JP2000048806A - 非水電解質二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 携帯型電子機器等の移動用電源として好適に
使用することができ、安全性に優れ、高容量で充放電特
性に優れ、電極表面にクラックが発生したりすることが
なく、長期の繰り返し使用においても容量維持率の高い
非水電解質二次電池を提供する。 【解決手段】 集電体上に活物質が結着剤により担持さ
れてなる正電極と負電極とが、非水電解液を含浸したセ
パレータを介して配置された非水電解質二次電池におい
て、負電極又は正電極の前記活物質が、表面を、架橋さ
れていてもよいブチラール樹脂で被覆されていることを
特徴とする非水電解質二次電池。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブチラール樹脂で
被覆した活物質を使用した非水電解質二次電池に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、携帯型ビデオカメラや携帯型パソ
コン等の携帯型電子機器の普及に伴い、移動用電源とし
ての電池の需要が急増している。さらに、このような電
池に対する小型化、軽量化、高エネルギー密度化の要求
は非常に高く、このような要求に対して、化学的、物理
的方法により、負極活物質であるリチウムを負極活物質
担持体である炭素材料に担持させたものを負極電極と
し、正極活物質であるリチウムの複合酸化物を正極電極
とした非水電解質二次電池が注目されている。その電池
構造としては、限られた空間内にできるだけ多くの活物
質を充填させ、重負荷による使用にも耐えるために、正
極電極と負極電極とを帯状とし、帯状のセパレータを介
して、その長さ方向に巻回することによって構成される
渦巻式の巻回電極体構造とすることが好ましい。このよ
うな構造をとるためには、正極電極及び負極電極は、可
撓性があり、薄膜状である必要がある。

【０００３】可撓性があり、薄膜状である電極を有する
非水電解質二次電池としては、例えば、特開平４−２４
９８６０号公報には、結着剤であるポリフッ化ビニリデ
ンにより炭素材料を金属箔からなる集電体上に設けたも
のを負極電極とし、リチウムの複合酸化物をポリフッ化
ビニリデンにより金属箔からなる集電体上に設けたもの
を正極電極とした非水電解質二次電池が開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、上記公報記載の非水電解質
二次電池は、数百回以上の充放電を繰り返した場合、炭
素材料又は複合酸化物が集電体から剥離したり、電極表
面にクラックが発生したりすることにより、容量が低下
するので、長期の繰り返し使用は困難であった。

【０００５】また、負極活物質として炭素材が使用され
ると、初期の充放電において炭素材表面と電解液の間で
副反応が起こり、電解液が分解する等してエチレンガス
等が発生し、電池内の圧力が上昇し、安全性に問題があ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、携帯型電子機器等の移動用電源として好適に使用す
ることができ、安全性に優れ、高容量で充放電特性に優
れ、電極表面にクラックが発生したりすることがなく、
長期の繰り返し使用においても容量維持率の高い非水電
解質二次電池を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の非水電解質二次
電池は、集電体上に活物質が結着剤により担持されてな
る正電極と負電極とが、非水電解液を含浸したセパレー
タを介して配置された非水電解質二次電池において、負
電極又は正電極の前記活物質が、表面をブチラール樹脂
で被覆されていることを特徴とする。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。 〔ブチラール樹脂〕ポリビニルアルコールにブチルアル
デヒドを反応させて得られる樹脂は、ポリビニルブチラ
ール、慣用的にブチラール樹脂と呼ばれる。このブチラ
ール樹脂は、ポリビニルアルコールにブチルアルデヒド
を反応させるブチラール化反応において、ポリビニルア
ルコールを完全にはブチラール化することはできず（最
高ブチラール化度の今日の理論値は８６．５重量％）
に、水酸基及びアセチル基が構造内に残るとされてい
る。

【０００９】本発明において活物質の表面被覆に使用す
るブチラール樹脂の組成比としては、ブチラール基のモ
ル％は５０以上、アセチル基のモル％は１０以下、水酸
基のモル％は、４０以下が望ましい。ブチラール化度が
５０モル％未満であると機械的強度及び熱的強度が不十
分であり、アセチル化度が１０モル％を越えると溶剤溶
解性に乏しく他の添加剤への相溶性が不十分であり、水
酸基が４０モル％を越えると耐水性が不十分であるの
で、上記範囲が好ましい。

【００１０】例えば、このような組成比のブチラール樹
脂の市販品として、積水化学工業社製のエスレックＢが
挙げられる。エスレックＢにはこれら各基のモル比率を
様々に変えた異種グレードがある。これらの組成の割合
によって物理的、化学的性質を異にし重合度によって熱
的、機械的性質、溶液粘度が左右される。ブチラール化
度を上げると、通常、溶解性や相溶性（エステル、可塑
剤に対する）、耐水性が増加する。

【００１１】〔正極活物質〕正極における活物質は正極
の場合、通常、一般式ＬｉＭＯ2 （式中、Ｍは、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｍｎ及びＶからなる群から選択された少なくとも
１種を表す）や、Ｌｉx Ｍy Ｍｎ2-y Ｏ4 （式中、Ｍ
は、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎからなる群から選択された
少なくとも１種を表す。0 ＜x ≦1 、0 ＜y ≦2)や、Ｌ
ｉＶＯ5 で表される複合酸化物が使用される。上記Ｌｉ
ＭＯ2 で表される複合酸化物としては特に限定されず、
例えば、リチウム・コバルト複合酸化物、リチウム・ニ
ッケル複合酸化物、リチウム・コバルト・ニッケル複合
酸化物、リチウム・マンガン複合酸化物、リチウム・バ
ナジウム複合酸化物等が挙げられる。

