JPH10111571A

JPH10111571A - 感光材料

Info

Publication number: JPH10111571A
Application number: JP8283354A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hoshi; 聡星; Hiroyuki Nagase; 博幸長瀬
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-10-03
Filing date: 1996-10-03
Publication date: 1998-04-28
Also published as: EP0834769A1; DE69701372T2; EP0834769B1; US5882838A; DE69701372D1

Abstract

(57)【要約】【課題】感光材料や画像形成に悪影響を与えることな
く、硬化性層と感光性層との接着力を強化して、二層間
の剥離を防止する。【解決手段】特定のポリエステル系またはポリウレタ
ン系水溶性合成ポリマーを、接着性層または感光性層に
添加する接着力強化のためのバインダーとして使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、硬化
性層および感光性層が設けられており、硬化性層と感光
性層との接着性が改良されている感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号各公報（米国特許４６２９６７
６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記載
されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還元
した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解に
よって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸化
体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。具体
的には、感光材料を加熱して、ハロゲン化銀を現像し、
重合性化合物の硬化画像を形成する熱現像を実施する。

【０００３】以上述べた画像形成方法は、印刷版の製造
にも適用することができる。印刷版の製造に好適な感光
材料は、特開平５−２４９６６７号公報（米国特許５１
２２４４３号および欧州特許０４２６１９２号各明細
書）および特開平４−１９１８５６号公報（米国特許５
２９０６５９号明細書）に記載されている。印刷版の製
造に用いる感光材料では、一般に支持体上に、重合性化
合物および疎水性ポリマーを含む硬化性層、およびハロ
ゲン化銀および親水性ポリマーを含む感光性層を設け
る。還元剤は、いずれかの層に含まれる。ハロゲン化銀
を用いる印刷版の製造方法では、熱現像により重合性化
合物を硬化させてから、感光性層を感光材料から除き、
溶出液を用いて硬化性層の未硬化部を除去し、残存する
硬化画像を印刷版の画像として利用する。

【０００４】重合性化合物と疎水性ポリマーとを含む硬
化性層は疎水性層であり、ハロゲン化銀と親水性ポリマ
ーを含む感光性層は親水性層である。そのため、これら
の二層間の接着力は弱く、感光材料の取り扱いにおいて
二層の界面で剥離が起き、感光材料が破壊されるという
問題が生じた。例えば、感光材料をカッターで裁断する
とき、感光材料の表面を強く摩擦したとき、あるいは感
光材料をロール状に巻き取ったり、積み重ねた後で、感
光材料をロールあるいは積層物から取り出すときに、か
なりの力が加わり、上記の二層間で剥離が生じる。以上
の問題を解決する手段として、特開平８−１２３０３５
号、同８−１４６６００号、同８−１８４９６８号、同
８−１９４３１４号の各公報に、硬化性層と感光性層と
接着力を強化するための発明が開示されている。

【０００５】特開平８−１２３０３５号公報には、塩の
状態である酸性基を有する疎水性ポリマーを硬化性層の
バインダーとして含む感光材料が記載されている。特開
平８−１４６６００号公報には、疎水性ポリマーの良溶
媒と貧溶媒の混合物であって、貧溶媒の沸点が良溶媒の
沸点よりも３℃以上高い混合溶媒中に疎水性ポリマーを
含む塗布液を塗布して、硬化性層を形成する感光材料の
製造方法が記載されている。特開平８−１８４９６８号
公報には、酸性基を有する疎水性ポリマーを硬化性層の
バインダーとして含み、さらに感光性層が親水性ポリマ
ーとアミノアルコールとを含む感光材料が記載されてい
る。

【０００６】特開平８−１９４３１４号公報には、以上
の各公報が提案している接着力を強化するためのバイン
ダーまたは添加剤を、硬化性層と感光性層との間に設け
られる接着性層に添加した感光材料が記載されている。
これらは、いずれも感光性層または硬化性層のバインダ
ーとして使用するポリマーを改良することにより、二層
間の接着力を強化する発明である。そのため、これらの
発明では、感光材料や画像形成に問題が生じないことが
従来から認められているバインダーを、少し改良するだ
けで利用できる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、以上の各
公報に記載されている硬化性層と感光性層との接着力強
化に関する発明を検討したところ、それぞれ若干の問題
が発生することが判明した。特開平８−１２３０３５号
公報に記載されている、塩の状態にある酸性基を有する
疎水性ポリマーは、高温高湿条件下では酸性基のカウン
ターイオンを放出して、感光材料内を塩基性にする。そ
のため、感光材料の感度が低下し、保存安定性に問題が
生じる。特開平８−１４６６００号公報に記載されてい
るように、疎水性ポリマーの良溶媒と貧溶媒の混合物を
使用すると、硬化性層の形成において若干の相分離が起
こり、硬化性層の成分が均一に分散されないとの問題が
ある。特開平８−１８４９６８号公報に記載の発明で使
用するアミノアルコールは、塩基性の成分であって、感
光材料の保存安定性を低下させる作用がある。特開平８
−１９４３１４号公報に記載の接着性層を設けた感光材
料でも、上記と同様の問題の発生が認められた。

【０００８】以上の問題を解決するため、本発明者は、
硬化性層または感光性層のバインダーとして使用してい
た従来のポリマーの改良ではなく、二層間の接着力を強
化する機能を有する新たなバインダーの開発に着手し
た。接着力強化のためのバインダーとしては、接着剤の
ような用途において既に多数のポリマーが提案されてい
る。しかし、ハロゲン化銀の感光性を利用して硬化画像
を形成するための感光材料は、その構成が非常に複雑で
ある。また、その画像形成システムも、非常に複雑な反
応の組み合わせからなる。そのため、バインダーあるい
は接着剤として多数知られているポリマーのほとんど
は、感光材料や画像形成に何らかの問題が発生して、使
用することができなかった。具体的には、接着力が不充
分であったり、感光材料の製造が困難であったり、感光
材料の保存安定性が低下したり、画像形成に障害が生じ
るような様々な問題が発生した。本発明の目的は、感光
材料や画像形成に悪影響を与えることなく、硬化性層と
感光性層との接着力を強化して、二層間の剥離が起こり
にくい感光材料を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の感
光材料（１）〜（８）により達成された。（１）支持体上に、エチレン性不飽和重合性化合物また
はエチレン性不飽和架橋性ポリマーを含む硬化性層、ハ
ロゲン化銀および親水性ポリマーを含む感光性層、およ
び硬化性層と感光性層との間に設けられる接着性層を有
し、いずれかの層が還元剤を含む感光材料であって、接
着性層が、下記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を５
０モル％以上有する水溶性合成ポリマーを含むことを特
徴とする感光材料。

【００１０】

【化５】

【００１１】式中、ｎ１およびｎ２は、それぞれ１０乃
至５０００の整数であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞ
れ、水素原子、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基ま
たは炭素原子数が６乃至１０のアリール基であり、Ｒ¹
またはＲ² で表わされる複数の基は互いに異なっていて
もよく；Ｘは−ＯＲ⁴ Ｏ−または−ＮＲ⁵ −であり；Ｒ
⁴ は、炭素原子数が２乃至２０のアルキレン基、炭素原
子数が４乃至２０のアルキレンオキシアルキレン基、炭
素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素原子数
が７乃至２０のアラルキレン基であり；Ｒ⁵ は、炭素原
子数が１乃至２０のアルキル基または炭素原子数が６乃
至２０のアリール基であり；Ｙ¹ は−ＣＯ−または−Ｃ
ＯＮＨ−であり；Ｙ² は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−で
あり；そして、Ｒ³ は炭素原子数が１乃至２０のアルキ
レン基、炭素原子数が２乃至２０のアルケニレン基、炭
素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素原子数
が７乃至２０のアラルキレン基である。（２）式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位が、下記式
（Ｉａ）で表わされる（１）に記載の感光材料。

【００１２】

【化６】

【００１３】式中、ｍ１およびｍ２は、それぞれ２０乃
至３０００の整数であり；Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞ
れ、水素原子、メチル、エチルまたはフェニルであり、
Ｒ¹ またはＲ² で表わされる複数の基は互いに異なって
いてもよく；Ｘ¹⁰は−ＯＲ¹⁴Ｏ−または−ＮＲ¹⁵−であ
り；Ｒ¹⁴は、エチレンまたはプロピレンであり；Ｒ
¹⁵は、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素
原子数が６乃至１０のアリール基であり；Ｙ¹¹は−ＣＯ
−または−ＣＯＮＨ−であり；Ｙ¹²は−ＣＯ−または−
ＮＨＣＯ−であり；そして、Ｒ¹³は炭素原子数が１乃至
２０のアルキレン基、炭素原子数が６乃至２０のアリー
レン基または炭素原子数が７乃至２０のアラルキレン基
である。（３）接着性層が、さらに水溶性多糖類を含む（１）に
記載の感光材料。（４）感光性層の上に、塩基または塩基プレカーサーを
含む画像形成促進層がさらに設けられている（１）に記
載の感光材料。

