JP2000044802A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐候性、保存安定性が優れ、かつ密着性、耐
アルカリ性、耐有機薬品性、耐湿性、耐（温）水性、耐
汚染性等にも優れ、しかも硬度の高い塗膜を形成するこ
とのできる、有機物質の分解機能および親水性化機能な
どの優れた光触媒機能を有する組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の組成物は、（Ａ）下記一般式
（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ．．．（１） （式中、Ｒ¹は炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ²
は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のアシ
ル基を示し、ｎは０〜２の整数である。ｎが２である場
合には、Ｒ¹ は、相互に同一でも異なっていてもよい。
また、４−ｎが２〜４である場合には、Ｒ² は、相互に
同一でも異なっていてもよい。）で表されるオルガノシ
ラン、該オルガノシランの加水分解物および該オルガノ
シランの部分縮合物の群から選ばれる少なくとも１種、
（Ｂ）光触媒、並びに（Ｃ−１）加水分解性基および／
または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を
重合体分子鎖の末端および／または側鎖に有するフッ素
アクリル系重合体を含有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光触媒機能を有す
る組成物に関し、詳しくは、光触媒を含有するオルガノ
シラン系の組成物に関する。

【０００２】

【背景技術】オルガノシラン系コーティング材は、耐候
（光）性、耐汚染性等に優れたメンテナンスフリーのコ
ーティング材として技術開発が進められている。このよ
うなオルガノシラン系コーティング材に対する要求性能
はますます厳しくなっており、近年では塗膜外観、密着
性、耐候性、耐熱性、耐アルカリ性、耐有機薬品性、耐
湿性、耐（温）水性、耐絶縁性、耐摩耗性、耐汚染性等
に優れ、硬度の高い塗膜を形成することのできるコーテ
ィング材が求められている。

【０００３】特に耐汚染性を改善するためには、塗膜表
面を親水性化するとよいことが認められており、例え
ば、親水性物質や水溶性物質を添加する方法が提案され
ている。しかし、このような方法では、親水性物質や水
溶性物質が次第に光により劣化したり、水により洗い流
されたりして、塗膜表面の親水性を十分なレベルに長期
にわたり持続することが困難であった。

【０００４】また近年、光触媒成分を配合したコーティ
ング用組成物が数多く提案されており、その例として、
チタン酸化物、加水分解性珪素化合物（アルキルシリケ
ートまたはハロゲン化珪素）の加水分解物、および溶媒
（水またはアルコール）からなる光触媒用酸化チタン塗
膜形成性組成物（特開平８−１６４３３４号公報）、少
なくとも２個のアルコキシ基を有するケイ素化合物、少
なくとも２個のアルコキシ基を有するチタン化合物また
はジルコニウム化合物、およびグアニジル基を有するア
ルコキシシランおよび／またはポリシロキサンで処理さ
れた酸化チタン等の親水性無機粉末からなる、抗菌防黴
性を付与するための表面処理組成物（特開平８−１７６
５２７号公報）のほか、テトラアルコキシシラン２０〜
２００重量部、トリアルコキシシラン１００重量部およ
びジアルコキシシラン０〜６０重量部を原料とし、該原
料から調整されるポリスチレン換算重量平均分子量が９
００以上の無機塗料と光触媒機能を有する粉末との混合
液から得られる塗膜を酸またはアルカリで処理する無機
塗膜の形成方法（特開平８−２５９８９１号公報）等が
知られている。

【０００５】しかしながら、これらの塗膜形成用の組成
物や混合液は、本質的に光触媒成分あるいはグアニジル
基を有するアルコキシシランおよび／またはポリシロキ
サン成分に基づく抗菌・防黴、脱臭や有害物質の分解を
意図したものであり、これらの作用に加えて、オルガノ
シラン系コーティング材に求められる硬度、密着性、耐
アルカリ性、耐有機薬品性、耐候性、耐汚染性等を含め
た塗膜性能が総合的に検討されていない。