【００１２】Ｌｉx Ｍy Ｍｎ2-y Ｏ4 で表される複合酸
化物としては特に限定されず、例えば、リチウム・マン
ガン・クロム複合酸化物、リチウム・マンガン・コバル
ト複合酸化物、リチウム・マンガン・ニッケル複合酸化
物等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよい
が、２種以上が併用されてもよい。上記リチウム酸化物
の２種以上が併用される場合、これらは混合物の状態で
用いられてもよいが、固溶体として用いられてもよい。
本発明においては、リチウム・コバルト複合酸化物、リ
チウム・ニッケル複合酸化物、リチウム・コバルト・ニ
ッケル複合酸化物、リチウム・マンガン複合酸化物が好
適に用いられる。

【００１３】〔負極活物質〕負極における活物質は、例
えば、結晶性又は低結晶性の炭素材料又は金属リチウム
もしくはリチウムアルミニウム合金、ウッド合金、チタ
ン酸リチウム等のリチウム合金が使用される。上記結晶
性炭素材料としては、Ｘ線回折における（００２）面の
面間隔が、３．７オングストローム以上のものが好まし
い。３．７オングストローム未満であると、リチウムの
ドープ量が少なく、炭素の単位重量あたりの電流容量が
小さくなる。上記結晶性炭素材料としては特に限定され
ず、例えば、ピッチコークス、ニードルコークス等のコ
ークス；カーボンファイバー、人造黒鉛、天然黒鉛等が
挙げられる。

【００１４】上記結晶性炭素材料は、例えば、７００〜
３０００℃程度の温度による焼成等の方法により、有機
材料を炭素化することにより製造することができる。上
記有機材料としては特に限定されず、例えば、フルフリ
ルアルコール又はフルフラールのホモポリマーよりなる
フラン樹脂、フルフリルアルコール及びフルフラールの
コポリマーよりなるフラン樹脂、セルロース、フェノー
ル樹脂、ポリアクリロニトリル等のアクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル等のハロゲン化ビニル樹脂、ポリアミドイミ
ド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセチレン、ポリパラフ
ェニレン等の有機高分子化合物等が挙げられる。これら
のうち、本発明においては、フルフリルアルコール又は
フルフラールのホモポリマーよりなるフラン樹脂、フル
フリルアルコール及びフルフラールのコポリマーよりな
るフラン樹脂が好適に用いられる。

【００１５】また、上記有機材料として、水素原子／炭
素原子比が、０．６〜０．８である石油ピッチを用い、
これに酸素を含む官能基を導入するための酸素架橋を施
すことによって、酸素含有量１０〜２０重量％の前駆体
を得た後、この前駆体を焼成することによって得られる
結晶性炭素材料も好適に用いられる。

【００１６】更に、上記有機材料として、例えば、ナフ
タレン、フェナントレン、アントラセン、トリフェニレ
ン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ピリレ
ン、ペンタフェン、ペタセン等の３員環以上の単環炭化
水素化合物が互いに２個以上縮合してなる縮合環式炭化
水素化合物、これらの誘導体；インドール、イソインド
ール、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フタラ
ジン、カルバゾール、アクリジン、フェナジン、フェナ
ントリジン等の３員環以上の複素単環化合物が互いに少
なくとも２個以上結合するか、又は、３員環以上の複素
単環化合物が１個以上の３員環以上の単環炭化水素化合
物と縮合してなる縮合複素環式化合物、これらの誘導体
等を用いることもできる。

【００１７】上記低結晶性炭素材料としては、易黒鉛化
炭素材と難黒鉛化炭素材が挙げられる。易黒鉛化炭素材
は、石油・石炭から得られるタールピッチを原料として
５００〜１０００℃で熱処理をすると得られる。また、
難黒鉛化性材料はフェノール樹脂等の有機化合物を焼成
して炭化して得られるもので、炭素網面がランダムに積
層した乱層構造を有することにより、その層間距離は天
然黒鉛よりかなり広いものである。

【００１８】〔表面の被覆〕本発明において活物質の表
面をブチラール樹脂で被覆する方法は特に限定されず、
公知の方法が用いられる。ブチラール樹脂と活物質とを
適当な溶剤に分散させて噴霧状態で乾燥する方法、前記
分散体において溶剤を乾燥させた後に粉砕する方法、ブ
チラール樹脂を適当な溶剤に溶解して活物質を分散さ
せ、ブチラール樹脂の溶解しない貧溶剤に撹拌しながら
希釈して分散させる方法や、ブチラール樹脂を溶融させ
て活物質を分散させる方法等が挙げられ、ブチラール樹
脂と活物質との分散液を噴霧状態で塗布して乾燥する方
法が好ましく採用される。

【００１９】活物質の表面をブチラール樹脂で被覆する
際に用いられる上記溶剤として、Ｎ−メチルピロリド
ン，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等のアミド系溶剤、n-プロパノール、sec-
ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶
剤、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、メチレンクロ
ライド、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素化合物系
溶剤、ジメチルスルホキシド、酢酸等が挙げられる。こ
れらの溶剤は２種類以上同時に使用されても良い。

【００２０】また、これらの溶剤にトルエン，キシレン
等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル，酢酸プロピル，酢
酸ブチル等のエステル類、アセトン，メチルエチルケト
ン等のケトン類、エチルエーテル等のエーテル類、四塩
化炭素，テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素化
合物等の他の溶剤をブチラール樹脂が析出しない程度に
２種類以上組み合わせて使用しても良い。上記貧溶剤と
しては水や、エチレングリコール，プロピレングリコー
ル，ブチレングリコール，ジエチレングリコール，トリ
エチレングリコール，エチレングリコールモノメチルエ
ーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル等のグ
リコール類、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素
類、酢酸エチル，酢酸プロピル，酢酸ブチル等のエステ
ル類、シクロヘキサン等の炭水化物類等が挙げられる。
これらの貧溶剤は２種類以上同時に使用されても良い。
上記の分散を行う方法は特に限定されず、遊星式撹拌装
置、プラネタリーミキサー、ディスパー、サンドミル、
ボールミル、ニーダー及び押出機等が利用できる。