【００１４】（５）支持体上に、エチレン性不飽和重合
性化合物またはエチレン性不飽和架橋性ポリマーを含む
硬化性層、およびハロゲン化銀を含む感光性層が設けら
れており、いずれかの層が還元剤を含む感光材料であっ
て、感光性層が、さらに前記式（Ｉ）で表わされる繰り
返し単位を５０モル％以上有する水溶性合成ポリマーを
含むことを特徴とする感光材料。（６）式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位が、前記式
（Ｉａ）で表わされる（５）に記載の感光材料。（７）感光性層が、さらに水溶性多糖類を含む（５）に
記載の感光材料。（８）感光性層の上に、塩基または塩基プレカーサーを
含む画像形成促進層がさらに設けられている（５）に記
載の感光材料。

【００１５】

【発明の効果】本発明の感光材料は、上記のポリエステ
ルまたはポリウレタン系水溶性合成ポリマーを用いて、
硬化性層と感光性層との接着力を強化したことを特徴と
する。水溶性合成ポリマーは、硬化性層と感光性層との
間に設けられる接着性層または感光性層に添加する。水
溶性合成ポリマーを接着性層に添加する態様では、ポリ
マーが水溶性であるため、接着性層と感光性層（親水性
層）との接着性は非常に良好である。また、本発明で使
用する水溶性合成ポリマーは、ガラス転移温度が低く、
接着のための重要な機能である粘着性も優れている。室
温では、水溶性合成ポリマーの流動性により、硬化性層
と接着性層または感光性層との界面が濡れた状態とな
り、相互作用が可能な分子レベルでの接触サイトが増大
していると考えられる。このように、硬化性層と感光性
層との接着力が強化された結果、本発明の感光材料で
は、感光材料の取り扱い中に、両層の界面の剥離により
感光材料が破壊される故障が大幅に減少した。さらに、
本発明者が検討したところ、本発明で使用する水溶性合
成ポリマーは、感光材料や画像形成への悪影響も、ほと
んど認められなかった。

【００１６】

【発明の実施の形態】

［水溶性合成ポリマー］水溶性合成ポリマーは、下記式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を５０モル％以上有す
る。

【００１７】

【化７】

【００１８】式（Ｉ）において、ｎ１およびｎ２は、そ
れぞれ１０乃至５０００の整数である。ｎ１およびｎ２
は、それぞれ、２０乃至３０００であることが好まし
く、３０乃至２０００であることがより好ましく、４０
乃至１０００であることがさらに好ましく、５０乃至５
００であることが最も好ましい。式（Ｉ）において、Ｒ
¹ およびＲ² は、それぞれ、水素原子、炭素原子数が１
乃至１０のアルキル基または炭素原子数が６乃至１０の
アリール基である。水素原子およびアルキル基が好まし
い。アルキル基の炭素原子数は、１乃至６であることが
好ましく、１乃至４であることがより好ましく、１また
は２であることがさらに好ましく、１である（アルキル
基がメチルである）ことが最も好ましい。式（Ｉ）中
に、Ｒ¹ またはＲ² で表わされる基は、複数個（それぞ
れｎ１個およびｎ２個）存在しており、それらは互いに
異なっていてもよい。

【００１９】式（Ｉ）において、Ｘは−ＯＲ⁴ Ｏ−また
は−ＮＲ⁵ −である。上記Ｒ⁴ は、炭素原子数が２乃至
２０のアルキレン基、炭素原子数が４乃至２０のアルキ
レンオキシアルキレン基、炭素原子数が６乃至２０のア
リーレン基または炭素原子数が７乃至２０のアラルキレ
ン基である。アルキレン基およびアルキレンオキシアル
キレン基が好ましく、アルキレン基が特に好ましい。な
お、アルキレンオキシアルキレン基は、二つのアルキレ
ン基が酸素原子を介してエーテル結合している二価の基
を意味する。アルキレン基の炭素原子数は、２乃至１０
であることが好ましく、２乃至６であることがより好ま
しく、２乃至４であることがさらに好ましく、２または
３である（アルキレン基がエチレンまたはプロピレンで
ある）ことが最も好ましい。上記Ｒ⁵ は、炭素原子数が
１乃至２０のアルキル基または炭素原子数が６乃至２０
のアリール基である。アルキル基は、環状であっても、
鎖状であってもよい。鎖状アルキル基は、分岐を有して
いてもよい。アルキル基の炭素原子数は１乃至１２であ
ることが好ましい。アリール基の炭素原子数は、６乃至
１０であることが好ましい。

【００２０】式（Ｉ）において、Ｙ¹ は−ＣＯ−または
−ＣＯＮＨ−であり、Ｙ² は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ
−である。Ｙ¹ が−ＣＯ−である場合は、Ｙ² も−ＣＯ
−であり、Ｙ¹ が−ＣＯＮＨ−である場合は、Ｙ² は−
ＮＨＣＯ−であることが好ましい。式（Ｉ）において、
Ｒ³ は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン基、炭素原
子数が２乃至２０のアルケニレン基、炭素原子数が６乃
至２０のアリーレン基または炭素原子数が７乃至２０の
アラルキレン基である。アルキレン基、アリーレン基お
よびアラルキレン基が好ましい。なお、アラルキレン基
は、アルキレン基とアリーレン基との組み合わせを意味
する。特に好ましい繰り返し単位を、下記式（Ｉａ）で
表わす。

【００２１】

【化８】

【００２２】式（Ｉａ）において、ｍ１およびｍ２は、
それぞれ２０乃至３０００の整数である。式（Ｉａ）に
おいて、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水素原子、メチ
ル、エチルまたはフェニルである。水素原子、メチルお
よびエチルが好ましく、水素原子およびメチルがさらに
好ましい。式（Ｉａ）中に、Ｒ¹¹またはＲ¹²で表わされ
る水素原子、メチル、エチルおよびフェニルは、複数個
（それぞれｍ１個およびｍ２個）存在しており、それら
は互いに異なっていてもよい。ただし、水素原子が７０
モル％以上含まれていることが好ましい。式（Ｉａ）に
おいて、Ｘ¹⁰は−ＯＲ¹⁴Ｏ−または−ＮＲ¹⁵−である。
上記Ｒ¹⁴は、エチレンまたはプロピレンである。上記Ｒ
¹⁵は、炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素
原子数が６乃至１０のアリール基である。式（Ｉａ）に
おいて、Ｙ¹¹は−ＣＯ−または−ＣＯＮＨ−であり、Ｙ
¹²は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−である。式（Ｉａ）に
おいて、Ｒ¹³は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン
基、炭素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素
原子数が７乃至２０のアラルキレン基である。式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位の例を以下に挙げる。

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】

【００３２】

【化１８】

【００３３】

【化１９】

【００３４】

【化２０】

【００３５】

【化２１】

【００３６】

【化２２】

【００３７】

【化２３】

【００３８】

【化２４】

【００３９】

【化２５】

【００４０】

【化２６】

【００４１】

【化２７】

【００４２】

【化２８】

【００４３】

【化２９】

【００４４】

【化３０】

【００４５】以上の各式において、ｎは５０乃至５００
の整数であり、Ｒは水素原子およびメチル（水素原子お
よびメチルが複数のＲの位置に混在すること）を意味す
る。水溶性合成ポリマーとしては、式（Ｉ）で表わされ
る繰り返し単位のみからなるホモポリマーを用いてもよ
い。また、他の繰り返し単位と組み合わせたコポリマー
として、ポリマーの性質（例えば、水溶性）を調節する
こともできる。コポリマーの場合、式（Ｉ）で表わされ
る繰り返し単位を５０モル％以上使用する。式（Ｉ）で
表わされる繰り返し単位の割合は、７０モル％以上であ
ることが好ましく、８０モル％以上であることがより好
ましく、９０モル％以上であることがさらに好ましく、
９５モル％以上であることが最も好ましい。

【００４６】式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有す
るポリマーは、特開平７−４７６４５号公報に、ポリビ
ニルアルコール系樹脂フイルムと積重一体化して使用す
るためのフイルムの主成分として記載されている。ポリ
マーは、下記の反応により合成することができる。

【００４７】

【化３１】

【００４８】上記反応（１）に示すように、Ｈ−Ｘ−Ｈ
に相当する化合物を出発物質とし、これにエポキシ化合
物を開環付加重合させて、ジオールを合成する。反応触
媒としてはアルカリ（例、水酸化ナトリウム）を用い、
９０乃至２００℃の温度で２０乃至３０時間反応させ
る。次に得られたジオールを、ジカルボン酸またはジイ
ソシアネートと反応させて、ポリエステルまたはポリウ
レタンを合成する。

