JPH07311465A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 空気開放下の熱現像が可能であり、かつ塩基
プレカーサーを含む層の塗布液が安定であって、塗布後
の層の表面状態が良好である感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物または架橋性ポリマーおよび塩基プレカーサーを
含む二以上の層が設けられており、そして塩基プレカー
サーを含む層が、さらにケン化度が９５％以上であるポ
リビニルアルコール（Ｉ）、およびケン化度が９５％未
満であり、かつブロックキャラクターが０．５以下であ
るポリビニルアルコール（II）を含む感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀の感光性
を利用して、重合性化合物または架橋性ポリマーの硬化
画像を形成する感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号各公報（米国特許４６２９６７
６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記載
されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。この
感光材料には、一般に現像促進剤として塩基プレカーサ
ーを添加しておく。

【０００３】また、この画像形成方法を利用した印刷版
の製造に好適な感光材料が、特開平５−２４９６６７号
公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許０４２
６１９２号各明細書）および特開平４−１９１８５６号
公報（米国特許５２９０６５９号明細書）に記載されて
いる。さらに、カラープルーフの作成に適した画像形成
方法が、特開平４−３３８９５５号、同４−３３８９５
６号、同４−３４０５４８号および同５−６００３号各
公報に記載されている。上記各公報記載の印刷版および
カラープルーフの作成では、重合性化合物に加えてまた
は代えて架橋性ポリマーを用いることが記載されてい
る。また、そのような画像形成に用いる感光材料では、
ハロゲン化銀を含む感光性層と重合性化合物または架橋
性ポリマーを含む硬化性層が別々に設けられている場合
が多い。さらに、塩基プレカーサーを含むオーバーコー
ト層が感光性層の上に設けられる場合がある。

【０００４】上記特開平５−２４９６６７号公報記載の
感光材料では、感光性層またはオーバーコート層のバイ
ンダーとして、７０％以上のケン化度のポリビニルアル
コールが開示されている。さらに同公報には、最も好ま
しいバインダーとして、ケン化度が９５％以上のポリビ
ニルアルコールが記載されている。同公報に記載されて
いるように、ケン化度の高いポリビニルアルコールは、
空気中の酸素の影響（酸素は重合禁止作用を有する）を
排除して、熱現像における重合反応を円滑に進行させる
効果を有する，。この効果は、ケン化度が９５％以上で
ある場合に特に顕著である。

【０００５】ポリビニルアルコールとは別に、界面活性
剤を感光性層またはオーバーコート層に添加することが
できる。上記特開平５−２４９６６７号公報記載の感光
材料では、エチレンオキサイド系非イオン界面活性剤を
感光性層またはオーバーコート層に添加している。エチ
レンオキサイド系非イオン界面活性剤は、ハロゲン化
銀、還元剤および重合性化合物を含む感光材料に好まし
く用いられている界面活性剤である。感光材料に添加で
きるエチレンオキサイド系非イオン界面活性剤について
は、特公平４−５５４９９号公報（米国特許４９５６２
６０号および欧州特許公開番号０２２８０８５Ａ号各明
細書）に詳細な記載がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、塩基プレ
カーサーを含む層に添加するバインダーや界面活性剤に
ついて、さらに研究を進めた。特開平５−２４９６６７
号公報に記載されているように、熱現像においては、ケ
ン化度の高いポリビニルアルコールを使用することが有
利である。しかし、本発明者の研究により、ケン化度の
高い（例えばケン化度が９５％以上の）ポリビニルアル
コールを用いて塩基プレカーサーを含む層を形成する
と、塗布液中に添加されている塩基プレカーサーの分散
物が凝集しやすい。また、塗布液の安定性が不充分で、
塗膜が著しく濁るなどの問題が生じることが判明した。
このため、光散乱が大きく、感光材料の解像力が低下す
る。また、塩基プレカーサーの凝集のため、熱現像を行
なう際に現像ムラが発生する等の感光材料の性能として
の問題を生じる場合もあった。本発明の目的は、空気開
放下の熱現像が可能であり、かつ塩基プレカーサーを含
む層の塗布液が安定であって、塗布後の層の表面状態が
良好である感光材料を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）により達成された。 （１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物または架橋性ポリマーおよび塩基プレカーサーを含む
二以上の層が設けられており、そして塩基プレカーサー
を含む層が、さらにケン化度が９５％以上であるポリビ
ニルアルコール（Ｉ）、およびケン化度が９５％未満で
あり、かつブロックキャラクターが０．５以下であるポ
リビニルアルコール（II）を含むことを特徴とする感光
材料。