【００２１】〔架橋〕ブチラール樹脂は、熱可塑性、溶
剤可溶の樹脂であるが、分子中の水酸基のために架橋性
を持っている。このため、各種樹脂または化学物質と相
溶し、架橋反応を起こすことができ、熱硬化性、溶剤不
溶性の樹脂となる。ブチラール樹脂と熱硬化性樹脂との
併用は、多くの反応例があるが、耐熱性、接着性、可撓
性等の特性のバランスのとれた組成が得られる。一般に
第２級水酸基と反応する樹脂または化学試薬は、ブチラ
ール樹脂とも反応する。具体的には、例えば、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂又はメラミン樹脂と反応して架橋
構造を形成することや、ジイソシアネートやジアルデヒ
ドと反応して架橋構造を形成することが知られている。

【００２２】上述の熱硬化性樹脂又は多官能化合物は、
上述のブチラール樹脂と混合されて活物質の被覆時に使
用されたり、被覆後に多官能化合物、または多官能化合
物の溶液に含浸させる方法によって、架橋反応に供され
る。 これらの熱硬化性樹脂又は多官
能化合物は活物質を被覆しているブチラール樹脂１００
重量部に対し、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．
１〜７重量部使用される。

【００２３】〔被覆率、被覆厚〕ブチラール樹脂で活物
質の表面を被覆する被覆率は、活物質の表面積に対して
通常１０〜９０％であり、好ましくは１５〜８０％であ
る。この範囲を下回ると、副反応の抑制効果が少なく、
この範囲を上回ると、活物質から集電体への電子移動が
困難になる。被覆膜の厚さは０．０２〜３μｍである。
この範囲を下回ると被覆膜の強度が低下し、上回ると活
物質から集電体への電子移動が困難になる。

【００２４】〔集電体〕上記集電体としては金属箔が使
用される。金属箔の材料としては特に限定されず、例え
ば、金、銀、銅、ニッケル、ＳＵＳ、アルミニウム等が
挙げられる。上記金属箔としては、厚さが、数μｍ〜数
百μｍのものが好適に用いられる。

【００２５】〔結着剤〕上記結着剤としては公知のもの
が使用でき、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
アクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリ
フッ化ビニリデンやポリテトラフルオロエチレンやポリ
ヘキサフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等の熱可塑性
樹脂、またはゴム系の樹脂、アクリレートモノマーまた
はオリゴマーあるいはそれらの混合物からなる電離放射
線硬化性樹脂、更にはこれらの各種樹脂の共重合体が利
用できる。

【００２６】これらの樹脂は単独または２種類以上の混
合物として使用できる。中でもやポリテトラフルオロエ
チレンやエチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン
−ブタジエン共重合体からなるゴム系樹脂やポリエステ
ルアミド等が望ましい。また、上記結着剤は、粒径０．
０５〜１００μｍである粒子状の樹脂からなることが好
ましい。たとえば、ポリフッ化ビニリデンやポリテトラ
フルオロエチレンの粉体やスチレン−ブタジエン共重合
体の水性エマルジョン等があげられる。更に、この粒子
状の樹脂が溶剤により膨潤した形態からなることが好ま
しい。たとえば、上記ポリアミド系エラストマーのゲル
粒子があげられる。

【００２７】〔ゲル粒子〕このようなポリアミド系エラ
ストマーのゲル粒子を調製する際に用いられる溶剤は、
ポリアミド系エラストマーに対する溶解度が室温では低
く、高温で高いものが好ましい。溶解度の指標として
は、２３℃では７％以下が好ましく、より好ましくは５
％以下であり、１００℃では１０％以上が好ましく、よ
り好ましくは１２％以上である。

【００２８】従って、用いるポリアミド系エラストマー
によって適当な溶剤は異なる。上記ポリエステルアミド
を用いる場合に適当な溶解度の溶剤としては、例えば、
Ｎ−メチルピロリドン等の環状アミド類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
直鎖状アミド類；アニソール、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類；ブタノール、シクロヘキサノール等
のアルコール類などが挙げられる。これらの溶剤は単独
で使用されても二種以上が併用されてもよい。

【００２９】上記ポリアミド系エラストマーのゲル粒子
を調製する際に、上記溶剤にポリアミド系エラストマー
の高温における溶解度が低い溶剤を添加してもよい。こ
のような高温での溶解度が低い溶剤としては、例えば、
四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロロホルム等のハ
ロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のケトン・エステル類；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテ
ル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類などが挙げられる。これらは単独で用いら
れてもよく、二種類以上が併用されてもよい。

【００３０】上記ポリアミド系エラストマーのゲル粒子
は次のような方法で調製する。ポリアミド系エラストマ
ーを室温における溶解度が低く、高温で高くなる溶剤
に、高温で溶解させることが好ましい。溶解温度は均一
溶解に必要な溶解度が得られる温度以上であれば特に制
限はない。溶剤の沸点以上で溶解する場合は、オートク
レーブ等の耐圧容器を使用することが好ましい。溶解温
度は、５０℃であることが好ましく、より好ましく６０
〜２４０℃であり、さらに好ましくは８０〜２００℃で
ある。

【００３１】次いで、高温で得られたポリアミド系エラ
ストマー溶液を撹拌しながら降温する。この際、撹拌し
なければポリアミド系エラストマーは全体が固まったゲ
ル状となり易く、粒状のものは得られない。また、撹拌
速度によってゲル粒子の粒径を調整することができ、撹
拌速度が速いほど粒径の小さなゲル粒子となる。

【００３２】また、ポリアミド系エラストマー溶液の温
度を下げる速度、即ち降温速度が５０℃／時間を超える
と均一な降温が不可能になり、粗大化したポリアミド系
エラストマーのゲル粒子が生成するため、降温速度は５
０℃／時間以下が好ましい。通常、室温下で冷却すると
降温速度が５０℃／時間を超えてしまうため、加温等を
行うことによって冷却速度を制御することが好ましい。