【００４９】

【化３２】

【００５０】上記反応（２ａ）に示すように、ジオール
とジカルボン酸との反応により、ポリエステルが合成さ
れる。ジオールとジカルボン酸は、０．００１乃至２０
ｍｍＨｇの減圧下、８０乃至２５０℃の温度で、３０分
乃至１０時間反応させる。反応に使用するジカルボン酸
の量は、ジオール１００重量部に対して、１乃至５重量
部であることが好ましい。

【００５１】

【化３３】

【００５２】上記反応（２ｂ）に示すように、ジオール
とジイソシアネートとの反応により、ポリウレタンが合
成される。ジオールとジイソシアネートは、８０乃至１
５０℃の温度で、１乃至５時間反応させる。反応に使用
するジイソシアネートの量は、ジオール１００重量部に
対して０．５乃至２重量部であることが好ましい。な
お、コポリマーを合成する場合は、反応（１）で得られ
るジオールに加えて、他のポリオール（好ましくは他の
ジオール）またはポリアミン（好ましくはジアミン）を
使用して、ジカルボン酸またはジイソシアネートと反応
させればよい。ポリアミンとジカルボン酸との反応では
アミド結合が得られ、ポリアミンとイソシアネートとの
反応ではウレア結合が得られる。本発明に用いる水溶性
合成ポリマーの分子量（重量平均分子量）は、５万乃至
３０万であることが好ましく、１０万乃至２０万である
ことがさらに好ましい。

【００５３】水溶性合成ポリマーを接着性層に添加する
場合、その使用量は、接着性層の膜重量が０．０１乃至
２ｇ／ｍ² となるように調節することが好ましい。接着
性層の膜重量は、０．０２乃至１．５ｇ／ｍ² であるこ
とがさらに好ましく、０．０２５乃至１．０ｇ／ｍ² で
あることが最も好ましい。水溶性合成ポリマーを感光性
層に添加する場合、その使用量は、感光性層の膜重量の
１乃至８０重量％であることが好ましく、３乃至６０重
量％であることがさらに好ましく、５乃至５０重量％で
あることが最も好ましい。

【００５４】［水溶性多糖類］水溶性多糖類は、単糖が
グリコシド結合しているポリマーである。単糖の種類お
よびグリコシド結合の様式により、様々な種類の多糖類
が天然に存在している。工業的に利用されている水溶性
多糖類には、セルロース、デンプン、プルラン、キサン
タンガムやデキストランがある。天然の多糖類を変性あ
るいは化学修飾して用いてもよい。セルロースやデキス
トランは、化学修飾が容易であり、親水性−疎水性を調
節しやすい。セルロースを化学修飾したセルロース誘導
体が特に好ましく用いられる。セルロース誘導体として
は、セルロースエステルおよびセルロースエーテルが好
ましく、セルロースエーテルが特に好ましい。水溶性多
糖類は、多数の水酸基を有しているため非常に水溶性が
高い。水溶性多糖類を上記の水溶性合成ポリマーと併用
すると、水性液を用いて非常に容易にこれらのポリマー
を含む層（接着性層または感光性層）を除去することが
できる。

【００５５】セルロースエーテルは、セルロースを構成
する単糖単位（β１→４グリコシド結合しているグルコ
ース）の３個の水酸基の水素原子の全てまたは一部が、
アルキル基（置換アルキル基を含む）により置換されて
いる化合物である。セルロースエーテルの例には、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ジエチルアミノエチルセルロース、
１，３−ジヒドロキシプロピルセルロースが含まれる。
カルボキシル基は、アルカリ金属（例、ナトリウム）塩
のような塩の状態であってもよい。二種類以上のアルキ
ル基により置換されているセルロースの混合エーテルを
用いてもよい。混合エーテルの例には、カルボキシメチ
ルヒドロキシエチルセルロース（カルボキシル基は塩の
状態であってもよい）、ヒドロキシエチルメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シブチルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロースおよび２−ヒドロキシエチル−１−ヒドロキシ
エチルセルロースが含まれる。水溶性多糖類は、水溶性
合成ポリマーを含む層（接着性層または感光性層）に添
加する。水溶性合成ポリマーを含む層が接着性層である
場合において、水溶性多糖類は特に効果（層の溶出を容
易にする効果）がある。水溶性多糖類の使用量は、水溶
性合成ポリマーの量の５乃至１５０重量％の範囲である
ことが好ましく、１０乃至１２０重量％の範囲であるこ
とがより好ましく、１５乃至１００重量％の範囲である
ことがさらに好ましく、２０乃至８０重量％の範囲であ
ることが最も好ましい。

【００５６】［感光材料の層構成］感光材料は、支持体
上に、硬化性層および感光性層の順序で設けることが好
ましい。ただし、感光材料をカラープルーフの作成に用
いる場合は、支持体上に、感光性層および硬化性層の順
序で設けることもできる。いずれの順序の場合でも、接
着性層は、硬化性層と感光性層との間に設ける。感光材
料を、硬化性層、接着性層、感光性層およびオーバーコ
ート層からなる４層以上の構成としてもよい。還元剤は
硬化性層または感光性層に添加することができる。以上
の各層の成分は、マイクロカプセルを使用せずに層中に
均一に含まれていることが好ましい。感光材料には上記
以外の機能層を設けてもよい。その他の機能層には、粘
着性層、剥離層、下塗り層や中間層が含まれる。以下、
代表的な層構成を図面を参照しながら説明する。

【００５７】図１は、本発明の感光材料の代表的な層構
成を示す断面模式図である。図１に示される感光材料で
は、アルミニウム支持体（１）上に、硬化性層（２）、
接着性層（３）、感光性層（４）および画像形成促進層
（５）が順次設けられている。硬化性層（２）は、エチ
レン性不飽和重合性化合物（６）および酸性基を有する
エチレン性不飽和架橋性ポリマー（７）を含む。接着性
層（３）は、水溶性合成ポリマー（８）を含み、硬化性
層（２）と感光性層（４）との接着を強化する機能を有
する。感光性層（４）は、ハロゲン化銀（９）、還元剤
（１０）および親水性ポリマー（１１）を含む。画像形
成促進層（５）は、塩基プレカーサー（１２）および親
水性ポリマー（１３）を含む。図２は、本発明の感光材
料の別の代表的な層構成を示す断面模式図である。図２
に示される感光材料では、アルミニウム支持体（２１）
上に、硬化性層（２２）、感光性層（２３）および画像
形成促進層（２４）が順次設けられている。硬化性層
（２２）は、エチレン性不飽和重合性化合物（２５）お
よび酸性基を有するエチレン性不飽和架橋性ポリマー
（２６）を含む。感光性層（２３）は、ハロゲン化銀
（２７）、還元剤（２８）、水溶性合成ポリマー（２
９）および親水性ポリマー（３０）を含む。画像形成促
進層（２４）は、塩基プレカーサー（３１）および親水
性ポリマー（３２）を含む。

【００５８】［支持体］支持体としては、紙、合成紙、
合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン）をラミネートした紙、プラスチックフイルム
（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体は、アルミニウム板、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙および合
成紙である。また、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム上にアルミニウムシートがラミネートされた複合シー
トも好ましい。アルミニウム板が特に好ましい。アルミ
ニウム板を支持体に用いる場合について、さらに説明す
る。アルミニウム支持体は、必要に応じて表面粗面化処
理（砂目たて処理）あるいは表面親水化処理などの表面
処理が施される。表面粗面化処理は、電気化学的砂目た
て法（例えば、アルミニウム板を塩酸または硝酸電解液
中で電流を流して砂目たてをする方法）および／または
機械的砂目たて法（例えば、アルミニウム表面を金属ワ
イヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と
研磨剤とでアルミニウム表面を砂目たてするボールグレ
イン法、ナイロンブラシと研磨剤とで表面を砂目たてす
るブラシグレイン法）によって実施される。

【００５９】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ化
水素酸およびホウフッ化水素酸である。電気化学的粗面
化処理後のスマット除去処理は、５０乃至９０℃で１５
乃至６５重量％の濃度の硫酸と接触させる方法のような
公知の方法によって実施することができる。以上のよう
に表面粗面化処理されたアルミニウム板には、必要に応
じて、陽極酸化処理あるいは化成処理を施すことができ
る。陽極酸化処理は公知の方法によって行うことができ
る。具体的には、酸溶液中で、アルミニウム板に直流ま
たは交流電流を流すことにより、アルミニウム表面に陽
極酸化皮膜を形成する。酸の例としては、硫酸、リン
酸、クロム酸、シュウ酸、スルファミン酸およびベンゼ
ンスルフォン酸を挙げることができる。陽極酸化の条件
は、使用される電解液によって変化する。一般的には、
電解液の濃度が１乃至８０重量％、電解液の温度が５乃
至７０℃、電流密度が０．５乃至６０アンペア／ｄｍ
² 、電圧が１乃至１００ｖ、そして電解時間が１０乃至
１００秒の範囲であることが好ましい。特に好ましい陽
極酸化法は、硫酸中で高電流密度で陽極酸化する方法お
よびリン酸を電解浴として陽極酸化する方法である。陽
極酸化処理後、アルミニウム板にアルカリ金属シリケー
ト処理（例えば、アルミニウム板をケイ酸ナトリウム水
溶液に浸漬する処理）を実施してもよい。また、アルミ
ニウム支持体と硬化性層の接着や印刷特性を改良するた
めに、支持体表面に下塗り層を設けてもよい。