【０００８】上記感光材料は、下記（２）〜（１２）の
態様で実施することができる。 （２）上記塩基プレカーサーを含む層中において、ポリ
ビニルアルコール（Ｉ）に対するポリビニルアルコール
（II）の重量％が２０％以下である（１）に記載の感光
材料。 （３）上記ポリビニルアルコール（Ｉ）のケン化度が９
６％以上である。 （４）上記ポリビニルアルコール（Ｉ）が、ポリ酢酸ビ
ニルをメタノール中でケン化することにより得られたポ
リビニルアルコールである。 （５）上記ポリビニルアルコール（Ｉ）の重合度が１０
０乃至３０００である（１）に記載の感光材料。 （６）上記ポリビニルアルコール（Ｉ）の添加量が、上
記塩基プレカーサーを含む層の固形分の４０乃至９５％
である（１）に記載の感光材料。

【０００９】（７）上記ポリビニルアルコール（II）の
ケン化度が６０乃至９４％である（１）に記載の感光材
料。 （８）上記ポリビニルアルコール（II）が、ポリ酢酸ビ
ニルを直接ケン化することにより得られたポリビニルア
ルコールである（１）に記載の感光材料。 （９）上記ポリビニルアルコール（II）の重合度が１０
０以上である（１）に記載の感光材料。 （１０）上記ポリビニルアルコール（II）の添加量が、
上記塩基プレカーサーを含む層の固形分の０．１乃至２
０％である（１）に記載の感光材料。 （１１）支持体上に、ハロゲン化銀を含む感光性層、重
合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層および
塩基プレカーサーを含む層が設けられており、還元剤が
いずれかの層に含まれている（１）に記載の感光材料。 （１２）支持体上に、ハロゲン化銀および塩基プレカー
サーを含む感光性層および重合性化合物または架橋性ポ
リマーを含む硬化性層が設けられており、還元剤がいず
れかの層に含まれている（１）に記載の感光材料。

【００１０】

【発明の効果】本発明者の研究により、上記ポリビニル
アルコール（II）を、塩基プレカーサーを含む塗布液に
添加すると、形成される塗膜では濁りの発生が非常に少
ないことが判明した。ポリビニルアルコール（II）を含
む塗布液中では、塩基プレカーサーの凝集が抑制され、
塗布液の経時安定性が向上する。ただし、上記ポリビニ
ルアルコール（II）は、従来から塩基プレカーサーを含
む層に添加していたポリビニルアルコールと比較する
と、ポリマーバインダーとしての機能、特に酸素の透過
を抑制する機能が貧弱である。このため、上記ポリビニ
ルアルコール（II）のみを、塩基プレカーサーを含む層
の親水性バインダーとして使用すると、硬化が不充分な
画像しか形成することができない（比較例４参照）。そ
こで、本発明では、上記ポリビニルアルコール（Ｉ）お
よび（II）を併用することにより、二種類のポリビニル
アルコールの相互の問題点を解決する。以上の結果、本
発明の感光材料では、空気開放下の熱現像が可能であ
り、かつ塩基プレカーサーを含む層の塗布液が安定であ
って、塗布後の層の表面状態が良好である。さらに、塩
基プレカーサーを含む層の濁りによる解像力の低下も防
止されている。

【００１１】

【発明の詳細な記述】本発明の感光材料は、塩基プレカ
ーサーを含む層が、さらにケン化度が９５％以上である
ポリビニルアルコール（Ｉ）、およびケン化度が９５％
未満であり、かつブロックキャラクターが０．５以下で
あるポリビニルアルコール（II）を含むことを特徴とす
る。

【００１２】［ポリビニルアルコール（Ｉ）］ポリビニ
ルアルコール（Ｉ）のケン化度は、９５％以上である。
ケン化度は、９６％以上であることが好ましく、９７％
以上であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコー
ル（Ｉ）は、好ましくは、ポリ酢酸ビニルをメタノール
中でケン化することにより得られたポリビニルアルコー
ルである。ポリビニルアルコール（Ｉ）の重合度は、１
００乃至３０００であることが好ましく、１５０乃至２
５００であることがさらに好ましく、２００乃至２００
０であることが最も好ましい。