【００３３】上記ゲル粒子を、例えば、直径１０ｃｍの
円筒型容器内で、容器内壁とのクリアランス（内壁と撹
拌羽根との最も近い部分の距離）２ｍｍの撹拌羽根を使
用して調製する場合、撹拌速度は５０ｒｐｍ以上が好ま
しく、より好ましくは８０ｒｐｍ以上である。

【００３４】上記ゲル粒子の粒径は、０．０５〜１００
μｍが好ましく、より好ましくは０．０８〜５０μｍ、
さらに好ましくは１〜２０μｍである。粒径が、０．０
５μｍ未満の粒子は実質上作成が困難であり、１００μ
ｍを超えると結着剤として用いた場合は活物質との均一
な混合が困難となり、接着剤、コーティング剤やフィル
ム原料として使用した場合は塗りムラの原因となる。

【００３５】本発明の正電極及び／または負電極は、上
述の表面を被覆した活物質と上述の結着剤とさらに必要
に応じて導電化助剤を溶剤に分散させてスラリー状にし
たものを上述の集電体上に塗布、乾燥して得ることがで
きる

【００３６】〔溶剤〕上記活物質を集電体上に担持する
際に用いる溶剤としては特に限定されず、水、メタノー
ル，エタノール，プロパノール，ブタノール等のアルコ
ール類、エチレングリコール，プロピレングリコール，
ブチレングリコール，ジエチレングリコール，トリエチ
レングリコール，エチレングリコールモノメチルエーテ
ル，エチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ール類、トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素類、酢
酸エチル，酢酸プロピル，酢酸ブチル等のエステル類、
アセトン，メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒ
ドロフラン，ジオキサン等のエーテル類、ホルムアミ
ド，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセチルアセトアミ
ド，ピロリドン，Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、
クロロホルム，四塩化炭素，テトラクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素化合物が利用できる。これらの溶剤や
液状分散剤は単独または２種類以上の混合物として使用
できる。

【００３７】〔導電化助剤〕上記導電化助剤としては、
黒鉛，カーボンブラック，アセチレンブラック，炭素繊
維等の炭素化合物、ポリアニリン、ポリピロール等の導
電性高分子が挙げられる。

【００３８】上記負電極における結着剤の配合量は、炭
素材料１００重量部に対して、１〜２０重量部が好まし
い。配合量が、１重量部未満では、上記炭素材料を金属
箔に塗布することが困難であり、２０重量部を超えると
二次電池としての容量が低下する。

【００３９】上記正電極における結着剤の配合量は、複
合酸化物１００重量部に対して、１〜２０重量部が好ま
しい。配合量が、１重量部未満では、上記複合酸化物を
金属箔に塗布することが困難になり、２０重量部を超え
ると二次電池としての容量が低下する。

【００４０】〔塗工条件〕上記の分散の方法は特に限定
されず、遊星式撹拌装置、プラネタリーミキサー、ディ
スパー、サンドミル、ボールミル、ニーダー等が利用で
きる。上記塗工液を上記集電体に塗工する方法は特に限
定されず、ドクターブレード、ナイフコーター、アプリ
ケーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロール
コーター、リップコーター等が利用できる。電極用塗膜
を積層して形成する際には、これらの塗布方法を適宜組
合わせて、例えば、同時重層塗布方式（ウェット・オン
・ウェット）、逐次重層塗布方式（ウェット・オン・ド
ライ）等の積層方式を採用すればよい。

【００４１】〔乾燥条件〕乾燥方法は特に限定されず、
熱風、赤外線、遠赤外線等が利用できる。温度は３０〜
２００℃が好ましく、５０〜１８０℃がより好ましく、
８０〜１６０℃がさらに好ましい。また、必要に応じて
減圧乾燥をさらに行うことができる。また、電極用塗膜
を形成した後、ロールプレス機を用いて加圧プレスを行
う等の方法が採用されてもよい。

【００４２】〔電池組立〕上記負極電極、及び、上記正
極電極は、シート形、角形、円筒形等の形状とし、本発
明の二次電池の電極とすることができる。この場合にお
いて、負極電極は、セパレーターを介して正極電極と対
峙させる。たとえば、それぞれ帯状の正電極，セパレー
ター，負電極，セパレーターを順に重ね、帯の端から巻
きとり、円筒状の形状とすることができる。

【００４３】〔その他の電池構成要素〕上記セパレータ
ーは、保液性に優れた材料が用いられる。このようなも
のとしては特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系
樹脂の不織布等が挙げられる。これらは、電解液を含浸
させて用いるのが好ましい。

【００４４】また、本発明の非水電解質二次電池の電解
液としては、有機溶媒に電解質を溶解したものが用いら
れる。上記有機溶媒としては特に限定されず、例えば、
カーボネート類、スルホラン類、塩素化炭化水素類、エ
ーテル類、エステル類、ケトン類、ラクトン類、ニトリ
ル類等が挙げられる。具体例としては、例えば、プロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカ
ーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエ
トキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソ
ラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、ジメチルカーボ
ネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラ
ン、アセトニトリル、プロピオニトリル、等が挙げられ
る。これらは単独でも、２種以上を併用してもよい。

【００４５】上記電解質としては特に限定されず、例え
ば、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＢＰ
ｈ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＭｅＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 Ｓ
Ｏ3Ｌｉ、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌｉ（ＣＦ3 ＳＯ）２Ｎ、Ｌ
ｉＣ４Ｆ９ＳＯ３等が挙げられる。式中、Ｐｈはフェニ
ル基を表し、Ｍｅはメチル基を表す。

