JP2000056463A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化性層に使用するポリマーの改良により、
硬化性層と感光性層との接着力を強化する。 【解決手段】 芳香族カルボン酸基を有する繰り返し単
位を１０乃至７０モル％とアルケニル基を有する繰り返
し単位を有する繰り返し単位を３０乃至９０モル％含む
コポリマー（Ａ）を２０乃至９０重量％および脂肪族カ
ルボン酸基を有する繰り返し単位を１０乃至９０モルと
アルケニル基を有する繰り返し単位を１０乃至９０モル
％含むコポリマー（Ｂ）を１０乃至８０重量％含むポリ
マー混合物を硬化性層に使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、硬化
性層および感光性層が設けられており、硬化性層と感光
性層との接着性が改良されている感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号各公報（米国特許４６２９６７
６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記載
されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。具体
的には、感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を現像し、
重合性化合物の硬化画像を形成する熱現像を実施する。

【０００３】以上述べた画像形成方法は、印刷版の製造
にも適用することができる。印刷版の製造に好適な感光
材料は、特開平５−２４９６６７号公報（米国特許５１
２２４４３号および欧州特許０４２６１９２号各明細
書）および特開平４−１９１８５６号公報（米国特許５
２９０６５９号明細書）に記載されている。印刷版の製
造に用いる感光材料では、一般に支持体上に、重合性化
合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層、およびハロ
ゲン化銀および親水性ポリマーを含む感光性層を設け
る。還元剤は、いずれかの層に含まれる。ハロゲン化銀
を用いる印刷版の製造方法では、熱現像により重合性化
合物または架橋性ポリマーを硬化させてから、感光性層
を感光材料から除き、アルカリ性溶出液を用いて硬化性
層の未硬化部を除去し、残存する硬化（レプリカ）画像
を印刷版の画像として利用する。架橋性ポリマーをアル
カリ性溶出液に可溶性とするため、架橋性ポリマーは酸
性基を有することが普通である。

【０００４】重合性化合物または架橋性ポリマーを含む
硬化性層は疎水性層であり、ハロゲン化銀と水溶性ポリ
マーとを含む感光性層は親水性層である。そのため、こ
れらの二層間の接着力は弱く、感光材料の取り扱いにお
いて二層の界面で剥離が起き、感光材料が破壊されると
いう問題が生じた。例えば、感光材料をカッターで裁断
するとき、感光材料の表面を強く摩擦したとき、あるい
は感光材料をロール状に巻き取ったり、積み重ねた後
で、感光材料をロールあるいは積層物から取り出すとき
に、かなりの力が加わり、上記の二層間で剥離が生じ
る。以上の問題を解決する手段として、硬化性層と感光
性層と接着力を強化するための発明が提案されている。
特開平８−１２３０３５号公報には、塩の状態である酸
性基を有する疎水性ポリマーを硬化性層のバインダーと
して含む感光材料が記載されている。

【０００５】特開平８−１４６６００号公報には、疎水
性ポリマーの良溶媒と貧溶媒の混合物であって、貧溶媒
の沸点が良溶媒の沸点よりも３℃以上高い混合溶媒中に
疎水性ポリマーを含む塗布液を塗布して、硬化性層を形
成する感光材料の製造方法が記載されている。特開平８
−１８４９６８号公報には、酸性基を有する疎水性ポリ
マーを硬化性層のバインダーとして含み、さらに感光性
層が親水性ポリマーとアミノアルコールとを含む感光材
料が記載されている。特開平８−１９４３１４号公報に
は、以上の各公報が提案している接着力を強化するため
のバインダーまたは添加剤を、硬化性層と感光性層との
間に設けられる接着性層に添加した感光材料が記載され
ている。以上の各公報に記載されているのは、いずれも
感光性層または硬化性層のバインダーとして使用するポ
リマーを改良することにより、二層間の接着力を強化す
る発明である。そのため、これらの発明では、感光材料
や画像形成に問題が生じないことが従来から認められて
いるバインダーを、少し改良するだけで利用できる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、以上の各
公報に記載されている硬化性層と感光性層との接着力強
化に関する発明を検討したところ、接着力強化が不充分
であることが判明した。硬化性層と感光性層との接着力
をさらに強化するために、従来のバインダーポリマーの
改良ではなく、接着力が強力である接着剤として公知の
ポリマーを使用することも考えられる。しかし、ハロゲ
ン化銀を光センサーとして硬化画像を形成するための感
光材料は複雑な構成を有し、それを用いる画像形成方法
も複雑な化学反応の組み合わせからなる。接着剤として
公知のポリマーを使用して接着力を強化しても、画像形
成反応に問題が生じる可能性が高い。本発明者は、改め
て、従来から硬化性層に使用されている架橋性ポリマー
の改良により、硬化性層と感光性層との接着力を強化す
ることを試みた。本発明の目的は、画像形成反応に悪影
響を及ぼすことなく、硬化性層と感光性層との接着力が
充分に強化されている感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）〜（６）により達成された。 （１）支持体上に、架橋性ポリマーを含む硬化性層、お
よびハロゲン化銀と親水性ポリマーとを含む感光性層が
この順に積層されており、硬化性層または感光性層が還
元剤を含む感光材料であって、架橋性ポリマーが、下記
ポリマー（Ａ）を２０乃至９０重量％と下記ポリマー
（Ｂ）を１０乃至８０重量％含むポリマー混合物である
ことを特徴とする感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立
に、水素原子またはメチルであり；Ｌ¹¹およびＬ¹²は、
それぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキ
レン基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれ
る二価の連結基あるいは単結合であり；Ｍ¹ は、水素原
子またはアルカリ金属原子であり；ｎ１は、１０乃至７
０モル％であり；ｎ２は、３０乃至９０モル％であり；
ｍ１は、１または２であり；ｍ２は、０または１であ
り；Ｒ¹³は、アルキル基またはハロゲン原子であり；そ
して、Ｒ¹⁴は、アルケニル基である。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立
に、水素原子またはメチルであり；Ｌ²¹およびＬ²²は、
それぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキ
レン基およびこれらの組み合わせからなる群より選ばれ
る二価の連結基あるいは単結合であり；Ｍ² は、水素原
子またはアルカリ金属原子であり；ｎ３は、１０乃至９
０モル％であり、ｎ４は、１０乃至９０モル％であり；
そして、Ｒ²³は、アルケニル基である。 （２）架橋性ポリマーが、上記ポリマー（Ａ）を５０乃
至９０重量％と上記ポリマー（Ｂ）を１０乃至５０重量
％含むポリマー混合物である（１）に記載の感光材料。 （３）上記ポリマー（Ａ）において、ｎ１が３０乃至６
０モル％であり、かつｎ２が４０乃至７０モル％である
（１）に記載の感光材料。 ４）上記ポリマー（Ａ）において、ＣＯＯＭがベンゼン
環のパラ位に結合している（１）に記載の感光材料。 （５）硬化性層が、さらに重合性化合物を含む（１）に
記載の感光材料。 （６）感光性層の上に、塩基または塩基プレカーサーを
含む画像形成促進層がさらに設けられている（１）に記
載の感光材料。