【００１３】ポリビニルアルコール（Ｉ）の添加量は、
上記塩基プレカーサーを含む層の固形分の４０乃至９５
％であることが好ましく、５０乃至９３％％であること
がさらに好ましく、６０乃至９０％であることが最も好
ましい。ケン化度が９５％以上であるポリビニルアルコ
ールは、既に市販されている。市販品の例としては、Ｐ
ＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶ
Ａ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶ
Ａ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ
−ＨＣ、ＫＭ−１１８（クラレ（株）製）；およびゴー
セノールＮＨ−２６、ＮＨ−２０、ＮＨ−１８、Ｎ−３
００、ＮＭ−１４、ＮＭ−１１、ＮＬ−０５、ＡＨ−２
６、ＡＨ−１７、Ａ−３００、Ｃ−５００、ＮＨ−１８
Ｓ（日本合成化学工業（株）製）を挙げることができ
る。二種類以上のポリビニルアルコール（Ｉ）を併用し
てもよい。

【００１４】［ポリビニルアルコール（II）］ポリビニ
ルアルコール（II）のケン化度は、９５％未満である。
ケン化度は、６０乃至９４％であることが好ましく、７
０乃至９０％であることがさらに好ましい。さらに、ポ
リビニルアルコール（II）は、ブロックキャラクターが
０．５以下である。部分ケン化ポリビニルアルコール
は、残存酢酸基の量だけではなく、その分布状態によっ
て、その性質に変化が見られることが報告されている。
残存酢酸基の分布状態については、一般の二次元共重合
体で用いられるブロックキャラクター（η）で表示する
ことが提案されている（「ポバール」（高分子刊行会、
２４６〜２４９頁）。ブロックキャラクター（η）は、
下記式で定義される。

【００１５】

【数１】

【００１６】式中、（ＯＨ）はポリビニルアルコールの
ケン化度（％）である。（ＯＡｃ）は残存酢酸基の量
（％）である。（ＯＨ、ＯＡｃ）は、ＯＨ基と残存酢酸
基が隣接する部分構造の割合（％）である。ブロックキ
ャラクター（η）は、０から２の値をとり得る。ブロッ
クキャラクターと連鎖分布との関係は、以下の通りであ
ることが知られている。 ０ ＜ η ＜ １ ブロック的 η ＝ １ ランダム １ ＜ η ≦ ２ 交互的 本発明に用いるポリビニルアルコール（II）は、上記η
の値が０．５以下である。すなわち、残存酢酸基がかな
りの程度にブロック的に存在している部分ケン化ポリビ
ニルアルコールである。

【００１７】このようにブロック的な部分ケン化ポリビ
ニルアルコールの合成方法は公知であり、例えば前記の
「ポバール」に記載がある。一般に、ポリビニルアルコ
ール（II）は、ポリ酢酸ビニルを直接ケン化することに
より得られる。ポリビニルアルコール（II）の重合度
は、１００以上であることが好ましく、２００以上であ
ることがさらに好ましく、３００以上であることが最も
好ましい。重合度の上限は、一般に３０００である。ポ
リビニルアルコール（II）の具体例を以下に示す。以下
の具体例は、いずれもポリ酢酸ビニルの直接ケン化反応
により得られたものである。

【００１８】 ──────────────────────────────────── ＰＶＡ ブロックキャラクター（η） ケン化度 重合度 ──────────────────────────────────── （II−１） ０．５０ ８８％ １０００ （II−２） ０．４６ ８２％ １５００ （II−３） ０．４８ ８５％ ７００ （II−４） ０．４７ ９０％ ８５０ （II−５） ０．４２ ７５％ １２００ （II−６） ０．５０ ７７％ ２０００ （II−７） ０．４０ ７６％ １０００ ────────────────────────────────────

【００１９】ポリビニルアルコール（II）の添加量は、
塩基プレカーサーを含む層の固形分の０．１乃至２０％
であることが好ましく、０．５乃至１０％であることが
さらに好ましく、１乃至５％であることが最も好まし
い。二種類以上のポリビニルアルコール（II）を併用し
てもよい。塩基プレカーサーを含む層中において、ポリ
ビニルアルコール（Ｉ）に対するポリビニルアルコール
（II）の重量％は、一般に２０％以下である。（Ｉ）に
対する（II）の重量％は、０．１乃至２０％であること
が好ましく、０．５乃至１０％であることがさらに好ま
しく、１乃至５％であることが最も好ましい。

【００２０】［感光材料の層構成］本発明の感光材料で
は、少なくとも二種類の層が支持体上に設けられる。ハ
ロゲン化銀および塩基プレカーサーを含む感光性層と重
合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層の二種
類の層を支持体上に設けることができる。また、ハロゲ
ン化銀を含む感光性層、重合性化合物または架橋性ポリ
マーを含む硬化性層および塩基プレカーサーを含む層の
三種類の層を支持体上に設けてもよい。いずれの場合で
も、還元剤は、任意の層に添加することができる。さら
に、感光材料に他の機能層を設けてもよい。その他の機
能層には、粘着性層および剥離層が含まれる。なお、塩
基プレカーサーを含む層は、重合性化合物または架橋性
ポリマーを含む硬化性層よりも上（支持体から遠い側）
に設けることが好ましい。

