JPH08286366A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像部の白抜けおよび非画像部の点状残膜の
問題を解消し、品質の優れた画像が得られる感光材料を
提供する。 【構成】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物または架橋性ポリマーを含む感光性硬化性層
が設けられている感光材料であって、感光性硬化性層が
さらにカップリング剤を０．０１乃至１５重量％の範囲
の量で含むことを特徴とする感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に、ハロゲン
化銀、還元剤および重合性化合物または架橋性ポリマー
を含む感光性硬化性層が設けられている感光材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公昭４５−１１１４９号
公報（米国特許３６９７２７５号、西ドイツ特許１７２
０６６５号および英国特許１１３１２００号各明細書）
に記載されている。この方法においては、ハロゲン化銀
を還元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の
分解によって生じるラジカルであってもよい。以下、単
に酸化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始され
る。

【０００３】一方、ハロゲン化銀の現像を加熱によって
行い、乾式処理だけでポリマー画像を形成する方法が特
開昭６１−６９０６２号および同６１−７３１４５号各
公報（米国特許４６２９６７６号および欧州特許公開番
号０１７４６３４Ａ号各明細書）に記載されている。ま
た、この乾式処理の画像形成方法を利用した印刷版の製
造に好適な感光材料が、特開昭６４−１７０４７号公報
（米国特許４９８５３３９号および欧州特許公開番号０
２９８５２２Ａ号各明細書）、特開平５−２４９６６７
号公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許公開
番号０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４−１
９１８５６号公報に記載されている。さらに、カラープ
ルーフの作成に適した画像形成方法が特開平４−３３８
９５５号公報に記載されている。印刷版またはカラープ
ルーフの作成では、重合性化合物に加えてまたは代えて
架橋性ポリマーを用いてもよい。

【０００４】感光材料の成分には、画像形成においてガ
スを発生するものがある。例えば、特開昭６１−１８３
６４０号公報記載のアシルヒドラジン化合物を還元剤と
して用いると、ハロゲン化銀を還元して生成する酸化体
から窒素ガスを発生する。また、画像形成を促進する目
的で加熱により脱炭酸する有機酸と塩基との塩からなる
塩基プレカーサー（特開昭５９−１８０５３７号、同６
１−３１３４３１号、同６３−３１６７６０号、同６４
−６８７４６号各公報記載）を使用することもある。こ
のような塩基プレカーサーは、加熱により二酸化炭素を
放出する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、熱現像に
よる画像形成について研究を進めたところ、加熱現像に
おいてガスを発生する感光材料を用いると、所々の画像
が抜け落ちて（白抜け）均質な硬化像が得られなくなる
ことが判明した。この問題は、発生したガスにより硬化
部が破壊されることにより生じる。また、本来は硬化し
ない非画像部においても、重合性化合物または架橋性ポ
リマーが支持体に密着して、残存する（点状残膜）問題
が認められた。この問題は、発生したガスの圧力により
重合性化合物または架橋性ポリマーが支持体に押しつけ
られることにより生じる。これらの問題は、ガス（気
体）透過性の低いバインダーポリマーを上部（支持体か
ら遠い）層に添加する場合に顕著であった。本発明の目
的は、画像部の白抜けおよび非画像部の点状残膜の問題
を解消し、品質の優れた画像が得られる感光材料を提供
することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の
（１）の感光材料により達成された。 （１）支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性
化合物または架橋性ポリマーを含む感光性硬化性層が設
けられている感光材料であって、感光性硬化性層がさら
にカップリング剤を０．０１乃至１５重量％の範囲の量
で含むことを特徴とする感光材料。上記感光材料は、下
記（２）〜（８）の態様で実施できる。 （２）感光性硬化性層が、ハロゲン化銀を含む感光性層
と重合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性層か
ら構成されており、還元剤およびカップリング剤が、そ
れぞれ感光性層または硬化性層に含まれている（１）記
載の感光材料。 （３）カップリング剤が、シランカップリング剤、アル
ミニウムカップリング剤、チタネートカップリング剤ま
たはジルコアルミネートカップリング剤である（１）記
載の感光材料。 （４）カップリング剤が、下記式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、
（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）で表わされるシラン
カップリング剤である（３）記載の感光材料。

【０００７】

【化１１】

【０００８】

【化１２】

【０００９】

【化１３】

【００１０】

【化１４】

【００１１】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ炭素原子数が１乃至４のアル
キル基または炭素原子数が２乃至４のアルコキシアルキ
ル基であり；ｎおよびｍは、それぞれ２または３であ
り；そしてｐは、２または３である。 （５）カップリング剤が、下記式（IIａ）、（IIｂ）ま
たは（IIｃ）で表わされるアルミニウムカップリング剤
である（３）記載の感光材料。