【０００６】一方、オルガノシラン系コーティング材に
対する要求性能をある程度満たすコーティング用組成物
として、オルガノシランの部分縮合物、コロイダルシリ
カの分散液およびシリコーン変性アクリル樹脂を配合し
た組成物（特開昭６０−１３５４６５号公報）、オルガ
ノシランの縮合物、ジルコニウムアルコキシドのキレー
ト化合物および加水分解性シリル基含有ビニル系樹脂を
配合した組成物（特開昭６４−１７６９号公報）、オル
ガノシランの縮合物、コロイド状アルミナおよび加水分
解性シリル基含有ビニル系樹脂を配合した組成物（米国
特許第４，９０４，７２１号明細書）等が提案されてい
る。

【０００７】しかしながら、前記特開昭６０−１３５４
６５号公報および米国特許第４，９０４，７２１号明細
書に記載されている組成物から得られる塗膜は、長時間
の紫外線照射により光沢が低下するという欠点がある。
また、前記特開昭６４−１７６９号公報に記載されてい
る組成物は、保存安定性が充分ではなく、固形分濃度を
高くすると短期間でゲル化し易いという問題を有してい
る。

【０００８】さらに、本出願人は既に、オルガノシラン
の加水分解物および／またはその部分縮合物、加水分解
性および／または水酸基と結合したけい素原子を有する
シリル基を有するビニル系樹脂、金属キレート化合物並
びにβ−ジケトン類および／またはβ−ケトエスエル類
を含有するコーティング用組成物（特開平５−３４５８
７７号公報）を提案しており、該組成物は、オルガノシ
ラン系コーティング材に求められている前記塗膜性能の
バランスに優れているが、これらの性能についても、さ
らなる改善が求められている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける前記問題点を背景になされたものであり、その課
題は、特定のオルガノシラン成分と光触媒とを含有し、
特に耐候性、保存安定性が優れ、かつ密着性、耐アルカ
リ性、耐有機薬品性、耐湿性、耐（温）水性、耐汚染性
等にも優れ、しかも硬度の高い塗膜を形成することので
きる、有機物質の分解機能および親水性化機能などの優
れた光触媒機能を有する組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の組成物は、
（Ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・（１） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ
² は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のア
シル基を示し、ｎは０〜２の整数である。ｎが２である
場合には、Ｒ¹ は、相互に同一でも異なっていてもよ
い。また、４−ｎが２〜４である場合には、Ｒ² は、相
互に同一でも異なっていてもよい。）で表されるオルガ
ノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オル
ガノシランの部分縮合物の群から選ばれる少なくとも１
種（以下、「（Ａ）成分」という）、（Ｂ）光触媒（以
下、「（Ｂ）成分」という）、並びに（Ｃ−１）加水分
解性基および／または水酸基と結合したケイ素原子を有
するシリル基を重合体分子鎖の末端および／または側鎖
に有するフッ素アクリル系重合体（以下、「（Ｃ−１）
成分」という）を含有することを特徴とする。

【００１１】また、本発明の組成物は、前記（Ｃ−１）
成分のかわりに、（Ｃ−２）加水分解性基および／また
は水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基を重合
体分子鎖の末端および／または側鎖に有するフッ素ビニ
ルエーテル系重合体（以下、「（Ｃ−２）成分」とい
う）を含有することを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の組成物を構成する
各成分について、順次説明する。

【００１３】（Ａ）成分 本発明における（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表さ
れるオルガノシラン（以下、「オルガノシラン（１）」
という。）、オルガノシラン（１）の加水分解物および
オルガノシラン（１）の部分縮合物の群から選ばれる少
なくとも１種からなり、本発明の組成物において主たる
結合剤として作用するものである。

【００１４】一般式（１）において、Ｒ¹の炭素数１〜
８の１価の有機基としては、例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基等のアルキル基や、ビニル基、アリル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、アシル基、グリシ
ジル基、（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミ
ド基、フルオロアセトアミド基、イソシアナート基等の
ほか、これらの基の置換誘導体等を挙げることができ
る。

【００１５】Ｒ¹の置換誘導体における置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、置換もしくは非置換のアミ
ノ基、水酸基、メルカプト基、イソシアナート基、グリ
シドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基、（メ
タ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アンモニウム塩基
等を挙げることができる。但し、これらの置換誘導体か
らなるＲ¹の炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８
以下である。