【００１２】

【発明の効果】本発明者の研究により、芳香族カルボン
酸基を有するポリマー（Ａ）を硬化性層に使用すると、
硬化性層と感光性層との接着が著しく強化されることが
判明した。前述したように、架橋性ポリマーをアルカリ
性溶出液に可溶性とするため、架橋性ポリマーは酸性基
を有することが普通である。酸性基の例には、芳香族カ
ルボン酸基も含まれる。ただし、実際に架橋性ポリマー
に導入する酸性基としては、芳香族カルボン酸基ではな
く、脂肪族カルボン酸基が採用されていた。芳香族カル
ボン酸基は、分子量の多いベンゼン環を有しているた
め、ポリマーの重量当たりのカルボン酸基の数が少なく
なる。そのため、架橋性ポリマーをアルカリ性溶出液に
可溶性とするためには、架橋性ポリマー中の芳香族カル
ボン酸基を有する繰り返し単位の割合を多くする必要が
ある。そうすると、架橋性ポリマー中の架橋性繰り返し
単位の割合が減少し、画像の強度が不充分になる。以上
の理由から、主に脂肪族カルボン酸基が架橋性ポリマー
に導入されていた。

【００１３】本発明では、架橋性ポリマーをアルカリ性
溶出液に可溶性にするためではなく、硬化性層と感光性
層との接着を強化するために、架橋性ポリマーに芳香族
カルボン酸基を導入する。架橋性ポリマーをアルカリ性
溶出液に可溶性とするとの観点では、架橋性ポリマー中
の芳香族カルボン酸基を有する繰り返し単位の割合を多
くする必要がある。そのため、ポリマー（Ａ）では、架
橋性ポリマー中の架橋性繰り返し単位の割合が不足して
いる。本発明者は、さらに研究を進め、脂肪族カルボン
酸基を有するポリマー（Ｂ）をポリマー（Ａ）と併用す
ることで、問題を解決することに成功した。ポリマー
（Ａ）のみでは問題が生じるアルカリ性溶出液への可溶
性と、ポリマー（Ａ）のみでは不足している架橋性繰り
返し単位を、アルカリ性溶出液への可溶性が優れている
脂肪族カルボン酸基を有する繰り返し単位と架橋性繰り
返し単位からなるポリマー（Ｂ）によって補強すること
ができる。以上の結果、本発明の感光材料では、画像形
成反応に悪影響を及ぼすことなく、硬化性層と感光性層
との接着力が充分に強化されている。

【００１４】

【発明の実施の形態】［ポリマー（Ａ）］本発明の感光
材料では、硬化性層の架橋性ポリマーとして、ポリマー
（Ａ）とポリマー（Ｂ）からなるポリマー混合物を使用
する。ポリマー混合物中のポリマー（Ａ）の割合は、２
０乃至９０重量％である。ポリマー（Ａ）の割合は、５
０乃至９０重量％であることが好ましく、６０乃至８５
重量％であることがさらに好ましい。ポリマー（Ａ）に
ついて、さらに説明する。ポリマー（Ａ）は、下記の繰
り返し単位（Ａ１）と（Ａ２）を含むコポリマーであ
る。

【００１５】

【化５】

【００１６】繰り返し単位（Ａ１）および（Ａ２）にお
いて、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子ま
たはメチルである。Ｒ¹¹は、水素原子であることが好ま
しい。Ｒ¹²は、メチルであることが好ましい。繰り返し
単位（Ａ１）および（Ａ２）において、Ｌ¹¹およびＬ¹²
は、それぞれ独立に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、ア
ルキレン基およびこれらの組み合わせからなる群より選
ばれる二価の連結基あるいは単結合である。組み合わせ
により形成される二価の連結基の例には、エステル結合
（−ＣＯ−Ｏ−）およびアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）
が含まれる。エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結
合（−ＣＯ−ＮＨ−）および単結合が好ましく、単結合
が特に好ましい。繰り返し単位（Ａ１）において、Ｍ¹
は、水素原子またはアルカリ金属原子（例、ナトリウム
原子、カリウム原子）である。水素原子が好ましい。繰
り返し単位（Ａ１）において、ｎ１（繰り返し単位Ａ１
の割合）は、１０乃至７０モル％である。ｎ１は、２０
乃至６０モル％であることが好ましく、２５乃至５０モ
ル％であることがさらに好ましい。繰り返し単位（Ａ
２）において、ｎ２（繰り返し単位Ａ２の割合）は、３
０乃至９０モル％である。ｎ２は、４０乃至８０モル％
であることが好ましく、５０乃至７５モル％であること
がさらに好ましい。

【００１７】繰り返し単位（Ａ１）において、ｍ１は、
１または２である。ｍ１が１の場合、−ＣＯＯＭ¹ で表
される一つの基は、ベンゼン環のメタ位またはパラ位に
結合することが好ましく、パラ位に結合することが特に
好ましい。ｍ１が２の場合、−ＣＯＯＭ¹ で表される二
つの基は、ベンゼン環のメタ位とパラ位に結合すること
が特に好ましい。繰り返し単位（Ａ１）において、ｍ２
は０または１である。１よりも０の方が好ましい。繰り
返し単位（Ａ１）において、Ｒ¹³は、アルキル基または
ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）である。アルキル基の
炭素原子数は１乃至１０であることが好ましく、１乃至
６であることがさらに好ましく、１乃至４であることが
最も好ましい。アルキル基の例には、メチルおよびエチ
ルが含まれる。繰り返し単位（Ａ２）において、Ｒ
¹⁴は、アルケニル基である。アルケニル基の炭素原子数
は２乃至１０であることが好ましく、２乃至６であるこ
とがさらに好ましく、２乃至４であることが最も好まし
い。アルケニル基の例には、ビニルおよびアリルが含ま
れる。以下に繰り返し単位（Ａ１）の例を示す。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】以下に繰り返し単位（Ａ２）の例を示す。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】ポリマー（Ａ）は、上記（Ａ１）および
（Ａ２）以外の繰り返し単位を有していてもよい。ポリ
マー（Ａ）が他の繰り返し単位を有する場合、他の繰り
返し単位の割合は、０．１乃至５０モル％であることが
好ましく、０．２乃至３０モル％であることがさらに好
ましく、０．５乃至１５モル％であることが最も好まし
い。他の繰り返し単位の例を以下に示す。