【００６０】［下塗り層］下塗り層は、上記のアルミニ
ウム支持体以外にも、表面が充分に親水性でない支持体
（例、ポリマーフイルム）にも親水性層として設けられ
る。下塗り層を構成する成分としては、ポリマー（例、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイン酸
樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリプロパノールアミン）およびそれらの塩酸塩、シュ
ウ酸塩またはリン酸塩；モノアミノモノカルボン酸
（例、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸（例、
セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン）；
含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モノアミ
ノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミン
酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香族
核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシ
ン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミノ
スルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルスル
ファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、二種
以上組み合わせて用いることもできる。なお、ポリマー
フイルムを支持体として用いる場合は、アルミニウム支
持体の砂目たて処理の代わりに、親水性微粒子（例、シ
リカ粉末）を親水性の下塗り層に添加することが好まし
い。

【００６１】［硬化性層］硬化性層は、エチレン性不飽
和重合性化合物またはエチレン性不飽和架橋性ポリマー
（好ましくは両方）を含む層である。エチレン性不飽和
重合性化合物の量は、酸性基を有する疎水性ポリマーの
量の３乃至２００重量％の範囲であることが好ましく、
１０乃至１００重量％の範囲であることがさらに好まし
い。エチレン性不飽和架橋性ポリマーの量は、硬化性層
全体の３０乃至９５重量％であることが好ましく、５０
乃至９０重量％であることがさらに好ましい。硬化性層
の膜厚は、０．１乃至２０μｍであることが好ましく、
０．３乃至７μｍであることがさらに好ましい。

【００６２】［接着性層］接着性層は、前述した水溶性
合成ポリマーを含む層である。

【００６３】［感光性層］感光性層は、ハロゲン化銀お
よび親水性ポリマーを含む層である。ハロゲン化銀の塗
布量は、銀換算で０．０１乃至５ｇ／ｍ² であることが
好ましく、０．０３乃至１ｇ／ｍ² であることがさらに
好ましく、０．０５乃至０．３ｇ／ｍ² であることが最
も好ましい。感光性層の膜厚は、０．０７乃至１３μｍ
であることが好ましく、０．２乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００６４】［オーバーコート層および画像形成促進
層］オーバーコート層は、感光材料を保護するととも
に、空気中の酸素の侵入を防いで硬化性層の硬化度を高
める機能を有する。オーバーコート層に、画像形成を促
進する成分（例、塩基、塩基プレカーサー、熱現像促進
剤）を添加して、画像形成促進剤として機能させること
ができる。オーバーコート層および画像形成促進層の膜
厚は、０．３乃至２０μｍであることが好ましく、０．
５乃至７μｍであることがさらに好ましい。

【００６５】［中間層］感光材料に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層、フィルタ
ー層あるいはバリアー層として機能させることもでき
る。ハレーション防止層およびフィルター層は、着色剤
を含む機能層である。バリアー層は、感光材料の保存時
に、成分が層間を移動して、拡散したり混合したりする
のを防止する機能を有する。中間層の材料は用途に応じ
て決定する。中間層の膜厚は、１０μｍ以下であること
が好ましい。

【００６６】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号の各明細書に記載がある。

【００６７】ハロゲン化銀粒子の結晶構造は、均一で
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよい。層状構造を有していてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよい。さらに、ハロゲン化銀以外の化合物と
接合していてもよい。ハロゲン化銀以外の化合物の例に
は、ロダン銀および酸化鉛が含まれる。ハロゲン化銀粒
子には、他の元素の塩が含まれていても良い。他の元素
の例としては、銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウ
ム、亜鉛、カルコゲン（例、硫黄、セレニウム、テルリ
ウム）、金および第VIII族貴金属（例、ロジウム、イリ
ジウム、鉄、白金、パラジウム）を挙げることができ
る。これらの元素の塩は、ハロゲン化銀の粒子形成時ま
たは粒子形成後に添加して、粒子内に含ませることがで
きる。具体的な方法は、米国特許１１９５４３２号、同
１９５１９３３号、同２４４８０６０号、同２６２８１
６７号、同２９５０９７２号、同３４８８７０９号、同
３７３７３１３号、同３７７２０３１号、同４２６９９
２７号の各明細書およびリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）誌、第１３４巻、No．１３４５２（１９７５年
６月）に記載がある。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム
化合物の水溶液を乳剤に添加することで、イリジウムイ
オンをハロゲン化銀粒子に導入することができる。水溶
性イリジウム化合物の例としては、ヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸塩およびヘキサクロロイリジウム（IV）酸
塩を挙げることができる。同様に、ロジウム化合物の水
溶液を乳剤に添加することで、ロジウムイオンをハロゲ
ン化銀粒子に導入しても良い。水溶性ロジウム化合物の
例としては、ロジウムアンモニウムクロライド、ロジウ
ムトリクロライドおよびロジウムクロライドを挙げるこ
とができる。イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。

【００６９】ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズが異なっ
た２種以上のハロゲン化銀粒子を組み合わせて用いるこ
ともできる。ハロゲン化銀は乳剤として用いることが好
ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロー
ジャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３（１９７８年１２
月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Emulsion prepa
ration and types) ”、および同No．１８７１６（１９
７９年１１月）、６４８頁に記載された方法を用いて調
製することができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理
熟成後に化学増感を行なう。比較的低いカブリ値のハロ
ゲン化銀粒子を用いることが好ましい。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー
誌、No．１７６４３および同No．１８７１６に記載され
ている。化学増感剤については、No．１７６４３（２３
頁）およびNo．１８７１６（６４８頁右欄）に、それぞ
れ記載されている。また、上記以外の公知の添加剤も上
記の２つのリサーチ・ディスクロージャー誌に記載され
ている。例えば、感度上昇剤については、No．１８７１
６（６４８頁右欄）に、かぶり防止剤および安定剤につ
いては、No．１７６４３（２４〜２５頁）およびNo．１
８７１６（６４９頁右欄〜）にそれぞれ記載されてい
る。

【００７０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術において公知のハロゲン化銀の増感色素を用いる
ことができる。増感色素の例としては、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
ーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素を挙げることができる。分光増
感色素は、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリ
ウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウ
ムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）や発光ダイオ
ードのような異なる光源波長に感光材料の分光感度を対
応させるためにも用いることができる。例えば、分光波
長の異なる複数種の分光増感色素を同一のまたは異なる
感光性層中のハロゲン化銀に適用して、異なる波長の光
源を用いて同一の感光材料への書き込みを可能とするこ
ともできる。増感色素とともに、それ自身、分光増感作
用を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
化合物であって強色増感を示す化合物（強色増感剤）を
乳剤に添加してもよい。分光増感色素については、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３（１９７
８年１２月）、２３〜２４頁、強色増感剤については、
同No．１８７１６（１９７９年１１月）、６４９頁に、
それぞれ記載されている。

【００７１】［有機金属塩］ハロゲン化銀に加えて、有
機金属塩を感光材料に添加することができる。有機銀塩
を用いることが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに
使用される有機化合物としては、トリアゾール類、テト
ラゾール類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾ
ール類、チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプ
ト基を置換基として有する脂肪族、芳香族または複素環
化合物を挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩
やアセチレン銀も有機銀塩として用いることができる。
有機銀塩は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好まし
くは１０^-4乃至１モル使用される。

【００７２】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合（または架橋性ポリ
マーの架橋）を促進する機能を有する。還元剤として
は、ヒドラジン類、ハイドロキノン類、カテコール類、
ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、
３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−ア
ミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４，
５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクト
ン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンア
ミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフ
トール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール
類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、ス
ルホンアミドピラゾロトリアゾール類やα−スルホンア
ミドケトン類が用いられる。

【００７３】還元剤は、特開昭６１−１８３６４０号、
同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１号、同
６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−
８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−２６
４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２５４
４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４１７
５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４
号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号の各
公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む）。また、還元剤については、
T.James 著“TheTheory of the Photographic Proces
s”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサー
チ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２９
号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、Vo
l.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７８
年１２月）にも記載がある。また、特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００７４】酸と塩を形成する塩基性を有する還元剤
は、適当な酸との塩の形で使用することもできる。二種
以上の還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤の相
互作用として、第一に、いわゆる超加成性によってハロ
ゲン化銀（または有機銀塩）の還元を促進すること、第
二に、ハロゲン化銀（または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
すこと（または重合を抑制すること）が考えられる。還
元剤は、ハロゲン化銀１モル当たり、０．１乃至１０モ
ル使用することが好ましく、０．２５乃至２．５モル使
用することがさらに好ましい。