【００１２】

【化１５】

【００１３】

【化１６】

【００１４】式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、そ
れぞれ炭素原子数が２乃至１８のアルキル基であり；Ｒ
¹⁵は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基であり；Ｒ
¹⁶は、水素原子または炭素原子数が１乃至６のアルキル
基であり；Ｒ¹⁷は炭素原子数が１乃至１８のアルキル基
または炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基であり；
Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ炭素原子数が２乃至
１８のアルキル基または炭素原子数が２乃至１８のアシ
ル基であり；そしてｑは、１、２または３である。 （６）カップリング剤が、下記式(IIIａ）、(IIIｂ）、
(IIIｃ）または(IIIｄ）で表わされるチタネートカップ
リング剤である（３）記載の感光材料。

【００１５】

【化１７】

【００１６】

【化１８】

【００１７】

【化１９】

【００１８】式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ
²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、
Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ
⁴²およびＲ⁴³は、それぞれ炭素原子数が１乃至１８のア
ルキル基であり；そしてｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗ
は、それぞれ１、２または３である。 （７）カップリング剤が、下記式（IV）で表わされるジ
ルコアルミネートカップリング剤である（３）記載の感
光材料。

【００１９】

【化２０】

【００２０】式中、Ｒ⁵¹は、炭素原子数が１乃至１８の
アルキル基であって、アミノ、カルボキシルまたはメル
カプトにより置換されていてもよい。 （８）感光性硬化性層がカップリング剤を０．０５乃至
１０重量％の範囲の量で含む。

【００２１】

【発明の効果】本発明者の研究により、カップリング剤
を上記の量の範囲で感光性硬化性層に添加すると、得ら
れる画像の硬化部および未硬化部が適度に強化されて、
発生するガスの画像への影響が著しく緩和されることが
判明した。本発明の感光材料ではカップリング剤の作用
により、画像部の白抜けおよび非画像部の点状残膜の問
題が解消し、品質の優れた画像を形成することができ
る。

【００２２】

【発明の具体的な記述】本発明の感光材料は、感光性硬
化性層がカップリング剤を０．０１乃至１５重量％の範
囲の量で含むことを特徴とする。カップリング剤は、異
なる材料の界面の結合または親和性を強化し、複合材料
の強度、耐水性、耐熱性等を改良するために用いられる
化合物である。結合の強化は、カップリング剤と各材料
との化学結合（共有結合、水素結合、イオン結合、ファ
ンデルワールス力）による。カップリング剤は、材料
（特にプラスチック材料）関係の技術分野で良く知られ
ており、最近では、カップリング剤本来の有機−無機界
面の接着という観点からさらに応用範囲を広げて樹脂改
良（強度、接着性、耐候性等の改良）や表面改質（分散
性、帯電防止等）のような目的で実際に使用されてい
る。具体的な化合物としては、豊富な種類がある。一般
にカップリング剤は、中心原子として金属（例、Ｓｉ、
Ａｌ、Ｔｉ）を有し、さらにアルコキシ基、アセトキシ
基、ケトオキシム基、イソプレペノキシ基のような加水
分解基を有する有機金属化合物である。カップリング剤
は、一般に常温で液状の低分子量化合物である。カップ
リング剤の詳細については、青木恂二郎他、カップリン
グ剤最適利用技術（科学技術総合研究所（株））や山下
晋三他、架橋剤ハンドブック（大成社）に記載がある。

【００２３】前述したように本発明では、カップリング
剤の本来の機能とは異なり、感光性硬化性層の強化を目
的としてカップリング剤を使用する。この目的のために
好ましく用いられるカップリング剤は、シランカップリ
ング剤、アルミニウムカップリング剤、チタネートカッ
プリング剤およびジルコアルミネートカップリング剤で
ある。好ましいシランカップリング剤を、下記式（Ｉ
ａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）および（Ｉｅ）で
表わす。

【００２４】

【化２１】

【００２５】

【化２２】

【００２６】

【化２３】

【００２７】

【化２４】

【００２８】式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉ
ｄ）および（Ｉｅ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は、それぞれ炭素原子数が１
乃至４のアルキル基（例、メチル、エチル）または炭素
原子数が２乃至４のアルコキシアルキル基（例、メトキ
シエチル）である。アルキル基の方がアルコキシアルキ
ル基の方が好ましい。アルキル基およびアルコキシアル
キル基のアルキル部分は、環状よりも鎖状の方が好まし
い。鎖状アルキル基およびアルコキシアルキル基の鎖状
アルキル部分は、直鎖であっても、分岐を有していても
よい。式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）および（Ｉｅ）
において、ｎは、２または３である。式（Ｉｄ）におい
て、ｍは、２または３である。式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、
（Ｉｄ）および（Ｉｅ）において、ｐは、２または３で
ある。

【００２９】好ましいアルミニウムカップリング剤を、
下記式（IIａ）、（IIｂ）および（IIｃ）で表わす。式
（IIａ）で表わされる化合物はアルミニウムアルコレー
ト、式（IIｂ）で表わされる化合物はアルミニウムキレ
ート、そして式（IIｃ）で表わされる化合物は環状アル
ミニウムオリゴマーである。