【００２７】

【化１３】

【００２８】以下に、ポリマー（Ａ）の例を示す。ポリ
マー中の繰り返し単位は、上記繰り返し単位の例の番号
を引用する。 Ａ−１：−（Ａ１１）₄₁−（Ａ２１）₅₉− Ａ−２：−（Ａ１１）₃₈−（Ａ２１）₆₂− Ａ−３：−（Ａ１１）₄₇−（Ａ２１）₅₃− Ａ−４：−（Ａ１１）₄₈−（Ａ２１）₅₂− Ａ−５：−（Ａ１２）₁₅−（Ａ２１）₈₅− Ａ−６：−（Ａ１２）₂₀−（Ａ２１）₈₀− Ａ−７：−（Ａ１２）₂₅−（Ａ２１）₇₅− Ａ−８：−（Ａ１１）₃₀−（Ａ２２）₇₀− Ａ−９：−（Ａ１１）₄₀−（Ａ２３）₆₀− Ａ−10：−（Ａ１３）₄₅−（Ａ２１）₅₅−

【００２９】 Ａ−11：−（Ａ１４）₄₀−（Ａ２１）₆₀− Ａ−12：−（Ａ１４）₅₀−（Ａ２１）₅₀− Ａ−13：−（Ａ１１）₄₅−（Ａ２４）₅₅− Ａ−14：−（Ａ１１）₅₀−（Ａ２５）₅₀− Ａ−15：−（Ａ１１）₃₅−（Ａ２６）₆₅− Ａ−16：−（Ａ１１）₄₀−（Ａ２７）₆₀− Ａ−17：−（Ａ１１）₄₀−（Ａ２１）₅₅−（Ａ３１）₅
− Ａ−18：−（Ａ１１）₄₅−（Ａ２１）₅₀−（Ａ３２）₅
− Ａ−19：−（Ａ１１）₃₈−（Ａ２１）₆₀−（Ａ３３）₂
− Ａ−20：−（Ａ１１）₃₅−（Ａ２１）₆₀−（Ａ３４）₅
− Ａ−21：−（Ａ１５）₄₀−（Ａ２１）₆₀− Ａ−22：−（Ａ１５）₄₀−（Ａ２１）₅₇−（Ａ３１）₃
− Ａ−23：−（Ａ１５）₄₅−（Ａ２１）₅₀−（Ａ３４）₅
− Ａ−24：−（Ａ１６）₄₅−（Ａ２１）₅₅− Ａ−25：−（Ａ１７）₄₅−（Ａ２１）₅₅−

【００３０】ポリマー（Ａ）の合成例を示す。

【００３１】［合成例１］ （ポリマーＡ−１の合成）ｐ−ビニル安息香酸５．１９
ｇ、アリルメタクリレート８．２０ｇおよび２−メトキ
シ−１−プロパノール１２０ｇを混合し、窒素気流下で
７０℃に加熱し、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．５ｇを加え、２時間加熱攪拌し
た。室温まで冷却後、蒸留水１．２リットルに注ぎ、生
成した白色ポリマーを濾取し、蒸留水０．５リットルで
洗浄した。収量は７．０１ｇ、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量
は１１８００であった。０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液を用いた滴定を行い、ポリマー中のビニル安息香酸単
位の導入率を測定したところ、４１モル％であった。

【００３２】［合成例２〜４］ （ポリマーＡ−２〜Ａ−４の合成）ｐ−ビニル安息香酸
（Ａ１１）とアリルメタクリレート（Ａ２１）の使用量
を、下記第１表に示すように変更した以外は合成例１と
同様にして、ポリマーＡ−２〜Ａ−４を合成し、分子量
とポリマー中のビニル安息香酸（Ａ１１）単位の導入率
（モル％）を測定した。

【００３３】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── ポリマー （Ａ１１） （Ａ２１） 収量 分子量 （Ａ１１）単位 ──────────────────────────────────── Ａ−１ ５．１９ｇ ８．２０ｇ ７．０１ｇ １１８００ ４１モル％ Ａ−２ ４．４４ｇ ８．８３ｇ ７．２１ｇ １３０００ ３８モル％ Ａ−３ ５．９３ｇ ７．２１ｇ ６．９５ｇ ９１００ ４７モル％ Ａ−４ ６．６７ｇ ６．９４ｇ ６．８３ｇ ８４００ ４８モル％ ────────────────────────────────────

【００３４】ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は、１０
００乃至３００００であることが好ましく、２０００乃
至２００００であることがさらに好ましい。

【００３５】［ポリマー（Ｂ）］ポリマー混合物中のポ
リマー（Ｂ）の割合は、３０乃至９０重量％である。ポ
リマー（Ｂ）の割合は、５０乃至８０重量％であること
が好ましい。ポリマー（Ｂ）は、下記の繰り返し単位
（Ｂ１）と（Ｂ２）を含むコポリマーである。

【００３６】

【化１４】

【００３７】繰り返し単位（Ｂ１）および（Ｂ２）にお
いて、Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立に、水素原子ま
たはメチルである。繰り返し単位（Ｂ１）および（Ｂ
２）において、Ｌ²¹およびＬ²²は、それぞれ独立に、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキレン基およびこれら
の組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基ある
いは単結合である。組み合わせにより形成される二価の
連結基の例には、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）および
アミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）が含まれる。エステル結
合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）お
よび単結合が好ましい。Ｌ²¹は、単結合であることが特
に好ましく、Ｌ²²は、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）ま
たはアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）であることが特に好
ましい。繰り返し単位（Ｂ１）において、、Ｍ² は、水
素原子またはアルカリ金属原子（例、ナトリウム原子、
カリウム原子）である。水素原子が好ましい。繰り返し
単位（Ｂ１）において、ｎ３（繰り返し単位Ｂ１の割
合）は、１０乃至９０モル％である。ｎ３は、２０乃至
７０モル％であることが好ましい。繰り返し単位（Ｂ
２）において、ｎ４（繰り返し単位Ｂ２の割合）は、１
０乃至９０モル％である。ｎ４は、３０乃至８０モル％
であることが好ましい。繰り返し単位（Ｂ２）におい
て、Ｒ²³は、アルケニル基である。アルケニル基の炭素
原子数は２乃至１０であることが好ましく、２乃至６で
あることがさらに好ましく、２乃至４であることが最も
好ましい。アルケニル基の例には、ビニルおよびアリル
が含まれる。

