JPH08184968A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 層間の接着力が強力であって、剥離が起こり
にくい感光材料およびｐＨの低い溶出液を用いて硬化画
像の形成が可能である感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、重合性化合物および酸性基を有
する疎水性ポリマーを含む硬化性層、および親水性ポリ
マーを含む親水性層が設けられている感光材料であっ
て、疎水性ポリマーが有する酸性基の１０乃至１００モ
ル％が塩の状態である感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀または光
重合開始剤の感光性を利用して、重合性化合物の硬化画
像を形成するための感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号各公報（米国特許４６２９６７
６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記載
されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。具体
的には、感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を現像し、
重合性化合物の硬化画像を形成する熱現像を実施する。

【０００３】以上述べた画像形成方法は、印刷版の製造
にも適用することができる。印刷版の製造に好適な感光
材料は、特開平５−２４９６６７号公報（米国特許５１
２２４４３号および欧州特許０４２６１９２号各明細
書）および特開平４−１９１８５６号公報（米国特許５
２９０６５９号明細書）に記載されている。印刷版の製
造に用いる感光材料では、一般に支持体上に、重合性化
合物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む硬化性
層、およびハロゲン化銀および親水性ポリマーを含む感
光性層を設ける。還元剤は、いずれかの層に含まれてい
る。ハロゲン化銀を用いる印刷版の製造方法では、熱現
像により重合性化合物を硬化させてから、親水性層を感
光材料から除き、アルカリ性の溶出液を用いて硬化性層
の未硬化部を除去し、残存する硬化画像を印刷版の画像
として利用する。アルカリ性溶出液を用いるので、除去
を容易にするため疎水性ポリマーは一般に酸性基を有し
ている。また、硬化画像は、硬化した重合性化合物およ
び疎水性ポリマーから構成され、インキ親和性（疎水
性）を有する。

【０００４】一方、光重合開始剤および重合性化合物を
含む感光材料を画像露光し、これにより画像状に重合性
化合物を重合させてポリマー画像を形成する方法が、西
独国特許公開３８０７３７８号、スイス国特許公開９７
２３／７８１号、米国特許４１４７５５２号および国際
特許公開８６−０５７７７号各明細書に記載されてい
る。光重合開始剤を用いる画像形成方法も、印刷版の製
造にも適用することができる。印刷版の製造において
は、支持体上に、光重合開始剤、重合性化合物および酸
性基を有する疎水性ポリマーを含む感光性硬化性層、お
よび親水性ポリマーを含む親水性層が設けられている感
光材料を用いることができる。光重合開始剤を用いる印
刷版の製造方法では、露光により重合性化合物を硬化さ
せてから、親水性層を感光材料から除き、アルカリ性の
溶出液を用いて硬化性層の未硬化部を除去し、残存する
硬化画像を印刷版の画像として利用する。この場合も、
除去を容易にするため疎水性ポリマーは一般に酸性基を
有している。また、硬化画像は、硬化した重合性化合物
および疎水性ポリマーから構成され、インキ親和性（疎
水性）を有する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、印刷版の
製造に好ましく用いることができる感光材料について、
さらに研究を進めた。前記の感光材料では、重合性化合
物と酸性基を有する疎水性ポリマーとを含む硬化性層
（感光性硬化性層）と親水性ポリマーを含む親水性層
（感光性層）とが隣接して設けられている。このため、
一般に、これらの二層間の接着力は弱く、感光材料の取
り扱いにおいて二層の界面で剥離が起こって、感光材料
が破壊されるという問題が生じた。例えば、感光材料を
カッターで裁断するとき、感光材料の表面を強く摩擦し
たとき、あるいは感光材料をロール状に巻き取ったり、
積み重ねた後で、感光材料をロールあるいは積層物から
取り出すときに、かなりの力が加わり、上記の二層間で
剥離が生じる。

【０００６】また、従来の感光材料を用いて印刷版を製
造すると、未硬化部の除去のためにアルカリ性の溶出液
を使用する。溶出液は、多量のアルカリ性廃液として排
出される。近年、環境保護のために、ｐＨ値の高いアル
カリ性廃液は投棄が禁止されている。このため、印刷版
の製造においては、廃液を処理するための装置や設備の
追加が必要とされている。従って、なるべく低いｐＨ値
の溶出液、好ましくは中性の溶出液を用いて、未硬化部
を除去できる感光材料が求められている。

【０００７】本発明の目的は、硬化性層と親水性層との
接着力を強化して、剥離が起こりにくい感光材料を提供
することである。さらに、本発明の目的は、低いｐＨ値
の溶出液、特に中性の溶出液を用いて、未硬化部を除去
できる感光材料を提供することでもある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）および（２）により達成された。 （１）支持体上に、重合性化合物および酸性基を有する
疎水性ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲン化銀お
よび親水性ポリマーを含む感光性層が設けられており、
いずれかの層が還元剤を含む感光材料であって、上記疎
水性ポリマーが有する酸性基の１０乃至１００モル％が
塩の状態であることを特徴とする感光材料。

【０００９】（２）支持体上に、光重合開始剤、重合性
化合物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む感光
性硬化性層、および親水性ポリマーを含む親水性層が設
けられている感光材料であって、上記疎水性ポリマーが
有する酸性基の１０乃至１００モル％が塩の状態である
ことを特徴とする感光材料。

【００１０】上記（１）および（２）の感光材料は、下
記（３）〜（６）の態様で実施することができる。 （３）上記疎水性ポリマーが有する酸性基の２０至１０
０モル％が塩の状態である（１）または（２）に記載の
感光材料。 （４）上記疎水性ポリマーが有する酸性基の４０至１０
０モル％が塩の状態である（１）または（２）に記載の
感光材料。 （５）上記塩の状態である酸性基が、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機塩基と塩を形
成している（１）または（２）に記載の感光材料。 （６）上記塩の状態である酸性基が、アルカリ金属と塩
を形成している（１）または（２）に記載の感光材料。