【００１６】一般式（１）中に複数存在するＲ¹は、相
互に同一でも異なってもよい。

【００１７】また、Ｒ²の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基等を挙げることがで
き、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カプ
ロイル基等を挙げることができる。

【００１８】一般式（１）中に複数存在するＲ²は、相
互に同一でも異なってもよい。

【００１９】このようなオルガノシラン（１）の具体例
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロ
ポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン等のテトラ
アルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシ
ラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピル
トリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−
ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘプチルトリメトキ
シシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエト
キシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３，
３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、
３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、２−ヒドロキシエチル
トリメトキシシラン、２−ヒドロキシエチルトリエトキ
シシラン、２−ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、２−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン、３−
ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ヒドロキ
シプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエ
トキシシラン、３−イソシアナートプロピルトリメトキ
シシラン、３−イソシアナートプロピルトリエトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アタクリル
オキシプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエ
トキシシラン等のトリアルコキシシラン類；ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチル
ジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジエト
キシシラン、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−
ｉ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジメト
キシシラン、ジ−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｎ
−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ペンチルジエト
キシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシシラン、ジ−
ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジメ
トキシシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジエトキシシラン、ジ
−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジ
エトキシシラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジメトキシシ
ラン、ジ−ｎ−シクロヘキシルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン
等のジアルコキシシラン類；トリメチルメトキシシラ
ン、トリメチルエトキシシラン等のモノアルコキシシラ
ン類のほか、メチルトリアセチルオキシシラン、ジメチ
ルジアセチルオキシシラン、トリメチルアセチルオキシ
シラン等を挙げることができる。

【００２０】これらのうち、トリアルコキシシラン類、
ジアルコキシシラン類が好ましく、またトリアルコキシ
シラン類としては、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシランが好ましく、またジアルコキシシラ
ン類としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシランが好ましい。

【００２１】本発明において、オルガノシラン（１）と
しては、特に、トリアルコキシシランのみ、あるいはト
リアルコキシシラン４０〜９５モル％とジアルコキシシ
ラン５〜６０モル％との組み合わせが好ましい。ジアル
コキシシランをトリアルコキシシランと併用することに
より、得られる塗膜を柔軟化し、耐アルカリ性を向上さ
せることができる。

【００２２】オルガノシラン（１）は、そのまま、ある
いは加水分解物および／または部分縮合物として使用さ
れる。オルガノシラン（１）を加水分解物および／また
は部分縮合物として使用する場合は、予め加水分解・部
分縮合させて（Ａ）成分として使用することもできる
が、後述するように、オルガノシラン（１）を残りの成
分と混合して組成物を調製する際に、適量の水を添加す
ることにより、オルガノシラン（１）を加水分解・部分
縮合させて、（Ａ）成分とすることが好ましい。（Ａ）
成分が部分縮合物として使用されるとき、該部分縮合物
のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と
いう。）は、好ましくは８００〜１００，０００、さら
に好ましくは１，０００〜５０，０００である。

【００２３】また、（Ａ）成分の市販品には、三菱化学
（株）製のＭＫＣシリケート、多摩化学（株）製のシリ
ケート、東レ・ダウコーニング社製のシリコンレジン、
東芝シリコーン（株）製のシリコンレジン、日本ユニカ
（株）製のシリコンオリゴマー等があり、これらをその
まま、または縮合させて使用してもよい。