【００３８】ポリマー（Ｂ）は、さらに親水性の繰り返
し単位を有していてもよい。ポリマー（Ｂ）が親水性の
繰り返し単位を有する場合、親水性の繰り返し単位の割
合は、０．１乃至８０モル％であることが好ましく、
０．２乃至５０モル％であることがさらに好ましく、
０．５乃至２０モル％であることが最も好ましい。好ま
しい親水性の繰り返し単位を、下記（Ｂ３）および（Ｂ
４）で示す。

【００３９】

【化１５】

【００４０】繰り返し単位（Ｂ３）および（Ｂ４）にお
いて、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、それぞれ独立に、水素原子ま
たはメチルである。繰り返し単位（Ｂ３）において、Ｌ
²³は、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキレン基およ
びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連
結基あるいは単結合である。組み合わせにより形成され
る二価の連結基の例には、エステル結合（−ＣＯ−Ｏ
−）およびアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ−）が含まれる。
エステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＣＯ−
ＮＨ−）および単結合が好ましい。繰り返し単位（Ｂ
４）において、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は、それぞれ独立に、水
素原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基であ
る。ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、１０００乃至
５０００００であることが好ましい。前述したポリマー
（Ａ）および（Ｂ）の使用量の範囲を満足すれば、ポリ
マー（Ａ）および（Ｂ）以外のポリマーをさらに混合し
て用いてもよい。

【００４１】［感光材料の層構成］感光材料は、支持体
上に、硬化性層および感光性層の順序で設ける。接着性
層は、硬化性層と感光性層との間に設ける。感光性層の
上に、オーバーコート層または画像形成促進層を設けて
もよい。還元剤は硬化性層または感光性層に添加する。
以上の各層の成分は、マイクロカプセルを使用せずに層
中に均一に含まれていることが好ましい。感光材料には
上記以外の機能層を設けてもよい。その他の機能層に
は、接着性層、粘着性層、剥離層、下塗り層や中間層が
含まれる。以下、代表的な層構成を図面を参照しながら
説明する。

【００４２】図１は、本発明の感光材料の代表的な層構
成を示す断面模式図である。図１に示される感光材料で
は、アルミニウム支持体（１）上に、硬化性層（２）、
感光性層（３）および画像形成促進層（４）が順次設け
られている。硬化性層（２）は、エチレン性不飽和重合
性化合物（２１）、ポリマー（Ａ）およびポリマー
（Ｂ）を含む。感光性層（３）は、ハロゲン化銀（３
１）、還元剤（３２）および親水性ポリマー（３３）を
含む。画像形成促進層（４）は、塩基プレカーサー（４
１）および親水性ポリマー（４２）を含む。

【００４３】［支持体］支持体としては、紙、合成紙、
合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン）をラミネートした紙、プラスチックフイルム
（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体は、アルミニウム板、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙および合
成紙である。また、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にアルミニウムシートがラミネートされた複合シー
トも好ましい。アルミニウム板が特に好ましい。

【００４４】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、さらに説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。次に、砂目たて処理を施されたアルミニウム
板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチングさ
れる。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッチ
ングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。

【００４５】通常、アルカリエッチングの後、アルミニ
ウム板は、表面に残る汚れ（スマット）を除去するため
に酸によって洗浄される。好ましい酸は、硝酸、硫酸、
リン酸、クロム酸、フッ化水素酸およびホウフッ化水素
酸である。電気化学的粗面化処理後のスマット除去処理
は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量％の濃度の硫酸
と接触させる方法のような公知の方法によって実施する
ことができる。以上のように表面粗面化処理されたアル
ミニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは
化成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方
法によって行うことができる。具体的には、酸溶液中
で、アルミニウム板に直流または交流電流を流すことに
より、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸
の例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、ス
ルファミン酸およびベンゼンスルフォン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００４６】［下塗り層］下塗り層は、上記のアルミニ
ウム支持体以外にも、表面が充分に親水性でない支持体
（例、ポリマーフイルム）にも親水性層として設けられ
る。下塗り層を構成する成分としては、ポリマー（例、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイン酸
樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン）およびそれらの塩酸塩、シュ
ウ酸塩またはリン酸塩；モノアミノモノカルボン酸
（例、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸（例、
セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン）；
含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モノアミ
ノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミン
酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香族
核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミノ
スルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルスル
ファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、二種
以上組み合わせて用いることもできる。なお、ポリマー
フイルムを支持体として用いる場合は、アルミニウム支
持体の砂目たて処理の代わりに、親水性微粒子（例、シ
リカ粉末）を親水性の下塗り層に添加することが好まし
い。

【００４７】［硬化性層］硬化性層は、前述したポリマ
ー（Ａ）と（Ｂ）の混合物を含む層である。ポリマー混
合物の量は、硬化性層全体の３０乃至９５重量％である
ことが好ましく、５０乃至９０重量％であることがさら
に好ましい。硬化性層は、さらに重合性化合物を含むこ
とが好ましい。重合性化合物の量は、ポリマー混合物の
量の３乃至２００重量％の範囲であることが好ましく、
１０乃至１００重量％の範囲であることがさらに好まし
い。硬化性層の膜厚は、０．１乃至２０μｍであること
が好ましく、０．３乃至７μｍであることがさらに好ま
しい。

【００４８】［感光性層］ハロゲン化銀の塗布量は、銀
換算で０．０１乃至５ｇ／ｍ² であることが好ましく、
０．０３乃至１ｇ／ｍ² であることがさらに好ましく、
０．０５乃至０．３ｇ／ｍ² であることが最も好まし
い。感光性層の膜厚は、０．０７乃至１３μｍであるこ
とが好ましく、０．２乃至５μｍであることがさらに好
ましい。

【００４９】［オーバーコート層および画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。オーバーコート層に、画像形成を促
進する成分（例、塩基、塩基プレカーサー、熱現像促進
剤）を添加して、画像形成促進剤として機能させること
ができる。オーバーコート層および画像形成促進層の膜
厚は、０．３乃至２０μｍであることが好ましく、０．
５乃至７μｍであることがさらに好ましい。