【００１１】

【発明の効果】前述したように、硬化性層に含まれるポ
リマーは、硬化画像のインキ親和性を確保するため、疎
水性である。また、アルカリ性溶出液による除去を容易
にするため、疎水性ポリマーは酸性基を有する。もちろ
ん、酸性基は、上記のインキ親和性（疎水性）を損なわ
ない程度でポリマーに導入する必要がある。ところで、
本発明者の研究により、硬化性層に含まれる疎水性ポリ
マーと親水性層に含まれる親水性ポリマーとの親和性を
向上させると、両層の界面の接着力が大幅に強化される
ことが判明した。接着力を強化すれば、感光材料の取り
扱い中に、界面の剥離により感光材料が破壊される事故
を大幅に減少させることができる。疎水性ポリマーの親
水性ポリマーに対する親和性を向上させるためには、疎
水性ポリマーの疎水性を弱めて、より親水性にすればよ
い。しかし、硬化性層に含まれるポリマーは、最も重要
な機能である画像形成のために疎水性になっているので
ある。従って、硬化画像のインキ親和性のような疎水性
を確保しながら、疎水性ポリマーの親水性ポリマーに対
する親和性を向上させる必要がある。

【００１２】本発明の感光材料では、疎水性ポリマーの
酸性基の全部または一部を、中和して塩の状態で使用す
る。本発明者の研究により、酸性基を中和することによ
り、硬化画像のインキ親和性を確保しながら、疎水性ポ
リマーの親水性ポリマーに対する親和性を向上させるこ
とが可能であることが判明した。この結果、本発明の感
光材料では、硬化性層と親水性層との接着力が向上し、
感光材料の取り扱い中に、両層の界面の剥離により感光
材料が破壊される事故が大幅に減少した。さらに、本発
明に従い、疎水性ポリマーの酸性基の全部または一部を
中和すると、低いｐＨ値の溶出液、特に中性の溶出液を
用いて、未硬化部を除去することができる。

【００１３】

【発明の詳細な記述】

［疎水性ポリマー］硬化性層は、疎水性ポリマーを含
む。硬化性層は主として重合性化合物と疎水性ポリマー
から構成されており、それが硬化した後の表面が印刷イ
ンキを付着（着肉）するのに充分なインキとの親和性
（親油性）を有する必要がある。これは親油性の重合性
化合物の種類および添加量（疎水性ポリマーとの含有
比）にも影響される。ポリマーに含まれる酸性基が塩基
で中和されて塩になった場合、このポリマーは全体とし
て親水性を帯びるが、ポリマーの主鎖（酸性基以外の部
分）が充分に疎水性（親油性）であって、かつ酸性基の
含有量が多くない場合は、ポリマー全体としては疎水性
になり、硬化性層の表面における親油性部分の面積率が
多く、硬化画像の表面はインキ着肉に充分な親油性を維
持することができる。従って、本発明に用いる疎水性ポ
リマーは、後述する酸性基の導入あるいは酸性基の中和
により、相対的に親水性になっても、上記のインキ着肉
に充分な親油性を維持できる範囲で疎水性であればよ
い。

【００１４】疎水性ポリマーは、架橋性を有しているこ
とが好ましい。架橋性は、エチレン性不飽和基を分子の
主鎖中または側鎖中に付加することにより、導入するこ
とが好ましい。架橋性は、共重合により導入してもよ
い。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有するポリマ
ーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポリ−
１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げること
ができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエンおよ
びポリ−１，２−イソプレンを挙げることができる。

【００１５】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR¹=CR²R
³ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²R³ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²
R³、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR¹=CR²R³、-(CH₂)_n-O-CO-CR¹
=CR²R³および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R³はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R¹とR²またはR³は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH ₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。以上のような架橋
性ポリマーは、その不飽和結合基にフリーラジカル（重
合開始ラジカルまたは重合性化合物の重合過程の生長ラ
ジカル）が付加し、ポリマー間で直接、または重合性化
合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー分子間
に架橋が形成されて硬化する。あるいは、ポリマー中の
原子（例えば不飽和結合基に隣接する炭素原子上の水素
原子）がフリーラジカルにより引き抜かれてポリマーラ
ジカルが生成し、それが互いに結合することによって、
ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。

【００１６】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
非架橋性ポリマーの例としては、付加重合型の合成ホモ
ポリマーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマー
のホモポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホ
モポリマーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を
挙げることができる。

【００１７】本発明では、以上のような疎水性（かつ架
橋性または非架橋性）ポリマーに、酸性基を導入して使
用する。酸性基の例としては、カルボキシル基、酸無水
物基、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基およびスルホンイミド基を挙げることができる。
カルボキシル基が特に好ましい。具体的には、（メタ）
アクリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイ
ン酸のモノマーを、ポリマーの合成時に共重合させて、
これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むことが
できる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマーの
モル含有量は、１乃至６０％であることが好ましく、５
乃至５０％であることがさらに好ましく、１０乃至４０
％であることが最も好ましい。酸性基を有する疎水性ポ
リマーの分子量は、１０００乃至５０万の範囲であるこ
とが好ましい。二種類以上のポリマーを併用してもよ
い。疎水性ポリマーの量は、硬化性層全体の１０乃至９
０重量％であることが好ましく、３０乃至８０重量％で
あることがさらに好ましい。

