JP3493240B2 - 感光材料およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀または光
重合開始剤の感光性を利用して、重合性化合物の硬化画
像を形成するための感光材料およびその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号各公報（米国特許４６２９６７
６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記載
されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。具体
的には、感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を現像し、
重合性化合物の硬化画像を形成する熱現像を実施する。

【０００３】以上述べた画像形成方法は、印刷版の製造
にも適用することができる。印刷版の製造に好適な感光
材料は、特開平５−２４９６６７号公報（米国特許５１
２２４４３号および欧州特許０４２６１９２号各明細
書）および特開平４−１９１８５６号公報（米国特許５
２９０６５９号明細書）に記載されている。印刷版の製
造に用いる感光材料では、一般に支持体上に、重合性化
合物および疎水性ポリマーを含む硬化性層、およびハロ
ゲン化銀および親水性ポリマーを含む感光性層を設け
る。還元剤は、いずれかの層に含まれる。ハロゲン化銀
を用いる印刷版の製造方法では、熱現像により重合性化
合物を硬化させてから、感光性層を感光材料から除き、
溶出液を用いて硬化性層の未硬化部を除去し、残存する
硬化画像を印刷版の画像として利用する。

【０００４】一方、光重合開始剤および重合性化合物を
含む感光材料を画像露光し、これにより画像状に重合性
化合物を重合させてポリマー画像を形成する方法が、西
独国特許公開３８０７３７８号、スイス国特許公開９７
２３／７８１号、米国特許４１４７５５２号および国際
特許公開８６−０５７７７号各明細書に記載されてい
る。光重合開始剤を用いる画像形成方法も、印刷版の製
造にも適用することができる。印刷版の製造において
は、支持体上に、光重合開始剤、重合性化合物および疎
水性ポリマーを含む感光性硬化性層、および親水性ポリ
マーを含む親水性層が設けられている感光材料を用いる
ことができる。光重合開始剤を用いる印刷版の製造方法
では、露光により重合性化合物を硬化させてから、親水
性層を感光材料から除き、溶出液を用いて感光性硬化性
層の未硬化部を除去し、残存する硬化画像を印刷版の画
像として利用する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、印刷版の
製造に好ましく用いることができる感光材料について、
さらに研究を進めた。前記の感光材料では、支持体上に
重合性化合物と疎水性ポリマーとを含む硬化性層と親水
性ポリマーを含む親水性層とが設けられている。一般
に、これらの二層間の接着力は弱く、感光材料の取り扱
いにおいて二層の界面で剥離が起こって、感光材料が破
壊されるという問題が生じた。例えば、感光材料をカッ
ターで裁断するとき、感光材料の表面を強く摩擦したと
き、あるいは感光材料をロール状に巻き取ったり、積み
重ねた後で、感光材料をロールあるいは積層物から取り
出すときに、かなりの力が加わり、上記の二層間で剥離
が生じる。

【０００６】本発明の目的は、硬化性層と親水性層との
接着力を強化して、剥離が起こりにくい感光材料および
その製造方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）、（２）および下記（３）の感光材料の製
造方法により達成された。 （１）支持体上に、光重合開始剤、重合性化合物および
疎水性ポリマーを含む感光性硬化性層、および親水性ポ
リマーを含む親水性層がこの順序で設けられている感光
材料であって、上記感光性硬化性層と上記親水性層との
間にポリマーを含む接着性層が設けられていて、接着性
層により感光性硬化性層と親水性層との接着が強化され
ており、接着性層が、疎水性ポリマーを溶媒中に均一な
状態で含む塗布液を感光性硬化性層上に塗布して形成さ
れた層であり、かつ上記溶媒が上記疎水性ポリマーの良
溶媒と貧溶媒の混合物であって、上記貧溶媒の沸点が上
記良溶媒の沸点よりも３℃以上高いことを特徴とする感
光材料。

【０００８】 （２）支持体上に、光重合開始剤、重合
性化合物および疎水性ポリマーを含む感光性硬化性層、
および親水性ポリマーを含む親水性層が設けられている
感光材料であって、上記感光性硬化性層と上記親水性層
との間にポリマーを含む接着性層が設けられていて、接
着性層により感光性硬化性層と親水性層との接着が強化
されており、感光性硬化性層に含まれる疎水性ポリマー
が酸性基を有しており、かつ接着性層に含まれるポリマ
ーが親水性ポリマーであって、接着性層がさらにアミノ
アルコールを含むことを特徴とする感光材料。

【０００９】 （３）支持体上に、光重合開始剤、重合
性化合物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む塗
布液を塗布して感光性硬化性層を形成する工程、感光性
硬化性層の表面を塩基性物質で処理して、感光性硬化性
層の上層部分の疎水性ポリマーの酸性基を中和して塩の
状態にし、これにより感光性硬化性層の上層部分を接着
性層に変換する工程、そして接着性層上に、親水性ポリ
マーを含む塗布液を塗布して親水性層を形成する工程か
らなる感光材料の製造方法。

【００１０】 上記（４）の感光材料の製造方法は、下
記（４１）〜（４６）の態様で実施することができる。（４１） 上記疎水性ポリマーが有する酸性基の１０至１
００モル％が塩の状態になる（４）に記載の製造方法。 （４２）上記疎水性ポリマーが有する酸性基の２０至１
００モル％が塩の状態になる（４）に記載の製造方法。（４３） 上記疎水性ポリマーが有する酸性基の４０至１
００モル％が塩の状態になる（４）に記載の製造方法。（４４） 上記疎水性ポリマーが有する酸性基の６０至１
００モル％が塩の状態になる（４）に記載の製造方法。（４５）上記酸性基 が、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは有機塩基と塩を形成する（４）
に記載の製造方法。（４６）上記酸性基 が、アルカリ金属と塩を形成する
（４）に記載の製造方法。

【００１１】 上記（１）の感光材料は、下記（１１）
〜（１７）の態様で実施することができる。（１１） 室温における上記良溶媒中の上記疎水性ポリマ
ーの溶媒度が１重量％以上である（１）に記載の感光材
料。（１２） 上記良溶媒の沸点が３０乃至２００℃の範囲で
ある（１）に記載の感光材料。（１３） 室温における上記貧溶媒中の上記疎水性ポリマ
ーの溶解度が１重量％未満である（３）または（７）に
記載の感光材料。（１４） 上記貧溶媒の沸点が上記良溶媒の沸点よりも５
℃以上高い（１）に記載の感光材料。（１５） 上記良溶媒と貧溶媒との混合物に占める貧溶媒
の比率が０．１乃至５０重量％の範囲である（１）に記
載の感光材料。（１６） 塗布液中の重合性化合物が、溶媒の全量の０．
０３乃至５重量％である（１）に記載の感光材料。（１７） 塗布液中の疎水性ポリマーが、溶媒の全量の
０．２乃至３重量％である（１）に記載の感光材料。

【００１２】 上記（２）の感光材料は、下記（２１）
または（２２）の態様で実施することができる。（２１） 上記アミノアルコールが下記式（Ｉ）で表わさ
れる化合物である（２）に記載の感光材料。

【００１３】

【化１】

【００１４】 式中、Ｒ^１はアルキレン基、または２以
上のアルキレン基がエーテル結合により連結している二
価の基である；Ｒ^２ およびＲ^３ は、それぞれ水素原子
またはアルキル基である；そして、上記アルキレン基お
よび上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。（２２） アミノアルコールの量が接着性層に含まれる親
水性ポリマーの量の０．１乃至３０重量％である（２）
に記載の感光材料。