【００３０】

【化２５】

【００３１】

【化２６】

【００３２】式（IIａ）および（IIｂ）において、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ炭素原子数が
２乃至１８のアルキル基（例、エチル、イソプロピル、
sec-ブチル、ドデシル）である。環状アルキル基よりも
鎖状アルキル基の方が好ましい。鎖状アルキル基は、直
鎖であっても、分岐を有していてもよい。式（IIｂ）に
おいて、Ｒ¹⁵は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基
（例、メチル、エチル、ヘキシル）である。環状アルキ
ル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。鎖状アルキ
ル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよい。式
（IIｂ）において、Ｒ¹⁶は、水素原子または炭素原子数
が１乃至６のアルキル基（例、メチル、エチル）であ
る。アルキル基よりも水素原子の方が好ましい。環状ア
ルキル基よりも鎖状アルキル基の方が好ましい。鎖状ア
ルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していてもよ
い。式（IIｂ）において、Ｒ¹⁷は炭素原子数が１乃至１
８のアルキル基（例、メチル、エチル、オクチル）また
は炭素原子数が１乃至１８のアルコキシ基（例、メトキ
シ、エトキシ、ブトキシ）である。アルキル基およびア
ルコキシ基のアルキル部分は、環状よりも鎖状の方が好
ましい。鎖状アルキル基およびアルコキシ基の鎖状アル
キル部分は、直鎖であっても、分岐を有していてもよ
い。式（IIｃ）において、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、そ
れぞれ炭素原子数が２乃至１８のアルキル基（例、エチ
ル、イソプロピル、sec-ブチル）または炭素原子数が２
乃至１８のアシル基（例、アセチル、プロピオニル）で
ある。アルキル基およびアシル基のアルキル部分は、環
状よりも鎖状の方が好ましい。鎖状アルキル基およびア
シル基の鎖状アルキル部分は、直鎖であっても、分岐を
有していてもよい。式（IIｂ）において、ｑは、１、２
または３である。

【００３３】好ましいチタネートカップリング剤を、下
記式(IIIａ）、(IIIｂ）、(IIIｃ）および(IIIｄ）で表
わす。

【００３４】

【化２７】

【００３５】

【化２８】

【００３６】

【化２９】

【００３７】式(IIIａ）、(IIIｂ）、(IIIｃ）および(I
IIｄ）において、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、
Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ
³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²
およびＲ⁴³は、それぞれ炭素原子数が１乃至１８のアル
キル基（例、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、
sec-ブチル）である。環状アルキル基よりも鎖状アルキ
ル基の方が好ましい。鎖状アルキル基は、直鎖であって
も、分岐を有していてもよい。式(IIIｄ）において、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗは、それぞれ１、２または
３である。好ましいジルコアルミネートカップリング剤
を、下記式（IV）で表わす。

【００３８】

【化３０】

【００３９】式（IV）において、Ｒ⁵¹は、炭素原子数が
１乃至１８のアルキル基（例、エチル、イソプロピル、
トリデシル）である。環状アルキル基よりも鎖状アルキ
ル基の方が好ましい。鎖状アルキル基は、直鎖であって
も、分岐を有していてもよい。アルキル基は、アミノ、
カルボキシルまたはメルカプトにより置換されていても
よい。置換アルキル基の例には、カルボキシプロピル、
アミノエチル、メルカプトエチルが含まれる。

【００４０】以下に、シランカップリング剤（Ｉ）、ア
ルミニウムカップリング剤（II）、チタネートカップリ
ング剤(III）およびジルコアルミネートカップリング剤
（IV）の具体例を示す。

【００４１】

【化３１】

【００４２】

【化３２】

【００４３】

【化３３】

【００４４】

【化３４】

【００４５】

【化３５】

【００４６】

【化３６】

【００４７】

【化３７】

【００４８】

【化３８】

【００４９】

【化３９】

【００５０】

【化４０】

【００５１】

【化４１】

【００５２】

【化４２】

【００５３】

【化４３】

【００５４】

【化４４】

【００５５】

【化４５】

【００５６】

【化４６】

【００５７】

【化４７】

【００５８】

【化４８】

【００５９】カップリング剤の使用方法は、湿式法と乾
式法に区分される。本発明においては、湿式法を用いる
ことが好ましい。具体的には、感光性硬化性層の塗布液
に、カップリング剤の溶液または懸濁液を添加する。混
合物をよく攪拌してから、塗布および乾燥してカップリ
ング剤を含む感光性硬化性層を形成する。一方、乾式法
は、樹脂粉末を攪拌したところへカップリング剤溶液を
滴下または噴霧したのち、攪拌してから乾燥工程を経て
処理される。ただし、乾式法では均一処理が難しく、性
能の安定性に問題がある。

【００６０】感光性硬化性層へのカップリング剤の添加
量は、感光性硬化性層の全量（感光性層と硬化性層の合
計、ただし、オーバーコート層のような他の層を除く）
の０．０１乃至１５重量％の範囲である。添加量は、
０．０１乃至１０重量％の範囲であることがさらに好ま
しい。添加量が０．０１重量％よりも少ないと、カップ
リング剤による効果が低下して、均質な画像が得られな
い。添加量が１５重量％よりも多いと、未硬化部のゲル
化が起こり、残膜の問題が生じる。感光性硬化性層がポ
リマー（バインダーあるいは架橋性ポリマー）を含む場
合は、カップリング剤の使用量は、ポリマーに対する重
量比で０．５乃至６０重量％の範囲であることが好まし
く、０．１乃至３０重量％の範囲であることがさらに好
ましい。