【００２４】本発明において、（Ａ）成分は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。

【００２５】（Ｂ）成分 本発明における（Ｂ）成分は、光触媒からなり、好まし
い光触媒としては、光触媒能を有する半導体が挙げられ
る。

【００２６】光触媒能を有する半導体としては、例え
ば、ＴｉＯ₂ 、ＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃ 、ＦｅＴｉＯ
₃ 、ＷＯ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ｂｉ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｚｎ
Ｏ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＲｕＯ₂ 、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳ
ｅ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＣｄＦｅＯ₃ 、ＭｏＳ₂ 、Ｌａ
ＲｈＯ₃ 、ＧａＮ、ＣｄＰ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴ
ｅ、Ｎｂ₂ Ｏ₅ 、ＺｒＯ₂ 、ＩｎＰ、ＧａＡｓＰ、Ｉｎ
ＧａＡｌＰ、ＡｌＧａＡｓ、ＰｂＳ、ＩｎＡｓ、ＰｂＳ
ｅ、ＩｎＳｂ等を挙げることができ、このうち、特に好
ましいのは、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯである。

【００２７】本発明の組成物をコーティング剤として応
用した場合には、（Ｂ）成分の光触媒能により、微弱な
光によっても短時間で塗膜表面が親水性化され、その結
果他の塗膜性能を実質的に損なうことなく、塗膜の耐汚
染性を著しく改善できることが明らかとなった。しか
も、本発明の組成物から得られる塗膜中では、（Ｂ）成
分が前記（Ａ）成分等と結合を有しており、塗膜の親水
性、耐汚染性が長期にわたり持続される。

【００２８】また、前記半導体は、粉体および／または
ゾルの態様で使用されることが望まく、詳しくは、粉
体、水に分散した水系ゾル、イソプロピルアルコール等
の極性溶媒やトルエン等の非極性溶媒に分散した溶媒系
ゾルの３種類のうちのいずれかの態様をとることが望ま
しい。溶媒系ゾルの場合、半導体の分散性によっては、
さらに水や溶媒で希釈して用いてもよい。これらの存在
形態における半導体の平均粒子径は、光触媒能の観点で
は小さいほど好ましい。この場合、半導体の平均粒子径
が０．１〜０．５μｍであると、半導体の光隠ぺい作用
により塗膜が不透明となり、また０．０５〜０．１μｍ
であると、塗膜が半透明となり、さらに０．０５μｍ以
下であると、塗膜が透明となり、半導体の平均粒子径
は、組成物の用途に応じて適宜選択することができる。

【００２９】（Ｂ）成分が水系ゾルあるいは溶媒系ゾル
である場合の固形分濃度は、５０重量％以下が好まし
く、さらに好ましくは４０重量％以下である。

【００３０】（Ｂ）成分として、前記半導体化合物を用
いた場合には、その（Ｂ）成分を組成物中に配合する方
法としては、前記（Ａ）成分と後述する（Ｃ）〜（Ｇ）
成分等からなる組成物の調製後に添加してもよく、ある
いは該組成物の調製時に添加して、（Ｂ）成分の存在下
で（Ａ）成分等を加水分解・部分縮合させることもでき
る。（Ｂ）成分を組成物の調製時に添加すると、（Ｂ）
成分中の半導体化合物を（Ａ）成分等と共縮合させるこ
とができ、得られる塗膜の長期耐久性が改善される。ま
た、（Ｂ）成分が水系ゾルである場合は、組成物の調製
時に添加するのが好ましく、さらに後述する（Ｆ）成分
の配合により系内の粘性が上昇する場合にも、（Ｂ）成
分を組成物の調製時に添加する方が好ましい。さらに、
本発明の組成物が着色成分を含有するエナメルとして用
いられる場合は、（Ｂ）成分を組成物に添加したのち調
色を行なってもよく、また（Ｂ）成分と着色成分とを同
時に組成物に添加してもよい。

【００３１】本発明において、（Ｂ）成分は、単独でま
たは２種以上を混合して使用することができる。

【００３２】（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分におけ
るオルガノシラン（１）１００重量部に対して、固形分
で、通常、１〜５００重量部、好ましくは５〜４００重
量部である。

【００３３】（Ｃ）成分 （Ｃ−１）成分 本発明における（Ｃ−１）成分は、加水分解性基および
／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル基
（以下、「特定シリル基」という）を重合体分子鎖の末
端および／または側鎖に有するフッ素アクリル系重合体
である。

【００３４】このような（Ｃ−１）成分は、本発明の組
成物から得られる塗膜を硬化させる際に、そのシリル基
中の加水分解性基および／または水酸基が前記（Ａ）成
分と共縮合することにより、優れた塗膜性能をもたらす
ことができる。