【００１５】

【発明の効果】本発明の感光材料は、硬化性層（感光性
硬化性層）と親水性層（感光性層）との間にポリマーを
含む接着性層を設けて、これにより硬化性層と親水性層
との接着を強化することを特徴とする。この結果、本発
明の感光材料では、感光材料の取り扱い中に、両層の界
面の剥離により感光材料が破壊される事故が大幅に減少
した。接着性層の具体的な構成としては、下記の三種類
の態様のいずれかを採用できる。第一の態様では、接着
性層に含まれるポリマーとして、塩の状態である酸性基
を有する疎水性ポリマーを用いる。本発明者の研究によ
り、疎水性ポリマーの酸性基の全部または一部を中和し
て塩の状態で使用すると、疎水性ポリマーの親水性ポリ
マーに対する親和性を向上させることができることが判
明した。また、疎水性ポリマーの酸性基を塩の状態とし
ても、塩の状態になっていない疎水性ポリマーに対する
親和性は維持されている。以上の結果、塩の状態である
酸性基を有する疎水性ポリマーを含む接着性層は、疎水
性ポリマーを含む硬化性層および親水性ポリマーを含む
親水性層の双方に対して高い親和性を有する。そのた
め、硬化性層と親水性層を隣接して設けるよりも、接着
性層を介在させた方が両層の接着力が向上する。

【００１６】第二の態様では、接着性層を、疎水性ポリ
マーを溶媒中に均一な状態で含む塗布液を硬化性層上に
塗布して形成する。そして、上記溶媒が上記疎水性ポリ
マーの良溶媒と貧溶媒の混合物であって、上記貧溶媒の
沸点が上記良溶媒の沸点よりも３℃以上高い。以上のよ
うな接着層を設けると、硬化性層と親水性層を隣接して
設ける場合よりも、各層の間の接着力が大幅に向上す
る。接着力が増加した機構は、次のように推定できる。
接着性層の塗布液に含まれている良溶媒は貧溶媒よりも
速く蒸発するため、接着層を塗布し乾燥する過程で、溶
媒中の貧溶媒の比率が次第に高くなる。やがて塗布液中
の疎水性ポリマーの濃度が溶解しうる限度を越えて、疎
水性ポリマーが微細なゲルとして析出しながら乾燥され
る。その結果、乾燥後の接着性層は均一な膜ではなく、
微細なゲル状ポリマーの集合体または多孔質な構造とな
り、表面は微細な凹凸が多い状態になる。次に、このよ
うな接着性層の上に親水性層を設けると、その塗布液が
接着性層の表面の凹凸または孔の中に浸透する。そのた
め、接着性層と親水性層の接触面積が大きくなり、かつ
機械的に絡み合う。その結果として、これらの層の間の
接着力が大きくなる。一方、接着性層と硬化性層はとも
に疎水性ポリマーを含むので、この両層間の接着力は充
分大きい。

【００１７】第三の態様では、硬化性層に含まれる疎水
性ポリマーが酸性基を有しており、かつ接着性層に含ま
れるポリマーが親水性ポリマーであって、接着性層がさ
らにアミノアルコールを含む。アミノアルコールを接着
性層に添加すると、各層間の接着力が大幅に強化され
る。アミノアルコールの作用については、以下の二つの
理由が推定できる。 （ａ）アミノアルコールの水酸基が接着性層中の親水性
ポリマーと強く相互作用し、同時にアミノアルコールの
アミノ基が硬化性層中の疎水性ポリマーの酸性基と塩を
形成するか、あるいは静電気的に相互作用して、接着力
が強化される。 （ｂ）アミノアルコールのアミノ基が硬化性層中の疎水
性ポリマーの酸性基と塩を形成することにより、疎水性
ポリマーが親水性化して、これが接着性層へ一部が拡散
浸透することによって、二層のポリマーが絡み合い、そ
の結果として二層間の接着力が強化される。一方、接着
性層と親水性層は共に親水性ポリマーを含むので、この
両層間の接着力は充分大きい。 以上のようなアミノアルコールの作用によって、各層間
の接着力が大幅に強化される。

【００１８】

【発明の詳細な記述】

［感光材料の層構成］感光材料の層構成は、用途と光セ
ンサーの種類に応じて決定する。ハロゲン化銀を光セン
サーとして用いる場合、支持体上に、硬化性層、接着性
層および感光性層の順序で設けることが好ましい。ただ
し、感光材料をカラープルーフの作成に用いる場合は、
支持体上に、感光性層、接着性層および硬化性層の順序
で設けることもできる。感光材料を、硬化性層、接着性
層、感光性層およびオーバーコート層からなる４層以上
の構成としてもよい。還元剤は硬化性層または感光性層
に添加することができる。光重合開始剤を光センサーと
して用いる場合、支持体上に、感光性硬化性層、接着性
層および親水性層の順序で設けることが好ましい。ただ
し、感光材料をカラープルーフの作成に用いる場合は、
支持体上に、親水性層、接着性層および感光性硬化性層
の順序で設けることもできる。親水性ポリマーを含む親
水性層は、具体的には、空気中の酸素（重合禁止作用を
有する）の遮断や感光性硬化性層の保護のために機能さ
せることができる。以上の各成分は、マイクロカプセル
を使用せずに層中に均一に含まれていることが好まし
い。感光材料には上記以外の機能層を設けてもよい。そ
の他の機能層には、粘着性層、剥離層、下塗り層や中間
層が含まれる。

【００１９】以下、代表的な層構成を図面を参照しなが
ら説明する。図１は、ハロゲン化銀を光センサーとして
用いる感光材料の代表的な層構成を示す断面模式図であ
る。図１に示される感光材料では、アルミニウム支持体
（１）上に、硬化性層（２）、接着性層（３）、感光性
層（４）およびオーバーコート層（５）が順次設けられ
ている。硬化性層（２）は、重合性化合物（６）および
疎水性ポリマー（７）を含む。接着性層（３）は、ポリ
マー（８）を含み、硬化性層（２）と感光性層（４）と
の接着を強化する機能を有する。感光性層（４）は、ハ
ロゲン化銀（９）、還元剤（１０）および親水性ポリマ
ー（１１）を含む。オーバーコート層（５）は、塩基プ
レカーサー（１２）を含む。図２は、光重合開始剤を光
センサーとして用いる感光材料の代表的な層構成を示す
断面模式図である。図２に示される感光材料では、アル
ミニウム支持体（２１）上に、感光性硬化性層（２
２）、接着性層（２３）および親水性層（２４）が順次
設けられている。感光性硬化性層（２２）は、重合性化
合物（２５）、疎水性ポリマー（２６）および光重合開
始剤（２７）を含む。接着性層（２３）は、ポリマー
（２８）を含み、感光性硬化性層（２２）と親水性層
（２４）との接着を強化する機能を有する。親水性層
（４）は、親水性ポリマー（２９）を含む。

【００２０】本明細書において、接着性層の接着を強化
する機能とは、硬化性層（感光性硬化性層）と親水性層
（感光性層）とを隣接して設けた場合の二層間の接着力
（剥離に要する力）よりも、接着性層を介在させた場合
の三層間の接着力の方が強くなることを意味する。な
お、接着性層の機能が維持される範囲であれば、接着層
に加えて、他の層（例えば、ハロゲン化銀を含まない親
水性層）が硬化性層（感光性硬化性層）と親水性層（感
光性層）との間に介在してもよい。接着性層の膜厚は、
０．１乃至５μｍであることが好ましく、０．３乃至２
μｍであることが更に好ましく、０．５乃至１μｍであ
ることが最も好ましい。以下、接着性層の主な態様につ
いて説明する。なお、接着性層のポリマーが疎水性ポリ
マーである場合は、接着性層は後述する成分に加えて重
合性化合物を含んでもよい。重合性化合物を含む接着性
層は、第二の硬化性層として機能することができる。

【００２１】［第一の態様の接着性層］第一の態様の接
着性層は、疎水性ポリマーを含む。接着性層は主として
ポリマーから構成されている。疎水性ポリマーを含む接
着性層は、画像形成後に硬化性層表面に残存する可能性
がある。このため、接着性層の表面が印刷インキを付着
（着肉）するのに充分なインキとの親和性（親油性）を
有する必要がある。従って、接着性層に用いる疎水性ポ
リマーは、後述する酸性基の導入あるいは酸性基の中和
により、相対的に親水性になっても、上記のインキ着肉
に充分な親油性を維持できる範囲で疎水性であればよ
い。

【００２２】疎水性ポリマーは、架橋性を有しているこ
とが好ましい。架橋性は、エチレン性不飽和基を分子の
主鎖中または側鎖中に付加することにより、導入するこ
とが好ましい。架橋性は、共重合により導入してもよ
い。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有するポリマ
ーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−
１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げること
ができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエンおよ
びポリ−１，２−イソプレンを挙げることができる。