【００６１】［感光材料の層構成］感光材料の層構成
は、用途に応じて決定することができる。ただし、ハロ
ゲン化銀、還元剤および重合性化合物または架橋性ポリ
マーを含む感光性硬化性層は、ハロゲン化銀を含む感光
性層と重合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬化性
層との２層から構成されることが好ましい。カップリン
グ剤は、感光性層、硬化性層または双方に添加すること
ができる。さらに感光材料を、感光性層、硬化性層およ
び他の機能層からなる３層以上の構成としてもよい。他
の機能層には、オーバーコート層、粘着性層および剥離
層が含まれる。

【００６２】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬
化性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００６３】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化性層は、重合性化合物の
重合または架橋により硬化する。硬化性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至
７μｍであることがさらに好ましい。

【００６４】［オーバーコート層］オーバーコート層
は、感光材料を保護するとともに、空気中の酸素の侵入
を防いで硬化性層の硬化度を高める機能を有する。オー
バーコート層に画像形成を促進する成分（例、塩基また
は塩基プレカーサー、還元剤、熱現像促進剤）を添加し
て、オーバーコート層としての保護機能に加えて、画像
形成を促進する機能を有すしてもよい。オーバーコート
層は、マット剤を含むことができる。マット剤は、感光
材料表面の粘着性を低下させ、感光材料を重ねた時の接
着を防止する。これらの層の厚さは、０．３乃至２０μ
ｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであるこ
とがさらに好ましい。オーバーコート層は、一般に親水
性ポリマーを用いて形成する。ただし、疎水性ポリマー
を用いることもできる。例えば、疎水性ポリマーを溶剤
に溶かし、塗布により形成することができる。また、ポ
リマーのラテックスの塗布により形成することも可能で
ある。エッチング処理を行う場合は、疎水性ポリマーを
用いると、熱現像後、エッチングに先立って、これらの
層を剥離により除去する必要がある。

【００６５】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００６６】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【００６７】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００６８】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。

【００６９】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００７０】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００７１】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００７２】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【００７３】次に、感光材料の各成分について説明す
る。 ［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化
銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ化銀、ヨウ臭
化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用いることができ
る。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは立方体または
１４面体であるが、規則的な結晶形を有するものに限ら
ず、変則的な結晶形を有するもの、あるいは、それらの
複合形でもよい。変則的な結晶形には、じゃがいも状、
球状、板状および平板状の結晶形が含まれる。平板状粒
子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上の値になる。

【００７４】ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００７５】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。

【００７６】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒
子サイズが異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み
合わせて用いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤とし
て用いることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００７７】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。

【００７８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【００７９】［有機金属塩］感光材料の感光性層には、
ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加することができ
る。このような有機金属塩としては、有機銀塩を用いる
ことが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに使用され
る有機化合物としては、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプト基を置
換基として有する脂肪族、芳香族または複素環化合物を
挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩やアセチ
レン銀も有機銀塩として用いることができる。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０
^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代わりに、
それを構成する有機化合物を感光性層に加え、感光性層
中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換して
もよい。

【００８０】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００８１】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００８２】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。

【００８３】上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００８４】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物または架橋性ポリマーに
付加しうるフリーラジカルを発生することができる化合
物である。光重合開始剤については、Oster 他著「Chem
ical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５
１頁、Kosar 著「Light-Sensitive System」（John Wil
ey& Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁、特開昭６
１−７５３４２号公報および特開平２−２０７２５４号
公報に記載がある。光重合開始剤の例としては、カルボ
ニル化合物、含ハロゲン化合物、光還元性色素と還元剤
とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化
物、光半導体および金属化合物を挙げることができる。
重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【００８５】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００８６】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
には、バインダーとしてポリマーを添加することが好ま
しい。ポリマーは架橋性を有していても、有していなく
てもよい。架橋性ポリマーとしては、エチレン性不飽和
基を分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマーが好ま
しく用いられる。架橋性ポリマーは、コポリマーであっ
てもよい。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポ
リ−１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げる
ことができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有
するポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエン
およびポリ−１，２−イソプレンを挙げることができ
る。

【００８７】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR²=CR³R
⁴ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³R⁴ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³
R⁴、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR²=CR³R⁴、-(CH₂)_n-O-CO-CR²
=CR³R⁴および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R⁴はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R²とR³またはR⁴は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【００８８】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【００８９】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
バインダーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマ
ーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリ
マーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げ
ることができる。