【００７５】［かぶり防止剤、銀現像促進剤、安定剤］
写真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促
進する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層
に添加してもよい。それらの例としては、メルカプト化
合物（特開昭５９−１１１６３６号公報記載）、アゾー
ル類やアザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３、２４〜２５頁（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。銀現像促進剤
またはカブリ防止剤としては、芳香族環（炭素環または
複素環）メルカプト化合物（特開平６−３１３９６７号
公報記載）が特に好ましい。芳香族複素環メルカプト化
合物、特にメルカプトトリアゾール誘導体がさらに好ま
しい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化合物（銀
塩）として感光材料に添加してもよい。これらの化合物
の使用量は、ハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル乃至１
モルの範囲である。

【００７６】［親水性ポリマー］感光性層や任意に設け
られる親水性層（オーバーコート層や中間層）は、親水
性ポリマーをバインダーとして含む。親水性ポリマーと
は、分子構造内に親水性基または親水性結合を有する高
分子化合物である。親水性基の例には、カルボキシル、
アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、スルホン、
スルホンアミド基、スルホンイミドおよびアミドが含ま
れる。親水性結合の例には、ウレタン結合、エーテル結
合およびアミド結合が含まれる。親水性ポリマーとし
て、水溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリマーを用いるこ
とが好ましい。水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和
性を有するが、ポリマーの架橋構造のために、水には完
全には溶解しないものを言う。水膨潤性ポリマーよりも
水溶性ポリマーの方が好ましい。水溶性もしくは水膨潤
性のポリマーとしては、天然、合成または半合成の高分
子化合物が使用できる。親水性ポリマーについては、特
開平５−２４９６６７号公報に記載がある。

【００７７】ポリビニルアルコールが特に好ましい親水
性ポリマーである。ポリビニルアルコールは、種々のケ
ン化度のものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低
下させるためには、ケン化度を７０％以上とすることが
好ましく、８０％以上とすることがさらに好ましい。共
重合変性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変
性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化
して、変性ポリビニルアルコールを合成する方法であ
る。共重合するモノマーの例としては、エチレン、高級
カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエーテル、メチ
ルメタクリレートおよびアクリルアミドを挙げることが
できる。

【００７８】また、後変性したポリビニルアルコールも
使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコールの水酸
基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポリビニル
アルコールの合成後に高分子反応によって変性させる方
法である。具体的には、ポリビニルアルコールの水酸基
を、エーテル化、エステル化あるいはアセタール化によ
り修飾する。さらに、架橋化したポリビニルアルコール
を使用することもできる。架橋剤としては、アルデヒ
ド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネ
ート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは無機系
架橋剤（例、ホウ酸）を使用することができる。親水性
ポリマーの分子量は、３０００〜５０万の範囲であるこ
とが好ましい。

【００７９】［エチレン性不飽和重合性化合物］重合性
化合物は、フリーラジカルによって付加重合しうるエチ
レン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリゴ
マー）である。エチレン性不飽和重合性化合物について
は、特開平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチ
レン性不飽和重合性化合物の例としては、アクリル酸お
よびその塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド
類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル
類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸
エステル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環
類、アリルエーテル類およびアリルエステル類を挙げる
ことができる。アクリル酸エステル類もしくはメタクリ
ル酸エステル類が特に好ましい。（メタ）アクリル酸エ
ステル類の具体例としては、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレ
ートおよびポリウレタン（メタ）アクリレートを挙げる
ことができる。二種類以上のエチレン性不飽和重合性化
合物を併用してもよい。

【００８０】［疎水性ポリマー］硬化性層は、エチレン
性不飽和架橋性ポリマーを含むことが好ましい。架橋性
は、エチレン性不飽和結合を分子の主鎖中または側鎖中
に導入することにより得られる。エチレン性不飽和結合
は、共重合により導入してもよい。分子の主鎖中にエチ
レン性不飽和結合を有するポリマーの例としては、ポリ
−１，４−ブタジエン、ポリ−１，４−イソプレン、天
然および合成ゴムを挙げることができる。分子の側鎖中
にエチレン性不飽和結合を有するポリマーの例として
は、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはア
ミドのポリマーであって、エステルまたはアミドの残基
（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ）がエチレン性不
飽和結合を有するポリマーを挙げることができる。エチ
レン性不飽和結合を有する残基（上記のＲ）の例として
は、-(CH₂)_n-CR¹=CR²R³ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²R³ 、-
(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR¹=CR²R³、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR¹=CR
²R³、-(CH₂)_n-O-CO-CR¹=CR²R³および-(CH₂CH₂O)₂-X （R
¹〜R³はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基であり、R¹とR²またはR³は互いに
結合して環を形成してもよく、ｎは１〜１０の整数であ
り、そしてＸはジシクロペンタジエニル残基である）を
挙げることができる。

【００８１】エステル残基の具体例には、-CH₂CH=CH
₂（特公平７−２１６３３号公報記載）、-CH₂CH₂O-CH₂C
H=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOC
H=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCOO-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-
X（Ｘはジシクロペンタジエニル残基）が含まれる。ア
ミド残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙ
はシクロヘキセン残基）および-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含
まれる。以上のような架橋性ポリマーは、その不飽和結
合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたはエチレ
ン性不飽和重合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が
付加し、ポリマー間で直接、またはエチレン性不飽和重
合性化合物の重合連鎖を介して付加重合して、ポリマー
分子間に架橋が形成されて硬化する。あるいは、ポリマ
ー中の原子（例えば不飽和結合基に隣接する炭素原子上
の水素原子）がフリーラジカルにより引き抜かれてポリ
マーラジカルが生成し、それが互いに結合することによ
って、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化する。

【００８２】非架橋性（架橋性のない、または架橋性の
弱い）ポリマーを硬化性層のバインダーとして用いても
よい。非架橋性のポリマーとしては、上記の架橋性ポリ
マーの不飽和結合を有する残基（Ｒ）の代わりに、飽和
脂肪族残基または芳香族残基を有するポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル（例、ポリメチルメ
タクリレート、ポリベンジルメタクリレート）、ポリア
クリルアミドおよびポリメタクリルアミドを用いること
ができる。その他の非架橋性ポリマーの例には、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチ
レン、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルピロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポ
リカーボネート、セルロースエーテル（例、エチルセル
ロース）およびセルロースエステル（例、セルロースト
リアセテート、セルロースジアセテート、セルロースア
セテートブチレート）が含まれる。

【００８３】疎水性（かつ架橋性または非架橋性）ポリ
マーは、酸性基を有することが好ましい。酸性基の例と
しては、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水
酸基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホン
イミド基を挙げることができる。カルボキシル基が特に
好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸、スチレン
スルフォン酸あるいは無水マレイン酸のモノマーを、ポ
リマーの合成時に共重合させて、これらの酸性基を硬化
性層のポリマーに組み込むことができる。コポリマーに
おける、酸性基を持つモノマーのモル含有量は、１乃至
６０％であることが好ましく、５乃至５０％であること
がさらに好ましく、１０乃至４０％であることが最も好
ましい。疎水性ポリマーの分子量は、１０００乃至５０
万の範囲であることが好ましい。二種類以上のポリマー
を併用してもよい。

【００８４】［塩基および塩基プレカーサー］感光材料
は、塩基または塩基プレカーサーを含むことが好まし
い。塩基としては、無機の塩基および有機の様々な塩基
が、塩基プレカーサーとしては、それらのプレカーサー
（脱炭酸型、熱分解型、反応型、錯塩形成型あるいは解
離型）が使用できる。感光材料の保存安定性の観点で、
塩基よりも塩基プレカーサーの方が好ましい。脱炭酸型
の塩基プレカーサーの例としては、加熱より脱炭酸する
有機酸と塩基の塩（特開昭６３−３１６７６０号、同６
４−６８７４６号、同５９−１８０５３７号および同６
１−３１３４３１号の各公報記載）を挙げることができ
る。熱分解型の塩基プレカーサーの例としては、尿素化
合物（特開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げるこ
とができる。反応型の塩基プレカーサーの例としては、
遷移金属アセチリド（特開昭６３−２５２０８号公報記
載）を挙げることができる。錯塩形成型の塩基プレカー
サーの例としては、水に難溶な塩基性金属化合物（特開
平１−３２８２号公報記載）を挙げることができる。解
離型の塩基プレカーサーの例としては、有機酸のアルカ
リ金属塩（例、酢酸ナトリウム、酸性基を有するポリマ
ーのナトリウム塩）を挙げることができる。塩基プレカ
ーサーは、５０〜２００℃で塩基を生成することが好ま
しく、８０〜１６０℃で塩基を生成することがさらに好
ましい。塩基プレカーサーは、ハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至２０モルの範囲で使用することが好まし
く、より好ましくは０．２乃至１０モルの範囲である。