【００３５】（Ｃ−１）成分における特定シリル基の含
有量は、ケイ素原子の量に換算して、特定シリル基の導
入前の重合体に対して、通常、０．００１〜２０重量％
である。

【００３６】特定シリル基は、好ましくは下記一般式
（２）

【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基、アシロキシ
基、アミノキシ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、
アミノ基等の加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ³は
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１
〜１０のアラルキル基を示し、ｉは１〜３の整数であ
る。）で表される。

【００３７】（Ｃ−１）成分は、（Ｃ−ａ）フッ素原子
を含有する単量体（以下、「（Ｃ−ａ）単量体」とい
う）、（Ｃ−ｂ）アルキル（メタ）アクリレート（以
下、「（Ｃ−ｂ）単量体」という）、（Ｃ−ｃ）シリル
基を有する単量体（以下、「（Ｃ−ｃ）単量体」とい
う）を重合して得られ、また、必要に応じて、（Ｃ−
ｄ）これらの単量体と共重合可能な他の単量体（以下、
「（Ｃ−ｄ）単量体」という）をさらに含めて重合して
得てもよい。

【００３８】また、（Ｃ−１）成分は、上記の（Ｃ−
ａ）単量体および（Ｃ−ｂ）単量体を重合して得られる
重合体、または、これらの単量体に、必要に応じて、
（Ｃ−ｄ）単量体をさらに含めて重合して得られる重合
体の炭素−炭素二重結合に、（Ｃ−ｇ）単量体を付加反
応させて得てもよい。

【００３９】前記（Ｃ−ａ）単量体としては、例えば、
少なくとも１個の重合性の不飽和二重結合基および少な
くとも１個のフッ素原子を有する化合物を挙げることが
でき、具体的には、テトラフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフル
オロエチレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、
テトラフルオロエチレンなどのフルオロオレフィン類； ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｏ−Ｒｆ （Ｒｆは、フッ素原子を含むアルキル基もしくはアルコ
キシアルキル基を示す）で表される（フルオロアルキ
ル）ビニルエーテルまたは（フルオロアルコキシアルキ
ル）ビニルエーテル類；パーフルオロ（メチルビニルエ
ーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、パーフルオロ
（ブチルビニルエーテル）、パーフルオロ（イソブチル
ビニルエーテル）等のパーフルオロ（アルキルビニルエ
ーテル）類；パーフルオロ（プロポキシプロピルビニル
エーテル）等のパーフルオロ（アルコキシアルキルビニ
ルエーテル）類；２，２，２−トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロ
ブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフル
オロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パ
ーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２
−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレー
ト、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデ
カフルオロデシル（メタ）アクリレート等のフッ素含有
（メタ）アクリル酸エステル類；などを挙げることがで
きる。

【００４０】これらのフッ素原子を含有する単量体は、
単独でも２種以上の併用であってもよい。特に、フッ素
含有単量体として、ヘキサフルオロプロピレンとパーフ
ルオロアルキルパーフルオロビニルエーテルまたはパー
フルオロアルコキシアルキルパーフルオロビニルエーテ
ルとを組み合わせて使用することが好ましい。

【００４１】前記（Ｃ−ｂ）単量体としては、炭素数４
〜１２のものが好ましく、具体的には、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）
アクリレート、ｉ−アミル（メタ）アクリレート、へキ
シル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。

【００４２】これらは、１種単独あるいは２種以上を併
用して用いることができる。

【００４３】前記（Ｃ−ｃ）単量体としては、例えば、
下記一般式（３）

【化２】 （式中のＸ，Ｒ³，ｉは、一般式（２）におけるそれぞ
れＸ，Ｒ³，ｉと同義であり、Ｒ⁴は、重合性二重結合を
有する有機基を示す）で表されるシラン化合物（以下、
「不飽和シラン化合物」という）などを挙げることがで
きる。