【００９０】硬化させた後、アルカリ性水溶液で未硬化
の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用いる
（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をその
分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【００９１】［親水性ポリマー］感光材料の感光性層や
オーバーコート層のような親水性層は、親水性ポリマー
をバインダーとして含む。親水性ポリマーとは、分子構
造内に親水性基または親水性結合を有する高分子化合物
である。親水性基の例としては、カルボキシル、アルコ
ール性水酸基、フェノール性水酸基、スルホ、スルホン
アミド基、スルホンイミドおよびアミドを挙げることが
できる。親水性結合の例としては、ウレタン結合、エー
テル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水
性ポリマーとして、水溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリ
マーを用いることが好ましい。水膨潤性ポリマーとは、
水に対して親和性を有するが、ポリマーの架橋構造のた
めに、水には完全には溶解しないものを言う。水溶性も
しくは水膨潤性のポリマーとしては、天然、合成または
半合成の高分子化合物が使用できる。親水性ポリマーに
ついては、特開平５−２４９６６７号公報に記載があ
る。ポリビニルアルコールが特に好ましい親水性ポリマ
ーである。ポリビニルアルコールは、種々のケン化度の
ものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低下させる
ために、ケン化度を５０％以上とすることが好ましく、
８０％以上とすることがさらに好ましい。

【００９２】共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルア
ルコールを使用することもできる。架橋剤としては、ア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは
無機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用するこ
とができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５
０万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、
０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。な
お、ハロゲン化銀を含む層において、ゼラチンと他の親
水性ポリマーを併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層
のｐＨをゼラチンの等電点よりも１．２以下または１．
２以上の値に調整することが好ましい。

【００９３】［塩基または塩基プレカーサー］感光材料
は、塩基または塩基プレカーサーを含むことができる。
特に加熱による乾式の現像処理を行う場合、感光材料は
塩基または塩基プレカーサーを含むことが好ましい。塩
基および塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および
有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸
型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用で
きる。無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８号公報
に記載がある。有機塩基の例としては、第３級アミン化
合物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、ビスあ
るいはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特開昭６
３−３１６７６０号公報記載）およびビスあるいはトリ
スあるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４−６８
７４６号公報記載）を挙げることができる。本発明にお
いては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。本発明におい
ては、感光材料の保存安定性の点から塩基よりも塩基プ
レカーサーが好ましい。

【００９４】好ましい塩基プレカーサーの例としては、
加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３
１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９−１８０
５３７号および同６１−３１３４３１号各公報記載）お
よび加熱により塩基を放出する尿素化合物（特開昭６３
−９６１５９号公報記載）を挙げることができる。ま
た、反応を利用して塩基を放出させる方法としては、遷
移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチリドア
ニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩との反応
（特開昭６３−２５２０８号公報記載）や、水に難溶な
塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を構成す
る金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し得る化
合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合物の
間の反応による塩基を放出させる方法（特開平１−３２
８２号公報記載）が挙げられる。本発明の塩基プレカー
サーとしては、５０〜２００℃で塩基を放出するもので
あることが好ましく、８０〜１６０℃で塩基を放出する
ものであることがさらに好ましい。塩基と塩基プレカー
サーは、併用することもできる。塩基または塩基プレカ
ーサーは、ハロゲン化銀１モル当たり０．１乃至２０モ
ルの範囲で使用することが好ましく、より好ましくは
０．２乃至１０モルの範囲である。

【００９５】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【００９６】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は０．０
５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００９７】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００９８】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００９９】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【０１００】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【０１０１】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【０１０２】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【０１０３】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）の分光感度に応じた波長の
光を放出する光源を用いて行う。光源の例としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアー
クランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レー
ザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、
発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。
露光波長は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般的であ
るが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量は、一
般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より
好ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲で
ある。光重合開始剤が光センサーである場合は、一般に
１０² 〜１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² 、より好ましくは１０
³〜１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体
が透明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して
露光することもできる。

【０１０４】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。画像露光で
は、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲
内の一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の範
囲に制御することが好ましい。感光材料および光学系を
含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御するこ
とが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）の
範囲であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲がさ
らに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【０１０５】［現像処理］感光材料の現像は、一般に加
熱による乾式（熱現像）で行う。ただし、現像液を使用
する湿式の現像処理を採用してもよい。熱現像は、感光
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。加熱温度は６０乃至２００℃、より好ましくは１０
０乃至１５０℃の範囲である。加熱時間は１乃至１８０
秒、より好ましくは５乃至６０秒の範囲である。感光材
料を、露光工程の前または露光工程の後に、主加熱温度
よりも高い温度で短時間、予備加熱するか、または主加
熱後に後加熱してもよい。予備加熱または後加熱によっ
て、画像の感度および硬化度を向上させることができ
る。後加熱は、画像形成の後処理の後、例えば溶出工程
の後で実施してもよい。還元剤またはその酸化体の重合
禁止作用を利用して硬化画像を形成する場合は、重合開
始剤から均一にラジカルを発生させる必要がある。熱重
合開始剤を用いた場合は、熱現像時の加熱でラジカルを
発生させることができるので、加熱は一回でよい。光重
合開始剤を用いた場合は、ラジカルを発生させるため
に、熱現像後に、全面露光する必要がある。この際の光
は、光重合開始剤の吸収する波長を有していなければな
らない。光源としては、前記の画像露光に用いる光源と
して例示したものから、適宜、選択することができる。
露光量は１０³ 乃至１０⁷ ｅｒｇｓ／ｃｍ² の範囲であ
る。以上の熱現像工程により、感光材料上に硬化画像を
形成することができる。