【００５０】［中間層］感光材料に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層、フィルタ
ー層あるいはバリアー層として機能させることもでき
る。ハレーション防止層およびフィルター層は、着色剤
を含む機能層である。バリアー層は、感光材料の保存時
に、成分が層間を移動して、拡散したり混合したりする
のを防止する機能を有する。中間層の材料は用途に応じ
て決定する。中間層の膜厚は、１０μｍ以下であること
が好ましい。

【００５１】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。

【００５２】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号の各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の
結晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン
組成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００５３】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジウム、鉄、白金、パ
ラジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩
は、ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加
して、粒子内に含ませることができる。具体的な方法
は、米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、
同２４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０
９７２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、
同３７７２０３１号、同４２６９９２７号の各明細書お
よびリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３
４巻、No．１３４５２（１９７５年６月）に記載があ
る。ハロゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の
水溶液を乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハ
ロゲン化銀粒子に導入することができる。水溶性イリジ
ウム化合物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（II
I)酸塩およびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げ
ることができる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳
剤に添加することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒
子に導入しても良い。水溶性ロジウム化合物の例として
は、ロジウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリク
ロライドおよびロジウムクロライドを挙げることができ
る。

【００５４】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが
異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用
いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いるこ
とが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年
１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion p
reparation and types) ”、および同No．１８７１６
（１９７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用
いて調製することができる。

【００５５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なう。比較的低いカブリ値のハロゲン化銀
粒子を用いることが好ましい。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャー誌、No．１
７６４３および同No．１８７１６に記載されている。化
学増感剤については、No．１７６４３（２３頁）および
No．１８７１６（６４８頁右欄）に、それぞれ記載され
ている。また、上記以外の公知の添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されている。例
えば、感度上昇剤については、No．１８７１６（６４８
頁右欄）に、かぶり防止剤および安定剤については、N
o．１７６４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６
（６４９頁右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術において公知のハロゲン化銀の増感色素を用いる
ことができる。増感色素の例としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素を挙げることができる。分光増
感色素は、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリ
ウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウ
ムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）や発光ダイオ
ードのような異なる光源波長に感光材料の分光感度を対
応させるためにも用いることができる。例えば、分光波
長の異なる複数種の分光増感色素を同一のまたは異なる
感光性層中のハロゲン化銀に適用して、異なる波長の光
源を用いて同一の感光材料への書き込みを可能とするこ
ともできる。増感色素とともに、それ自身、分光増感作
用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって強色増感を示す化合物（強色増感剤）を
乳剤に添加してもよい。分光増感色素については、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３（１９７
８年１２月）、２３〜２４頁、強色増感剤については、
同No．１８７１６（１９７９年１１月）、６４９頁に、
それぞれ記載されている。

【００５７】［有機金属塩］ハロゲン化銀に加えて、有
機金属塩を感光材料に添加することができる。有機銀塩
を用いることが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに
使用される有機化合物としては、トリアゾール類、テト
ラゾール類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾ
ール類、チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプ
ト基を置換基として有する脂肪族、芳香族または複素環
化合物を挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩
やアセチレン銀も有機銀塩として用いることができる。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好まし
くは１０^-4乃至１モル使用される。

【００５８】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合（または架橋性ポリ
マーの架橋）を促進する機能を有する。還元剤として
は、ヒドラジン類、ハイドロキノン類、カテコール類、
ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、
３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−ア
ミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，
５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクト
ン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンア
ミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフ
トール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類やα−スルホンア
ミドケトン類が用いられる。

【００５９】還元剤は、特開昭６１−１８３６４０号、
同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１号、同
６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−
８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６
４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４
４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４１７
５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４
号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号の各
公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）。また、還元剤については、
T.James 著“TheTheory of the Photographic Proces
s”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサー
チ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２９
号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、Vo
l.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７８
年１２月）にも記載がある。また、特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００６０】酸と塩を形成する塩基性を有する還元剤
は、適当な酸との塩の形で使用することもできる。二種
以上の還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤の相
互作用として、第一に、いわゆる超加成性によってハロ
ゲン化銀（または有機銀塩）の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀（または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
すこと（または重合を抑制すること）が考えられる。還
元剤は、ハロゲン化銀１モル当たり、０．１乃至１０モ
ル使用することが好ましく、０．２５乃至２．５モル使
用することがさらに好ましい。

【００６１】［かぶり防止剤、銀現像促進剤、安定剤］
写真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促
進する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層
に添加してもよい。それらの例としては、メルカプト化
合物（特開昭５９−１１１６３６号公報記載）、アゾー
ル類やアザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５頁（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。銀現像促進剤
またはカブリ防止剤としては、芳香族環（炭素環または
複素環）メルカプト化合物（特開平６−３１３９６７号
公報記載）が特に好ましい。芳香族複素環メルカプト化
合物、特にメルカプトトリアゾール誘導体がさらに好ま
しい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化合物（銀
塩）として感光材料に添加してもよい。これらの化合物
の使用量は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル乃至１
モルの範囲である。

【００６２】［親水性ポリマー］感光性層や任意に設け
られる親水性層（接着性層、オーバーコート層、中間
層）は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水
性ポリマーは、分子構造内に親水性基または親水性結合
を有する高分子化合物である。親水性基の例には、カル
ボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、
スルホン、スルホンアミド基、スルホンイミド基、アミ
ド基およびアルキルアミノ基が含まれる。親水性結合の
例には、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合
が含まれる。親水性ポリマーとしては、天然、合成また
は半合成の高分子化合物が使用できる。親水性ポリマー
については、特開平５−２４９６６７号公報に記載があ
る。

【００６３】ポリビニルアルコールが特に好ましい親水
性ポリマーである。ポリビニルアルコールは、種々のケ
ン化度のものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低
下させるためには、ケン化度を７０％以上とすることが
好ましく、８０％以上とすることがさらに好ましい。共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して、変性ポリビニルアルコールを合成する方法であ
る。共重合するモノマーの例としては、エチレン、高級
カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエーテル、メチ
ルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙げることが
できる。

【００６４】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコールの水酸
基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポリビニル
アルコールの合成後に高分子反応によって変性させる方
法である。具体的には、ポリビニルアルコールの水酸基
を、エーテル化、エステル化あるいはアセタール化によ
り修飾する。さらに、架橋化したポリビニルアルコール
を使用することもできる。架橋剤としては、アルデヒ
ド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネ
ート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは無機系
架橋剤（例、ホウ酸）を使用することができる。水溶性
ポリマーの分子量は、３０００〜５０万の範囲であるこ
とが好ましい。