【００２３】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR¹=CR²R
³ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²R³ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²
R³、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR¹=CR²R³、-(CH₂)_n-O-CO-CR¹
=CR²R³および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R³はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R¹とR²またはR³は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。以上のような架橋
性ポリマーは、その不飽和結合基にフリーラジカル（重
合開始ラジカルまたは重合性化合物の重合過程の生長ラ
ジカル）が付加し、ポリマー間で直接、または重合性化
合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー分子間
に架橋が形成されて硬化する。あるいは、ポリマー中の
原子（例えば不飽和結合基に隣接する炭素原子上の水素
原子）がフリーラジカルにより引き抜かれてポリマーラ
ジカルが生成し、それが互いに結合することによって、
ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。

【００２４】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
非架橋性ポリマーの例としては、付加重合型の合成ホモ
ポリマーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマー
のホモポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホ
モポリマーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を
挙げることができる。

【００２５】第一の態様の接着性層では、以上のような
疎水性（かつ架橋性または非架橋性）ポリマーに、酸性
基を導入して使用する。酸性基の例としては、カルボキ
シル基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホン酸
基、スルホンアミド基およびスルホンイミド基を挙げる
ことができる。カルボキシル基が特に好ましい。具体的
には、（メタ）アクリル酸、スチレンスルフォン酸ある
いは無水マレイン酸のモノマーを、ポリマーの合成時に
共重合させて、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに
組み込むことができる。コポリマーにおける、酸性基を
持つモノマーのモル含有量は、１乃至６０％であること
が好ましく、５乃至５０％であることがさらに好まし
く、１０乃至４０％であることが最も好ましい。酸性基
を有する疎水性ポリマーの分子量は、１０００〜５０万
の範囲であることが好ましい。二種類以上のポリマーを
併用してもよい。疎水性ポリマーの量は、硬化性層全体
の１０〜９０重量％であることが好ましく、３０〜８０
重量％であることがさらに好ましい。

【００２６】第一の態様の接着性層では、さらに、疎水
性ポリマーが有する酸性基を塩の状態として使用する。
具体的には、酸性基の１０乃至１００モル％を塩の状態
とする。酸性基の２０乃至１００モル％が塩の状態であ
ることが好ましく、４０乃至１００モル％が塩の状態で
あることがさらに好ましく、６０乃至１００モル％が塩
の状態であることが最も好ましい。

【００２７】酸性基は、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは有機塩基と塩を形成することが
好ましい。アルカリ金属（例、カリウム、ナトリウム）
が特に好ましい。酸性基を有する疎水性ポリマーに塩基
性物質を添加することにより、酸性基を中和して塩の状
態にすることができる。塩基性物質の例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、水酸化アンモニウム、ナトリウム
アルコレート（例、メタノールと水酸化ナトリウムの反
応によるアルコレート）、カリウムアルコレート（例、
メタノールと水酸化カリウムの反応によるアルコレー
ト）および炭酸グアニジンを挙げることができる。以上
のように中和したポリマーを感光材料の製造工程におい
て使用することができる。ただし、酸性基を有する疎水
性ポリマーを溶媒（一般に有機溶剤）に溶かした溶液
（接着性層の塗布液）に、塩基性物質の水溶液を添加し
て中和する方法の方が好ましい。この場合、疎水性ポリ
マーの種類、酸性基の含有量あるいは溶剤の種類によっ
て、ポリマーが析出することがある。特に塩基性物質あ
るいは水（塩基性物質の溶媒）の量が多いと、ポリマー
が析出しやすい。析出する場合は、水の添加量を有機溶
剤に対して２０％以下、好ましくは１０％以下となるよ
うに、塩基性物質の濃度を調整することが好ましい。ま
た、有機溶媒の種類を変更することによっても析出を防
止できる。

【００２８】有機溶媒の例としては、ケトン（例、アセ
トン、メチルエチルケトン）、エステル（例、酢酸メチ
ル、酢酸エチル）、アルコール（例、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、tert−ブタノール、イソブ
チルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール）、ハ
ロゲン化炭化水素（塩化メチレン、二塩化エチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素）、アミド（例、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド）、スルホキシド
（例、ジメチルスルホキシド）およびエーテル（例、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン）を挙げることができる。

【００２９】なお、疎水性ポリマーは、硬化性層（後
述）にも含まれている成分である。このため、酸性基を
有する疎水性ポリマーを含む硬化性層を支持体上に形成
してから、その表面を前記の塩基性物質で処理すること
によって、硬化性層の上層部分を接着性層に変換するこ
ともできる。具体的には、支持体上に硬化性層を形成し
たものを塩基性物質の溶液に浸漬したり、あるいは、硬
化性層の上に塩基性物質の溶液を塗布することにより接
着性層への変換を実施できる。すなわち、ハロゲン化銀
を光センサーとして用いる場合は、支持体上に、重合性
化合物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む塗布
液を塗布して硬化性層を形成する工程、硬化性層の表面
を塩基性物質で処理して、硬化性層の上層部分の疎水性
ポリマーの酸性基を中和して塩の状態にし、これにより
硬化性層の上層部分を接着性層に変換する工程、そして
接着性層上に、ハロゲン化銀および親水性ポリマーを含
む塗布液を塗布して感光性層を形成する工程により感光
材料を製造することができる。還元剤は、硬化性層また
は感光性層の塗布液に添加する。

【００３０】光重合開始剤を光センサーとして用いる場
合は、支持体上に、光重合開始剤、重合性化合物および
酸性基を有する疎水性ポリマーを含む塗布液を塗布して
感光性硬化性層を形成する工程、感光性硬化性層の表面
を塩基性物質で処理して、感光性硬化性層の上層部分の
疎水性ポリマーの酸性基を中和して塩の状態にし、これ
により感光性硬化性層の上層部分を接着性層に変換する
工程、そして接着性層上に、親水性ポリマーを含む塗布
液を塗布して親水性層を形成する工程により感光材料を
製造することができる。以上のように硬化性層の上部の
変換により接着性層を形成する場合は、硬化性層と接着
性層との界面は明瞭ではなく、硬化性層から接着性層に
かけて疎水性ポリマーの酸性基が中和されている比率が
連続的に高くなっていてもよい。このような不明瞭な界
面が存在する場合は、酸性基の１０乃至１００モル％が
塩の状態になっている部分（接着性層に相当する部分）
が厚さで０．１μｍ以上存在していればよい。

【００３１】［第二の態様の接着性層］第二の態様の接
着性層も、疎水性ポリマーを含む。疎水性ポリマーの詳
細は、第一の態様と同様である。第二の態様では、疎水
性ポリマーを溶媒中に均一な状態で含む塗布液を硬化性
層上に塗布して接着性層を形成する。そして、溶媒は、
疎水性ポリマーの良溶媒と貧溶媒の混合物であって、貧
溶媒の沸点を良溶媒の沸点よりも３℃以上高いものとす
る。良溶媒は、疎水性ポリマーの種類および分子量に応
じて、様々な溶媒（好ましくは有機溶媒）から選択して
用いることができる。室温における良溶媒中の疎水性ポ
リマーの溶解度は、１重量％以上であることが好まし
く、５重量％以上であることがさらに好ましく、１０重
量％以上であることが最も好ましい。良溶媒の沸点は、
３０乃至２００℃の範囲であることが好ましく、４０乃
至１５０℃の範囲であることが更に好ましく、５０乃至
１３０℃の範囲であることが最も好ましい。二種類以上
の良溶媒を混合して用いてもよい。良溶媒の例は、第一
の態様に用いる疎水性ポリマーの溶媒の例と同様であ
る。ただし、前記の例示化合物は、疎水性ポリマーの種
類によっては、貧溶媒となる場合もある。このため、本
発明を実施する前に、実際に使用する疎水性ポリマーの
溶解度を測定する必要がある。