【０１０６】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。除去工程には、溶出液を用いる方法と除去シ
ートを用いる方法がある。まず、溶出液を用いる方法を
説明する。未硬化部を除去するための溶出液（もしくは
エッチング液）は、硬化性層の未硬化部分を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、ア
ルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アル
カリ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、有機および無機の様々な化合物を用
いることができる。アルカリ性化合物の例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。溶出液の溶媒とし
ては前述のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用す
ることができる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが
好ましい。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機
溶剤を添加することもできる。有機溶剤としてはアルコ
ール類またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例
としては、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族基を有するア
ルコール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール）およびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。エーテル類の例と
しては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液
は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添
加剤を含むことができる。

【０１０７】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、硬
化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部分
と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シー
トとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密着
力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部分
と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力よ
り小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写さ
れる。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が除
去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接着
層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大き
いときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。
以上の結果、硬化部または未硬化部が選択的に画像状に
残る。硬化性層は色材を含む場合、感光材料上に色画像
が形成される。任意に以下の処理を実施してもよい。

【０１０８】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【０１０９】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【０１１０】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【０１１１】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。得られたアル
ミニウム板を、水洗、乾燥して支持体を作成した。

【０１１２】「顔料分散液の調製」下記の組成の混合液
をダイノミル分散機にて３０００ｒｐｍで４５℃１時間
分散して、平均粒子サイズが０．１０μｍの顔料分散液
を得た。

【０１１３】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 顔料（クロモフタルレッドＡ２Ｂ） １８ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８３／１７） １２ｇ シクロヘキサノン ３０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ４０ｇ ────────────────────────────────────

【０１１４】「硬化性層の形成」下記の塗布液を前記支
持体上に塗布、乾燥して膜厚が１．８ｇ／ｍ² の硬化性
層を設けた。

【０１１５】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 上記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ４６．５ｇ カップリング剤（II−５）（ＡＬＣＨ、川研ファインケミカル（株）製）の１ 重量％メチルエチルケトン溶液 ２７．５ｇ ────────────────────────────────────

【０１１６】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水を入れた容器に水酸化ナトリウムを加え
て常温でのｐＨ９．５に調整した。さらに、下記のチオ
エーテル化合物を硝酸銀全添加量に対して２．０×１０
^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐＡｇ値を９．
０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カリウムおよび
硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル比で４×１０
^-8モルとなるようにロジウムアンモニウムクロライドを
含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇコントロール
ダブルジエット法により添加してヨウ臭化銀粒子を形成
した。さらに硫酸を加えて、ｐＨを６．０に調整した。
引き続いて、５５℃、ｐＡｇ＝９．３にて、硝酸銀水溶
液と、銀に対するイリジウムのモル比で１０^-7モルにな
るようにヘキサクロロイリジウム(III) 酸塩を添加した
臭化カリウム溶液を、ダブルジェット法で二段添加し
て、下記の組成のコア／シェル形ヨウ臭化銀乳剤を調製
した。

【０１１７】

【化４９】

【０１１８】コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化
銀含有率：８．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【０１１９】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、下記の分光増感色
素ＡおよびＢの混合メタノール溶液（混合比はＡ：Ｂ＝
２：１）を８×１０^-4モル／モルＡｇ相当量で添加し、
１５分間放置した。さらに、下記のチオールのナトリウ
ム塩を６×１０^-4モル／モルＡｇ相当量で添加して５分
間攪拌した。次いでｐＨを６．５、ｐＡｇを８．８に調
節し、ハロゲン化銀乳剤を調製した。

【０１２０】

【化５０】

【０１２１】

【化５１】

【０１２２】

【化５２】

【０１２３】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１００ｇをダイノミル分散機を用いてポリビニルアル
コール（クラレ（株）製のＰＶＡ−２０５）の２．２重
量％水溶液９００ｇ中に分散した。還元剤の粒子サイズ
は約０．８μｍ以下であった。

【０１２４】

【化５３】

【０１２５】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、上記硬化性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
２．０ｇ／ｍ² の感光性層を設けた。

【０１２６】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−４０５、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 １０．５ｇ 下記の添加剤（ＳＨ−１）の０．１１重量％メタノール溶液 ０．４１ｇ 下記の添加剤（ＳＨ−２）の０．１１重量％メタノール溶液 ０．４１ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ０．５０ｇ 下記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液 ０．４０ｇ 水 ７．８０ｇ 上記の還元剤分散液 １．２０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２７】

【化５４】

【０１２８】

【化５５】

【０１２９】

【化５６】

【０１３０】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製のＰ
ＶＡ−２０５）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散し
た。塩基プレカーサーの粒子サイズは約０．５μｍ以下
であった。

