JP2000058055A - リチウム二次電池用正極材料 - Google Patents
リチウム二次電池用正極材料Info
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充電時のマンガン溶出量を抑制し、高温保存
性、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上させ
たリチウム二次電池用正極材料を提供する。 【解決手段】 配位子を供給可能な有機化合物でマンガ
ン酸リチウムの表面を被覆したことを特徴とするリチウ
ム二次電池用正極材料。
性、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上させ
たリチウム二次電池用正極材料を提供する。 【解決手段】 配位子を供給可能な有機化合物でマンガ
ン酸リチウムの表面を被覆したことを特徴とするリチウ
ム二次電池用正極材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極材料に関し、詳しくは電解液との反応性を抑制し、
マンガンの溶出量を抑制し、高温保存性、高温サイクル
特性等の電池の高温特性を向上させたリチウム二次電池
用正極材料に関する。
正極材料に関し、詳しくは電解液との反応性を抑制し、
マンガンの溶出量を抑制し、高温保存性、高温サイクル
特性等の電池の高温特性を向上させたリチウム二次電池
用正極材料に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年の
パソコンや電話等のポータブル化、コードレス化の急速
な進歩によりそれらの駆動用電源としての二次電池の需
要が高まっている。その中でもリチウム二次電池は最も
小型かつ高エネルギー密度を持つため特に期待されてい
る。上記の要望を満たすリチウム二次電池の正極材料と
してはコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）、ニッケル
酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2 ）、マンガン酸リチウム（Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 ）等がある。これらの複合酸化物はリチウ
ムに対し４Ｖ以上の電位を有していることから、高エネ
ルギー密度を有する電池となり得る。
パソコンや電話等のポータブル化、コードレス化の急速
な進歩によりそれらの駆動用電源としての二次電池の需
要が高まっている。その中でもリチウム二次電池は最も
小型かつ高エネルギー密度を持つため特に期待されてい
る。上記の要望を満たすリチウム二次電池の正極材料と
してはコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）、ニッケル
酸リチウム（ＬｉＮｉＯ2 ）、マンガン酸リチウム（Ｌ
ｉＭｎ2 Ｏ4 ）等がある。これらの複合酸化物はリチウ
ムに対し４Ｖ以上の電位を有していることから、高エネ
ルギー密度を有する電池となり得る。
【０００３】上記の複合酸化物のうちＬｉＣｏＯ2 、Ｌ
ｉＮｉＯ2 は、理論容量が２８０ｍＡｈ／ｇ程度である
のに対し、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 は１４８ｍＡｈ／ｇと小さい
が、原料となるマンガン酸化物が豊富で安価であること
や、ＬｉＮｉＯ2 のような充電時の熱的不安定性が無い
ことから、ＥＶ用途等に適していると考えられている。
ｉＮｉＯ2 は、理論容量が２８０ｍＡｈ／ｇ程度である
のに対し、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 は１４８ｍＡｈ／ｇと小さい
が、原料となるマンガン酸化物が豊富で安価であること
や、ＬｉＮｉＯ2 のような充電時の熱的不安定性が無い
ことから、ＥＶ用途等に適していると考えられている。
【０００４】しかしながら、このマンガン酸リチウム
（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ）は、高温においてマンガンが溶出す
るため、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電
池特性に劣るという問題がある。このことが、マンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料として実用化
するための大きな問題となっている。
（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 ）は、高温においてマンガンが溶出す
るため、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電
池特性に劣るという問題がある。このことが、マンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料として実用化
するための大きな問題となっている。
【０００５】このことは、高温でマンガンが有機電解液
中に溶出し、溶出したマンガンが負極やセパレーターに
析出して電池反応を阻害するためといわれている。その
ために、マンガン酸リチウムからのマンガンの溶出を抑
制することが、高温保存性、高温サイクル特性を向上す
るために必要であった。
中に溶出し、溶出したマンガンが負極やセパレーターに
析出して電池反応を阻害するためといわれている。その
ために、マンガン酸リチウムからのマンガンの溶出を抑