【００４４】前記不飽和シラン化合物の具体例として
は、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃）₂ 、ＣＨ₂＝
ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂
、ＣＨ₂＝ＣＨＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)
₂Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ
₂)₂ Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃
Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂)₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂
Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓ
ｉＣｌ₃ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ（ＣＨ₃)
Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ ＳｉＣｌ₃ 、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（ＣＨ₃)（ＯＣ
Ｈ₃)₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ
（ＣＨ₃)（ＯＣＨ₃)₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂)₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃)₃ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ
（ＣＨ₂)₂ Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)Ｃ
ＯＯ（ＣＨ₂)₂ ＳｉＣｌ₃ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＯＯ
（ＣＨ₂)₃ Ｓｉ（ＣＨ₃)Ｃｌ₂ 、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃)Ｃ
ＯＯ（ＣＨ₂)₃ ＳｉＣｌ₃ 、

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】 を挙げることができる。

【００４５】これらは、１種単独あるいは２種以上を併
用して用いることができる。

【００４６】（Ｃ−ｄ）単量体としては、たとえば、ス
チレン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２
−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシ
スチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチル
スチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、３，４−ジエチルスチレン、２−クロロスチレ
ン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチ
レン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチ
レン、２，６−ジクロロスチレン、１−ビニルナフタレ
ンなどの芳香族ビニル単量体；ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシへキシル（メタ）ア
クリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート；アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート
などのエポキシ化合物；ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレートなどの多官能性単
量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセ
トンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミドな
どの酸アミド化合物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、脂
肪酸ビニルエステルなどのビニル化合物；１，３−ブタ
ジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジ
メチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル−１，
３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２
−シアノ−１，３−ブタジエン、イソプレン、アルキル
基、ハロゲン原子、シアノ基などの置換基で置換された
置換直鎖共役ペンタジエン類、直鎖状および側鎖状の共
役ヘキサジエンなどの脂肪族共役ジエン；（メタ）アク
リル酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコン
酸、マレイン酸、クロトン酸、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などのエチレン性
不飽和カルボン酸；アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル；トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、ペンタデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレートなどのフッ素原子含有単量体；４−
（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジンなどのピペリジン系モノマー；ジカプ
ロラクトンなどが挙げられる。

【００４７】これらは、１種単独あるいは２種以上を併
用して用いることができる。

【００４８】（Ｃ−ｇ）単量体としては、メチルジクロ
ルシラン、トリクロルシラン、フェニルジクロルシラン
等のハロゲン化シラン類；メチルジエトキシシラン、メ
チルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、ト
リメトキシシラン、トリエトキシシラン等のアルコキシ
シラン類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセ
トキシシラン、トリアセトキシシラン等のアシロキシシ
ラン類；メチルジアミノキシシラン、トリアミノキシシ
ラン、ジメチル・アミノキシシラン等のアミノキシシラ
ン類等を挙げることができる。これらは、１種単独ある
いは２種以上を併用して用いることができる。

【００４９】前記（Ｃ−１）成分を製造する際の重合方
法としては、たとえば、一括して単量体を添加して重合
する方法、単量体の一部を重合した後、その残りを連続
的にあるいは断続的に添加する方法、もしくは単量体を
重合の始めから連続的に添加する方法などが挙げられ
る。また、これらの重合方法を組み合わせた重合方法を
採用することもできる。好ましい重合方法としては、溶
液重合が挙げられる。溶液重合に使用される溶媒は、通
常のものを使用できるが、そのうち、ケトン類、アルコ
ール類が好ましい。この重合において、重合開始剤、分
子量調整剤、キレート化剤、無機電解質は、公知のもの
を使用することができる。

【００５０】（Ｃ−１）成分のポリスチレン換算数平均
分子量（以下、「Ｍｎ」という。）は、好ましくは１，
０００〜５０，０００、さらに好ましくは５，０００〜
３０，０００である。

【００５１】本発明において、（Ｃ−１）成分は、単独
でまたは上記のようにして得られた２種以上を混合して
使用することができる。

【００５２】本発明における（Ｃ−１）成分の使用量
は、（Ａ）成分におけるオルガノシラン（Ｉ）１００重
量部に対して、通常、３０〜５００重量部、好ましくは
４０〜４００重量部、さらに好ましくは５０〜３００重
量部である。この場合、（Ｃ−１）成分の使用量が３０
重量部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性、耐クラ
ック性が低下する傾向がある。一方、５００重量部を超
えると、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。