【００３２】貧溶媒も、疎水性ポリマーの種類および分
子量に応じて、様々な溶媒から選択して用いることがで
きる。室温における貧溶媒中の疎水性ポリマーの溶解度
は、１重量％未満であることが好ましく、０．３重量％
未満であることがさらに好ましく、０．１重量％未満で
あることが最も好ましい。貧溶媒は、良溶媒と均一に混
合して（分離せずに）使用することが好ましい。均一に
混合することが困難である場合、二種類以上の良溶媒を
適当な比率で混合して用いることにより、良溶媒と貧溶
媒との混和性が改善される場合が多い。貧溶媒は、その
沸点が良溶媒の沸点よりも３℃以上高いものを使用す
る。貧溶媒の沸点が良溶媒の沸点よりも５℃以上高いこ
とが好ましく、１０℃以上高いことがさらに好ましい。
二種類以上の良溶媒を混合して用いる場合は、良溶媒の
沸点のうち一番高いものよりも、３℃以上高い沸点を有
する貧溶媒を用いる。

【００３３】二種類以上の貧溶媒を混合して用いてもよ
い。この場合は、貧溶媒の沸点のうち一番低いものが、
良溶媒の沸点（混合物の場合は最も高い沸点）よりも３
℃以上高い沸点を有するようにする。貧溶媒の例として
は、水および炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン）を挙げる
ことができる。なお、これらの例は、疎水性ポリマーの
種類によっては、良溶媒となる場合もある。このため、
本発明の方法を実施する前に、実際に使用する疎水性ポ
リマーの溶解度を測定する必要がある。一般に、貧溶媒
としては水を用いることが最も好ましい。なお、純水の
代わりに、必要に応じて任意の溶質成分を加えた水溶液
を用いてもよい。貧溶媒として水を用いる場合、好まし
い良溶媒の具体例として、アセトン、メタノール、エタ
ノール、メチルエチルケトンおよびイソプロパノールを
挙げることができる。

【００３４】溶媒（良溶媒と貧溶媒との混合物）の合計
に占める貧溶媒の比率は、０．１乃至５０重量％の範囲
であることが好ましく、１乃至３０重量％の範囲である
ことがさらに好ましく、２乃至２０重量％の範囲である
ことが最も好ましい。なお、上記比率の上限は、疎水性
ポリマーが析出しはじめる濃度により限定される。実際
の混合比は、疎水性ポリマー、良溶媒および貧溶媒の種
類に応じて、所定の濃度の疎水性ポリマーを均一に溶解
できる混合比を実験的に決定することが好ましい。具体
的には、以下のような試験により混合比を決定できる。

【００３５】良溶媒と貧溶媒の混合溶媒に、所定の疎水
性ポリマーを溶解し、これを透明なフイルム上に塗布
し、乾燥する。乾燥された疎水性ポリマーの膜が、完全
に透明では無く、ヘイズが肉眼で認められる場合は、硬
化性層と親水性層との接着力を増加させる効果が期待で
きる。この実験は簡単に実施できるため、混合比を変更
して実験を繰り返せば、容易に最適な混合比を決定でき
る。なお、塗布液中の疎水性ポリマーは、溶媒の全量の
０．２乃至１０重量％であることが好ましい。

【００３６】［第三の態様の接着性層］第三の態様の接
着性層は、硬化性層に含まれる疎水性ポリマーが酸性基
を有する場合に有効である。そして、第三の態様の接着
性層は、親水性ポリマーおよびアミノアルコールを含
む。本明細書におけるアミノアルコールとは、有機化学
における一般的な定義と同様に、同一分子内にアミノ基
とアルコール性の水酸基を有する有機化合物を意味す
る。アルコール性の水酸基は、（芳香族ではなく）脂肪
族炭化水素に結合している水酸基である。第三の態様の
接着性層では、水酸基と同様に、アミノ基も脂肪族炭化
水素に結合していることが好ましい。アミノ基およびア
ルコール性水酸基は、同一分子内に複数存在していても
よい。好ましいアミノアルコールは、下記式（Ｉ）で表
わされる化合物である。

【００３７】

【化２】

【００３８】式中、Ｒ¹ はアルキレン基、または２以上
のアルキレン基がエーテル結合により連結している二価
の基である。Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ水素原子また
はアルキル基である。上記アルキレン基および上記アル
キル基は、置換基を有していてもよい。上記アルキレン
基および上記アルキル基は、直鎖状でも、分岐を有して
いても、環状であってもよい。上記アルキレン基および
アルキル基の置換基の例には、（アルコール性）水酸
基、アミノ基、置換アミノ基、アルコキシ基、置換アル
コキシ基、アリール基、置換アリール基、アリールオキ
シ基および置換アリールオキシ基が含まれる。二個以上
の式（Ｉ）で表わされる化合物が結合して、ポリマーを
形成してもよい。例えば、アルコール性水酸基を有する
ポリマー（例、ポリビニルアルコール、セルロース）
に、置換基としてアミノ基を導入した誘導体も、本発明
におけるアミノアルコールとして利用できる。以下にア
ミノアルコールの具体例を示す。

【００３９】

【化３】

【００４０】

【化４】

【００４１】

【化５】

【００４２】

【化６】

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】アミノアルコールがポリマーを形成してい
る例としては、アルコール性水酸基を有するポリマー
（例、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体）がア
ミノ基で置換されているポリマーを挙げることができ
る。アミノアルコールの分子量は、５０乃至５０万の範
囲であることが好ましい。接着性層中のアミノアルコー
ルの量は、親水性ポリマーの量の０．１乃至３０重量％
であることが好ましく、０．５乃至２０重量％であるこ
とが更に好ましく、１乃至１０重量％であることが最も
好ましい。第三の態様の接着性層に含まれる親水性ポリ
マーは、後述する親水性層に含まれる親水性ポリマーと
同様である。

【００４８】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。アルミニウム板が特に好ましい。

【００４９】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、さらに説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００５０】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００５１】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００５２】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩、シュウ酸塩またはリン酸塩；モノアミノモノカ
ルボン酸（例、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ
酸（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリ
シン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；
モノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳
香族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグ
リシン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族ア
ミノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシル
スルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸
（例、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミ
ノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、シクロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙
げることができる。以上の化合物の酸基の一部または全
部が、塩（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）となったものも用いることができる。以上の成分
は、二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００５３】［感光性層および親水性層］親水性層は、
親水性ポリマーを含み硬化性層に隣接して設けられる。
ハロゲン化銀を光センサーとして用いる場合、親水性ポ
リマーを含む親水性層にハロゲン化銀を添加して、親水
性層を感光性層として機能させる。感光性層は、画像露
光および熱現像によってラジカルを発生させる。発生し
たラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬化性層を硬
化させる。なお、感光性層内でハロゲン化銀が不均一に
分布していてもよい。例えば、ハロゲン化銀が感光性層
の上部に集中して分布してもよい。また、感光性層を二
層の構成にして、一方にのみ（例えば上部の層のみ）ハ
ロゲン化銀を含ませてもよい。親水性層（およびハロゲ
ン化銀を含む感光性層）の厚さは、０．１乃至２０μｍ
であることが好ましく、０．５乃至１０μｍであること
がさらに好ましい。

【００５４】［硬化性層および感光性硬化性層］硬化性
層は、重合性化合物および疎水性ポリマーを含む。硬化
度（強度）の高い画像を得るためには、疎水性ポリマー
は架橋性を有していることが好ましい。光重合開始剤を
光センサーとして用いる場合、硬化性層に光重合開始剤
を添加して、硬化性層を感光性硬化性層して機能させ
る。硬化性層（および光重合開始剤を含む感光性硬化性
層）の厚さは、０．１乃至２０μｍであることが好まし
く、０．３乃至７μｍであることがさらに好ましい。

【００５５】［オーバーコート層］オーバーコート層
は、感光材料を保護するとともに、空気中の酸素の侵入
を防いで硬化性層の硬化度を高める機能を有する。ま
た、オーバーコート層は画像形成を促進する成分（例、
塩基プレカーサー、熱現像促進剤）を含むことができ
る。オーバーコート層は、さらにマット剤を含むことが
できる。マット剤は、感光材料表面の粘着性を低下さ
せ、感光材料を重ねた時の接着を防止する。光重合開始
剤を光センサーとして用いる場合、硬化性層に隣接する
親水性層をオーバーコート層として機能させることがで
きる。オーバーコート層は、一般に親水性ポリマーを用
いて形成する。オーバーコート層の厚さは、０．３乃至
２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍで
あることがさらに好ましく、０．７乃至５μｍであるこ
とが最も好ましい。