【００２１】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。アルミニウム板が特に好ましい。

【００２２】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００２３】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００２４】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００２５】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、二種
以上組み合わせて用いることもできる。

【００２６】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬
化性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００２７】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化度（強度）の高い画像を
得るためには、重合性化合物と架橋性ポリマーを硬化性
層に添加することが好ましい。硬化性層の厚さは、０．
１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至７μ
ｍであることがさらに好ましい。重合性化合物または架
橋性ポリマーは、マイクロカプセルを使用せずに均一に
硬化性層中に含まれていることが好ましい。

【００２８】［オーバーコート層または画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。また、画像形成促進層は、オーバー
コート層が画像形成を促進する成分（例、塩基プレカー
サー、還元剤、熱現像促進剤）を含んだものであり、画
像形成を促進する機能を有すると同時に、上記オーバー
コート層としての保護機能も有する。これらの層は、マ
ット剤を含むことができる。マット剤は、感光材料表面
の粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の接着を防止
する。オーバーコート層および画像形成促進層は、一般
に親水性ポリマーを用いて形成する。これらの層の厚さ
は、０．３乃至２０μｍであることが好ましく、０．５
乃至１０μｍであることがさらに好ましい。

【００２９】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００３０】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【００３１】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００３２】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００３３】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。

【００３４】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒
子サイズが異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み
合わせて用いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤とし
て用いることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００３５】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、分光増感を行ってから使用する。感光材料に使用
する増感色素は、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。増感色素の例とし
ては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素を挙げる
ことができる。増感色素とともに、それ自身、分光増感
作用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しな
い化合物であって強色増感を示す化合物（強色増感剤）
を乳剤に添加してもよい。

【００３６】［有機金属塩］感光材料の感光性層には、
ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加することができ
る。このような有機金属塩としては、有機銀塩を用いる
ことが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに使用され
る有機化合物としては、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプト基を置
換基として有する脂肪族、芳香族または複素環化合物を
挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩やアセチ
レン銀も有機銀塩として用いることができる。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０
^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代わりに、
それを構成する有機化合物を感光性層に加え、感光性層
中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換して
もよい。

【００３７】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００３８】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００３９】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加成性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００４０】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００４１】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物に付加しうるフリーラジ
カルを発生することができる化合物である。光重合開始
剤については、Oster 他著「Chemical Review 」第６８
巻（１９６８年）の１２５〜１５１頁、Kosar 著「Ligh
t-Sensitive System」（John Wiley& Sons,１９６５
年）の１５８〜１９３頁、特開昭６１−７５３４２号公
報および特開平２−２０７２５４号公報に記載がある。
光重合開始剤の例としては、カルボニル化合物、含ハロ
ゲン化合物、光還元性色素と還元剤とのレドックスカッ
プル類、有機硫黄化合物、過酸化物、光半導体および金
属化合物を挙げることができる。重合開始剤は重合性化
合物と架橋性ポリマーの合計１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【００４２】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００４３】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
は、架橋性ポリマーを含む。架橋性のないポリマーを架
橋性ポリマーと併用してもよい。架橋性ポリマーとして
は、エチレン性不飽和基を分子の主鎖中または側鎖中に
有するポリマーが好ましく用いられる。架橋性ポリマー
は、コポリマーであってもよい。分子の主鎖中にエチレ
ン性不飽和基を有するポリマーの例としては、ポリ−
１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソプレン、天然
および合成ゴムを挙げることができる。分子の側鎖中に
エチレン性不飽和基を有するポリマーの例としては、ポ
リ−１，２−ブタジエンおよびポリ−１，２−イソプレ
ンを挙げることができる。

【００４４】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR¹=CR²R
³ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²R³ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²
R³、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR¹=CR²R³、-(CH₂)_n-O-CO-CR¹
=CR²R³および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R³はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R¹とR²またはR³は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【００４５】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【００４６】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
非架橋性ポリマーの例としては、付加重合型の合成ホモ
ポリマーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマー
のホモポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホ
モポリマーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を
挙げることができる。