【０１３１】

【化５７】

【０１３２】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、上記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜
厚が約４．０ｇ／ｍ² のオーバーコート層を設けた。

【０１３３】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１０５、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 ２００．０ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 １．２５ｇ 前記の界面活性剤（ＳＡ−１）の５重量％水溶液 ４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３４】「アルカリ性溶出液の調製」以下の組成を
有するアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．５）を調製し
た。

【０１３５】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８％水溶液 １２５．０ｇ 水酸化カリウム １５．０ｇ 水 ７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１３６】（画像形成）上記のように得られた感光材
料に、原稿フイルムを密着させて，５００Ｗのタングス
テンランプを用い、５００ｎｍの光を通すバンドパスフ
ィルターを通して１．５秒間露光した。次に、感光材料
のアルミニウム支持体面を１４０℃に加熱した熱板に密
着させ、感光材料表面にＰＥＴフイルムを密着させた状
態で５０秒間熱現像したところ、露光された部分に銀画
像が見られた。次に、これを上記のアルカリ性溶出液を
用い、自動エッチング機にてブラシ現像した後、よく水
洗し未露光部分の感光性層を溶出除去したところ、露光
部にコントラストのよい、赤色に着色したポリマーのレ
リーフ画像が形成された。こうして得られた印刷版の最
高濃度（Ｄｍａｘ）、最低濃度（Ｄｍｉｎ）、グレース
ケール（Ｇ／Ｓ）、感度（ΔＤ＝０．１５）、画像の白
抜けの程度および非画像部の残膜の程度を評価した。画
像の白抜けは、白抜けなし（Ａ）、白抜けややあり
（Ｂ）および白抜け多い（Ｃ）の三段階で評価した。結
果は第１表に示す。非画像部の残膜も同様に、Ａ、Ｂ、
Ｃの三段階で評価した。

【０１３７】［比較例１］実施例１で用いた硬化性層塗
布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様に
して、画像を形成して評価した。結果は第１表に示す。

【０１３８】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 上記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ７４．５ｇ ────────────────────────────────────

【０１３９】

【表１】 第１表 ──────────────────────────────────── 感光材料 カップリング剤 Dmax Dmin Ｇ／Ｓ 白抜け 点状残膜 ──────────────────────────────────── 実施例１ II−５ 1.52 0.33 4.5/8.0 Ａ Ａ 比較例１ なし 1.54 0.33 4.0/7.5 Ｃ Ｃ ────────────────────────────────────

【０１４０】［実施例２〜９］実施例１の硬化性層塗布
液に使用したカップリング剤（II−５）に代えて、第２
表に示す各種カップリング剤を同量使用した以外は、同
様にして、画像を形成して評価した。結果を第２表に示
す。

【０１４１】

【表２】 第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料 カップリング剤 Dmax Dmin Ｇ／Ｓ 白抜け 点状残膜 ──────────────────────────────────── 実施例２ Ｉ−６ 1.57 0.33 4.8/8.2 Ａ Ａ 実施例３ II−４ 1.54 0.33 4.5/8.0 Ａ Ａ 実施例４ II−６ 1.55 0.34 4.5/7.8 Ａ Ｂ 実施例５ II−１０ 1.53 0.33 5.0/8.5 Ａ Ａ 実施例６ II−１１ 1.52 0.33 4.8/8.0 Ａ Ａ 実施例７ III−１ 1.54 0.34 5.0/8.2 Ａ Ａ 実施例８ III−５ 1.56 0.33 4.2/7.5 Ａ Ａ 実施例９ IV−３ 1.55 0.34 4.8/8.2 Ａ Ｂ ────────────────────────────────────

【０１４２】［実施例１０］実施例１で用いた硬化性層
塗布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様
にして、画像を形成して評価した。結果は第３表に示
す。

【０１４３】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 前記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ４６．５ｇ カップリング剤（II−９）（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル（株） 製）の１重量％メチルエチルケトン溶液 １５．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１４４】［比較例２］実施例１で用いた硬化性層塗
布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様に
して、画像を形成して評価した。結果は第３表に示す。

【０１４５】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 前記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ４６．５ｇ カップリング剤（II−９）（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル（株） 製）の１重量％メチルエチルケトン溶液 ０．３７ｇ ────────────────────────────────────

【０１４６】［比較例３］実施例１で用いた硬化性層塗
布液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と同様に
して、画像を形成して評価した。結果は第３表に示す。

【０１４７】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ２．５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０）の２ ０重量％プロピレングリコールモノメチルエーテル溶液 ３７．５ｇ 前記の顔料分散液 １３．０ｇ メチルエチルケトン ４６．５ｇ カップリング剤（II−９）（アルミキレートＤ、川研ファインケミカル（株） 製）の３０重量％メチルエチルケトン溶液 ２７．５ｇ ────────────────────────────────────