【００６５】［重合性化合物］重合性化合物は、フリー
ラジカルによって付加重合しうるエチレン性不飽和基を
有する化合物（モノマーまたはオリゴマー）であること
が好ましい。エチレン性不飽和重合性化合物について
は、特開平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチ
レン性不飽和重合性化合物の例としては、アクリル酸お
よびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類およびアリルエステル類を挙げる
ことができる。アクリル酸エステル類もしくはメタクリ
ル酸エステル類が特に好ましい。（メタ）アクリル酸エ
ステル類の具体例としては、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ
ートおよびポリウレタン（メタ）アクリレートを挙げる
ことができる。二種類以上のエチレン性不飽和重合性化
合物を併用してもよい。

【００６６】［塩基および塩基プレカーサー］感光材料
は、塩基または塩基プレカーサーを含むことが好まし
い。塩基としては、無機の塩基および有機の様々な塩基
が、塩基プレカーサーとしては、それらのプレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型、錯塩形成型あるいは解
離型）が使用できる。感光材料の保存安定性の観点で、
塩基よりも塩基プレカーサーの方が好ましい。脱炭酸型
の塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸する
有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同６
４−６８７４６号、同５９−１８０５３７号および同６
１−３１３４３１号の各公報記載）を挙げることができ
る。熱分解型の塩基プレカーサーの例としては、尿素化
合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げるこ
とができる。反応型の塩基プレカーサーの例としては、
遷移金属アセチリド（特開昭６３−２５２０８号公報記
載）を挙げることができる。錯塩形成型の塩基プレカー
サーの例としては、水に難溶な塩基性金属化合物（特開
平１−３２８２号公報記載）を挙げることができる。解
離型の塩基プレカーサーの例としては、有機酸のアルカ
リ金属塩（例、酢酸ナトリウム、酸性基を有するポリマ
ーのナトリウム塩）を挙げることができる。塩基プレカ
ーサーは、５０〜２００℃で塩基を生成することが好ま
しく、８０〜１６０℃で塩基を生成することがさらに好
ましい。塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至２０モルの範囲で使用することが好まし
く、より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲である。

【００６７】［熱現像促進剤］熱現像処理をより低い温
度またはより短時間で行うために、熱現像促進剤を感光
材料のいずれかの層に添加してもよい。熱現像促進剤と
しては、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダ
ーに対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化
合物、あるいは可塑化作用はないが加熱によって層内で
溶融しうる化合物であれば使用可能である。熱現像促進
剤は、感光材料中の反応物質の拡散を促進するか、ある
いは反応そのものを促進することにより、熱現像を促進
すると考えられる。可塑化作用を有する化合物として
は、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；「プラス
チックス・アディティブズ第２版」（Plastics Additiv
es, 2nd Edition, Hanser Publishers) 第５章、２５１
〜２９６頁に記載の高分子可塑剤が使用できる。好まし
い熱現像促進剤としては、ポリエーテル（例、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール）、多価ア
ルコール（例、グリセリン、ヘキサンジオール）、糖類
（例、ソルビトール）、ギ酸エステル、尿素類（例、尿
素、ジエチル尿素、エチレン尿素）、アミド（例、アセ
トアミド、プロピオンアミド、マロンアミド）、スルフ
ァミド類、スルホンアミド類、尿素樹脂およびフェノー
ル樹脂、を挙げることができる。熱現像促進剤を二種以
上組み合わせて使用することもできる。また、二以上の
層に分割して添加することもできる。熱現像促進剤の添
加量は、０．０５乃至２ｇ／ｍ² であることが好まし
く、０．１乃至１ｇ／ｍ² であることがさらに好まし
い。

【００６８】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、硬化画像の着色あるいは感度（絶対感度ま
たは分光感度）の調節を目的として、着色剤を感光材料
に添加することができる。着色剤としては、硬化反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く劣化しない限り、公知の顔料や染料を使用することが
できる。ハレーションおよびイラジエーション防止のた
めに着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感光波長
領域の光を吸収できるものが好ましい。微粒子を感光性
層に添加する場合は、微粒子による光の散乱が生じる可
能性がある。その場合は、さらにイラジエーションを防
止するための着色剤を感光性層に添加することが好まし
い。着色剤としては、特開昭５−２４９６６７号公報、
カラーインデックス便覧、染料便覧（有機合成化学協会
編、昭和４５年）に記載の顔料、染料あるいはコロイド
銀を用いることができる。ハロゲン化銀の感度への影響
が少ないイラジエーション防止用の染料は、特公昭４１
−２０３８９号、同４３−３５０４号、同４３−１３１
６８号および特開平２−３９０４２号の各公報、および
米国特許３６９７０３７号、同３４２３２０７号、英国
特許１０３０３９２号および同１１００５４６号の各明
細書に記載がある。また、着色剤を接着性層に添加して
もよい。微粒子を接着性層に添加すると、微粒子による
光の散乱が生じる可能性がある。接着層に添加した着色
剤は、光の散乱を防止する機能がある。着色剤の添加量
は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好ましく、０．０
５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００６９】［現像停止剤］熱現像時の処理温度および
処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
像停止剤を用いることができる。現像停止剤とは、適正
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して層中
の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物または銀およ
び銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびそのプレカーサーが使用できる。熱現像停止剤につ
いては、特開昭６２−２５３１５９号公報、特開平２−
４２４４７号および同２−２６２６６１号の各公報に記
載がある。

【００７０】［界面活性剤］公知の界面活性剤をいずれ
かの層に添加してもよい。ノニオン活性剤、アニオン活
性剤、カチオン活性剤、フッ素活性剤のいずれも使用で
きる。界面活性剤については、特開平２−１９５３５６
号公報に記載がある。ソルビタン類、ポリオキシエチレ
ン類および含フッ素界面活性剤が特に好ましい。

【００７１】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層またはオーバーコート
層にマット剤を添加することができる。マット剤として
は、水溶性ポリマー中に分散が可能な無機または有機の
固体粒子が用いられる。マット剤の素材の例としては、
酸化物（例、二酸化ケイ素）、アルカリ土類金属塩、天
然ポリマー（例、デンプン、セルロース）および合成ポ
リマーを挙げることができる。マット剤の粒径は、０．
５乃至５０μｍの範囲が好ましい。マット剤の塗布量
は、０．１乃至１ｇ／ｍ² の範囲であることが好まし
い。

【００７２】［重合防止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、公知の重合防止
剤を使用することができる。重合防止剤の例には、ニト
ロソアミン類、尿素類、チオ尿素類、チオアミド類、フ
ェノール類およびアミン類が含まれる。