【００４７】硬化させた後、アルカリ性水溶液で未硬化
の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用いる
（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をその
分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【００４８】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層、
オーバーコート層や画像形成促進層のような親水性層
は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。親水性ポ
リマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結合を
有する高分子化合物である。親水性基の例としては、カ
ルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸
基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドおよび
アミドを挙げることができる。親水性結合の例として
は、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を挙
げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポリ
マーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
ポリマーの架橋構造のために、水には完全には溶解しな
いものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマーとし
ては、天然、合成または半合成の高分子化合物が使用で
きる。親水性ポリマーについては、特開平５−２４９６
６７号公報に記載がある。ポリビニルアルコールが特に
好ましい親水性ポリマーである。ポリビニルアルコール
は、種々のケン化度のものが使用できる。ただし、酸素
の透過率を低下させるために、ケン化度を５０％以上と
することが好ましく、８０％以上とすることがさらに好
ましい。

【００４９】共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルア
ルコールを使用することもできる。架橋剤としては、ア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは
無機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用するこ
とができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５
０万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、
０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。な
お、ハロゲン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親
水性ポリマーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層
のｐＨをゼラチンの等電点よりも１．２以下または１．
２以上の値に調整することが好ましい。

【００５０】［塩基プレカーサー］塩基プレカーサーと
しては、無機の塩基および有機の塩基のプレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）
が使用できる。好ましい塩基プレカーサーの例として
は、加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩（特開昭６３
−３１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９−１
８０５３７号および同６１−３１３４３１号各公報記
載）および加熱により塩基を放出する尿素化合物（特開
昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げることができ
る。また、反応を利用して塩基を放出させる方法として
は、遷移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチ
リドアニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩と
の反応（特開昭６３−２５２０８号公報記載）や、水に
難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を
構成する金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し
得る化合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化
合物の間の反応による塩基を放出させる方法（特開平１
−３２８２号公報記載）が挙げられる。本発明の塩基プ
レカーサーとしては、５０〜２００℃で塩基を放出する
ものであることが好ましく、８０〜１６０℃で塩基を放
出するものであることがさらに好ましい。塩基プレカー
サーは、ハロゲン化銀１モル当たり０．１乃至２０モル
の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．
２乃至１０モルの範囲である。

【００５１】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【００５２】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタンジオ
ール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステル、尿素
類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、プロピレ
ン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド化合物
（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スルファミ
ド類およびスルホンアミド類を挙げることができる。ま
た、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて使用す
ることもできる。また、二以上の層に分割して添加する
こともできる。熱現像促進剤の添加量は０．０５乃至２
ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１ｇ／ｍ²
であることがさらに好ましい。

【００５３】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００５４】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００５５】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【００５６】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００５７】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００５８】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【００５９】［画像露光］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）の分光感度に応じた波長の
光を放出する光源を用いて行う。光源の例としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアー
クランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レー
ザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー）、発光ダイオード、
陰極線管などを挙げることができる。露光波長は、可視
光、近紫外光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子
ビームを用いてもよい。露光量は一般に、０．０１乃至
１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ましくは０．１乃
至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体
が透明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して
露光することもできる。

【００６０】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。具体的には、
５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲内の
一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の範囲に
制御することが好ましい。感光材料および光学系を含む
装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御することが
好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）の範囲
であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲がさらに
好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【００６１】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感熱
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。感光材料の表面を空気中に開放し、支持体側から加
熱してもよく、あるいは表面を加熱物体に密着させ、空
気を遮断した状態で加熱してもよい。表面を空気中に開
放して加熱する場合、空気中の酸素が感光材料中に浸透
して重合反応を阻害することがあるので、感光材料の少
なくとも一部の層に、前述した酸素の透過率が低いポリ
マーをバインダーとして用いることが好ましい。加熱温
度は６０乃至２００℃、より好ましくは１００乃至１５
０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０秒、より好
ましくは５乃至６０秒の範囲である。

【００６２】感光材料を、露光の前または露光の後に、
主加熱温度よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、
または主加熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後
加熱によって、画像の感度および硬化度を向上させるこ
とができる。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば
溶出（エッチング）処理後に行ってもよい。還元剤また
はその酸化体の重合禁止作用を利用して硬化画像を形成
する場合は、重合開始剤から均一にラジカルを発生させ
る必要がある。熱重合開始剤を用いた場合は、熱現像時
の加熱でラジカルを発生させることができるので、加熱
は一回でよい。光重合開始剤を用いた場合は、ラジカル
を発生させるために、熱現像後に、全面露光する必要が
ある。この際の光は、光重合開始剤の吸収する波長を有
していなければならない。光源としては、前記の画像露
光に用いる光源として例示したものから、適宜、選択す
ることができる。露光量は１０³ 乃至１０⁷ ｅｒｇｓ／
ｃｍ² の範囲である。