【００１８】本発明では、さらに、疎水性ポリマーが有
する酸性基の１０乃至１００モル％を塩の状態として使
用する。酸性基の２０乃至１００モル％が塩の状態であ
ることが好ましく、４０乃至１００モル％が塩の状態で
あることがさらに好ましく、６０乃至１００モル％が塩
の状態であることが最も好ましい。なお、硬化性層と親
水性層の接着力を強化する目的のためには、酸性基が塩
の状態である割合が比較的低い（１０乃至３０モル％）
場合でも有効である。一方、低いｐＨ値の溶出液、特に
中性の溶出液で未硬化部分の除去を行なう目的のために
は、酸性基が塩の状態である割合が比較的高い（好まし
くは５０モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以
上、最も好ましくは７０モル％以上）ことが好ましい。

【００１９】酸性基は、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは有機塩基と塩を形成することが
好ましい。アルカリ金属（例、カリウム、ナトリウム）
が特に好ましい。酸性基を有する疎水性ポリマーに塩基
性物質を添加することにより、酸性基を中和して塩の状
態にすることができる。塩基性物質の例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、水酸化アンモニウム及び炭酸グア
ニジンを挙げることができる。 以上のように中和した
ポリマーを感光材料の製造工程において使用することが
できる。ただし、酸性基を有する疎水性ポリマーおよび
重合性化合物を溶媒（一般に有機溶剤）に溶かした溶液
（硬化性層の塗布液）に、塩基性物質の水溶液を添加し
て中和する方法の方が好ましい。この場合、疎水性ポリ
マーの種類、酸性基の含有量あるいは溶剤の種類によっ
て、ポリマーが析出することがある。特に塩基性物質あ
るいは水（塩基性物質の溶媒）の量が多いと、ポリマー
が析出しやすい。析出する場合は、水の添加量を有機溶
剤に対して２０％以下、好ましくは１０％以下となるよ
うに、塩基性物質の濃度を調整することが好ましい。ま
た、有機溶媒の種類を変更することによっても析出を防
止できる。

【００２０】有機溶媒の例としては、ケトン（例、アセ
トン、メチルエチルケトン）、エステル（例、酢酸メチ
ル、酢酸エチル）、アルコール（例、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブ
タノール、２−ブタノール、tert−ブタノール、イソブ
チルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール）、ハ
ロゲン化炭化水素（塩化メチレン、二塩化エチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素）、アミド（例、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、ジメチルホルムアミド）、スルホキシド
（例、ジメチルスルホキシド）およびエーテル（例、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン）を挙げることができる。

【００２１】［感光材料の層構成］感光材料の層構成
は、用途と光センサーの種類に応じて決定する。ハロゲ
ン化銀を光センサーとして用いる場合、感光材料を、硬
化性層、感光性層およびオーバーコート層からなる３層
以上の構成としてもよい。還元剤は硬化性層または感光
性層に添加することができる。光重合開始剤を光センサ
ーとして用いる場合、親水性ポリマーを含む親水性層
は、具体的には、空気中の酸素（重合禁止作用を有す
る）の遮断や感光性硬化性層の保護のために機能させる
ことができる。以上の各成分は、マイクロカプセルを使
用せずに層中に均一に含まれていることが好ましい。感
光材料には上記以外の機能層を設けてもよい。その他の
機能層には、粘着性層、剥離層や下塗り層が含まれる。

【００２２】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。アルミニウム板が特に好ましい。

【００２３】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、さらに説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００２４】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００２５】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００２６】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩、シュウ酸塩またはリン酸塩；モノアミノモノカ
ルボン酸（例、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ
酸（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリ
シン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；
モノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳
香族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグ
リシン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族ア
ミノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシル
スルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸
（例、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミ
ノ二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシ
エチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、シクロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙
げることができる。以上の化合物の酸基の一部または全
部が、塩（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ
ム塩）となったものも用いることができる。以上の成分
は、二種以上組み合わせて用いることもできる。

【００２７】［感光性層および親水性層］親水性層は、
親水性ポリマーを含み硬化性層に隣接して設けられる。
ハロゲン化銀を光センサーとして用いる場合、親水性ポ
リマーを含む親水性層にハロゲン化銀を添加して、親水
性層を感光性層として機能させることができる。感光性
層は、画像露光および熱現像によってラジカルを発生さ
せる。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、
硬化性層を硬化させる。なお、感光性層内でハロゲン化
銀が不均一に分布していてもよい。例えば、ハロゲン化
銀が感光性層の上部に集中して分布してもよい。また、
感光性層を二層の構成にして、一方にのみ（例えば上部
の層のみ）ハロゲン化銀を含ませてもよい。親水性層
（およびハロゲン化銀を含む感光性層）の厚さは、０．
１乃至２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０
μｍであることがさらに好ましい。

【００２８】［硬化性層および感光性硬化性層］硬化性
層は、重合性化合物および酸性基を有する疎水性ポリマ
ーを含む。硬化度（強度）の高い画像を得るためには、
疎水性ポリマーは架橋性を有していることが好ましい。
光重合開始剤を光センサーとして用いる場合、硬化性層
に光重合開始剤を添加して、硬化性層を感光性硬化性層
して機能させることができる。硬化性層（および光重合
開始剤を含む感光性硬化性層）の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．３乃至７μｍである
ことがさらに好ましい。

【００２９】［オーバーコート層］オーバーコート層
は、感光材料を保護するとともに、空気中の酸素の侵入
を防いで硬化性層の硬化度を高める機能を有する。ま
た、オーバーコート層は画像形成を促進する成分（例、
塩基プレカーサー、熱現像促進剤）を含むことができ
る。オーバーコート層は、さらにマット剤を含むことが
できる。マット剤は、感光材料表面の粘着性を低下さ
せ、感光材料を重ねた時の接着を防止する。光重合開始
剤を光センサーとして用いる場合、硬化性層に隣接する
親水性層をオーバーコート層として機能させることがで
きる。オーバーコート層は、一般に親水性ポリマーを用
いて形成する。オーバーコート層の厚さは、０．３乃至
２０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍで
あることがさらに好ましく、０．７乃至５μｍであるこ
とが最も好ましい。