制することが、高温保存性、高温サイクル特性を向上す
るために必要であった。
【０００６】このために、無機化合物によってマンガン
酸リチウムの表面を被覆することが報告されている。こ
れは、水溶液反応によりマンガン酸リチウム上にニッケ
ル又はコバルトの水酸化物又は酸化物を析出してマンガ
ン酸リチウムを被覆する方法である。しかし、この方法
では製造工程が複雑になるばかりでなく、水溶液中で処
理することによるマンガン酸リチウムのダメージが懸念
される。
酸リチウムの表面を被覆することが報告されている。こ
れは、水溶液反応によりマンガン酸リチウム上にニッケ
ル又はコバルトの水酸化物又は酸化物を析出してマンガ
ン酸リチウムを被覆する方法である。しかし、この方法
では製造工程が複雑になるばかりでなく、水溶液中で処
理することによるマンガン酸リチウムのダメージが懸念
される。
【０００７】従って、本発明の目的は、充電時のマンガ
ン溶出量を抑制し、高温保存性、高温サイクル特性等の
高温での電池特性を向上させたリチウム二次電池用正極
材料を提供することにある。
ン溶出量を抑制し、高温保存性、高温サイクル特性等の
高温での電池特性を向上させたリチウム二次電池用正極
材料を提供することにある。
【０００８】
【０００９】本発明者らは、マンガン酸リチウムの表面
に、特定の有機化合物を化学的又は物理的に被覆するこ
とにより、上記目的を達成し得ることを知見した。
に、特定の有機化合物を化学的又は物理的に被覆するこ
とにより、上記目的を達成し得ることを知見した。
【００１０】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、配位子を供給可能な有機化合物でマンガン酸リチウ
ムの表面を化学的又は物理的に被覆したことを特徴とす
るリチウム二次電池用正極材料を提供するものである。
で、配位子を供給可能な有機化合物でマンガン酸リチウ
ムの表面を化学的又は物理的に被覆したことを特徴とす
るリチウム二次電池用正極材料を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のリチウム二次電池用正極材料は、配位子を供給
可能な有機化合物でマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2 Ｏ
4)の表面を化学的又は物理的に被覆するものである。
本発明のリチウム二次電池用正極材料は、配位子を供給
可能な有機化合物でマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ2 Ｏ
4)の表面を化学的又は物理的に被覆するものである。
【００１２】このマンガン酸リチウムの製造に用いられ
るリチウム原料としては、炭酸リチウム（Ｌｉ2 Ｃ
Ｏ3 ）、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3 ）、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）等が挙げられる。また、マンガン原料とし
ては、二酸化マンガン（ＭｎＯ2）、三酸化二マンガン
（Ｍｎ2 Ｏ3 ）、オキシ水酸化マンガン（ＭｎＯＯＨ）
等が使用できる。マンガン原料としてはＭｎＯ2 が特に
好適に使用できる。その理由としては、ＭｎＯ2 はリチ
ウムの一次電池用正極材料として利用されており、リチ
ウムを構造内に取り込みやすいことや、特に電解ＭｎＯ
2 ではタップ密度を大きくしやすいことが挙げられる。
なお、マンガン原料として二酸化マンガンを用いた場合
に、リチウム原料として水酸化リチウムを用いると、ロ
ータリーキルン焼成の場合には、炉心管への付着が激し
く実用上問題があり、また、こうして得られたマンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料に使用する
と、電池性能が低下するので好ましくない。これらのリ
チウム及びマンガン原料の中で、二酸化マンガンと炭酸
リチウムの組み合わせが最も好ましい。
るリチウム原料としては、炭酸リチウム（Ｌｉ2 Ｃ
Ｏ3 ）、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3 ）、水酸化リチウム
（ＬｉＯＨ）等が挙げられる。また、マンガン原料とし
ては、二酸化マンガン（ＭｎＯ2）、三酸化二マンガン
（Ｍｎ2 Ｏ3 ）、オキシ水酸化マンガン（ＭｎＯＯＨ）
等が使用できる。マンガン原料としてはＭｎＯ2 が特に
好適に使用できる。その理由としては、ＭｎＯ2 はリチ
ウムの一次電池用正極材料として利用されており、リチ
ウムを構造内に取り込みやすいことや、特に電解ＭｎＯ
2 ではタップ密度を大きくしやすいことが挙げられる。
なお、マンガン原料として二酸化マンガンを用いた場合
に、リチウム原料として水酸化リチウムを用いると、ロ
ータリーキルン焼成の場合には、炉心管への付着が激し
く実用上問題があり、また、こうして得られたマンガン
酸リチウムをリチウム二次電池の正極材料に使用する
と、電池性能が低下するので好ましくない。これらのリ
チウム及びマンガン原料の中で、二酸化マンガンと炭酸
リチウムの組み合わせが最も好ましい。
【００１３】これらリチウム及びマンガン原料は、より
大きな反応断面積を得るために、原料混合前あるいは後
に粉砕することも好ましい。秤量、混合された原料はそ
のままでもあるいは造粒して使用してもよい。造粒方法
は、湿式でも乾式でも良く、押し出し造粒、転動造粒、
流動造粒、混合造粒、噴霧乾燥造粒、加圧成形造粒ある
いはロール等を用いたフレーク造粒でも良い。