【００７３】［露光工程］画像露光は、ハロゲン化銀の
分光感度に応じた波長の光で行なう。波長は、可視光、
近紫外光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビー
ムを用いてもよい。光源の例としては、タングステンラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアークランプ等の
ランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリウ
ムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウム
カドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオー
ド、陰極線管などを挙げることができる。

【００７４】露光量は一般に、０．００１乃至１０００
μＪ／ｃｍ² 、好ましくは０．０１乃至１００μＪ／ｃ
ｍ² の範囲である。支持体が透明である場合は、支持体
の裏側から支持体を通して露光することもできる。ハロ
ゲン化銀の潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響
を受けて感度が変化しやすい。そのため、感光材料およ
び光源の雰囲気の温度と湿度は、一定の範囲内に制御さ
れていることが望ましい。上記の目的を達成するための
画像記録装置の調節手段は、特開平３−６３１４３号お
よび同３−６３６３７号の各公報に記載がある。

【００７５】［現像工程］感光材料の現像は、加熱によ
る乾式（熱現像）で行う。熱現像は、感光材料を加熱し
た物体（例、金属板、金属ローラー）に密着させる方
法、加熱した液体に浸漬する方法あるいは赤外線を照射
する方法によって行うことができる。感光材料の表面を
空気中に開放して支持体側から加熱してもよく、あるい
は表面を加熱物体に密着させ、空気を遮断した状態で加
熱してもよい。表面を空気中に開放して加熱する場合、
空気中の酸素が感光材料中に進行して硬化反応を阻害す
ることがあるので、オーバーコート層のような表面側の
層のバインダーとして、前述した酸素の透過率が低いポ
リマーを使用することが好ましい。加熱温度は６０乃至
２００℃、より好ましくは１００乃至１６０℃の範囲で
ある。加熱時間は１乃至１８０秒、より好ましくは５乃
至６０秒の範囲である。露光工程の前または露光工程の
後に、感光材料を主加熱条件よりも低い温度または短い
時間で予備加熱してもよい。主加熱後あるいは（後述す
る）除去工程後に、後加熱を実施してもよい。

【００７６】［除去工程］未硬化部（非画像部）を除去
して画像を形成するためには、未硬化部を溶出により除
去することが好ましい。未硬化部を除去する前に、水洗
または機械的剥離により、感光性層、接着性層およびそ
の他の親水性層を除去しておくことが好ましい。溶出液
としては、アルカリ性溶出液を用いることが好ましい。
アルカリ性溶出液に用いるアルカリ性化合物の例には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸
カリウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン）が含まれる。溶出液の溶媒としては、水
が好ましい。必要に応じて、水に有機溶媒を添加しても
良い。有機溶媒としてはアルコール類またはエーテル類
が好ましい。アルコール類の例には、低級アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）が含まれ
る。エーテル類の例に、セルソルブ類が含まれる。溶出
液は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の
添加剤を含むことができる。

【００７７】［感光材料の用途］感光材料は、ハードコ
ピー、レリーフ画像の形成あるいは印刷版の製造に用い
ることができる。特に、印刷版の製造に適している。

【００７８】

【実施例】［実施例１］ （感光材料の作成） 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。これを水洗、
乾燥して支持体を作成した。

【００７９】「顔料分散液の調製」下記の組成からなる
有機溶媒系顔料分散液を調製した。

【００８０】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 銅フタロシアニン １５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（ポリマーＢ−１、共重合モ ル比＝８０／２０） １５ｇ メチルエチルケトン ７０ｇ ────────────────────────────────────

【００８１】「硬化性層の形成」下記の塗布液を支持体
の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．８μｍの硬化性
層を設けた。

【００８２】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．０ｇ ポリマーＡ−１ ４．０ｇ 下記のビスフェノール化合物 ０．３１ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６．０ｇ 上記の顔料分散液（ポリマーＢ−１を５．４ｇ含有） １８．０ｇ ────────────────────────────────────

【００８３】

【化１６】

【００８４】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り、水酸化ナトリウムを加えて室温
でのｐＨを９．５に調整した液を５５℃に加温し、さら
に下記のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して
２．０×１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐ
Ａｇ値を９．０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カ
リウムおよび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル
比で４×１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウム
クロライドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇ
コントロールダブルジエット法により添加してヨウ臭化
銀粒子を形成した。次に硫酸を加えて、ｐＨを６．０に
調整し、引き続いて、５５℃、ｐＡｇ＝８．６にて、硝
酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル比で５×１
０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(III) 酸
塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェット法で
二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ臭化銀
乳剤を調製した。

【００８５】

【化１７】

【００８６】 コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率：
８．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【００８７】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６．５、ｐ
Ａｇを９．０に調整した。乳剤を５０℃に保温して、攪
拌ながら下記の分光増感色素ＡおよびＢのメタノール溶
液（モル比で、Ａ：Ｂ＝２：１）を色素合計で８×１０
^-4モル／モルＡｇ相当量で添加し、２０分間保持した。
さらに、下記のチオールのナトリウム塩を、６×１０^-4
モル／モルＡｇ相当量で添加して、５分間攪拌保持し
て、ハロゲン化銀水性乳剤を調製した。

【００８８】

【化１８】

【００８９】

【化１９】

【００９０】

【化２０】

【００９１】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇを、ダイノミル分散器を用いて、ポリニビルア
ルコール（クラレ（株）製）の１０重量％水溶液９０ｇ
中に分散した。還元剤の粒子サイズは、約０．５μｍ以
下であった。

【００９２】

【化２１】

【００９３】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、硬化性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．３
μｍの感光性層を設けた。

【００９４】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株） ）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ 下記の添加剤（Ｓ−１）の０．１１重量％メタノール溶液 ０．４１ｇ 下記の添加剤（Ｓ−２）の０．１１重量％水溶液 ０．４１ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５０ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．４０ｇ 上記の還元剤分散液 １．２０ｇ 水 ７．８０ｇ ────────────────────────────────────

【００９５】

【化２２】

【００９６】

【化２３】

【００９７】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製）の
３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。塩基プレカーサ
ーの粒子サイズは約０．５μｍ以下であった。

【００９８】

【化２４】

【００９９】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が
３．５μｍの画像形成促進層を設けた。

【０１００】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株） 製）の１０重量％水溶液 ２００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０１】（層間の接着力の評価）感光材料の硬化性
層と感光性層との間の接着力を、以下のように剥離力を
測定することにより評価した。感光材料を幅２ｃｍに裁
断し、その表面に市販の粘着テープを強く張りつけた。
これを引張試験機（テンシロン、オリエンテック（株）
製）を用いて、４０ｍｍ／分の引っ張り速度で１８０°
方向へ剥離して引張力（接着力）を測定した。感光材料
は、硬化性層と感光性層との間で剥離され、剥離力（接
着力）は８０ｇ／２ｃｍであった。