【００３０】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。硬
化性層に隣接して設けられる親水性層を中間層として機
能させることもできる。中間層の厚さは、１０μｍ以下
であることが好ましい。

【００３１】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。

【００３２】ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、均一で
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよい。層状構造を有していてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよい。さらに、ハロゲン化銀以外の化合物と
接合していてもよい。ハロゲン化銀以外の化合物の例に
は、ロダン銀および酸化鉛が含まれる。ハロゲン化銀粒
子には、他の元素の塩が含まれていても良い。他の元素
の例としては、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛、カルコゲン（例、硫黄、セレニウム、テルリ
ウム）、金および第VIII族貴金属（例、ロジウム、イリ
ジウム、鉄、白金、パラジウム）を挙げることができ
る。これらの元素の塩は、ハロゲン化銀の粒子形成時ま
たは粒子形成後に添加して、粒子内に含ませることがで
きる。具体的な方法は、米国特許１１９５４３２号、同
１９５１９３３号、同２４４８０６０号、同２６２８１
６７号、同２９５０９７２号、同３４８８７０９号、同
３７３７３１３号、同３７７２０３１号、同４２６９９
２７号各明細書およびリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）誌、第１３４巻、No．１３４５２（１９７５年
６月）に記載がある。

【００３３】ハロゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム
化合物の水溶液を乳剤に添加することで、イリジウムイ
オンをハロゲン化銀粒子に導入することができる。水溶
性イリジウム化合物の例としては、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸塩およびヘキサクロロイリジウム（IV）酸
塩を挙げることができる。同様に、ロジウム化合物の水
溶液を乳剤に添加することで、ロジウムイオンをハロゲ
ン化銀粒子に導入しても良い。水溶性ロジウム化合物の
例としては、ロジウムアンモニウムクロライド、ロジウ
ムトリクロライドおよびロジウムクロライドを挙げるこ
とができる。イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。

【００３４】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成後に化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくて
もよい。比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用い
ることが好ましい。このような工程で使用される添加剤
はリサーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３お
よび同No．１８７１６に記載されている。化学増感剤に
ついては、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７
１６（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。ま
た、上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャー誌に記載されている。例えば、感度
上昇剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）
に、かぶり防止剤および安定剤については、No．１７６
４３（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁
右欄〜）にそれぞれ記載されている。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。分
光増感色素は、各種のレーザー（例、半導体レーザー、
ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘ
リウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）や発光ダ
イオードのような異なる光源波長に感光材料の分光感度
を対応させるためにも用いることができる。例えば、分
光波長の異なる複数種の分光増感色素を同一の感光層ま
たは異なる感光層中のハロゲン化銀に適用して、異なる
波長の光源を用いて同一の感光材料への書き込みを可能
とすることもできる。増感色素とともに、それ自身、分
光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸
収しない化合物であって強色増感を示す化合物（強色増
感剤）を乳剤に添加してもよい。

【００３６】［有機金属塩］ハロゲン化銀に加えて、有
機金属塩を感光材料に添加することができる。このよう
な有機金属塩としては、有機銀塩を用いることが特に好
ましい。有機銀塩を形成するのに使用される有機化合物
としては、トリアゾール類、テトラゾール類、イミダゾ
ール類、インダゾール類、チアゾール類、チアジアゾー
ル類、アザインデン類、メルカプト基を置換基として有
する脂肪族、芳香族または複素環化合物を挙げることが
できる。また、カルボン酸の銀塩やアセチレン銀も有機
銀塩として用いることができる。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化銀１モルあた
り、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０^-4乃至１モル
使用される。また、有機銀塩の代わりに、それを構成す
る有機化合物を感光性層に加え、感光性層中でハロゲン
化銀と一部反応させて有機銀塩に変換してもよい。

【００３７】［光重合開始剤］光重合開始剤は、露光に
よって重合性化合物に付加しうるフリーラジカルを発生
することができる化合物である。ハロゲン化銀を使用し
ない場合は、光重合開始剤を光センサーとして用いる。
光重合開始剤については、Oster 他著「Chemical Revie
w 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosa
r 著「Light-Sensitive System」（John Wiley& Sons,
１９６５年）の１５８〜１９３頁、特開昭６１−７５３
４２号公報および特開平２−２０７２５４号公報に記載
がある。光重合開始剤の例としては、カルボニル化合
物、含ハロゲン化合物、光還元性色素と還元剤とのレド
ックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導
体および金属化合物を挙げることができる。光重合開始
剤は重合性化合物１ｇ当り、０．００１乃至０．５ｇの
範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至０．２ｇの
範囲で用いることがさらに好ましい。

【００３８】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００３９】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００４０】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００４１】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００４２】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物に付加しうるフリーラジ
カルを発生することができる化合物である。光重合開始
剤については、Oster 他著「Chemical Review 」第６８
巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosar 著「Ligh
t-Sensitive System」（John Wiley& Sons,１９６５
年）の１５８〜１９３頁、特開昭６１−７５３４２号公
報および特開平２−２０７２５４号公報に記載がある。
光重合開始剤の例としては、カルボニル化合物、含ハロ
ゲン化合物、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体および金
属化合物を挙げることができる。重合開始剤は重合性化
合物と架橋性ポリマーの合計１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【００４３】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００４４】［親水性ポリマー］硬化性層に隣接して設
けられる親水性層（感光性層やオーバーコート層を含
む）は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水
性ポリマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結
合を有する高分子化合物である。親水性基の例として
は、カルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性
水酸基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドお
よびアミドを挙げることができる。親水性結合の例とし
ては、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を
挙げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポ
リマーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好まし
い。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有する
が、ポリマーの架橋構造のために、水には完全には溶解
しないものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマー
としては、天然、合成または半合成の高分子化合物が使
用できる。親水性ポリマーについては、特開平５−２４
９６６７号公報に記載がある。