大きな反応断面積を得るために、原料混合前あるいは後
に粉砕することも好ましい。秤量、混合された原料はそ
のままでもあるいは造粒して使用してもよい。造粒方法
は、湿式でも乾式でも良く、押し出し造粒、転動造粒、
流動造粒、混合造粒、噴霧乾燥造粒、加圧成形造粒ある
いはロール等を用いたフレーク造粒でも良い。
【００１４】このようにして得られた原料は、焼成炉内
に投入され、６００〜１０００℃で焼成することによっ
て、マンガン酸リチウムが得られる。単一相のマンガン
酸リチウムを得るには６００℃程度の焼成温度でも十分
であるが、焼成温度が低いと粒成長が進まないので７５
０℃以上の焼成温度、好ましくは８５０℃以上の焼成温
度が必要となる。ここで用いられる焼成炉としては、ロ
ータリーキルンあるいは静置炉等が例示される。焼成時
間は１時間以上、好ましくは５〜２０時間である。この
マンガン酸リチウムの中でもスピネル型マンガン酸リチ
ウムが４Ｖ級の電位を有することから特に好ましく用い
られる。
に投入され、６００〜１０００℃で焼成することによっ
て、マンガン酸リチウムが得られる。単一相のマンガン
酸リチウムを得るには６００℃程度の焼成温度でも十分
であるが、焼成温度が低いと粒成長が進まないので７５
０℃以上の焼成温度、好ましくは８５０℃以上の焼成温
度が必要となる。ここで用いられる焼成炉としては、ロ
ータリーキルンあるいは静置炉等が例示される。焼成時
間は１時間以上、好ましくは５〜２０時間である。この
マンガン酸リチウムの中でもスピネル型マンガン酸リチ
ウムが４Ｖ級の電位を有することから特に好ましく用い
られる。
【００１５】また、配位子を供給可能な有機化合物とし
ては、アミノ基及び／又はカルボキシル基を含むものが
好ましく、具体的にはマロン酸、こはく酸、グルタル
酸、アジピン酸等の有機酸やアミン、アミド等が挙げら
れる。これらの中でも有機酸、とりわけマロン酸が好ま
しく用いられる。
ては、アミノ基及び／又はカルボキシル基を含むものが
好ましく、具体的にはマロン酸、こはく酸、グルタル
酸、アジピン酸等の有機酸やアミン、アミド等が挙げら
れる。これらの中でも有機酸、とりわけマロン酸が好ま
しく用いられる。
【００１６】この配位子を供給可能な有機化合物の被覆
量は、上記マンガン酸リチウムに対して、好ましくは
０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜
０．５重量％である。有機化合物の被覆量が０．０１重
量％未満では高温保存性が低下し、また２．０重量％を
超えると初期容量が低下する。
量は、上記マンガン酸リチウムに対して、好ましくは
０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．０５〜
０．５重量％である。有機化合物の被覆量が０．０１重
量％未満では高温保存性が低下し、また２．０重量％を
超えると初期容量が低下する。
【００１７】次に、本発明のリチウム二次電池用正極材
料の製造方法について説明する。本発明では、このマン
ガン酸リチウムと配位子を供給可能な有機化合物を混合
し、例えば室温〜４００℃、好ましくは８０〜２００℃
で熱処理してリチウム二次電池用正極材料とする。熱処
理温度が４００℃超では高温保存性に劣る。また、熱処
理時間は３０分〜２４時間が適当である。
料の製造方法について説明する。本発明では、このマン
ガン酸リチウムと配位子を供給可能な有機化合物を混合
し、例えば室温〜４００℃、好ましくは８０〜２００℃
で熱処理してリチウム二次電池用正極材料とする。熱処
理温度が４００℃超では高温保存性に劣る。また、熱処
理時間は３０分〜２４時間が適当である。
【００１８】本発明のリチウム二次電池は、上記正極材
料とアセチレンブラック等の導電材とテフロンバインダ
ー等の結着剤とを混合して正極合剤とし、また、負極に
はリチウム又はカーボン等のリチウムを吸蔵、脱蔵でき
る材料が用いられ、非水系電解質としては、六フッ化リ
ンリチウム（ＬｉＰＦ6 ）等のリチウム塩をエチレンカ
ーボネート−ジメチルカーボネート等の混合溶媒に溶解
したものが用いられるが、特に限定されるものではな
い。
料とアセチレンブラック等の導電材とテフロンバインダ
ー等の結着剤とを混合して正極合剤とし、また、負極に
はリチウム又はカーボン等のリチウムを吸蔵、脱蔵でき
る材料が用いられ、非水系電解質としては、六フッ化リ
ンリチウム（ＬｉＰＦ6 ）等のリチウム塩をエチレンカ
ーボネート−ジメチルカーボネート等の混合溶媒に溶解
したものが用いられるが、特に限定されるものではな
い。
【００１９】本発明のリチウム二次電池は、充電状態で
のマンガンの溶出を抑制することができるので、高温保
存性、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上さ
せることができる。
のマンガンの溶出を抑制することができるので、高温保
存性、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上さ
せることができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００２１】〔実施例１〕二酸化マンガン１ｋｇに炭酸
リチウム２３０ｇを加えて混合し、箱型炉中８００℃で
２０時間焼成してマンガン酸リチウムを得た。このよう
にして得られたマンガン酸リチウム１００ｇとエタノー
ルを溶解させたマロン酸０．５ｇを混合し、１２０℃で
１０時間加熱して正極材料を得た。得られた正極材料９
０重量部、導電剤としてアセチレンブラック３重量部及
び結着剤としてテフロン７重量部を混合して正極合剤を
