から選ばれた
少なくとも一種のモノカルボン酸、とを反応させて得ら
れたポリアルキレンポリアミド０．０１〜１．０重量
部、よりなることを特徴とする潤滑油組成物。 【化１】 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ１）３ （１） （式中、Ｒ１は炭素数４〜１８の飽和の直鎖または分枝
アルキル基および／または炭素数６〜１５のアリール基
である。） 【化２】 ［Ｘ＝Ｐ（−ＸＲ２）２ＸＨ］・［Ｎ（Ｒ３Ｒ４Ｒ５）］ （２） （式中、Ｘは硫黄および酸素原子よりなる群から選ばれ
た原子であり、そのうち少なくとも２〜４個のＸが酸素
原子であり、他は硫黄原子であってもよく、Ｒ２は炭素
数２〜３０のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３０のアル
キル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子、炭素数１〜３０の
アルキル基および１〜５モルのエチレンオキサイド基よ
りなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。） 【化３】 Ｓ＝Ｐ（−Ｏ−Ｒ６）２（−Ａ） （３） ｛式中、Ａは ＳＲ７ Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣ（Ｏ）ＯＲ８ および Ｓ−ＣｎＨ２ｎＣＨ［Ｃ（Ｏ）ＯＲ８］ＣＨ２Ｃ（Ｏ）
ＯＲ９ よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、Ｒ
６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は炭素数１〜８のアルキル基
よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であり、ｎ
は０〜６の整数である。｝ 【化４】 Ｈ２Ｎ−（Ｒ１０−ＮＨ）ｍＨ （４） （式中、Ｒ１０は炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ｍは２〜６の整数である。） - 【請求項２】 一般式（２）で示される酸性リン酸エス
テルのアミン塩および酸性チオリン酸エステルのアミン
塩におけるＲ２が炭素数４〜１８のアルキル基、Ｒ３が
炭素数４〜１８のアルキル基、Ｒ４とＲ５が水素原子、
炭素数１〜１８のアルキル基および１〜５モルのエチレ
ンオキサイド基よりなる群からそれぞれ独立して選ばれ
たものである請求項１記載の潤滑油組成物。 - 【請求項３】 一般式（２）で示される酸性リン酸エス
テルのアミン塩および酸性チオリン酸エステルのアミン
塩におけるＲ２が分枝アルキル基である請求項２記載の
潤滑油組成物。 - 【請求項４】 一般式（４）で示されるポリアルキレン
ポリアミンと反応させるモノカルボン酸が脂肪族モノカ
ルボン酸の混合物であって、この混合物が、その脂肪族
基が炭素数１２〜２４の直鎖飽和アルキル基である脂肪
族モノカルボン酸とその脂肪族基が炭素数１２〜３０の
分枝飽和アルキル基である脂肪族モノカルボン酸との混
合物、およびその脂肪族基が炭素数１８〜２４の直鎖不
飽和アルキル基である脂肪族モノカルボン酸とその脂肪
族基が炭素数１２〜３０の分枝飽和アルキル基である脂
肪族モノカルボン酸との混合物、よりなる群からそれぞ
れ独立して選ばれたものである請求項１〜３いずれか記
載の潤滑油組成物。 - 【請求項５】 前記潤滑油基油が、動粘度２〜６８０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）全硫黄分０〜１重量％、全窒素分０
〜１００ｐｐｍ、アニリン点８０〜１３０℃を示すもの
である請求項１〜４いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項６】 前記潤滑油基油が、動粘度８〜２２０ｍ
ｍ２／ｓ（４０℃）を示すものである請求項５記載の潤
滑油組成物。 - 【請求項７】 前記潤滑油基油が、全硫黄分０〜０．３
重量％、全窒素分０〜３０ｐｐｍを示すものである請求
項５または６記載の潤滑油組成物。 - 【請求項８】 前記潤滑油基油が、アニリン点１００〜
１２５℃を示すものである請求項５〜７いずれか記載の
潤滑油組成物。 - 【請求項９】 前記潤滑油組成物が、防錆試験では錆が
発生せず、熱安定度試験で発生するスラッジが２５ｍｇ
／１００ｍｌ以下、酸化安定度試験で生成するスラッジ
が１００ｍｇ以下で銅の腐食重量が５０ｍｇ以下、加水
分解安定度試験における銅板の重量減少が０．２ｍｇ／
ｃｍ２以下、水層の酸価４ｍｇＫＯＨ以下、ＦＺＧ歯車
試験における焼き付き発生荷重段階が１０段階以上、ビ
ッカース社３５ＶＱ２５Ａベーンポンプ試験における摩
耗量が９０ｍｇ以下の性能を有し、且つ、ピストンポン
プに対する優れた潤滑性能を有し、デニソン社規格ＨＦ
−０、ＨＦ−１、シンシナティ社規格Ｐ−６８、Ｐ−６
９、Ｐ−７０、ドイツ規格ＤＩＮ５１５２４（パート
２）、ＧＭ（ジェネラルモーターズ）規格ＬＨ０３−１
−９４等に合格する性能であり、ウレタンシール摩擦試
験による動摩擦係数が０．６以下、水やアルカリ土類金
属塩含有潤滑油の混入に際しても優れたろ過特性を示す
ものである請求項１〜８いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１０】 酸化防止剤を添加した請求項１〜９い
ずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１１】 金属不活性剤を添加した請求項１〜１
０いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１２】 油圧作動油組成物として使用するもの
である請求項１〜１１いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１３】 歯車油組成物として使用するものであ
る請求項１〜１１いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１４】 圧縮機油組成物として使用するもので
ある請求項１〜１１いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１５】 タービン油組成物として使用するもの
である請求項１〜１１いずれか記載の潤滑油組成物。 - 【請求項１６】 軸受油組成物として使用するものであ
る請求項１〜１１いずれか記載の潤滑油組成物。
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| ES99944447T ES2181471T3 (es) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Composicion de aceite lubricante que se utiliza en fluidos hidraulicos. |
| EP99944447A EP1109882B1 (en) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Lubricating oil composition useful in hydraulic fluids |
| US09/763,278 US6756346B1 (en) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Lubricating oil composition useful in hydraulic fluids |
| ARP990104126A AR020212A1 (es) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Una composicion de aceite lubricante y su uso. |
| MYPI99003538A MY125825A (en) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Lubricating oil composition useful in hydraulic fluids |
| PCT/EP1999/006094 WO2000011122A1 (en) | 1998-08-20 | 1999-08-18 | Lubricating oil composition useful in hydraulic fluids |
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