【００４５】ポリビニルアルコールが特に好ましい親水
性ポリマーである。ポリビニルアルコールは、種々のケ
ン化度のものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低
下させるためには、ケン化度を５０％以上とする必要が
あり、８０％以上とすることが好ましく、９０％以上と
することがさらに好ましく、９５％以上とすることが最
も好ましい。共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。

【００４６】さらに、架橋化したポリビニルアルコール
を使用することもできる。架橋剤としては、アルデヒ
ド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネ
ート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは無機系
架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用することがで
きる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５０万の
範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、０．０５
乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。なお、ハロゲ
ン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親水性ポリマ
ーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼ
ラチンの等電点よりも１．２以下または１．２以上の値
に調整することが好ましい。

【００４７】［塩基プレカーサー］ハロゲン化銀を含む
感光材料は、いずれかの層が塩基または塩基プレカーサ
ーを含むことが好ましい。塩基は、無機の塩基および有
機の様々な塩基が、塩基プレカーサーとしては、それら
のプレカーサー（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯
塩形成型など）が使用できる。好ましい塩基プレカーサ
ーの例としては、加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩
（特開昭６３−３１６７６０号、同６４−６８７４６
号、同５９−１８０５３７号および同６１−３１３４３
１号各公報記載）および加熱により塩基を放出する尿素
化合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げる
ことができる。また、反応を利用して塩基を放出させる
方法としては、遷移金属アセチリド、遷移金属イオンに
対しアセチリドアニオン以上の親和性を有するアニオン
を含む塩との反応（特開昭６３−２５２０８号公報記
載）や、水に難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性
金属化合物を構成する金属イオンに対し水を媒体として
錯形成反応し得る化合物を含有させ、水の存在下でこれ
らの２つの化合物の間の反応による塩基を放出させる方
法（特開平１−３２８２号公報記載）が挙げられる。塩
基プレカーサーは、５０〜２００℃で塩基を放出するこ
とが好ましく、８０〜１６０℃で塩基を放出することが
さらに好ましい。塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１
モル当たり０．１乃至２０モルの範囲で使用することが
好ましく、より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲で
ある。

【００４８】［熱現像促進剤］感光材料は、熱現像を促
進し、熱現像処理をより短時間で行うために、熱現像促
進剤をいずれかの層に含有してもよい。熱現像促進剤と
しては、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダ
ーに対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化
合物や、可塑化作用はないが加熱によって層内で溶融し
うる化合物であればいずれも使用可能である。感光材料
のいずれかの層に用いられるバインダーに対して室温も
しくは加熱時に可塑化作用を有する化合物としては、高
分子化合物の可塑剤として知られている公知の化合物が
すべて使用可能である。このような可塑剤としては、
「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；「プラスチッ
クス・アディティブズ第２版」（Plastics Additives,
2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.5 P251-296；
「サーモプラスティク・アディティブズ」（Thermoplas
tics Additives）Marcel Dekker Inc. Chap.9 P345-37
9；「プラスティク・アディティブズ・アン・インダス
トリアル・ガイド」（Plastics Additives An Industri
al Guide）Noyes Publications, Section-14 P333-485
；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・アンド・
プラスティサイザーズ」（The Technology of Solvents
and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc. Chap.15
P903-1027）；「インダストリアル・プラスティサイザ
ーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon Press
）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１巻」（P
lasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publishing C
orp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド・プラ
スティサイザー・プロセス」（Plusticization and Plu
sticizer Process, American Chemistry）に記載の可塑
剤が使用できる。

【００４９】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステル、尿素
類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、プロピレ
ン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド化合物
（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スルファミ
ド類およびスルホンアミド類を挙げることができる。ま
た、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。また、二以上の層に分割して添加する
こともできる。熱現像促進剤の添加量は０．０５乃至２
ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１ｇ／ｍ²
であることがさらに好ましい。

【００５０】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００５１】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００５２】［現像停止剤］熱現像時の処理温度および
処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
像停止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して層中の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合
物である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす
親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプ
ト化合物およびその前駆体等が挙げられる。熱現像停止
剤については、特開昭６２−２５３１５９号公報、特開
平２−４２４４７号および同２−２６２６６１号各公報
に記載がある。

【００５３】［界面活性剤］界面活性剤をいずれかの層
に添加することができる。界面活性剤は、公知のものが
使用できる。例としては、ノニオン活性剤、アニオン活
性剤、カチオン活性剤、フッ素活性剤、特開平２−１９
５３５６号公報に記載の界面活性剤を挙げることができ
る。特に、ソルビタン類、ポリオキシエチレン類、含窒
素界面活性剤が好ましい。

【００５４】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は、１乃至５０
μｍの範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ
／ｍ² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．
７ｇ／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００５５】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【００５６】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）または光重合開始剤の分光
感度に応じた波長の光を放出する光源を用いて行う。ハ
ロゲン化銀が光センサーである場合は、様々な光源を用
いることができる。ハロゲン化銀に用いることのできる
光源の例としては、タングステンランプ、ハロゲンラン
プ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀
ランプ、カーボンアークランプ等のランプ、各種のレー
ザー（例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、
アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザ
ー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオード、陰極線管など
を挙げることができる。露光波長は、可視光、近紫外
光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビームを用
いてもよい。