【００５６】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。硬
化性層に隣接して設けられる親水性層を中間層として機
能させることもできる。中間層の厚さは、１０μｍ以下
であることが好ましい。

【００５７】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。

【００５８】ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、均一で
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよい。層状構造を有していてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよい。さらに、ハロゲン化銀以外の化合物と
接合していてもよい。ハロゲン化銀以外の化合物の例に
は、ロダン銀および酸化鉛が含まれる。ハロゲン化銀粒
子には、他の元素の塩が含まれていても良い。他の元素
の例としては、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛、カルコゲン（例、硫黄、セレニウム、テルリ
ウム）、金および第VIII族貴金属（例、ロジウム、イリ
ジウム、鉄、白金、パラジウム）を挙げることができ
る。これらの元素の塩は、ハロゲン化銀の粒子形成時ま
たは粒子形成後に添加して、粒子内に含ませることがで
きる。具体的な方法は、米国特許１１９５４３２号、同
１９５１９３３号、同２４４８０６０号、同２６２８１
６７号、同２９５０９７２号、同３４８８７０９号、同
３７３７３１３号、同３７７２０３１号、同４２６９９
２７号各明細書およびリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）誌、第１３４巻、No．１３４５２（１９７５年
６月）に記載がある。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム
化合物の水溶液を乳剤に添加することで、イリジウムイ
オンをハロゲン化銀粒子に導入することができる。水溶
性イリジウム化合物の例としては、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸塩およびヘキサクロロイリジウム（IV）酸
塩を挙げることができる。同様に、ロジウム化合物の水
溶液を乳剤に添加することで、ロジウムイオンをハロゲ
ン化銀粒子に導入しても良い。水溶性ロジウム化合物の
例としては、ロジウムアンモニウムクロライド、ロジウ
ムトリクロライドおよびロジウムクロライドを挙げるこ
とができる。イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。

【００６０】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成後に化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくて
もよい。比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用い
ることが好ましい。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３お
よび同No．１８７１６に記載されている。化学増感剤に
ついては、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７
１６（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。ま
た、上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感度
上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。分
光増感色素は、各種のレーザー（例、半導体レーザー、
ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘ
リウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）や発光ダ
イオードのような異なる光源波長に感光材料の分光感度
を対応させるためにも用いることができる。例えば、分
光波長の異なる複数種の分光増感色素を同一の感光層ま
たは異なる感光層中のハロゲン化銀に適用して、異なる
波長の光源を用いて同一の感光材料への書き込みを可能
とすることもできる。増感色素とともに、それ自身、分
光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であって強色増感を示す化合物（強色増
感剤）を乳剤に添加してもよい。

【００６２】［有機金属塩］ハロゲン化銀に加えて、有
機金属塩を感光材料に添加することができる。このよう
な有機金属塩としては、有機銀塩を用いることが特に好
ましい。有機銀塩を形成するのに使用される有機化合物
としては、トリアゾール類、テトラゾール類、イミダゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、チアジアゾー
ル類、アザインデン類、メルカプト基を置換基として有
する脂肪族、芳香族または複素環化合物を挙げることが
できる。また、カルボン酸の銀塩やアセチレン銀も有機
銀塩として用いることができる。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルあた
り、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０^-4乃至１モル
使用される。また、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光性層に加え、感光性層中でハロゲン
化銀と一部反応させて有機銀塩に変換してもよい。

【００６３】［光重合開始剤］光重合開始剤は、露光に
よって重合性化合物に付加しうるフリーラジカルを発生
することができる化合物である。ハロゲン化銀を使用し
ない場合は、光重合開始剤を光センサーとして用いる。
光重合開始剤については、Oster 他著「Chemical Revie
w 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosa
r 著「Light-Sensitive System」（John Wiley& Sons,
１９６５年）の１５８〜１９３頁、特開昭６１−７５３
４２号公報および特開平２−２０７２５４号公報に記載
がある。光重合開始剤の例としては、カルボニル化合
物、含ハロゲン化合物、光還元性色素と還元剤とのレド
ックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導
体および金属化合物を挙げることができる。光重合開始
剤は重合性化合物１ｇ当り、０．００１乃至０．５ｇの
範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至０．２ｇの
範囲で用いることがさらに好ましい。

【００６４】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００６５】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００６６】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００６７】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００６８】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物に付加しうるフリーラジ
カルを発生することができる化合物である。光重合開始
剤については、Oster 他著「Chemical Review 」第６８
巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosar 著「Ligh
t-Sensitive System」（John Wiley& Sons,１９６５
年）の１５８〜１９３頁、特開昭６１−７５３４２号公
報および特開平２−２０７２５４号公報に記載がある。
光重合開始剤の例としては、カルボニル化合物、含ハロ
ゲン化合物、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体および金
属化合物を挙げることができる。重合開始剤は重合性化
合物と架橋性ポリマーの合計１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【００６９】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００７０】［疎水性ポリマー］硬化性層（感光性硬化
性層）に用いられる疎水性ポリマーの詳細は、前述した
第一または第二の態様の接着性層に用いられる疎水性ポ
リマーと同様である。疎水性ポリマーの量は、硬化性層
全体の１０〜９０重量％であることが好ましく、３０〜
８０重量％であることがさらに好ましい。

【００７１】［親水性ポリマー］硬化性層に隣接して設
けられる親水性層（感光性層やオーバーコート層を含
む）は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水
性ポリマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結
合を有する高分子化合物である。親水性基の例として
は、カルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性
水酸基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドお
よびアミドを挙げることができる。親水性結合の例とし
ては、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を
挙げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポ
リマーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好まし
い。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有する
が、ポリマーの架橋構造のために、水には完全には溶解
しないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマー
としては、天然、合成または半合成の高分子化合物が使
用できる。親水性ポリマーについては、特開平５−２４
９６６７号公報に記載がある。

【００７２】ポリビニルアルコールが特に好ましい親水
性ポリマーである。ポリビニルアルコールは、種々のケ
ン化度のものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低
下させるためには、ケン化度を５０％以上とする必要が
あり、８０％以上とすることが好ましく、９０％以上と
することがさらに好ましく、９５％以上とすることが最
も好ましい。共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。

【００７３】さらに、架橋化したポリビニルアルコール
を使用することもできる。架橋剤としては、アルデヒ
ド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネ
ート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは無機系
架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用することがで
きる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５０万の
範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、０．０５
乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。なお、ハロゲ
ン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親水性ポリマ
ーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼ
ラチンの等電点よりも１．２以下または１．２以上の値
に調整することが好ましい。

【００７４】［塩基プレカーサー］ハロゲン化銀を含む
感光材料は、いずれかの層が塩基または塩基プレカーサ
ーを含むことが好ましい。塩基は、無機の塩基および有
機の様々な塩基が、塩基プレカーサーとしては、それら
のプレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯
塩形成型など）が使用できる。好ましい塩基プレカーサ
ーの例としては、加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩
（特開昭６３−３１６７６０号、同６４−６８７４６
号、同５９−１８０５３７号および同６１−３１３４３
１号各公報記載）および加熱により塩基を放出する尿素
化合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げる
ことができる。また、反応を利用して塩基を放出させる
方法としては、遷移金属アセチリド、遷移金属イオンに
対しアセチリドアニオン以上の親和性を有するアニオン
を含む塩との反応（特開昭６３−２５２０８号公報記
載）や、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性
金属化合物を構成する金属イオンに対し水を媒体として
錯形成反応し得る化合物を含有させ、水の存在下でこれ
らの２つの化合物の間の反応による塩基を放出させる方
法（特開平１−３２８２号公報記載）が挙げられる。塩
基プレカーサーは、５０〜２００℃で塩基を放出するこ
とが好ましく、８０〜１６０℃で塩基を放出することが
さらに好ましい。塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１
モル当たり０．１乃至２０モルの範囲で使用することが
好ましく、より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲で
ある。