【００８５】［熱現像促進剤］熱現像処理をより低い温
度またはより短時間で行うために、熱現像促進剤を感光
材料のいずれかの層に添加してもよい。熱現像促進剤と
しては、感光材料のいずれかの層に用いられるバインダ
ーに対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化
合物、あるいは可塑化作用はないが加熱によって層内で
溶融しうる化合物であれば使用可能である。熱現像促進
剤は、感光材料中の反応物質の拡散を促進するか、ある
いは反応そのものを促進することにより、熱現像を促進
すると考えられる。可塑化作用を有する化合物として
は、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；「プラス
チックス・アディティブズ第２版」（Plastics Additiv
es, 2nd Edition, Hanser Publishers) 第５章、２５１
〜２９６頁に記載の高分子可塑剤が使用できる。好まし
い熱現像促進剤としては、ポリエーテル（例、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール）、多価ア
ルコール（例、グリセリン、ヘキサンジオール）、糖類
（例、ソルビトール）、ギ酸エステル、尿素類（例、尿
素、ジエチル尿素、エチレン尿素）、アミド（例、アセ
トアミド、プロピオンアミド、マロンアミド）、スルフ
ァミド類、スルホンアミド類、尿素樹脂およびフェノー
ル樹脂、を挙げることができる。熱現像促進剤を二種以
上組み合わせて使用することもできる。また、二以上の
層に分割して添加することもできる。熱現像促進剤の添
加量は、０．０５乃至２ｇ／ｍ² であることが好まし
く、０．１乃至１ｇ／ｍ² であることがさらに好まし
い。

【００８６】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、硬化画像の着色あるいは感度（絶対感度ま
たは分光感度）の調節を目的として、着色剤を感光材料
に添加することができる。着色剤としては、硬化反応を
著しく妨げたり、ハロゲン化銀の感光性や現像性を著し
く劣化しない限り、公知の顔料や染料を使用することが
できる。ハレーションおよびイラジエーション防止のた
めに着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感光波長
領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤として
は、特開昭５−２４９６６７号公報、カラーインデック
ス便覧、染料便覧（有機合成化学協会編、昭和４５年）
に記載の顔料、染料あるいはコロイド銀を用いることが
できる。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエ
ーション防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、
同４３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開
平２−３９０４２号の各公報、および米国特許３６９７
０３７号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９
２号および同１１００５４６号の各明細書に記載があ
る。着色剤の添加量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲
が好ましく、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好
ましい。

【００８７】［現像停止剤］熱現像時の処理温度および
処理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現
像停止剤を用いることができる。現像停止剤とは、適正
現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して層中
の塩基濃度を下げ現像を停止させる化合物または銀およ
び銀塩と相互作用して現像を抑制させる化合物である。
具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびそのプレカーサーが使用できる。熱現像停止剤につ
いては、特開昭６２−２５３１５９号公報、特開平２−
４２４４７号および同２−２６２６６１号の各公報に記
載がある。

【００８８】［界面活性剤］公知の界面活性剤をいずれ
かの層に添加してもよい。ノニオン活性剤、アニオン活
性剤、カチオン活性剤、フッ素活性剤のいずれも使用で
きる。界面活性剤については、特開平２−１９５３５６
号公報に記載がある。ソルビタン類、ポリオキシエチレ
ン類および含フッ素界面活性剤が特に好ましい。

【００８９】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層またはオーバーコート
層にマット剤を添加することができる。マット剤として
は、親水性ポリマー中に分散が可能な無機または有機の
固体粒子が用いられる。マット剤の素材の例としては、
酸化物（例、二酸化ケイ素）、アルカリ土類金属塩、天
然ポリマー（例、デンプン、セルロース）および合成ポ
リマーを挙げることができる。マット剤の粒径は、０．
５乃至５０μｍの範囲が好ましい。マット剤の塗布量
は、０．１乃至１ｇ／ｍ² の範囲であることが好まし
い。

【００９０】［重合防止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、公知の重合防止
剤を使用することができる。重合防止剤の例には、ニト
ロソアミン類、尿素類、チオ尿素類、チオアミド類、フ
ェノール類およびアミン類が含まれる。

【００９１】［露光工程］画像露光は、ハロゲン化銀の
分光感度に応じた波長の光で行なう。波長は、可視光、
近紫外光、近赤外光が一般的であるが、Ｘ線、電子ビー
ムを用いてもよい。光源の例としては、タングステンラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアークランプ等の
ランプ、各種のレーザー（例、半導体レーザー、ヘリウ
ムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウム
カドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、発光ダイオー
ド、陰極線管などを挙げることができる。

【００９２】露光量は一般に、０．００１乃至１０００
μＪ／ｃｍ² 、好ましくは０．０１乃至１００ｅｒｇ／
ｃｍ² の範囲である。支持体が透明である場合は、支持
体の裏側から支持体を通して露光することもできる。ハ
ロゲン化銀の潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影
響を受けて感度が変化しやすい。そのため、感光材料お
よび光源の雰囲気の温度と湿度は、一定の範囲内に制御
されていることが望ましい。上記の目的を達成するため
の画像記録装置の調節手段は、特開平３−６３１４３号
および同３−６３６３７号の各公報に記載がある。

【００９３】［現像工程］感光材料の現像は、加熱によ
る乾式（熱現像）で行う。熱現像は、感光材料を加熱し
た物体（例、金属板、金属ローラー）に密着させる方
法、加熱した液体に浸漬する方法あるいは赤外線を照射
する方法によって行うことができる。感光材料の表面を
空気中に開放して支持体側から加熱してもよく、あるい
は表面を加熱物体に密着させ、空気を遮断した状態で加
熱してもよい。表面を空気中に開放して加熱する場合、
空気中の酸素が感光材料中に進行して硬化反応を阻害す
ることがあるので、オーバーコート層のような表面側の
層のバインダーとして、前述した酸素の透過率が低いポ
リマーを使用することが好ましい。加熱温度は６０乃至
２００℃、より好ましくは１００乃至１６０℃の範囲で
ある。加熱時間は１乃至１８０秒、より好ましくは５乃
至６０秒の範囲である。露光工程の前または露光工程の
後に、感光材料を主加熱条件よりも低い温度または短い
時間で予備加熱してもよい。主加熱後あるいは（後述す
る）除去工程後に、後加熱を実施してもよい。

【００９４】［除去工程］未硬化部（非画像部）を除去
して画像を形成するためには、未硬化部を溶出により除
去することが好ましい。未硬化部を除去する前に、水洗
または機械的剥離により、感光性層、接着性層およびそ
の他の親水性層を除去しておくことが好ましい。溶出液
としては、アルカリ性溶出液を用いることが好ましい。
アルカリ性溶出液に用いるアルカリ性化合物の例には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸
カリウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン）が含まれる。溶出液の溶媒としては、水
が好ましい。必要に応じて、水に有機溶媒を添加しても
良い。有機溶媒としてはアルコール類またはエーテル類
が好ましい。アルコール類の例には、低級アルコール
（例、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール）、芳香族基を有するアルコール（例、ベンジルア
ルコール、フェネチルアルコール）、多価アルコール
（例、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール）およ
びアミノアルコール類（例、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン）が含まれ
る。エーテル類の例に、セルソルブ類が含まれる。溶出
液は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の
添加剤を含むことができる。

【００９５】［感光材料の用途］感光材料は、ハードコ
ピー、レリーフ画像の形成あるいは印刷版の製造に用い
ることができる。特に、印刷版の製造に適している。

【００９６】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのＪＩ
Ｓ−Ａ−１０５０に従うアルミニウム板の表面を、ナイ
ロンブラシとパミストン（４００メッシュ）の水懸濁液
とで砂目立てした後、水でよく洗浄した。次に、１０％
の水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗いした。２０％の硝酸水
溶液で中和、洗浄してから、水洗いした。得られたアル
ミニウム板を、矩形波の交番波形電流（条件：陽極時電
圧１２．７ｖ、陽極時電気量に対する陰極時電気量の比
が０．９、陽極時電気量１６０クーロン／ｄｍ² ）を用
いて、０．５％の硝酸アルミニウムを含む１％硝酸水溶
液中で電解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さ
は、０．６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続い
て、１％の水酸化ナトリウム水溶液に４０℃で３０秒間
浸漬した後、３０％の硫酸水溶液中、５５℃で１分間処
理した。次に、厚さが２．５ｇ／ｄｍ² になるように、
２０％の硫酸水溶液中で直流電流を用いて電流密度２Ａ
／ｄｍ² の条件下、陽極酸化処理をした。これを水洗、
乾燥して支持体を作成した。

【００９７】「顔料分散液の調製」下記の組成からなる
顔料分散液を調製した。

【００９８】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 銅フタロシアニン１５ｇアリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（共重合モル比＝８０／２０）１５ｇメチルエチルケトン７０ｇ ────────────────────────────────────