【００５７】光重合開始剤が光センサーである場合は、
上記と同様の光源が用いられるが、特に超高圧、高圧、
中圧および低圧の各水銀燈、ケミカルランプ、カーボン
アーク燈、キセノン燈、メタルハライド燈、可視および
紫外の各種レーザーが好ましい。露光量は光センサーの
感度で決まる。ハロゲン化銀が光センサーである場合
は、一般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ
² 、より好ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ²
の範囲である。光重合開始剤が光センサーである場合
は、一般に１０² 〜１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ま
しくは１０³ 〜１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。な
お、支持体が透明である場合は、支持体の裏側から支持
体を通して露光することもできる。

【００５８】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。ハロゲン化銀
を光センサーとして用いる画像形成では、５乃至４０℃
（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲内の一点を設定温
度とし、その温度から±５℃以内の範囲に制御すること
が好ましい。感光材料および光学系を含む装置内の雰囲
気湿度についても、同様に制御することが好ましい。湿
度は、１０乃至８０％（相対湿度）の範囲であることが
好ましく、１５乃至７５％の範囲がさらに好ましく、２
５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【００５９】光重合開始剤を光センサーとして用いる感
光材料では、以上の画像露光により重合性化合物が重合
して硬化画像が形成される。ハロゲン化銀を光センサー
として用いる感光材料では、以下の現像処理を行ない、
硬化画像を形成する。

【００６０】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感光
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。加熱温度は６０乃至２００℃、より好ましくは１０
０乃至１５０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０
秒、より好ましくは５乃至６０秒の範囲である。感光材
料を、露光工程の前または露光工程の後に、主加熱温度
よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、または主加
熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後加熱によっ
て、画像の感度および硬化度を向上させることができ
る。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば溶出工程
の後で実施してもよい。

【００６１】還元剤またはその酸化体の重合禁止作用を
利用して硬化画像を形成する場合は、重合開始剤から均
一にラジカルを発生させる必要がある。熱重合開始剤を
用いた場合は、熱現像時の加熱でラジカルを発生させる
ことができるので、加熱は一回でよい。光重合開始剤を
用いた場合は、ラジカルを発生させるために、熱現像後
に、全面露光する必要がある。この際の光は、光重合開
始剤の吸収する波長を有していなければならない。光源
としては、前記の画像露光に用いる光源として例示した
ものから、適宜、選択することができる。露光量は１０
³ 乃至１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲である。以上の熱
現像工程により、感光材料上に硬化画像を形成すること
ができる。

【００６２】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。硬化性層の未硬化部の除去は、一般に溶出液
を用いて実施する。溶出液の溶媒としては、水もしくは
各種の有機溶剤を使用することができる。溶出液の溶媒
は水を主体とすることが好ましい。水を主体とした溶出
液に、必要に応じて有機溶剤を添加することもできる。
有機溶剤としてはアルコール類またはエーテル類が好ま
しい。アルコール類の例としては、低級アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）を挙げるこ
とができる。エーテル類の例としては、セロソルブ類を
挙げることができる。

【００６３】上記溶媒にアルカリ性化合物を添加しても
よい。アルカリ性化合物としては、有機および無機の様
々な化合物を用いることができる。アルカリ性化合物の
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタ
ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、アンモニアおよびアミノアルコ
ール類（例、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン）を挙げることができる。な
お、前述したように、本発明の感光材料では、アルカリ
性化合物の使用量を削減して、溶出液のｐＨ値を低くす
ることも可能である。また、アルカリ性化合物を使用せ
ずに、中性の溶出液を用いて、硬化性層の未硬化部を除
去することもできる。溶出液は、界面活性剤、消泡剤、
その他必要に応じて各種の添加剤を含むことができる。

【００６４】除去シートを用いて未硬化部を除去しても
よい。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、
硬化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部
分と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シ
ートとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密
着力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部
分と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力
より小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写
される。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が
除去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接
着層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大
きいときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。

【００６５】以上の結果、硬化部または未硬化部が選択
的に画像状に残る。硬化性層は色材を含む場合、感光材
料上に色画像が形成される。任意に以下の処理を実施し
てもよい。 ［転写処理］転写処理では、硬化画像を別のシート（受
像材料）に付着させて転写する。これにより、受像材料
に転写された部分を画像として利用する。なお、受像材
料は、画像露光前あるいは現像前に感光材料とラミネー
トしておいてもよい。また、下記のトナー現像処理を先
に実施し、得られたトナー画像を転写してもよい。

【００６６】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００６７】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【００６８】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。これを２％ケ
イ酸ナトリウム水溶液に７０℃で１分間浸漬した。得ら
れたアルミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成し
た。

【００６９】「硬化性層の形成」下記の塗布液を支持体
の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．８μｍの硬化
性層を設けた。

【００７０】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（酸性基を有する疎水性ポリ マー、共重合モル比＝８０／２０） ４．５ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５４．０ｇ 下記の顔料分散液 ３２．０ｇ 水酸化ナトリウム（塩基性化合物） 第１表に記載の量 ────────────────────────────────────

【００７１】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ、チバガイギー社製） ５．６ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合モル比＝８０／２０ ） ４．６ｇ メチルエチルケトン ８９．８ｇ ────────────────────────────────────

【００７２】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 試料番号 水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液 中和率 ──────────────────────────────────── １ ９．４ｇ ９０％ ２ ７．４ｇ ７０％ ３ ５．２ｇ ５０％ ４ ０ｇ ０％ ────────────────────────────────────

【００７３】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して２．０×
１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値を
９．２に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウムお
よび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４×
１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロライ
ドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコントロ
ールダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子を
形成した。さらに引き続いて、同一温度、ｐＡｇ＝８．
９にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で１０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(I
II) 酸塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェッ
ト法で二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ
臭化銀乳剤を調製した。