【００７５】［熱現像促進剤］感光材料は、熱現像を促
進し、熱現像処理をより短時間で行うために、熱現像促
進剤をいずれかの層に含有してもよい。熱現像促進剤と
しては、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダ
ーに対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化
合物や、可塑化作用はないが加熱によって層内で溶融し
うる化合物であればいずれも使用可能である。感光材料
のいずれかの層に用いられるバインダーに対して室温も
しくは加熱時に可塑化作用を有する化合物としては、高
分子化合物の可塑剤として知られている公知の化合物が
すべて使用可能である。このような可塑剤としては、
「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；「プラスチッ
クス・アディティブズ第２版」（Plastics Additives,
2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.5 P251-296；
「サーモプラスティク・アディティブズ」（Thermoplas
tics Additives）Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-37
9；「プラスティク・アディティブズ・アン・インダス
トリアル・ガイド」（Plastics Additives An Industri
al Guide）Noyes Publications, Section-14 P333-485
；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・アンド・
プラスティサイザーズ」（The Technology of Solvents
and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc. Chap.15
P903-1027）；「インダストリアル・プラスティサイザ
ーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon Press
）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１巻」（P
lasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publishing C
orp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド・プラ
スティサイザー・プロセス」（Plusticization and Plu
sticizer Process, American Chemistry）に記載の可塑
剤が使用できる。

【００７６】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステル、尿素
類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、プロピレ
ン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド化合物
（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スルファミ
ド類およびスルホンアミド類を挙げることができる。ま
た、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。また、二以上の層に分割して添加する
こともできる。熱現像促進剤の添加量は０．０５乃至２
ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１ｇ／ｍ²
であることがさらに好ましい。

【００７７】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００７８】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００７９】［現像停止剤］熱現像時の処理温度および
処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合
物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす
親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプ
ト化合物およびその前駆体等が挙げられる。熱現像停止
剤については、特開昭６２−２５３１５９号公報、特開
平２−４２４４７号および同２−２６２６６１号各公報
に記載がある。

【００８０】［界面活性剤］界面活性剤をいずれかの層
に添加することができる。界面活性剤は、公知のものが
使用できる。例としては、ノニオン活性剤、アニオン活
性剤、カチオン活性剤、フッ素活性剤、特開平２−１９
５３５６号公報に記載の界面活性剤を挙げることができ
る。特に、ソルビタン類、ポリオキシエチレン類、含窒
素界面活性剤が好ましい。

【００８１】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は、１乃至５０
μｍの範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ
／ｍ² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．
７ｇ／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００８２】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【００８３】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）または光重合開始剤の分光
感度に応じた波長の光を放出する光源を用いて行う。ハ
ロゲン化銀が光センサーである場合は、様々な光源を用
いることができる。ハロゲン化銀に用いることのできる
光源の例としては、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀
ランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレー
ザー（例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、
アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザ
ー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオード、陰極線管など
を挙げることができる。露光波長は、可視光、近紫外
光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビームを用
いてもよい。

【００８４】光重合開始剤が光センサーである場合は、
上記と同様の光源が用いられるが、特に超高圧、高圧、
中圧および低圧の各水銀燈、ケミカルランプ、カーボン
アーク燈、キセノン燈、メタルハライド燈、可視および
紫外の各種レーザーが好ましい。露光量は光センサーの
感度で決まる。ハロゲン化銀が光センサーである場合
は、一般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ
² 、より好ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ²
の範囲である。光重合開始剤が光センサーである場合
は、一般に１０² 〜１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ま
しくは１０³ 〜１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。な
お、支持体が透明である場合は、支持体の裏側から支持
体を通して露光することもできる。

【００８５】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。

【００８６】ハロゲン化銀を光センサーとして用いる画
像形成では、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５
℃）の範囲内の一点を設定温度とし、その温度から±５
℃以内の範囲に制御することが好ましい。感光材料およ
び光学系を含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に
制御することが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相
対湿度）の範囲であることが好ましく、１５乃至７５％
の範囲がさらに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も
好ましい。光重合開始剤を光センサーとして用いる感光
材料では、以上の画像露光により重合性化合物が重合し
て硬化画像が形成される。ハロゲン化銀を光センサーと
して用いる感光材料では、以下の現像処理を行ない、硬
化画像を形成する。

【００８７】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感光
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。加熱温度は６０乃至２００℃、より好ましくは１０
０乃至１５０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０
秒、より好ましくは５乃至６０秒の範囲である。感光材
料を、露光工程の前または露光工程の後に、主加熱温度
よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、または主加
熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後加熱によっ
て、画像の感度および硬化度を向上させることができ
る。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば溶出工程
の後で実施してもよい。

【００８８】還元剤またはその酸化体の重合禁止作用を
利用して硬化画像を形成する場合は、重合開始剤から均
一にラジカルを発生させる必要がある。熱重合開始剤を
用いた場合は、熱現像時の加熱でラジカルを発生させる
ことができるので、加熱は一回でよい。光重合開始剤を
用いた場合は、ラジカルを発生させるために、熱現像後
に、全面露光する必要がある。この際の光は、光重合開
始剤の吸収する波長を有していなければならない。光源
としては、前記の画像露光に用いる光源として例示した
ものから、適宜、選択することができる。露光量は１０
³ 乃至１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。以上の熱
現像工程により、感光材料上に硬化画像を形成すること
ができる。

【００８９】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。硬化性層の未硬化部の除去は、一般に溶出液
を用いて実施する。溶出液の溶媒としては、水もしくは
各種の有機溶剤を使用することができる。溶出液の溶媒
は水を主体とすることが好ましい。水を主体とした溶出
液に、必要に応じて有機溶剤を添加することもできる。
有機溶剤としてはアルコール類またはエーテル類が好ま
しい。アルコール類の例としては、低級アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）を挙げるこ
とができる。エーテル類の例としては、セロソルブ類を
挙げることができる。

【００９０】上記溶媒にアルカリ性化合物を添加しても
よい。アルカリ性化合物としては、有機および無機の様
々な化合物を用いることができる。アルカリ性化合物の
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、アンモニアおよびアミノアルコ
ール類（例、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン）を挙げることができる。な
お、前述したように、本発明の感光材料では、アルカリ
性化合物の使用量を削減して、溶出液のｐＨ値を低くす
ることも可能である。また、アルカリ性化合物を使用せ
ずに、中性の溶出液を用いて、硬化性層の未硬化部を除
去することもできる。溶出液は、界面活性剤、消泡剤、
その他必要に応じて各種の添加剤を含むことができる。

【００９１】除去シートを用いて未硬化部を除去しても
よい。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、
硬化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部
分と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シ
ートとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密
着力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部
分と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力
より小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写
される。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が
除去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接
着層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大
きいときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。

【００９２】以上の結果、硬化部または未硬化部が選択
的に画像状に残る。硬化性層は色材を含む場合、感光材
料上に色画像が形成される。任意に以下の処理を実施し
てもよい。 ［転写処理］転写処理では、硬化画像を別のシート（受
像材料）に付着させて転写する。これにより、受像材料
に転写された部分を画像として利用する。なお、受像材
料は、画像露光前あるいは現像前に感光材料とラミネー
トしておいてもよい。また、下記のトナー現像処理を先
に実施し、得られたトナー画像を転写してもよい。

【００９３】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００９４】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【００９５】

【実施例】

［第１例（比較例）］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。これを水洗、
乾燥して支持体を作成した。

【００９６】「硬化性層の形成」下記の塗布液を支持体
の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．８μｍの硬化
性層を設けた。

【００９７】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モ ル比＝７０／３０） ４．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６．０ｇ 下記の顔料分散液 １８．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９８】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ、チバガイギー社製） １０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合モル比＝８０／２０ ） １０ｇ メチルエチルケトン ８０ｇ ────────────────────────────────────