【００６３】［除去工程］除去工程には、溶出液を用い
る方法と除去シートを用いる方法がある。まず、溶出液
を用いる方法を説明する。未硬化部を除去するための溶
出液（もしくはエッチング液）は、硬化性層の未硬化部
分を除去できるものなら任意の溶剤が使用可能である。
好ましくは、アルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性
溶剤とは、アルカリ性化合物を含有する水溶液もしく
は、アルカリ性化合物を含有する有機溶剤もしくは、ア
ルカリ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混合物
である。アルカリ性化合物としては、有機および無機の
様々な化合物を用いることができる。アルカリ性化合物
の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナト
リウム、リン酸カリウム、アンモニアおよびアミノアル
コール類（例、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン）を挙げることができる。

【００６４】溶出液の溶媒としては前述のように、水も
しくは各種の有機溶剤を使用することができる。溶出液
の溶媒は水を主体とすることが好ましい。水を主体とし
た溶出液に、必要に応じて有機溶剤を添加することもで
きる。有機溶剤としてはアルコール類またはエーテル類
が好ましい。アルコール類の例としては、低級アルコー
ル（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジル
アルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）を挙げるこ
とができる。エーテル類の例としては、セロソルブ類を
挙げることができる。溶出液は、界面活性剤、消泡剤、
その他必要に応じて各種の添加剤を含むことができる。

【００６５】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、硬
化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部分
と硬化部分とで異なるものになる。硬化部が転写される
か、未硬化部が転写されるかは、架橋性ポリマーや重合
性化合物の性質、架橋性ポリマーや重合性化合物の添加
量、硬化性層中のその他の成分の性質およびその添加量
等、さらには除去工程の各種の条件（加熱温度、時間、
加圧温度等）によって変化しうる。以上の結果、硬化部
または未硬化部が選択的に画像状に残る。硬化性層が色
材を含む場合、感光材料上に色画像が形成される。

【００６６】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【００６７】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００６８】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【００６９】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。得られたアル
ミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成した。

【００７０】「下塗り層の形成」０．０２重量％硝酸銀
水溶液を上記支持体上にホワイラー塗布（２００ｒｐ
ｍ）し、１００℃で１分間乾燥し、下塗り層を設けた。

【００７１】「硬化性層の形成」下記の塗布液を上記下
塗り層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約１．３μｍ
の硬化性層を設けた。

【００７２】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ０．２３ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合モル比＝８０／２０） ０．５０ｇ 下記の顔料分散液 ４．４７ｇ 下記の添加剤の０．５６重量％メタノール溶液 ０．５６ｇ 界面活性剤（メガファックＦ１７６ＰＦ、大日本インキ化学（株）製）の０． ３重量％水溶液 １．００ｇ メチルエチルケトン ０．６２ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ２．５０ｇ ────────────────────────────────────

【００７３】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ、チバガイギー社製） ６．９０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合モル比＝８０／２０） ５．７３ｇ シクロヘキサノン １２．９０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ７４．４７ｇ ────────────────────────────────────

【００７４】

【化１】

【００７５】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り５５℃に加温された容器に、下記
のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して２．０×
１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値を
９．２に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウムお
よび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４×
１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロライ
ドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコントロ
ールダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子を
形成した。さらに引き続いて、同一温度、ｐＡｇ＝８．
９にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル
比で１０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(I
II) 酸塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェッ
ト方で二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ
臭化銀乳剤を調製した。

【００７６】

【化２】

【００７７】コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化
銀含有率：７．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．３モル％ 平均粒子サイズ： ０．２８μｍ

【００７８】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素のメタノール溶液（１０^-2Ｍ／リットル）を、硝酸銀
１モル相当の乳剤に対して２００ｍｌ添加し、ｐＨを
６．２、ｐＡｇを８．７に調整した。さらに、チオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸を用いて金・硫黄増感を行ない、
ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【００７９】

【化３】

【００８０】「メルカプト銀化合物の調製」ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ−４２０、クラレ（株）製）２．８
ｇを水６０ｇに溶解し、０．１Ｎ水酸化カリウム水溶液
を１０．３ｇ加え、５０℃に加温した。攪拌しながら、
この溶液中に０．９３ミリモルの硝酸銀を含む水溶液
と、下記のメルカプト化合物を０．９３ミリモル含むメ
タノール溶液を、同時に２０分間にわたり滴下し、滴下
終了後２０分間攪拌した。次いで室温まで冷却後、ｐＨ
を６．３に調整した。このようにして、下記メルカプト
化合物の−ＳＨを−ＳＡｇに変換したメルカプト銀化合
物を調製した。収量は１１３．６８ｇであった。また、
この化合物の溶液のｐＡｇは６．３１であった。