【００７４】

【化１】

【００７５】コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化
銀含有率：８．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【００７６】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素１のメタノール溶液（１０^-2モル／リットル）および
下記の分光増感色素２のメタノール溶液（１０^-2モル／
リットル）をそれぞれ１００ｍｌを混合したものを、硝
酸銀１モル相当の乳剤に対して４０℃で添加し、ｐＨを
６．５、ｐＡｇを８．３に調整し、ハロゲン化銀乳剤を
調製した。

【００７７】なお、分光増感色素１は、アルゴンイオン
レーザー（４８８ｎｍ）に対応する分光感度を有する。
また、分光増感色素２は、ＦＤ−ＹＡＧレーザー（５３
２ｎｍ）に対応する。以上のハロゲン化銀乳剤を用いる
ことで、同一感光材料への異なる波長の光源による書き
込みを可能にする。

【００７８】

【化２】

【００７９】

【化３】

【００８０】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇを、ダイノミル分散器を用いて、ポリニビルア
ルコール（クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１０ｇ
中に分散した。還元剤の粒子サイズは、約０．５μｍ以
下であった。

【００８１】

【化４】

【００８２】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、前記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【００８３】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製、ケン化度 ：８１．５％）１０重量％水溶液 ４２．０ｇ 上記の還元剤分散液 ８．０ｇ 下記の添加剤の０．１重量％メタノール溶液 ５．５ｇ 臭化カリウムの０．５重量％水溶液 １．７ｇ 前記のハロゲン化銀乳剤 ２．８ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ２．７ｇ 水 ７０．７ｇ ────────────────────────────────────

【００８４】

【化５】

【００８５】

【化６】

【００８６】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製）の
３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。塩基プレカーサ
ーの粒子サイズは約０．５μｍ以下であった。

【００８７】

【化７】

【００８８】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約３．５μｍのオーバーコート層を設けた。

【００８９】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── 酸変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：９８％）の１０重 量％水溶液 １００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 ６．３ｇ 上記界面活性剤の５重量％水溶液 ２．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９０】（画像形成）上記感光材料（印刷原版）
に、原稿とバンドパスフィルター（約５００ｎｍ付近の
波長の光を透過）とを密着し、タングステンランプを用
いて３ルックスの照度で３秒間画像露光した。次に、感
光材料の裏面（支持体側）を１５０℃に加熱した熱板に
密着させ、感光材料の表面を空気中に開放した状態で３
０秒間熱現像した。次に、感光性層およびオーバーコー
ト層を水洗除去した。一部の感光材料では、この水洗に
より硬化性層の未硬化部分も除去され、硬化画像が形成
された。この場合は、アルカリ性溶出液（下記）を使用
しなくても、中性の水のみでも硬化画像の形成が可能で
ある。さらに、感光材料をアルカリ性溶出液（富士写真
フイルム（株）製の富士ＰＳ現像液ＤＰ−４、ｐＨ：約
１３）に３０℃で３０秒間浸漬して、未硬化部を溶出し
た。その結果、すべての感光材料の未硬化部分が完全に
溶出され、硬化画像が形成された。得られた硬化画像を
印刷版として用いて印刷を行なったところ、良好な印刷
物が得られた。

【００９１】（層間の接着力の評価）感光材料の硬化性
層と親水性層（感光性層）の間の接着力を、以下のよう
に剥離力を測定することにより評価した。感光材料を幅
２ｃｍに裁断し、その表面に市販の粘着テープを強く張
りつけた。これを引張試験機（テンシロン、オリエンテ
ック（株）製）を用いて、４０ｍｍ／分の引っ張り速度
で１８０°方向へ剥離して引張力（接着力）を測定し
た。さらに、剥離が起きた個所を調べたところ、硬化性
層と感光性層との界面（Ａ）で剥離した場合と、粘着テ
ープとオーバーコート層との界面（Ｃ）で剥離した場合
とがあった。上記Ａの場合は感光材料が破壊されたが、
Ｃの場合は感光材料は破壊されなかった。Ｃの場合は、
粘着テープの接着力を測定したことになり、硬化性層と
感光性層との界面の接着力を直接には測定できなかっ
た。しかし、界面の接着力は、測定した粘着テープの接
着力よりも、大きいことが判明した。結果を第２表に示
す。

【００９２】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 感光 酸性基 硬化画像の形成（未硬化部の溶出程度） 層間接着力 材料 中和率 水洗後 アルカリ性溶出後 測定値 剥離個所 ──────────────────────────────────── １ ９０％ １００％溶出 変化なし ５７０ｇ Ｃ ２ ７０％ ５０％溶出 １００％溶出 ４７０ｇ Ｃ ３ ５０％ ２０％溶出 １００％溶出 ５２０ｇ Ｃ ４ ０％ ０％溶出 １００％溶出 ３０ｇ Ａ ────────────────────────────────────

【００９３】［実施例２］実施例１の感光材料３および
４を用いて、実施例１と同様に画像露光および熱現像を
実施した。感光性層とオーバーコート層を水洗で除去し
た後、実施例１で用いたアルカリ性溶出液を水で希釈し
て第３表に記載したｐＨ値に調整したものを溶出液とし
て用いて、３０℃で第３表に記載した時間浸漬した。そ
の後、未硬化部の溶出状態および硬化画像の状態を調べ
た。結果を第３表に示す。