作製した。
リチウム２３０ｇを加えて混合し、箱型炉中８００℃で
２０時間焼成してマンガン酸リチウムを得た。このよう
にして得られたマンガン酸リチウム１００ｇとエタノー
ルを溶解させたマロン酸０．５ｇを混合し、１２０℃で
１０時間加熱して正極材料を得た。得られた正極材料９
０重量部、導電剤としてアセチレンブラック３重量部及
び結着剤としてテフロン７重量部を混合して正極合剤を
作製した。
【００２２】このようにして得られた正極合剤を用いて
２０１６型コイン電池を作製した。負極には金属リチウ
ムを、電解液には１モルＬｉＰＦ6 ／エチレンカーボネ
ート−ジメチルカーボネート（１：１）混合溶媒を用い
た。
２０１６型コイン電池を作製した。負極には金属リチウ
ムを、電解液には１モルＬｉＰＦ6 ／エチレンカーボネ
ート−ジメチルカーボネート（１：１）混合溶媒を用い
た。
【００２３】このようにして得られた電池について、２
５℃で電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2として、電圧４．３
Ｖから３．０Ｖの範囲で５サイクル充放電試験を行なっ
た。その後、この電池を５０℃の環境下で同条件で５０
サイクル充放電し、１サイクル目の放電容量を１００と
した時の、５０サイクル目の放電容量を容量維持率とし
て確認した。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後
の容量維持率の測定結果を表１に示す。
５℃で電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2として、電圧４．３
Ｖから３．０Ｖの範囲で５サイクル充放電試験を行なっ
た。その後、この電池を５０℃の環境下で同条件で５０
サイクル充放電し、１サイクル目の放電容量を１００と
した時の、５０サイクル目の放電容量を容量維持率とし
て確認した。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後
の容量維持率の測定結果を表１に示す。
【００２４】〔実施例２〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をこはく酸０．５ｇとし、加熱温度を１５
０℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合成、
電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容量と
５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示す。
る有機化合物をこはく酸０．５ｇとし、加熱温度を１５
０℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合成、
電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容量と
５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示す。
【００２５】〔実施例３〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をグルタル酸０．５ｇとし、加熱温度を１
００℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容
量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示
す。
る有機化合物をグルタル酸０．５ｇとし、加熱温度を１
００℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容
量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示
す。
【００２６】〔実施例４〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をアジピン酸０．５ｇとし、加熱温度を１
５０℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容
量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示
す。
る有機化合物をアジピン酸０．５ｇとし、加熱温度を１
５０℃とした以外は、実施例１と同様に正極材料の合
成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期放電容
量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表１に示
す。
【００２７】〔実施例５〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をマロン酸０．０１ｇとした以外は、実施
例１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
る有機化合物をマロン酸０．０１ｇとした以外は、実施
例１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
【００２８】〔実施例６〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をマロン酸１．０ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