【０１０２】「アルカリ性溶出液の調製」下記の組成を
有するアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．５）を調製し
た。

【０１０３】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８重量％水溶液 １２５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ 水 ７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０４】（画像形成）感光材料をキセノンフラッシ
ュによる１０^-4秒の発光時間で、シャープカット干渉フ
ィルターにて６７０ｎｍの光を分光し、版面エネルギー
２μＪ／ｃｍ² の露光量で画像露光した。次に、感光材
料のアルミニウム支持体面を加熱した熱板に密着させな
がら搬送する方法により、１６０℃で３０秒間熱現像し
た。感光材料を水洗して、画像形成促進層および感光性
層を除去した。上記のアルカリ性溶出液を用い、自動エ
ッチング機にてブラシ現像した後、良く水洗したとこ
ろ、露光部にコントラストの良い、青色に着色したポリ
マーのレリーフ像が形成された。

【０１０５】［実施例２〜１６および比較例１〜２］実
施例１の硬化性層塗布液に使用したポリマーＡ−１とポ
リマーＢ−１を、下記第２表に示すように変更した以外
は、実施例１と同様に感光材料を作成して、評価した。
結果を第２表に示す。

【０１０６】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液中のポリマー 画像 感光材料 Ａ Ａの使用量 Ｂ−１の使用量 剥離力 形成 ──────────────────────────────────── 実施例１ Ａ−１ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ８０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例２ Ａ−２ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ５３ｇ／２ｃｍ 良好 実施例３ Ａ−３ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ７５ｇ／２ｃｍ 良好 実施例４ Ａ−４ ４２．５重量％ ５７．５重量％ １００ｇ／２ｃｍ 良好 実施例５ Ａ−５ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ６０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例６ Ａ−６ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ８０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例７ Ａ−７ ４２．５重量％ ５７．５重量％ １２０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例８ Ａ−８ ４２．５重量％ ５７．５重量％ ７０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例９ Ａ−11 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ５５ｇ／２ｃｍ 良好 実施例10 Ａ−12 ４２．５重量％ ５７．５重量％ １００ｇ／２ｃｍ 良好 実施例11 Ａ−15 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ８０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例12 Ａ−17 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ８０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例13 Ａ−18 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ７５ｇ／２ｃｍ 良好 実施例14 Ａ−21 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ７５ｇ／２ｃｍ 良好 実施例15 Ａ−23 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ８０ｇ／２ｃｍ 良好 実施例16 Ａ−25 ４２．５重量％ ５７．５重量％ ７０ｇ／２ｃｍ 良好 比較例１ なし − １００重量％ １０ｇ／２ｃｍ 不良 比較例２ Ａ−１ １００重量％ − １２０ｇ／２ｃｍ 不良 ──────────────────────────────────── （註） 画像形成不良 比較例１：傷（硬化性層と感光性層との剥離が原因）による白抜けが発生 比較例２：硬化部の部分的溶出（硬化性層の硬化不充分が原因）による画像のか すれが発生

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の代表的な層構成を示す断面
模式図である。

【符号の説明】

１ アルミニウム支持体 ２ 硬化性層 ３ 感光性層 ４ 画像形成促進層 Ａ ポリマーＡ Ｂ ポリマーＢ ２１ エチレン性不飽和重合性化合物 ３１ ハロゲン化銀 ３２ 還元剤 ３３ 親水性ポリマー ４１ 塩基プレカーサー ４２ 親水性ポリマー

【手続補正書】

【提出日】平成１０年９月２日（１９９８．９．２）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０６】

【表２】 （註） 画像形成不良 比較例１：傷（硬化性層と感光性層との剥離が原因）に
よる白抜けが発生 比較例２：硬化部の部分的溶出（硬化性層の硬化不充分
が原因）による画像のかすれが発生

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、架橋性ポリマーを含む硬化
   性層、およびハロゲン化銀と親水性ポリマーとを含む感
   光性層がこの順に積層されており、硬化性層または感光
   性層が還元剤を含む感光材料であって、架橋性ポリマー
   が、下記ポリマー（Ａ）を２０乃至９０重量％と下記ポ
   リマー（Ｂ）を１０乃至８０重量％含むポリマー混合物
   であることを特徴とする感光材料。 【化１】 式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ独立に、水素原子ま
   たはメチルであり；Ｌ¹¹およびＬ¹²は、それぞれ独立
   に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキレン基および
   これらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
   基あるいは単結合であり；Ｍ¹ は、水素原子またはアル
   カリ金属原子であり；ｎ１は、１０乃至７０モル％であ
   り；ｎ２は、３０乃至９０モル％であり；ｍ１は、１ま
   たは２であり；ｍ２は、０または１であり；Ｒ¹³は、ア
   ルキル基またはハロゲン原子であり；そして、Ｒ¹⁴は、
   アルケニル基である。 【化２】 式中、Ｒ²¹およびＲ²²は、それぞれ独立に、水素原子ま
   たはメチルであり；Ｌ²¹およびＬ²²は、それぞれ独立
   に、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、アルキレン基および
   これらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結
   基あるいは単結合であり；Ｍ² は、水素原子またはアル
   カリ金属原子であり；ｎ３は、１０乃至９０モル％であ
   り、ｎ４は、１０乃至９０モル％であり；そして、Ｒ²³
   は、アルケニル基である。
2. 【請求項２】 架橋性ポリマーが、上記ポリマー（Ａ）
   を５０乃至９０重量％と上記ポリマー（Ｂ）を１０乃至
   ５０重量％含むポリマー混合物である請求項１に記載の
   感光材料。
3. 【請求項３】 上記ポリマー（Ａ）において、ｎ１が２
   ０乃至６０モル％であり、かつｎ２が４０乃至８０モル
   ％である請求項１に記載の感光材料。
4. 【請求項４】 上記ポリマー（Ａ）において、ＣＯＯＭ
   がベンゼン環のパラ位に結合している請求項１に記載の
   感光材料。
5. 【請求項５】 硬化性層が、さらに重合性化合物を含む
   請求項１に記載の感光材料。
6. 【請求項６】 感光性層の上に、塩基または塩基プレカ
   ーサーを含む画像形成促進層がさらに設けられている請
   求項１に記載の感光材料。