【００５３】（Ｃ−２）成分 本発明における（Ｃ−２）成分は、前記特定シリル基を
重合体分子鎖の末端および／または側鎖に有するフッ素
ビニルエーテル系重合体である。

【００５４】このような（Ｃ−２）成分は、本発明の組
成物から得られる塗膜を硬化させる際に、そのシリル基
中の加水分解性基および／または水酸基が前記（Ａ）成
分と共縮合することにより、優れた塗膜性能をもたらす
ことができる。

【００５５】（Ｃ−２）成分における特定シリル基の含
有量は、ケイ素原子の量に換算して、特定シリル基の導
入前の重合体に対して、通常、０．００１〜２０重量％
である。

【００５６】（Ｃ−２）成分は、上記の（Ｃ−ａ）単量
体、上記の（Ｃ−ｃ）単量体、（Ｃ−ｅ）ビニルエーテ
ル単量体（以下、「（Ｃ−ｅ）単量体」という）を重合
して得られ、また、必要に応じて、（Ｃ−ｆ）これらの
単量体と共重合可能な他の単量体（以下、「（Ｃ−ｆ）
単量体」という）をさらに含めて重合して得てもよい。

【００５７】また、（Ｃ−２）成分は、上記の（Ｃ−
ａ）単量体および（Ｃ−ｅ）単量体を重合して得られる
重合体、または、必要に応じて、（Ｃ−ｆ）単量体をさ
らに含ませて重合して得られる重合体の炭素−炭素二重
結合に、（Ｃ−ｇ）単量体を付加反応させて得てもよ
い。

【００５８】前記（Ｃ−ｅ）単量体としては、例えば、
ビニルグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニ
ルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、
２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキ
シブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニル
エーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテル、６
−ヒドロキシヘキシルビニルエーテルなどのビニルエー
テル類；アリルグリシジルエーテル、２−ヒドロキシエ
チルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエー
テル、グリセロールモノアリルエーテルなどのアリルエ
ーテル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペ
ンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、
ｎ−オクチルビニルエーテル、ｎ−ドデシルビニルエー
テル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテルもし
くはシクロアルキルビニルエーテル類；などを挙げるこ
とができる。これらは、１種単独であるいは２種以上を
併用して用いることができる。

【００５９】なお、（Ｃ−ａ）単量体および（Ｃ−ｃ）
単量体は、（Ｃ−１）フッ素アクリル系重合体における
ものと同様である。また、（Ｃ−ｆ）単量体としては、
（Ｃ−１）成分において示した（Ｃ−ｄ）成分の他に
（Ｃ−ｂ）成分も適用することができる。

【００６０】（Ｃ−２）成分を製造する際の重合方法
は、（Ｃ−１）成分において例示した重合方法を適用す
ることができ、好ましい重合方法としては、溶媒重合が
挙げらる。溶液重合の際に用いられる溶媒は、通常のも
のを使用することができ、好ましくは、ケトン類、アル
コール類を挙げることができる。また、この重合におい
ても、重合開始剤、分子量調整剤、キレート化剤および
無機電解質は、公知のものを使用することができる。

【００６１】（Ｃ−２）成分のＭｎは、好ましくは５，
０００〜７０，０００、さらに好ましくは１０，０００
〜３０，０００である。

【００６２】本発明において、（Ｃ−２）成分は、単独
でまたは上記のようにして得られた２種以上を混合して
使用することができる。

【００６３】本発明における（Ｃ−２）成分の使用量
は、（Ａ）成分におけるオルガノシラン（Ｉ）１００重
量部に対して、通常、５０〜８００重量部、好ましくは
６０〜７００重量部、さらに好ましくは８０〜５００重
量部である。この場合、（Ｃ）成分の使用量が５０重量
部未満では、得られる塗膜の耐アルカリ性、耐クラック
性が低下する傾向がある。一方、８００重量部を超える
と、塗膜の耐候性が低下する傾向がある。