【００９９】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して２．０×
１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値を
９．２に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウムお
よび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４×
１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロライ
ドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコントロ
ールダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子を
形成した。さらに引き続いて、同一温度、ｐＡｇ＝８．
９にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で１０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(I
II) 酸塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェッ
ト法で二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ
臭化銀乳剤を調製した。

【０１００】

【化１１】

【０１０１】コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化
銀含有率：８．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【０１０２】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、４０℃に保温、攪
拌し、下記の分光増感色素１のメタノール溶液（１０^-2
モル／リットル）１００ｍｌおよび下記の分光増感色素
２のメタノール溶液（１０^-2モル／リットル）１００ｍ
ｌを混合したものを、硝酸銀１モル相当の乳剤に対して
添加し、ｐＨを６．５、ｐＡｇを８．３に調整し、ハロ
ゲン化銀乳剤を調製した。なお、分光増感色素１は、ア
ルゴンイオンレーザー（４８８ｎｍ）に対応する分光感
度を有する。また、分光増感色素２は、ＦＤ−ＹＡＧレ
ーザー（５３２ｎｍ）に対応する。

【０１０３】

【化１２】

【０１０４】

【化１３】

【０１０５】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇを、ダイノミル分散器を用いて、ポリニビルア
ルコール（クラレ（株）製）の１０重量％水溶液９０ｇ
中に分散した。還元剤の粒子サイズは、約０．５μｍ以
下であった。

【０１０６】

【化１４】

【０１０７】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、前記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【０１０８】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：８１．５％）の１０重量 ％水溶液 ４２．０ｇ 上記の還元剤分散液 ８．０ｇ 下記の添加剤の０．１重量％メタノール溶液 ５．５ｇ 臭化カリウムの０．５重量％水溶液 １．７ｇ 前記のハロゲン化銀乳剤 ２．８ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ２．７ｇ 水 ７０．７ｇ ────────────────────────────────────

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製）の
３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。塩基プレカーサ
ーの粒子サイズは約０．５μｍ以下であった。

【０１１２】

【化１７】

【０１１３】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約３．５μｍのオーバーコート層を設けた。

【０１１４】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層塗布液 ──────────────────────────────────── 酸変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：９８％）の１０重 量％水溶液 １００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 ６．３ｇ 上記界面活性剤の５重量％水溶液 ２．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１１５】（画像形成）上記感光材料に、原稿とバン
ドパスフィルター（約５００ｎｍ付近の波長の光を透
過）とを密着し、タングステンランプを用いて３ルック
スの照度で３秒間画像露光した。次に、感光材料の裏面
（支持体側）を１５０℃に加熱した熱板に密着させ、感
光材料の表面を空気中に開放した状態で３０秒間熱現像
した。次に、水洗して、感光性層およびオーバーコート
層を除去した。さらに感光材料を、溶出液（富士ＰＳ現
像液ＤＰ−４、富士写真フイルム（株）製）に３０℃で
３０秒間浸漬して、未硬化部を溶出して、硬化画像を得
た。得られた硬化画像を印刷版として用いて印刷を行な
ったところ、良好な印刷物が得られた。

【０１１６】（層間の接着力の評価）感光材料の硬化性
層と親水性層（感光性層）との間の接着力を、以下のよ
うに剥離力を測定することにより評価した。感光材料を
幅２ｃｍに裁断し、その表面に市販の粘着テープを強く
張りつけた。これを引張試験機（テンシロン、オリエン
テック（株）製）を用いて、４０ｍｍ／分の引っ張り速
度で１８０°方向へ剥離して引張力（接着力）を測定し
た。感光材料は、硬化性層と感光性層との間で剥離さ
れ、剥離力（接着力）は２０ｇであった。

【０１１７】［第２例（参考例）］ 第１例の支持体上に、第１例と同様に硬化性層を設け
た。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布して、乾
燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第一の態様）を設け
た。

【０１１８】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モ ル比＝７０／３０） ２．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６．０ｇ 水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液（酸性基の中和率：９０％） ４．７ｇ ────────────────────────────────────

【０１１９】上記接着性層の上に、第１例と同様に感光
性層およびオーバーコート層を設けて、感光材料を作成
した。

【０１２０】（画像形成）第１例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第１例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１２１】（層間の接着力の評価）第１例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（硬化
性層と感光性層との界面等）での剥離は起こらず、粘着
テープがオーバーコート層表面から剥れた。粘着テープ
とオーバーコート層表面との剥離力は５５０ｇであっ
た。従って、硬化性層と感光性層との界面の剥離力（接
着力）は、５５０ｇ以上であり、第１例の接着性層を含
まない感光材料に比べて、界面接着力が大幅に増加し
た。

【０１２２】［第３例（参考例）］ 第１例の支持体上に、第１例と同様に硬化性層を設け
た。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布して、乾
燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第二の態様）を設け
た。

【０１２３】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モ ル比＝７０／３０） ２．０ｇ メチルエチルケトン ２０．０ｇ メタノール １０．０ｇ 水 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２４】上記接着性層の上に、第１例と同様に感光
性層およびオーバーコート層を設けて、感光材料を作成
した。

【０１２５】（画像形成）第１例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第１例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１２６】（層間の接着力の評価）第１例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（硬化
性層と感光性層との界面等）での剥離は起こらず、粘着
テープがオーバーコート層表面から剥れた。粘着テープ
とオーバーコート層表面との剥離力は５５０ｇであっ
た。従って、硬化性層と感光性層との界面の剥離力（接
着力）は、５５０ｇ以上であり、第１例の接着性層を含
まない感光材料に比べて、界面接着力が大幅に増加し
た。

【０１２７】［第４例（参考例）］ 第１例の支持体上に、第１例と同様に硬化性層を設け
た。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布して、乾
燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第三の態様）を設け
た。

【０１２８】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：８１．５％） ２．０ｇ ジエタノールアミン ０．０５ｇ 水 ８０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２９】上記接着性層の上に、第１例と同様に感光
性層およびオーバーコート層を設けて、感光材料を作成
した。

【０１３０】（画像形成）第１例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第１例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１３１】（層間の接着力の評価）第１例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（硬化
性層と感光性層との界面等）での剥離は起こらず、粘着
テープがオーバーコート層表面から剥れた。粘着テープ
とオーバーコート層表面との剥離力は５５０ｇであっ
た。従って、硬化性層と感光性層との界面の剥離力（接
着力）は、５５０ｇ以上であり、第１例の接着性層を含
まない感光材料に比べて、界面接着力が大幅に増加し
た。

【０１３２】［第５例（比較例）］ 「感光性硬化性層の形成」下記の塗布液を実施例１で用
いた支持体上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．４μ
ｍの感光性硬化性層を設けた。

【０１３３】 ──────────────────────────────────── 感光性硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル ４．０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合比 ＝８０／２０） ４．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０．０ｇ 下記の光増感剤 ０．２６ｇ 下記の開始剤 ０．２０ｇ 下記の増感助剤 ０．８０ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０６ｇ ────────────────────────────────────

【０１３４】

【化１８】

【０１３５】

【化１９】

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性硬化性層の上に塗布、乾燥して、
乾燥膜厚が約２μｍのオーバーコート層を設けた。

【０１３８】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：９８％） １２５ｇ 水 ４０５０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３９】（画像形成）上記感光材料に原稿を密着
し、キセノンランプを光源としてフイルター（ケンコー
光学社製、ＢＰ−４９）を通して、０．０１３ｍＷ／ｃ
ｍ² の照度で２０秒間画像露光した。次に、感光材料を
水洗してオーバーコート層を除去した。さらに、感光材
料を下記のアルカリ性溶出液に３０℃で３０秒間浸漬し
て、未硬化部を溶出して、硬化画像を得た。得られた硬
化画像を印刷版として用いて印刷を行なったところ、良
好な印刷物が得られた。

【０１４０】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウム ３０ｇ 水酸化カリウム １５ｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＳＯ₃ Ｎａ ３ｇ 水 １０００ｇ ────────────────────────────────────