【００８１】

【化４】

【００８２】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
１．２μｍの感光性層を設けた。

【００８３】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製） ５．２３ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 １．６８ｇ 下記の還元剤の１０重量％水分散液 １０．０８ｇ リン酸緩衝液（ＫＨ₂ ＰＯ₄ ：０．０２５ｍｏｌ／リットル＋Ｎａ₂ ＨＰＯ₄ ：０．０２５ｍｏｌ／リットル） １．６８ｇ 臭化カリウムの０．５％水溶液 ２．１０ｇ 上記のメルカプト銀化合物の０．１１％水溶液 ３．２０ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤（水で４．３倍希釈液） １８．４８ｇ 水 ４７．６９ｇ ────────────────────────────────────

【００８４】

【化５】

【００８５】

【化６】

【００８６】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰ
ＶＡ−１０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散し
た。

【００８７】

【化７】

【００８８】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約３．７μｍのオーバーコート層を設けた。

【００８９】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール（Ｉ）（ケン化度：９８％、ＰＶＡ−１０５、クラレ（ 株）製） １５．００ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 ５．６３ｇ ポリビニルアルコール（II−１）（ケン化度：８８％、ブロックキャラクター （η）：０．５０） ０．３０ｇ 水 １３５．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９０】（オーバーコート層の塗布液と塗布面の評
価）上記のオーバーコート層の塗布液を顕微鏡で観察
し、塩基プレカーサーの凝集の有無を調べた。また、オ
ーバコート層の塗布膜を顕微鏡で観察して膜中での塩基
プレカーサーの凝集の有無を調べた。結果を第１表に示
す。

【００９１】（画像形成）感光材料を４８８ｎｍの単色
光で３μＪ／ｃｍ² の露光をした。次に、感光材料の裏
面（支持体側の面）を１４５℃に加熱した熱板に押し当
てて加熱した。感光性層およびオーバーコート層を除去
した後、硬化性層をアルカリ性溶出液（富士写真フイル
ム（株）製の富士ＰＳ現像液ＤＰ−４を水で１／８に希
釈したもの）を用いて溶出した。これを水洗し、露光部
分の硬化性層にポリマーのレリーフ画像を形成した。ポ
リマー画像として記録可能な微小細線の幅を、解像力と
して調べた。結果を第１表に示す。

【００９２】［比較例１］オーバーコート層の塗布液
に、ポリビニルアルコール（II−１）を添加しなかった
以外は実施例１と同様に感光材料を作成して評価した。

【００９３】［比較例２］オーバーコート層の塗布液
に、ポリビニルアルコール（II−１）の代わりに、メタ
ノール中でケン化反応を実施して得たブロックキャラク
ターが０．６４のポリビニルアルコール（ケン化度：８
８％、重合度：１０００）を添加した以外は、実施例１
と同様に感光材料を作成して評価した。

【００９４】［比較例３］オーバーコート層の塗布液
に、ポリビニルアルコール（II−１）の代わりに、完全
ケン化ポリビニルアルコールに再酢酸化反応を実施して
得たブロックキャラクターが０．８３のポリビニルアル
コール（ケン化度：８８％、重合度：１０００）を添加
した以外は、実施例１と同様に感光材料を作成して評価
した。

【００９５】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 塩基プレカーサーの凝集 解像力 感光材料 塗布液中（Ａ） 塗布膜中（Ｂ） （Ｃ） ──────────────────────────────────── 実施例１ なし なし １１μｍ 比較例１ あり あり ２６μｍ 比較例２ あり あり ２５μｍ 比較例３ あり あり ２７μｍ ────────────────────────────────────

【００９６】第１表に示す結果から明らかなように、塩
基プレカーサーを含む層（オーバーコート層）中で、ポ
リビニルアルコール（Ｉ）および（II）を併用すること
で、塩基プレカーサーの分散安定性が向上する。その結
果、塩基プレカーサーを含む層の濁りが少なく、感光材
料の解像力が向上する。