【００９９】「硬化性層の形成」下記の塗布液を支持体
の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．８μｍの硬化性
層を設けた。

【０１００】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート２．０ｇアリルメタクリレート／メタクリル酸コポリマー（疎水性ポリマー、共重合モル比＝７０／３０）４．０ｇプロピレングリコールモノメチルエーテル３６．０ｇ上記の顔料分散液１８．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０１】「接着性層の形成」下記の塗布液を硬化性
層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が０．０５μｍの接
着性層（乾燥膜重量：０．０５ｇ／ｍ² ）を設けた。な
お、繰り返し単位（Ｉ−２）からなるポリマーの合成で
は、ジカルボン酸をジオールに対して、１重量％（約１
００モル％）使用した。またＲが水素原子となるアルキ
レンオキサイド単位：Ｒがメチルとなるアルキレンオキ
サイド単位の重量比は、８０：２０であった。

【０１０２】 ──────────────────────────────────── 接着性層塗布液 ──────────────────────────────────── 水１８０ｇ繰り返し単位（Ｉ−２）からなるポリマーの１０重量％水溶液６．５ｇ下記の界面活性剤の５重量％水溶液２．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り、水酸化ナトリウムを加えて室温
でのｐＨを９．５に調整した液を５５℃に加温し、さら
に下記のチオエーテル化合物を硝酸銀添加量に対して
２．０×１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器のｐ
Ａｇ値を９．０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ化カ
リウムおよび硝酸銀の全添加量に対するロジウムのモル
比で４×１０^-8モルとなるようにロジウムアンモニウム
クロライドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐＡｇ
コントロールダブルジエット法により添加してヨウ臭化
銀粒子を形成した。次に硫酸を加えて、ｐＨを６．０に
調整し、引き続いて、５５℃、ｐＡｇ＝８．６にて、硝
酸銀水溶液と、銀に対するイリジウムのモル比で５×１
０^-7モルになるようにヘキサクロロイリジウム(III) 酸
塩を添加した臭化カリウム溶液を、ダブルジェット法で
二段添加して、下記の組成のコア／シェル形ヨウ臭化銀
乳剤を調製した。

【０１０５】

【化３５】

【０１０６】コア：ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率：８．５モル％）シェル：純臭化銀コア／シェル：３／７（銀モル比）平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％平均粒子サイズ：０．３０μｍ

【０１０７】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６．５、ｐ
Ａｇを９．０に調整した。乳剤を５０℃に保温して、攪
拌ながら下記の分光増感色素ＡおよびＢのメタノール溶
液（モル比で、Ａ：Ｂ＝２：１）を色素合計で８×１０
^-4モル／モルＡｇ相当量で添加し、２０分間保持した。
さらに、下記のチオールのナトリウム塩を、６×１０^-4
モル／モルＡｇ相当量で添加して、５分間攪拌保持し
て、ハロゲン化銀水性乳剤を調製した。

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】

【化３７】

【０１１０】

【化３８】

【０１１１】「還元剤分散液の調製」下記の還元剤の粉
末１０ｇを、ダイノミル分散器を用いて、ポリニビルア
ルコール（クラレ（株）製）の１０重量％水溶液９０ｇ
中に分散した。還元剤の粒子サイズは、約０．５μｍ以
下であった。

【０１１２】

【化３９】

【０１１３】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、接着性層上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．３μ
ｍの感光性層を設けた。

【０１１４】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液１０．５ｇ下記の添加剤（Ｓ−１）の０．１１重量％メタノール溶液０．４１ｇ下記の添加剤（Ｓ−２）の０．１１重量％水溶液０．４１ｇ上記のハロゲン化銀乳剤０．５０ｇ前記の界面活性剤の５重量％水溶液０．４０ｇ水７．８０ｇ上記の還元剤分散液１．２０ｇ ────────────────────────────────────

【０１１５】

【化４０】

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇを、ダイノミル分散器
を用いて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製）の
３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。塩基プレカーサ
ーの粒子サイズは約０．５μｍ以下であった。

【０１１８】

【化４２】

【０１１９】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が
３．５μｍの画像形成促進層を設けた。

【０１２０】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液２００．０ｇ上記の塩基プレカーサー分散液１．２５ｇ前記の界面活性剤の５重量％水溶液４．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２１】（層間の接着力の評価）感光材料の硬化性
層と感光性層との間の接着力を、以下のように剥離力を
測定することにより評価した。感光材料を幅２ｃｍに裁
断し、その表面に市販の粘着テープを強く張りつけた。
これを引張試験機（テンシロン、オリエンテック（株）
製）を用いて、４０ｍｍ／分の引っ張り速度で１８０°
方向へ剥離して引張力（接着力）を測定した。感光材料
は、硬化性層と感光性層との間で剥離され、剥離力（接
着力）は１１０ｇ／２ｃｍであった。

【０１２２】「アルカリ性溶出液の調製」下記の組成を
有するアルカリ性溶出液（ｐＨ：１３．５）を調製し
た。

【０１２３】 ──────────────────────────────────── アルカリ性溶出液 ──────────────────────────────────── ケイ酸カリウムの２８重量％水溶液１２５．０ｇ水酸化カリウム１５．０ｇ水７５０．０ｇ ────────────────────────────────────

【０１２４】（画像形成）感光材料をキセノンフラッシ
ュによる１０^-4秒の発光時間で、シャープカット干渉フ
ィルターにて６７０ｎｍの光を分光し、版面エネルギー
２μＪ／ｃｍ² の露光量で画像露光した。次に、感光材
料のアルミニウム支持体面を加熱した熱板に密着させな
がら搬送する方法で３０秒間熱現像した。感光材料を水
洗して、画像形成促進層、感光性層および接着性層を除
去した。上記のアルカリ性溶出液を用い、自動エッチン
グ機にてブラシ現像した後、良く水洗したところ、露光
部にコントラストの良い、青色に着色したポリマーのレ
リーフ像が形成された。

【０１２５】［実施例２〜４および比較例１〜１１］実
施例１で用いた接着性層の膜重量を、下記第１表に示す
ように変更した実施例１と同様に感光材料を作成して、
評価した。また、比較例１として、接着性層を設けない
感光材料を作成して、同様に評価した。結果を第１表に
示す。さらに、比較例２〜１１として、下記第１表に示
す汎用の接着性ポリマーを用いて接着性層を形成した感
光材料を作成して、同様に評価した。結果を第１表に示
す。

【０１２６】

【表１】第１表 ──────────────────────────────────── 感光材料ポリマー接着性層の膜重量剥離力画像形成 ──────────────────────────────────── 実施例１Ｉ−２０．０５ｇ／ｍ² １００ｇ／２ｃｍ良好実施例２Ｉ−２０．１０ｇ／ｍ² １２５ｇ／２ｃｍ良好実施例３Ｉ−２０．５０ｇ／ｍ² ３４０ｇ／２ｃｍ良好実施例４Ｉ−２１．００ｇ／ｍ² ５００ｇ／２ｃｍ良好比較例１なし − ２０ｇ／２ｃｍ不良＊比較例２Ｘ−１０．５０ｇ／ｍ² ２２ｇ／２ｃｍ不良＊比較例３Ｘ−２０．５０ｇ／ｍ² ２５ｇ／２ｃｍ不良＊比較例４Ｘ−３０．５０ｇ／ｍ² １８ｇ／２ｃｍ不良＊比較例５Ｘ−４０．５０ｇ／ｍ² ２５ｇ／２ｃｍ不良＊比較例６Ｘ−５０．５０ｇ／ｍ² ３５ｇ／２ｃｍ不良＊比較例７Ｘ−６０．５０ｇ／ｍ² ３０ｇ／２ｃｍ不良＊比較例８Ｘ−７０．５０ｇ／ｍ² ２５ｇ／２ｃｍ不良＊比較例９Ｘ−８０．５０ｇ／ｍ² ２０ｇ／２ｃｍ不良＊比較例１０Ｘ−９０．５０ｇ／ｍ² ２４ｇ／２ｃｍ不良＊比較例１１Ｘ−１００．５０ｇ／ｍ² ２２ｇ／２ｃｍ不良＊ ──────────────────────────────────── 註：不良＊（白抜けや点状残膜が発生）

【０１２７】

【化４３】

【０１２８】

【化４４】

【０１２９】

【化４５】

【０１３０】

【化４６】

【０１３１】

【化４７】

【０１３２】

【化４８】

【０１３３】

【化４９】

【０１３４】

【化５０】

【０１３５】

【化５１】

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】［実施例５〜１０］実施例１の接着性層で
用いたポリマーに代えて、下記第２表に示すポリマーを
用いた以外は実施例１と同様に感光材料を作成して評価
した。結果を第２表に示す。