【００９４】

【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 感光 溶出液 溶出液 材料 のｐＨ 浸漬時間 未硬化部の溶出状態および硬化画像の状態 ──────────────────────────────────── ３ １３．０ ３０秒 １００％溶出により良好な画像が得られた ３ １３．０ １０秒 １００％溶出により良好な画像が得られた ３ １１．０ ３０秒 １００％溶出により良好な画像が得られた ３ ９．５ ３０秒 ７０％溶出でカブリが多い ３ ９．５ ２００秒 ９０％溶出でカブリが少し残った ──────────────────────────────────── ４ １３．０ ３０秒 １００％溶出により良好な画像が得られた ４ １３．０ １０秒 ５０％溶出でカブリがかなり多い ４ １１．０ ３０秒 １０％溶出でほとんど画像が得られない ４ １１．０ ２００秒 ３０％溶出でカブリが非常に多い ４ ９．５ ２００秒 ０％溶出で画像は得られなかった ──────────────────────────────────── 以上のように疎水性ポリマーの酸性基の５０％を塩の状
態とすることにより、塩を含まない感光材料と比べて、
より低いｐＨのアルカリ性溶出液で溶出することができ
るようになる。また、同じｐＨの溶出液を用いる場合に
は、より短時間で溶出できるようになる。

【００９５】［実施例３］ 「感光性硬化性層の形成」下記の塗布液を実施例１で用
いた支持体上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．４μ
ｍの感光性硬化性層を設けた。

【００９６】 ──────────────────────────────────── 感光性硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル ４．０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（酸性基を有する疎水性ポリ マー、共重合比＝８０／２０） ４．０ｇ 下記の光増感剤 ０．２６ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ５０．０ｇ 下記の開始剤 ０．２０ｇ 下記の増感助剤 ０．８０ｇ フッ素系ノニオン界面活性剤 ０．０６ｇ 水酸化ナトリウム（塩基性化合物） 第４表に記載の量 ────────────────────────────────────

【００９７】

【化８】

【００９８】

【化９】

【００９９】

【化１０】

【０１００】

【表４】 第４表 ──────────────────────────────────── 試料番号 水酸化ナトリウムの１Ｎ水溶液 中和率 ──────────────────────────────────── ３１ ６．２ｇ ９０％ ３２ ５．０ｇ ７０％ ３３ ３．４ｇ ５０％ ３４ ０ｇ ０％ ────────────────────────────────────

【０１０１】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性硬化性層の上に塗布、乾燥して、
乾燥膜厚が約２．０μｍのオーバーコート層を設けた。

【０１０２】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ケン化度：９８％） １２５ｇ 水 ４０５０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０３】（画像形成）以上のように作成した感光材
料（印刷原版）に原稿を密着し、キセノンランプを光源
としてフイルター（ケンコー光学社製、ＢＰ−４９）を
通して、０．０１３ｍＷ／ｃｍ² の照度で２０秒間画像
露光した。次に、感光材料を水洗してオーバーコート層
を除去した。一部の感光材料では、この水洗により感光
性硬化性層の未硬化部分も除去され、硬化画像が形成さ
れた。この場合は、アルカリ性溶出液（下記）を使用し
なくても、中性の水のみでも硬化画像の形成が可能であ
る。さらに、感光材料を下記のアルカリ性溶出液（ｐ
Ｈ：約１３）に３０℃で３０秒間浸漬して、未硬化部を
溶出した。その結果、すべての感光材料の未硬化部分が
完全に溶出され、硬化画像が形成された。得られた硬化
画像を印刷版として用いて印刷を行なったところ、良好
な印刷物が得られた。

【０１０４】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウム ３０ｇ 水酸化カリウム １５ｇ Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｃ₆ Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＳＯ₃ Ｎａ ３ｇ 水 １０００ｇ ────────────────────────────────────

【０１０５】（層間の接着力の評価）感光材料の感光性
硬化性層と親水性層（オーバーコート層）の間の接着力
を、以下のように剥離力を測定することにより評価し
た。感光材料を幅２ｃｍに裁断し、その表面に市販の粘
着テープを強く張りつけた。これを引張試験機（テンシ
ロン、オリエンテック（株）製）を用いて、４０ｍｍ／
分の引っ張り速度で１８０°方向へ剥離して引張力（接
着力）を測定した。さらに、剥離が起きた個所を調べた
ところ、感光性硬化性層とオーバーコート層との界面
（Ａ）で剥離した場合と、粘着テープとオーバーコート
層との界面（Ｃ）で剥離した場合とがあった。上記Ａの
場合は感光材料が破壊されたが、Ｃの場合は感光材料は
破壊されなかった。Ｃの場合は、粘着テープの接着力を
測定したことになり、感光性硬化性層とオーバーコート
層との界面の接着力を直接には測定できなかった。しか
し、界面の接着力は、測定した粘着テープの接着力より
も、大きいことが判明した。結果を第５表に示す。

【０１０６】

【表５】 第５表 ──────────────────────────────────── 感光 酸性基 硬化画像の形成（未硬化部の溶出程度） 層間接着力 材料 中和率 水洗後 アルカリ性溶出後 測定値 剥離個所 ──────────────────────────────────── ３１ ９０％ １００％溶出 変化なし ５５０ｇ Ｃ ３２ ７０％ ７０％溶出 １００％溶出 ５１０ｇ Ｃ ３３ ５０％ ２０％溶出 １００％溶出 ４８０ｇ Ｃ ３４ ０％ ０％溶出 １００％溶出 ２５ｇ Ａ ────────────────────────────────────

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、重合性化合物および酸性基
   を有する疎水性ポリマーを含む硬化性層、およびハロゲ
   ン化銀および親水性ポリマーを含む感光性層が設けられ
   ており、いずれかの層が還元剤を含む感光材料であっ
   て、 上記疎水性ポリマーが有する酸性基の１０乃至１００モ
   ル％が塩の状態であることを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、光重合開始剤、重合性化合
   物および酸性基を有する疎水性ポリマーを含む感光性硬
   化性層、および親水性ポリマーを含む親水性層が設けら
   れている感光材料であって、 上記疎水性ポリマーが有する酸性基の１０乃至１００モ
   ル％が塩の状態であることを特徴とする感光材料。