【０１４１】（層間の接着力の評価）感光材料の感光性
硬化性層とオーバーコート層（親水性層）との間の接着
力を、以下のように剥離力を測定することにより評価し
た。感光材料を幅２ｃｍに裁断し、その表面に市販の粘
着テープを強く張りつけた。これを引張試験機（テンシ
ロン、オリエンテック（株）製）を用いて、４０ｍｍ／
分の引っ張り速度で１８０°方向へ剥離して引張力（接
着力）を測定した。感光材料は、感光性硬化性層とオー
バーコート層との間で剥離され、剥離力（接着力）は２
５ｇであった。

【０１４２】［第６例（参考例）］ 第１例の支持体上に、第５例と同様に感光性硬化性層を
設けた。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布し
て、乾燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第一の態様）
を設けた。

【０１４３】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モ ル比＝７０／３０） ２．０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ３６．０ｇ 水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液（酸性基の中和率：９０％） ４．７ｇ ────────────────────────────────────

【０１４４】上記接着性層の上に、第５例と同様にオー
バーコート層を設けて、感光材料を作成した。

【０１４５】（画像形成）第５例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第５例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１４６】（層間の接着力の評価）第５例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（感光
性硬化性層とオーバーコート層との界面等）での剥離は
起こらず、粘着テープがオーバーコート層表面から剥れ
た。粘着テープとオーバーコート層表面との剥離力は５
５０ｇであった。従って、感光性硬化性層とオーバーコ
ート層との界面の剥離力（接着力）は、５５０ｇ以上で
あり、第５例の接着性層を含まない感光材料に比べて、
界面接着力が大幅に増加した。

【０１４７】［第７例（実施例）］ 第１例の支持体上に、第５例と同様に感光性硬化性層を
設けた。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布し
て、乾燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第二の態様）
を設けた。

【０１４８】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モ ル比＝７０／３０） ２．０ｇ メチルエチルケトン ２０．０ｇ メタノール １０．０ｇ 水 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１４９】上記接着性層の上に、第５例と同様にオー
バーコート層を設けて、感光材料を作成した。

【０１５０】（画像形成）第５例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第５例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１５１】（層間の接着力の評価）第５例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（感光
性硬化性層とオーバーコート層との界面等）での剥離は
起こらず、粘着テープがオーバーコート層表面から剥れ
た。粘着テープとオーバーコート層表面との剥離力は５
５０ｇであった。従って、感光性硬化性層とオーバーコ
ート層との界面の剥離力（接着力）は、５５０ｇ以上で
あり、第５例の接着性層を含まない感光材料に比べて、
界面接着力が大幅に増加した。

【０１５２】［第８例（実施例）］ 第１例の支持体上に、第５例と同様に感光性硬化性層を
設けた。次に、下記の塗布液を硬化性層の上に塗布し
て、乾燥膜厚が約０．５μｍの接着性層（第三の態様）
を設けた。

【０１５３】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：８１．５％） ２．０ｇ ジエタノールアミン ０．０５ｇ 水 ８０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１５４】上記接着性層の上に、第５例と同様にオー
バーコート層を設けて、感光材料を作成した。

【０１５５】（画像形成）第５例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第５例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１５６】（層間の接着力の評価）第５例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（感光
性硬化性層とオーバーコート層との界面等）での剥離は
起こらず、粘着テープがオーバーコート層表面から剥れ
た。粘着テープとオーバーコート層表面との剥離力は５
５０ｇであった。従って、感光性硬化性層とオーバーコ
ート層との界面の剥離力（接着力）は、５５０ｇ以上で
あり、第５例の接着性層を含まない感光材料に比べて、
界面接着力が大幅に増加した。

【０１５７】［第９例（参考例）］ 第１例の支持体上に、第１例と同様に硬化性層を設け
た。この上に、水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液を液の膜
厚が約１ｇ／ｍ^２となるように塗布し乾燥した。これに
より、硬化性層の上層部の疎水性ポリマーの酸性基が中
和されて接着性層が形成された。次に第１例と同様に感
光性層およびオーバーコート層を設けて感光材料を作成
した。

【０１５８】（画像形成）第１例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第１例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１５９】（層間の接着力の評価）第１例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（硬化
性層と感光性層との界面等）での剥離は起こらず、粘着
テープがオーバーコート層表面から剥れた。粘着テープ
とオーバーコート層表面との剥離力は５５０ｇであっ
た。従って、硬化性層と感光性層との界面の剥離力（接
着力）は、５５０ｇ以上であり、第１例の接着性層を含
まない感光材料に比べて、界面接着力が大幅に増加し
た。

【０１６０】［第１０例（実施例）］ 第１例の支持体上に、第５例と同様に感光性硬化性層を
設けた。この上に、水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液を液
の膜厚が約１ｇ／ｍ^２となるように塗布し乾燥した。こ
れにより、感光性硬化性層の上層部の疎水性ポリマーの
酸性基が中和されて接着性層が形成された。次に第５例
と同様にオーバーコート層を設けて、感光材料を作成し
た。

【０１６１】（画像形成）第５例と同様に画像の形成お
よび印刷を行なったところ、第５例と同様の画像および
印刷物が得られた。

【０１６２】（層間の接着力の評価）第５例と同様に各
層の間の接着力を評価したところ、感光材料内部（感光
性硬化性層とオーバーコート層との界面等）での剥離は
起こらず、粘着テープがオーバーコート層表面から剥れ
た。粘着テープとオーバーコート層表面との剥離力は５
５０ｇであった。従って、感光性硬化性層とオーバーコ
ート層との界面の剥離力（接着力）は、５５０ｇ以上で
あり、第５例の接着性層を含まない感光材料に比べて、
界面接着力が大幅に増加した。

【図面の簡単な説明】

【図１】ハロゲン化銀を光センサーとして用いる感光材
料の層構成を示す断面模式図である。

【図２】光重合開始剤を光センサーとして用いる感光材
料の層構成を示す断面模式図である。

【符号の意味】１、２１ アルミニウム支持体 ２ 硬化性層 ３ 接着性層 ４、２３ 感光性層 ５ オーバーコート ６、２５ 重合性化合物 ７、２６ 疎水性ポリマー ８、２８ 接着性層のポリマー ９ ハロゲン化銀 １０ 還元剤 １１、２９ 親水性ポリマー １２ 塩基プレカーサ ２２ 感光性硬化性層 ２４ 親水性層 ２７ 光重合開始剤

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/18 B29D 9/00 B32B 1/00 - 35/00 B41M 5/28 - 5/36 C09J 1/00 - 5/10 C09J 9/00 - 201/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、光重合開始剤、重合性化合
   物および疎水性ポリマーを含む感光性硬化性層、および
   親水性ポリマーを含む親水性層がこの順序で設けられて
   いる感光材料であって、 上記感光性硬化性層と上記親水性層との間にポリマーを
   含む接着性層が設けられていて、接着性層により感光性
   硬化性層と親水性層との接着が強化されており、接着性
   層が、疎水性ポリマーを溶媒中に均一な状態で含む塗布
   液を感光性硬化性層上に塗布して形成された層であり、
   かつ上記溶媒が上記疎水性ポリマーの良溶媒と貧溶媒の
   混合物であって、上記貧溶媒の沸点が上記良溶媒の沸点
   よりも３℃以上高いことを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、光重合開始剤、重合性化合
   物および疎水性ポリマーを含む感光性硬化性層、および
   親水性ポリマーを含む親水性層が設けられている感光材
   料であって、 上記感光性硬化性層と上記親水性層との間にポリマーを
   含む接着性層が設けられていて、接着性層により感光性
   硬化性層と親水性層との接着が強化されており、感光性
   硬化性層に含まれる疎水性ポリマーが酸性基を有してお
   り、かつ接着性層に含まれるポリマーが親水性ポリマー
   であって、接着性層がさらにアミノアルコールを含むこ
   とを特徴とする感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、光重合開始剤、重合性化合
   物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む塗布液を
   塗布して感光性硬化性層を形成する工程、感光性硬化性
   層の表面を塩基性物質で処理して、感光性硬化性層の上
   層部分の疎水性ポリマーの酸性基を中和して塩の状態に
   し、これにより感光性硬化性層の上層部分を接着性層に
   変換する工程、そして接着性層上に、親水性ポリマーを
   含む塗布液を塗布して親水性層を形成する工程からなる
   感光材料の製造方法。