【００４６】（作用）本発明の非水電解質二次電池は、
活物質が表面をブチラール樹脂で被覆されているので、
活物質と電解液との接触が緩やかになり、これらの間に
起こる電解液分解等の副反応が抑制される。さらにリチ
ウムイオンの脱入による活物質自体の膨張と収縮による
活物質自体の崩壊を、表面を被覆しているブチラール樹
脂が防ぐので、安全性や長期の繰り返し使用に優れたも
のとなる。また、ブチラール樹脂は上述の結着剤群と比
べて、活物質との接着性に優れており、さらに他の結着
剤との接着力も強い。ブチラール樹脂で被覆された活物
質に対しての上述の結着剤群の接着力は、ブチラール樹
脂で被覆されていない活物質に対してのそれよりも、強
固なものとなる。

【００４７】即ち、ブチラール樹脂で皮膜された活物質
を使用すると、ブチラールの皮膜により膨張と収縮によ
る活物質の崩壊を防ぐうえに、活物質間の剥離が抑制さ
れるため、他の樹脂と比較して一層、安全性や長期の繰
り返し使用に優れたものとなる。更に、活物質を被覆し
ているブチラール樹脂が架橋されている場合は、例えば
ＮＭＰ等の溶剤にも不溶性となり、その結果使用する結
着剤の選択の幅が広がるという利点を有する一方、耐熱
性、接着性、可撓性のバランスがよくなるので、活物質
と電解液との接触を緩やかにして副反応を抑制し、結
局、安全性や長期の繰り返し使用性をより一層高めると
いう作用効果を奏するのである。

【００４８】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げる。（１）ポリアミド系エラストマー（Ａ）の合成 アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール１０８重
量部、ネオペンチルグリコール１２５重量部〔ブチレン
グリコール／ネオペンチルグリコール＝５０／５０（モ
ル比）、仕込み時のアジピン酸成分／ジオール成分＝１
／２．４（モル比）〕、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ
／ｇ）１２０重量部、触媒としてテトラブチルチタネー
ト０．２５重量部、安定剤として１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、並び
に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト０．４重量部を加え、反応系を窒素雰囲気下、２
００℃に昇温した。

【００４９】１０分後には６−ナイロンが溶解し、透明
な溶液となった。この温度で更に１時間保ってエステル
化反応を行った。エステル化反応の進行は、留出する水
分量を計量することにより確認した。エステル化反応進
行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行っ
た。重合系は１０分間で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達し
た。この状態で２０分重縮合反応を行った結果、透明の
ポリエステルアミド３３０重量部を得た。

【００５０】（２）ポリアミド系エラストマー（Ｂ）の
合成 ６−ナイロンＴ８５０（東洋紡績杜製）１２０重量部の
代わりに、６−ナイロンＡ１０５０（９８％硫酸中、２
０℃での還元粘度６．２ｄＬ／ｇ、ユニチカ社製）４０
０重量部を用いたこと以外は、ポリエステルアミド
（Ａ）と同様にしてポリエステルアミド６０７重量部を
得た。

【００５１】上記アミド系エラストマー（Ａ）及び
（Ｂ）について、極限粘度［η］、ポリアミド含量、融
点及び結晶融解熱量を、下記の方法で測定し、その結果
を表１に示した。 （イ）ポリアミド系エラストマーの極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用いて、ｏ−クロロフェノール中、
３０℃で測定した。 （ロ）ポリアミド含量（重量％） 生成アミド系エラストマーの重量に対する仕込み時のポ
リアミドの重量から算出した。 （ハ）融点及び結晶融解熱量 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、はじめに室温から２
４０℃に昇温し、次に−１００℃まで２０℃／分の降温
速度で降温した後、昇温速度１０℃／分で測定を行っ
た。

【００５２】

【表１】

【００５３】（３）ゲル状粒子分散体（ａ）の調製 ポリアミド系エラストマー（Ａ）５重量部及びＮ−メチ
ルピロリドン（以下、ＮＭＰ）９５重量部を還流塔と撹
拌装置の付いたフラスコに仕込み、窒素気流下、１８０
℃で1 時間かけてポリアミド系エラストマー（Ａ) のＮ
ＭＰ溶液を調製した。冷却速度を制御するために加温を
して２０℃／時間の降温速度を保ちながら撹拌を行い、
室温まで冷却してゲル状粒子の分散体（ａ）を得た。９
０℃から５０℃にかけて溶液が濁り、ゲル状粒子 (ａ1)
の析出が認められた。

【００５４】上記ゲル状粒子 (ａ1)の粒径を、位相差顕
微鏡により測定したところ、２．５μｍであった。ま
た、このゲル状粒子分散体（ａ）を２００μｍのドクタ
ーブレードでガラス板上に塗工し、空気巡回式オーブン
中で１５０℃で５分間乾燥したところ、厚さ１０μｍの
均一なフィルムが得られた。

【００５５】（４）ゲル状粒子分散体（ｂ）の調製 ポリアミド系エラストマー（Ｂ）５重量部及びＮＭＰ９
５重量部を還流塔と撹拌装置の付いたフラスコに仕込
み、窒素気流下、１８０℃で1 ．５時間かけてポリアミ
ド系エラストマー（Ｂ) のＮＭＰ溶液を調製した。冷却
速度を制御するために加温をして２０℃／時間の降温速
度を保ちながら撹拌を行い、室温まで冷却した。１００
℃から６０℃にかけて溶液が濁り、ゲル状粒子 (ｂ1)の
析出が認められた。次いで、遠心分離によりゲル状粒子
(ｂ1)とゾル成分とを分離し、得られたゲル状粒子 (ｂ
1)をＮＭＰで洗浄して、ゲル状粒子 (ｂ1)を回収した。
回収されたゲル状粒子 (ｂ1)の粒径を、位相差顕微鏡に
より測定したところ２μｍであった。また、ゾル成分は
ポリアミド系エラストマーであることを、固形分のＮＭ
Ｒ、ＩＲスペクトルから確認した。