【００９７】［実施例２］実施例１の感光材料を用い
て、以下のように画像を形成した。空冷のアルゴンイオ
ンレーザーを光源として、４８８ｎｍの露光波長で走査
露光（フイルム面上露光量：３μＪ／ｃｍ² ｄ）により
画像露光をした。次に、感光材料の裏面（支持体側）に
１４５℃に加熱した熱板を押し当て加熱した。加熱にお
いて、感光材料の表面は空気下に解放した。加熱により
ハロゲン化銀が還元されると同時に硬化性層が硬化す
る。露光された部分には銀画像が見られた。感光性層お
よびオーバーコート層を除去したのち、これを実施例１
で用いた溶出液を用いて、自動エッチング機にてブラシ
現像を行ない、よく水洗し未露光部の硬化性層を溶出除
去して硬化画像を形成した。得られたレリーフ画像を印
刷版として印刷機に取りつけて印刷したところ、良好な
印刷物が得られた。

【００９８】［実施例３〜９］実施例１の感光材料の作
成において、オーバーコート層に添加するポリビニルア
ルコール（II−１）を、（II−２）〜（II−８）に変更
した以外は実施例１と同様にして感光材料を作成して評
価した。なお、添加量はいずれも０．３０ｇである。結
果を第２表に示す。

【００９９】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 塩基プレカーサーの凝集 解像力 感光材料 ＰＶＡ 塗布液中（Ａ） 塗布膜中（Ｂ） （Ｃ） ──────────────────────────────────── 実施例３ II−２ なし なし １０μｍ 実施例４ II−３ なし なし １２μｍ 実施例５ II−４ なし なし １０μｍ 実施例６ II−５ なし なし １１μｍ 実施例７ II−６ なし なし １２μｍ 実施例８ II−７ なし なし １０μｍ 実施例９ II−８ なし なし １０μｍ ────────────────────────────────────

【０１００】［実施例１０］感光材料の作成 実施例１と同様に、アルミニウム支持体の上に、下塗り
層および硬化性層を塗布した。

【０１０１】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、硬化性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約４．
０μｍの感光性層を設けた。

【０１０２】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── 下記の酸変性ポリビニルアルコール ５．２３ｇ 実施例１で用いたポリビニルアルコール（II−１） ０．２５ｇ 実施例１で用いた還元剤の１０重量％水分散液 １０．０８ｇ 実施例１で用いたメルカプト銀化合物の０．１１％水溶液 ３．２０ｇ 実施例１で用いたハロゲン化銀乳剤（水で４．３倍希釈液） １８．４８ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ６．００ｇ ────────────────────────────────────

【０１０３】

【化８】

【０１０４】（画像形成）空冷のアルゴンイオンレーザ
ーを光源として、４８８ｎｍの露光波長で走査露光（フ
イルム面上露光量：３μＪ／ｃｍ² ｄ）により画像露光
をした。次に、感光材料の裏面（支持体側）に１４５℃
に加熱した熱板を押し当て加熱した。加熱において、感
光材料の表面は空気下に解放した。加熱によりハロゲン
化銀が還元されると同時に硬化性層が硬化する。露光さ
れた部分には銀画像が見られた。感光性層を水洗除去し
たところ、感光性層は水に良好に溶解した。これを実施
例１で用いた溶出液を用いて、自動エッチング機にてブ
ラシ現像を行ない、よく水洗し未露光部の硬化性層を溶
出除去して硬化画像を形成した。得られたレリーフ画像
を印刷版として印刷機に取りつけて印刷したところ、良
好な印刷物が得られた。

【０１０５】［比較例４］実施例１の感光材料の作成に
おいて、ポリビニルアルコール（Ｉ）を使用しない代わ
りに、ポリビニルアルコール（II−１）の使用量を０．
３０ｇから１５．３０ｇに変更した以外は同様にして感
光材料を作成した。得られた感光材料を実施例２と同様
に処理してレリーフ画像を形成しようとしたが、硬化性
が弱く不充分な画像しか得られなかった。そして、この
画像は印刷版として使用することができなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重
   合性化合物または架橋性ポリマーおよび塩基プレカーサ
   ーを含む二以上の層が設けられており、そして塩基プレ
   カーサーを含む層が、さらにケン化度が９５％以上であ
   るポリビニルアルコール（Ｉ）、およびケン化度が９５
   ％未満であり、かつブロックキャラクターが０．５以下
   であるポリビニルアルコール（II）を含むことを特徴と
   する感光材料。
2. 【請求項２】 上記塩基プレカーサーを含む層中におい
   て、ポリビニルアルコール（Ｉ）に対するポリビニルア
   ルコール（II）の重量％が２０％以下である請求項１に
   記載の感光材料。