【０１３８】

【表２】第２表 ──────────────────────────────────── 感光材料ポリマー接着性層の膜重量剥離力画像形成 ──────────────────────────────────── 実施例５Ｉ−１０．０５ｇ／ｍ² １５５ｇ／２ｃｍ良好実施例６Ｉ−２＊０．０５ｇ／ｍ² １２０ｇ／２ｃｍ良好実施例７Ｉ−４０．０５ｇ／ｍ² １４０ｇ／２ｃｍ良好実施例８Ｉ−８０．０５ｇ／ｍ² １６５ｇ／２ｃｍ良好実施例９Ｉ−１００．０５ｇ／ｍ² ２００ｇ／２ｃｍ良好実施例１０Ｉ−１４０．０５ｇ／ｍ² １８０ｇ／２ｃｍ良好 ────────────────────────────────────

【０１３９】註：Ｉ−１（ジカルボン酸をジオールに対
して、２重量％（約１００モル％）使用）Ｉ−２＊（ジカルボン酸をジオールに対して、１重量％
（約１００モル％）使用、Ｒが水素原子となるアルキレ
ンオキサイド単位：Ｒがメチルとなるアルキレンオキサ
イド単位（重量比）＝８５：１５）Ｉ−４（ジカルボン酸をジオールに対して、２重量％
（約１２０モル％）使用）Ｉ−８（ジカルボン酸をジオールに対して、２重量％
（約２００モル％）使用、Ｒが水素原子となるアルキレ
ンオキサイド単位：Ｒがメチルとなるアルキレンオキサ
イド単位（重量比）＝９０：１０）Ｉ−１０（ジイソシアネートをジオールに対して、１重
量％（約１５０モル％）使用）Ｉ−１４（ジイソシアネートをジオールに対して、１重
量％（約２００モル％）使用）

【０１４０】［実施例１１］実施例１と同様に、アルミ
ニウム支持体上に硬化性層を形成した後、下記の感光性
層塗布液を硬化性層の上に塗布し、乾燥膜厚が１．３ｇ
／ｍ² の感光性層を形成した。実施例１と同様に、感光
性層の上に画像形成促進層を形成して感光材料を作成
し、評価した。結果を第３表に示す。

【０１４１】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度７９．５％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製）の１０重量％水溶液５．２５ｇ実施例１の添加剤（Ｓ−１）の０．１１重量％メタノール溶液０．４１ｇ実施例１の添加剤（Ｓ−２）の０．１１重量％水溶液０．４１ｇ実施例１のハロゲン化銀乳剤０．５０ｇ実施例１の界面活性剤の５重量％水溶液０．４０ｇ実施例１の還元剤分散液１．２０ｇ水７．８０ｇ実施例１で用いた繰り返し単位（Ｉ−２）からなるポリマーの１重量％水溶液５．２５ｇ ────────────────────────────────────

【０１４２】

【表３】第３表 ──────────────────────────────────── 感光材料ポリマー添加量＊＊剥離力画像形成 ──────────────────────────────────── 実施例１１Ｉ−２１０．０重量％１０５ｇ／ｃｍ² 良好 ──────────────────────────────────── 註：添加量＊＊（ポリビニルアルコールに対する重量比）

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の代表的な層構成を示す断面
模式図である。

【図２】本発明の感光材料の別の代表的な層構成を示す
断面模式図である。

【符号の説明】

１、２１アルミニウム支持体２、２２硬化性層３接着性層４、２３感光性層５、２４画像形成促進層６、２５エチレン性不飽和重合性化合物７、２６酸性基を有する疎水性ポリマー８、２９水溶性合成ポリマー９、２７ハロゲン化銀１０、２８還元剤１１、１３、３０、３２親水性ポリマー１２、３１塩基プレカーサー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、エチレン性不飽和重合性化
合物またはエチレン性不飽和架橋性ポリマーを含む硬化
性層、ハロゲン化銀および親水性ポリマーを含む感光性
層、および硬化性層と感光性層との間に設けられる接着
性層を有し、いずれかの層が還元剤を含む感光材料であ
って、接着性層が、下記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を
５０モル％以上有する水溶性合成ポリマーを含むことを
特徴とする感光材料。【化１】式中、ｎ１およびｎ２は、それぞれ１０乃至５０００の
整数であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ、水素原子、
炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数
が６乃至１０のアリール基であり、Ｒ¹ またはＲ² で表
わされる複数の基は互いに異なっていてもよく；Ｘは−
ＯＲ⁴ Ｏ−または−ＮＲ⁵ −であり；Ｒ⁴ は、炭素原子
数が２乃至２０のアルキレン基、炭素原子数が４乃至２
０のアルキレンオキシアルキレン基、炭素原子数が６乃
至２０のアリーレン基または炭素原子数が７乃至２０の
アラルキレン基であり；Ｒ⁵ は、炭素原子数が１乃至２
０のアルキル基または炭素原子数が６乃至２０のアリー
ル基であり；Ｙ¹ は−ＣＯ−または−ＣＯＮＨ−であ
り；Ｙ² は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−であり；そし
て、Ｒ³ は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン基、炭
素原子数が２乃至２０のアルケニレン基、炭素原子数が
６乃至２０のアリーレン基または炭素原子数が７乃至２
０のアラルキレン基である。
【請求項２】式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位が、
下記式（Ｉａ）で表わされる請求項１に記載の感光材
料。【化２】式中、ｍ１およびｍ２は、それぞれ２０乃至３０００の
整数であり；Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水素原子、
メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ¹ またはＲ²
で表わされる複数の基は互いに異なっていてもよく；Ｘ
¹⁰は−ＯＲ¹⁴Ｏ−または−ＮＲ¹⁵−であり；Ｒ¹⁴は、エ
チレンまたはプロピレンであり；Ｒ¹⁵は、炭素原子数が
１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が６乃至１０
のアリール基であり；Ｙ¹¹は−ＣＯ−または−ＣＯＮＨ
−であり；Ｙ¹²は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−であり；
そして、Ｒ¹³は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン
基、炭素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素
原子数が７乃至２０のアラルキレン基である。
【請求項３】接着性層が、さらに水溶性多糖類を含む
請求項１に記載の感光材料。
【請求項４】感光性層の上に、塩基または塩基プレカ
ーサーを含む画像形成促進層がさらに設けられている請
求項１に記載の感光材料。
【請求項５】支持体上に、エチレン性不飽和重合性化
合物またはエチレン性不飽和架橋性ポリマーを含む硬化
性層、およびハロゲン化銀を含む感光性層が設けられて
おり、いずれかの層が還元剤を含む感光材料であって、感光性層が、さらに下記式（Ｉ）で表わされる繰り返し
単位を５０モル％以上有する水溶性合成ポリマーを含む
ことを特徴とする感光材料。【化３】式中、ｎ１およびｎ２は、それぞれ１０乃至５０００の
整数であり；Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ、水素原子、
炭素原子数が１乃至１０のアルキル基または炭素原子数
が６乃至１０のアリール基であり、Ｒ¹ またはＲ² で表
わされる複数の基は互いに異なっていてもよく；Ｘは−
ＯＲ⁴ Ｏ−または−ＮＲ⁵ −であり；Ｒ⁴ は、炭素原子
数が２乃至２０のアルキレン基、炭素原子数が４乃至２
０のアルキレンオキシアルキレン基、炭素原子数が６乃
至２０のアリーレン基または炭素原子数が７乃至２０の
アラルキレン基であり；Ｒ⁵ は、炭素原子数が１乃至２
０のアルキル基または炭素原子数が６乃至２０のアリー
ル基であり；Ｙ¹ は−ＣＯ−または−ＣＯＮＨ−であ
り；Ｙ² は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−であり；そし
て、Ｒ³ は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン基、炭
素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素原子数
が７乃至２０のアラルキレン基である。
【請求項６】式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位が、
下記式（Ｉａ）で表わされる請求項５に記載の感光材
料。【化４】式中、ｍ１およびｍ２は、それぞれ２０乃至３０００の
整数であり；Ｒ¹¹およびＲ¹²は、それぞれ、水素原子、
メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ¹ またはＲ²
で表わされる複数の基は互いに異なっていてもよく；Ｘ
¹⁰は−ＯＲ¹⁴Ｏ−または−ＮＲ¹⁵−であり；Ｒ¹⁴は、エ
チレンまたはプロピレンであり；Ｒ¹⁵は、炭素原子数が
１乃至１０のアルキル基または炭素原子数が６乃至１０
のアリール基であり；Ｙ¹¹は−ＣＯ−または−ＣＯＮＨ
−であり；Ｙ¹²は−ＣＯ−または−ＮＨＣＯ−であり；
そして、Ｒ¹³は炭素原子数が１乃至２０のアルキレン
基、炭素原子数が６乃至２０のアリーレン基または炭素
原子数が７乃至２０のアラルキレン基である。
【請求項７】感光性層が、さらに水溶性多糖類を含む
請求項５に記載の感光材料。
【請求項８】感光性層の上に、塩基または塩基プレカ
ーサーを含む画像形成促進層がさらに設けられている請
求項５に記載の感光材料。