【０１４８】

【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 感光材料 添加量＊ Dmax Dmin Ｇ／Ｓ 白抜け 点状残膜 ──────────────────────────────────── 実施例１０ １．１wt.% 1.55 0.33 4.8/8.5 Ａ Ａ 比較例２ ０．０３wt.% 1.54 0.33 4.5/7.5 Ｃ Ｃ 比較例３ ３７．２wt.% 1.57 0.50 5.0/9.5 Ｃ Ｃ ──────────────────────────────────── 註：添加量＊は、感光性層と硬化性層の総量に対するカップリング剤の添加量の 重量％を意味する。

【０１４９】［実施例１１］比較例１で用いた硬化性層
塗布液に、実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液
３．５０ｇおよび還元剤分散液８．１６ｇを加え、ホモ
ジナイザーで分散した。カップリング剤（Ｉ−６）（Ｋ
ＢＭ５０３、信越化学（株）製）を１重量％の酢酸水溶
液に１重量％となるように滴下した後、６０分間攪拌し
て水溶液を調製した。次に、得られた分散液に、カップ
リング剤の水溶液２７．５ｇおよび実施例１で使用した
ハロゲン化銀乳剤３．４０ｇ、添加剤（ＳＨ−１）の
０．１１重量％メタノール溶液２．８０ｇを加え、ホモ
ジナイザーを用いて乳化し、感光性硬化性層の塗布液を
調製した。このようにして得られた塗布液を実施例１で
使用下アルミニウム支持体上に塗布、乾燥して、厚さ３
μｍの単一の層からなる感光性硬化性層を形成した。感
光性硬化性層の上に、ケン化度が９８．５％のポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株）製）の１
０重量％水溶液を乾燥膜厚が２μｍとなるように塗布
し、オーバーコート層を設けた。以上のようにして作成
した感光材料を用いて、実施例１と同様に画像を形成し
て評価した。結果を下記第４表に示す。

【０１５０】

【表４】 第４表 ──────────────────────────────────── 感光材料 カップリング剤 Dmax Dmin Ｇ／Ｓ 白抜け 点状残膜 ──────────────────────────────────── 実施例１１ Ｉ−６ 1.46 0.34 5.5/9.0 Ａ Ａ ────────────────────────────────────

【０１５１】以上の各実施例に示される結果から明らか
なように、本発明に従う感光材料は、画像部の白抜けが
なく、非画像部の点状残膜が解消され、ディスクリミネ
ーションの良好な鮮明な画像を形成することができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤およ
   び重合性化合物または架橋性ポリマーを含む感光性硬化
   性層が設けられている感光材料であって、感光性硬化性
   層がさらにカップリング剤を０．０１乃至１５重量％の
   範囲の量で含むことを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 感光性硬化性層が、ハロゲン化銀を含む
   感光性層と重合性化合物または架橋性ポリマーを含む硬
   化性層から構成されており、還元剤およびカップリング
   剤が、それぞれ感光性層または硬化性層に含まれている
   請求項１記載の感光材料。
3. 【請求項３】 カップリング剤が、シランカップリング
   剤、アルミニウムカップリング剤、チタネートカップリ
   ング剤またはジルコアルミネートカップリング剤である
   請求項１記載の感光材料。
4. 【請求項４】 カップリング剤が、下記式（Ｉａ）、
   （Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）で表わさ
   れるシランカップリング剤である請求項３記載の感光材
   料。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷
   は、それぞれ炭素原子数が１乃至４のアルキル基または
   炭素原子数が２乃至４のアルコキシアルキル基であり；
   ｎおよびｍは、それぞれ２または３であり；そしてｐ
   は、２または３である。
5. 【請求項５】 カップリング剤が、下記式（IIａ）、
   （IIｂ）または（IIｃ）で表わされるアルミニウムカッ
   プリング剤である請求項３記載の感光材料。 【化５】 【化６】 式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ炭素原
   子数が２乃至１８のアルキル基であり；Ｒ¹⁵は、炭素原
   子数が１乃至１８のアルキル基であり；Ｒ¹⁶は、水素原
   子または炭素原子数が１乃至６のアルキル基であり；Ｒ
   ¹⁷は炭素原子数が１乃至１８のアルキル基または炭素原
   子数が１乃至１８のアルコキシ基であり；Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹お
   よびＲ²⁰は、それぞれ炭素原子数が２乃至１８のアルキ
   ル基または炭素原子数が２乃至１８のアシル基であり；
   そしてｑは、１、２または３である。
6. 【請求項６】 カップリング剤が、下記式(IIIａ）、(I
   IIｂ）、(IIIｃ）または(IIIｄ）で表わされるチタネー
   トカップリング剤である請求項３記載の感光材料。 【化７】 【化８】 【化９】 式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ
   ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、
   Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、Ｒ⁴⁰、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²およびＲ⁴³
   は、それぞれ炭素原子数が１乃至１８のアルキル基であ
   り；そしてｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖおよびｗは、それぞれ
   １、２または３である。
7. 【請求項７】 カップリング剤が、下記式（IV）で表わ
   されるジルコアルミネートカップリング剤である請求項
   ３記載の感光材料。 【化１０】 式中、Ｒ⁵¹は、炭素原子数が１乃至１８のアルキル基で
   あって、アミノ、カルボキシルまたはメルカプトにより
   置換されていてもよい。