【００５６】上記ゲル状粒子 (ｂ1)５０重量部をキシレ
ン５０重量部に加え、遊星式撹拌機で撹拌して、均一な
ゲル状粒子分散体（ｂ）を得た。ゲル状粒子の分散体
（ｂ）中のゲル状粒子 (ｂ2)の粒径を、位相差顕微鏡に
より測定したところ１．５μｍであった。また、このゲ
ル状粒子分散体（ｂ）を２００μｍのドクターブレード
でガラス板上に塗工し、空気巡回式オーブン中で１００
℃で５分間乾燥したところ、厚さ５μｍの均一なフィル
ムが得られた。

【００５７】（実施例１）天然黒鉛（日本黒鉛社製「Ｌ
Ｂ−ＣＧ」、負極活物質）の粉末９５重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢ-BX-1 、ブチラール化度６５モル
％，積水化学工業社品）５重量部及びＮ−メチルピロリ
ドン（以下、ＮＭＰ）４０重量部を、ニーダーを用いて
１４０℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６０重量部
加え、１００℃で混合を続け、スラリーを得た。このス
ラリーを１６０℃のオーブン中にスプレー噴霧してＮＭ
Ｐを除き、ブチラール樹脂（エスレックＢ-BX-1 ）で表
面を被覆した活物質を得た。

【００５８】この活物質１００重量部を、カルボキシル
変性スチレン−ブタジエン共重合体の水性エマルジョン
（日本合成ゴム社製０６９６、固形分４８重量％，平均
粒径０．２μｍ）１０重量部と１重量％カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム塩水溶液１００重量部と共にプ
ラネタリーミキサー中で混合、分散させて、スラリー状
の負電極用塗工溶液を得た。この負電極用塗工溶液を、
１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ厚の銅箔に塗布した後、
７５℃のオーブンで３０分乾燥して溶剤を蒸発させ、さ
らに１２０℃で１０時間真空乾燥して負電極を作製し
た。

【００５９】別途、炭素リチウム０．５モルと炭素コバ
ルト１モルとを混合し、９００℃の空気中で５時間焼成
することによって、ＬｉＣｏＯ2 を得た。得られたＬｉ
ＣｏＯ2 ９０重量部及び導電剤としてアセチレンブラッ
ク５重量部を、ブチラール樹脂（エスレックＢ-BX-1 ）
５重量部とＮＭＰ４０重量部とニーダーを用いて１４０
℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６０重量部加え、
１００℃で混合を続け、スラリーを得た。このスラリー
をステンレス製平底容器中に約１ｍｍの厚さで薄く広げ
て１７０℃のオーブン中で乾燥し、粉砕し、ブチラール
樹脂（エスレックＢ-BX-1 ）で表面を被覆した活物質を
得た。

【００６０】この活物質１００重量部と、平均粒径３μ
ｍに粉砕したポリフッカビニリデン１５重量部と１重量
％カルボキシメチルセルロースナトリウム塩水溶液９０
重量部とをプラネタリーミキサー中で混合、分散させ
て、スラリー状の正電極用塗工溶液を得た。この正電極
用塗工溶液を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ厚のアル
ミ箔に塗布した後、９０℃のオーブンで３０分乾燥し、
さらに１６０℃で減圧乾燥して正電極を作製した。この
正電極用塗工溶液を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ厚
のアルミ箔に塗布した後、９０℃のオーブンで３０分乾
燥し更に１６０℃で減圧乾燥して正電極を作製した。

【００６１】微多孔性プロピレンフィルム製セパレータ
ーに非水電解液〔プロピレンカーボネートと１，２−ジ
メトキシエタンとの等量混合物１モルに対して、リチウ
ム塩（ＬｉＰＦ6 ）１モルの割合で溶解したもの〕を含
浸させた後、このセパレーターを介して、上記負電極及
び正電極を配置し試験用電池を作製した。

【００６２】（実施例２）エスレックＢ-BX-1 （ブチラ
ール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、エスレックＢ
-BM-2 （ブチラール樹脂、ブチラール化度６８モル％，
積水化学工業社品）を使用したこと以外は、実施例１と
同様にして試験用電池を作製した。

【００６３】（実施例３）天然黒鉛（日本黒鉛社製「Ｌ
Ｂ−ＣＧ」、負極活物質）の粉末９５重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢ-BX-1 、ブチラール化度６５モル
％，積水化学工業社）５重量部及びＮＭＰ４０重量部
を、ニーダーを用いて１４０℃で混合、分散させ、更に
ＮＭＰを６０重量部加え、１００℃で混合を続けてスラ
リーを得た。このスラリーを１６０℃のオーブン中にス
プレー噴霧してＮＭＰを除き、ブチラール樹脂（エスレ
ックＢ-BX-1 ）で表面を被覆した活物質を得た。

【００６４】この活物質１００重量部と、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）５重量部とシクロヘ
キサン１００重量部とをプラネタリーミキサー中で混
合、分散させて、スラリー状の負電極用塗工溶液を得
た。この負電極用塗工溶液を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１
５μｍ厚の銅箔に塗布した後、７５℃のオーブンで３０
分乾燥して溶剤を蒸発させ、さらに１２０℃で１０時間
真空乾燥して負電極を作製した。上述以外は実施例１と
同様にして試験用電池を作製した。

【００６５】（実施例４）エスレックＢ-BX-1 （ブチラ
ール樹脂、積水化学工業（株）品）に代えて、エスレッ
クＢ-BM-2 （ブチラール樹脂、ブチラール化度６８モル
％，積水化学工業（社品）を使用したこと以外は、実施
例３と同様にして試験用電池を作製した。

【００６６】（実施例５）天然黒鉛（日本黒鉛社製「Ｌ
Ｂ−ＣＧ」、負極活物質）の粉末９５重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢ-BX-1 、ブチラール化度６５モル
％，積水化学工業社品）５重量部及びＮ−メチルピロリ
ドン（以下、ＮＭＰ）４０重量部を、ニーダーを用いて
１４０℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６０重量部
加え、１００℃で混合を続け、スラリーを得た。ここ
に、架橋剤であるグルタルジアルデヒド０．５重量部を
加えて素早くかき混ぜ、このスラリーを１８０℃のオー
ブン中にスプレー噴霧してＮＭＰを除き、架橋されたブ
チラール樹脂（エスレックＢ-BX- 1）で表面を被覆した
活物質を得た。