る有機化合物をマロン酸１．０ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
【００２９】〔実施例７〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機物をマロン酸０．００１ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
る有機物をマロン酸０．００１ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
【００３０】〔実施例８〕マンガン酸リチウムと混合す
る有機化合物をマロン酸２．０ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
る有機化合物をマロン酸２．０ｇとした以外は、実施例
１と同様に正極材料の合成、電池の作製を行い評価し
た。５０℃での初期放電容量と５０サイクル後の容量維
持率の測定結果を表１に示す。
【００３１】〔比較例１〕マンガン酸リチウムに有機化
合物を混合しなかった以外は、実施例１と同様に正極材
料の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期
放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表
１に示す。
合物を混合しなかった以外は、実施例１と同様に正極材
料の合成、電池の作製を行い評価した。５０℃での初期
放電容量と５０サイクル後の容量維持率の測定結果を表
１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】表１に示されるように、実施例１〜８は、
初期放電容量及び高温保存後容量維持率に優れている。
特に、各有機化合物を一定範囲で被覆した実施例１〜６
は、比較例１に比較して、初期放電容量を同等に維持し
つつ、高温保存後容量維持率を大幅に向上させることが
できる。
初期放電容量及び高温保存後容量維持率に優れている。
特に、各有機化合物を一定範囲で被覆した実施例１〜６
は、比較例１に比較して、初期放電容量を同等に維持し
つつ、高温保存後容量維持率を大幅に向上させることが
できる。
【００３４】図１にマロン酸のＴＧ−ＤＴＡ曲線、図２
に実施例１のＴＧ−ＤＴＡ曲線をそれぞれ示す。マロン
酸には５００℃までに発熱ピークは見られないが（図
１）、実施例１は３００℃付近に重量減少を伴う発熱ピ
ークが見られる（図２）。これは、マロン酸のカルボキ
シル基がマンガン酸リチウム中のマンガンと何らかの結
合をしていることを示しており、昇温によりこの結合が
切れ、被覆した有機化合物が燃焼するときに発熱が起こ
る。従って、本実施例では被覆した有機化合物とマンガ
ン酸リチウムが化学結合しているが、単なる物理的な被
覆だけでもマンガンの溶出は抑制できる。
に実施例１のＴＧ−ＤＴＡ曲線をそれぞれ示す。マロン
酸には５００℃までに発熱ピークは見られないが（図
１）、実施例１は３００℃付近に重量減少を伴う発熱ピ
ークが見られる（図２）。これは、マロン酸のカルボキ
シル基がマンガン酸リチウム中のマンガンと何らかの結
合をしていることを示しており、昇温によりこの結合が
切れ、被覆した有機化合物が燃焼するときに発熱が起こ
る。従って、本実施例では被覆した有機化合物とマンガ
ン酸リチウムが化学結合しているが、単なる物理的な被
覆だけでもマンガンの溶出は抑制できる。
【００３５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のリチウム
二次電池用正極材料は、充電時のマンガン溶出量を抑制
し、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電池特
性を向上させることができる。
二次電池用正極材料は、充電時のマンガン溶出量を抑制
し、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電池特
性を向上させることができる。
【図１】図１は、マロン酸のＴＧ−ＤＴＡ曲線を示すグ
ラフ。
ラフ。
【図２】図２は、実施例１のＴＧ−ＤＴＡ曲線を示すグ
ラフ。
ラフ。
Claims (4)
- 【請求項１】 配位子を供給可能な有機化合物でマンガ
ン酸リチウムの表面を被覆したことを特徴とするリチウ
ム二次電池用正極材料。 - 【請求項２】 上記有機化合物が、アミノ基及び／又は
カルボキシル基を含むことを特徴とする請求項１記載の
リチウム二次電池用正極材料。 - 【請求項３】 上記有機化合物の被覆量がマンガン酸リ
チウムに対して０．０１〜１．０重量％であることを特
徴とする請求項１又は２に記載のリチウム二次電池用正
極材料。 - 【請求項４】 上記請求項１、２又は３に記載の正極材
料を用いたリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22698398A JP3274993B2 (ja) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | リチウム二次電池用正極材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22698398A JP3274993B2 (ja) | 1998-08-11 | 1998-08-11 | リチウム二次電池用正極材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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