【００６７】この活物質をエポキシ系硬化剤に封入し、
硬化させ、液体窒素で冷やしながらミクロトームで超薄
切片を作製し、透過型電子顕微鏡で観察したところ、被
覆膜は平均して０．１５μｍであった。別途エスレック
Ｂ-BX-1,１０重量部およびＮＭＰ４０重量部をニーダー
を用い、１４０℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６
０重量部加え、１００℃で混合を続け、架橋剤であるグ
ルタルジアルデヒド０．５重量部を加えて素早くかき混
ぜ、１８０℃のオーブン中にスプレー噴霧してＮＭＰを
除いた。この架橋したエスレックＢ-BX-1 の比重を測定
したところ、1.11であった。この比重を活物質を被覆し
ている架橋されたエスレックＢ-BX-1 の比重とした。

【００６８】活物質を被覆したエスレックＢ-BX-1 の質
量と厚さから被覆膜の面積を計算し、被覆率を求めたと
ころ、22％であった。エスレックＢ-BX-1 で表面を被覆
した活物質を４００メッシュのステンレス鋼でくるみ、
１４０℃のＮＭＰで可溶成分を抽出し、乾燥させたとこ
ろ、被覆膜のゲル分率は９０重量％であった。この活物
質９５重量部、及び、ゲル状粒子分散体（ａ）（電極塗
膜用結着剤分散液）１００重量部を混合、分散させて、
スラリー状の負電極用塗工溶液を得た。この負電極用塗
工溶液を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ厚の銅箔に塗
布した後、１２０℃のオーブンで２０分乾燥して溶剤を
蒸発させ負電極を作製した。

【００６９】別途、炭素リチウム０．５モルと炭素コバ
ルト１モルとを混合し、９００℃の空気中で５時間焼成
することによって、ＬｉＣｏＯ2 を得た。得られたＬｉ
ＣｏＯ2 ９０重量部及び導電剤としてアセチレンブラッ
ク５重量部と、ポリアミド系エラストマー（Ａ）５重量
部およびＮＭＰ４０重量部とをニーダーを用い、１４０
℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６０重量部加え、
１００℃で混合を続け、スラリーを得た。

【００７０】ここで、架橋剤であるグルタルジアルデヒ
ド０．５重量部を加えて素早くかき混ぜ、このスラリー
をステンレス製平底容器中に約１ｍｍの厚さで薄く広げ
１７０℃のオーブン中で乾燥し、粉砕し、架橋されたエ
スレックＢ-BX-1 （ブチラール樹脂、積水化学工業社
品）で表面を被覆した活物質を得た。表面を被覆した活
物質をエポキシ系硬化剤に封入し、硬化させ、液体窒素
で冷やしながらミクロトームで超薄切片を作製し、透過
型電子顕微鏡で観察したところ、被覆膜は平均して０．
１μmであった。

【００７１】別途ポリアミド系エラストマー（Ａ）１０
重量部およびＮＭＰ４０重量部をニーダーを用い、１４
０℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを６０重量部加
え、１００℃で混合を続け架橋剤であるグルタルジアル
デヒド０．５重量部を加えて素早くかき混ぜ、このスラ
リーをステンレス製平底容器中に約１ｍｍの厚さで薄く
広げ１７０℃のオーブン中で乾燥し、粉砕し、架橋され
たエスレックＢ-BX-1 （ブチラール樹脂、積水化学工業
社品）で表面を被覆した活物質を得た。この活物質９５
重量部、及び、ゲル状粒子分散体（ｂ）（電極塗膜用結
着剤分散液）１００重量部を混合、分散させて、スラリ
ー状の正電極用塗工溶液を得た。この正電極用塗工溶液
を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ厚のアルミ箔に塗布
した後、１２０℃のオーブンで２０分乾燥して溶剤を蒸
発させ正電極を作製した。

【００７２】微多孔性プロピレンフィルム製セパレータ
ーに非水電解液〔プロピレンカーボネートと１，２−ジ
メトキシエタンとの等量混合物１モルに対して、リチウ
ム塩（ＬｉＰＦ6 ）１モルの割合で溶解したもの〕を含
浸させた後、このセパレーターを介して、上記負電極及
び正電極を配置し試験用電池を作製した。

【００７３】（実施例６）ゲル状粒子分散体（ａ）およ
びゲル状粒子分散体（ｂ）に代えて、ポリフッ化ビニリ
デンの１２重量％ＮＭＰ溶液（呉羽化学社製「ＫＦ−１
１００」）を使用したこと以外は、実施例５と同様にし
て試験用電池を作製した。

【００７４】（実施例７）エスレックＢ-BX-1 （ブチラ
ール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、エスレックＢ
-BM-2 （ブチラール樹脂、積水化学工業社品）を使用し
たこと以外は、実施例５と同様にして試験用電池を作製
した。

【００７５】（実施例８）エスレックＢ-BX-1（ブチラ
ール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、エスレックＢ
-BM-2（ブチラール樹脂、積水化学工業社品）を使用し
たこと以外は、実施例２と同様にして試験用電池を作製
した。

【００７６】（実施例９）天然黒鉛（日本黒鉛社製「Ｌ
Ｂ−ＣＧ」、負極活物質）の粉末９５重量部、エスレッ
クＢ-BX-1 ５重量部、およびＮＭＰ４０重量部をニーダ
ーを用い、１４０℃で混合、分散させ、さらにＮＭＰを
６０重量部加え、１００℃で混合を続け、スラリーを得
た。ここで、架橋剤であるグルタルジアルデヒド０．５
重量部を加えて素早くかき混ぜ、このスラリーを１８０
℃のオーブン中にスプレー噴霧してＮＭＰを除き、架橋
されたエスレックＢ-BX-1 で表面を被覆した活物質を得
た。

【００７７】この活物質１００重量部を、エチレン−プ
ロピレン−ジエンゴム（EPDM）５重量部とシクロヘキサ
ン１００重量部と共にプラネタリーミキサー中で混合、
分散させて、スラリー状の負電極用塗工溶液を得た。こ
の負電極用塗工溶液を、１０ｃｍ×３０ｃｍ×１５μｍ
厚の銅箔に塗布した後、７５℃のオーブンで３０分乾燥
して溶剤を蒸発させ、さらに１２０℃で１０時間真空乾
燥して負電極を作製した。上述以外は実施例５と同様に
して試験用電池を作製した。

【００７８】（実施例１０）エスレックＢ-BX-1 （ブチ
ラール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、エスレック
Ｂ-BM-2 （ブチラール樹脂、積水化学工業社品）を使用
したこと以外は、実施例５と同様にして試験用電池を作
製した。

【００７９】（比較例１）正及び負電極用活物質として
表面を被覆していないＬｉＣｏＯ2 及び天然黒鉛をそれ
ぞれ使用したこと以外は、実施例１と同様にして試験用
電池を作製した。

【００８０】（比較例２）正及び負電極用活物質として
表面を被覆していないＬｉＣｏＯ2 及び天然黒鉛をそれ
ぞれ使用したこと以外は、実施例３と同様にして試験用
電池を作製した。

【００８１】（比較例３）エスレックＢ-Bx-1 （ブチラ
ール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、ポリフッ化ビ
ニリデン(PVdF)を使用したこと以外は実施例１と同様に
して試験用電池を作製した。

【００８２】（比較例４）正及び負電極用活物質として
表面を被覆していないＬｉＣｏＯ2 及び天然黒鉛をそれ
ぞれ使用したこと以外は、実施例６と同様にして試験用
電池を作製した。

【００８３】（比較例５）正及び負電極用活物質として
表面を被覆していないＬｉＣｏＯ2 及び天然黒鉛をそれ
ぞれ使用したこと以外は、実施例９と同様にして試験用
電池を作製した。

【００８４】（比較例６）エスレックＢ-BM-2（ブチラ
ール樹脂、積水化学工業社品）に代えて、PVdFを使用し
たこと以外は実施例９と同様にして試験用電池を作製し
た。

【００８５】尚、上記で使用したブチラール樹脂であ
る、エスレックＢのBX-1、BM-2のアセチル基、ブチラー
ル基について、それぞれのモル％と粘度を表２に示し
た。粘度については、BX-1はエタノール／トルエンの１
／１の５％溶液、BM-2はエタノール／トルエンの１／１
の１０％溶液で回転粘度計（ＢＭ型）設定温度20℃で測
定した。また上記で得られた試験用電池について、以下
の項目に関する性能評価を行い、結果を表３に示した。 （１）放電容量（Ａｈ／ｋｇ） 試験用電池を定電圧４．２Ｖで５時間充電した後、１ｍ
Ａ／ｃｍ2 の定電流で終止電圧２．７５Ｖで放電するこ
とを１サイクルとする充放電サイクルを繰り返して行
い、１０サイクル目の放電容量を測定した。 （２）容量維持率（％） 試験用電池を定電圧４．２Ｖで５時間充電した後、１ｍ
Ａ／ｃｍ2 の定電流で終止電圧２．７５Ｖで放電するこ
とを１サイクルとする充放電サイクルを繰り返して行
い、１０サイクル目の放電容量と３００サイクル目の放
電容量とを測定し、１０サイクル目と３００サイクル目
の比（３００サイクル／１０サイクル）を百分率で表し
た。

【００８６】（３）塗膜の接着性 電極を作製した金属箔を半径０．５ｍｍの半円状の溝が
掘られたステンレス製の平板（Ｉ）上に置き、その上か
ら端部が半径０．３ｍｍの半円状に丸められたステンレ
ス製の平板（II）を、その端部が平板（Ｉ）の溝にはま
り込むように押し当てて曲げ変形させた。次いで、金属
箔を取り出し、曲げ変形させられた部分の最下層の塗膜
の接着状態を走査型顕微鏡により観察して、剥離せずに
接着しているものを○、少しでも剥離が認められるもの
を×、と判定した。 （４）副反応の有無 充放電を23℃の密閉容器中で１０サイクル行う前後の、
容器中の圧力の変化を測定した。比較例１における圧力
変化に対して何倍となるかを表した。数値が小さいほど
副反応が少なくなる。

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【発明の効果】本発明の非水電解質二次電池は、上述の
構成により、ガスの発生による内圧の上昇がなく、充放
電サイクル特性、放電容量及び充放電特性に優れ、かつ
集電体への接着性にも優れているので、安全性に優れ、
長期間の繰り返し使用が可能であり、数百回の充放電サ
イクルにおいても高い容量を維持する。従って、携帯ビ
デオカメラ、携帯型パソコン、携帯電話、トランシー
バ、カメラ、ヘッドホンステレオ、携帯型テレビ等に好
適に使用することができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J100 AD02P AF15P BC58H CA04 DA55 HA43 HA53 HA56 HC19 JA01 JA43 5H003 AA04 BA02 BB32 BC05 5H014 AA02 AA04 AA06 BB08 CC01 EE02 5H029 AJ05 AK03 AL06 AL12 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 CJ11 CJ22 CJ23 DJ04 DJ07 DJ08 EJ12

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 集電体上に活物質が結着剤により担持さ
   れてなる正電極と負電極とが、非水電解液を含浸したセ
   パレータを介して配置された非水電解質二次電池におい
   て、負電極又は正電極の前記活物質が、表面をブチラー
   ル樹脂で被覆されていることを特徴とする非水電解質二
   次電池。
2. 【請求項２】 ブチラール樹脂が、架橋されたものであ
   ることを特徴とする請求項２記載の非水電解質二次電
   池。