【００６４】なお、前記（Ｃ−１）成分と前記（Ｃ−
２）成分とを混合して、本発明の組成物を得てもよい。

【００６５】さらに、本発明の組成物には、下記の
（Ｄ）〜（Ｇ）成分を配合することができる。

【００６６】（Ｄ）成分 （Ｄ）成分は、水および／または有機溶剤からなる。

【００６７】本発明の組成物は、前記（Ａ）成分、
（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を必須とし、場合により、
後述する（Ｅ）〜（Ｇ）成分等を含有するものである
が、通常、組成物を調製する際に、水が、オルガノシラ
ン（１）や（Ｃ）成分を加水分解・部分縮合反応させ、
あるいは粒子状成分を分散させるために添加される。

【００６８】本発明における水の使用量は、（Ａ）成分
におけるオルガノシラン（１）１モルに対して、通常、
０．５〜３モル、好ましくは０．７〜２モル程度であ
る。

【００６９】また、前記有機溶剤は、主として（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）〜（Ｇ）成分等を
均一に混合させ、組成物の全固形分濃度を調整すると同
時に、種々の塗装方法に適用できるようにし、かつ組成
物の分散安定性および保存安定性をさらに向上させるた
めに使用される。

【００７０】このような有機溶剤としては、前記各成分
を均一に混合できるものであれば特に限定されないが、
例えば、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類等の１種類以上を挙げること
ができる。

【００７１】これらの有機溶剤のうち、アルコール類の
具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアル
コール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコ
ール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、エチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセ
テート等を挙げることができる。

【００７２】また、芳香族炭化水素類の具体例として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン等を、エーテル類の
具体例としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
を、ケトン類の具体例としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ン等を、エステル類の具体例としては、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレン等を挙げるこ
とができる。

【００７３】これらの有機溶剤は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。

【００７４】本発明の組成物の全固形分濃度は、好まし
くは５０重量％以下であり、使用目的に応じて適宜調整
される。例えば、薄膜形成基材への含浸を目的とすると
きには、通常、５〜３０重量％であり、また厚膜形成を
目的で使用するときには、通常、２０〜５０重量％、好
ましくは３０〜４５重量％である。組成物の全固形分濃
度が５０重量％を超えると、保存安定性が低下する傾向
がある。

【００７５】（Ｅ）成分 （Ｅ）成分は、（Ａ）成分、（Ｃ）成分等の加水分解・
縮合反応を促進する触媒である。

【００７６】本発明においては、（Ｅ）成分を使用する
ことにより、得られる塗膜の硬化速度を高めるととも
に、使用されるオルガノシラン成分の重縮合反応により
生成されるポリシロキサン樹脂の分子量が大きくなり、
強度、長期耐久性等に優れた塗膜を得ることができ、か
つ塗膜の厚膜化や塗装作業も容易となる。

【００７７】このような（Ｅ）成分としては、酸性化合
物、アルカリ性化合物、塩化合物、アミン化合物、有機
金属化合物および／またはその部分加水分解物（以下、
有機金属化合物および／またはその部分加水分解物をま
とめて「有機金属化合物等」という。）が好ましい。

【００７８】（Ｅ）成分のうち、酸性化合物としては、
例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、アルキルチタン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等を挙げること
ができ、好ましくは酢酸である。

【００７９】また、アルカリ性化合物としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げること
ができ、好ましくは水酸化ナトリウムである。

【００８０】また、塩化合物としては、例えば、ナフテ
ン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸
等のアルカリ金属塩等を挙げることができる。

【００８１】また、アミン化合物としては、例えば、エ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、ｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、エタノールアミ
ン、トリエチルアミン、３−アミノプロピル・トリメト
キシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシラ
ン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・トリ
メトキシシラン、３−（２−アミノエチル）−アミノプ
ロピル・トリエトキシシラン、３−（２−アミノエチ
ル）−アミノプロピル・メチル・ジメトキシシラン、３
−アニリノプロピル・トリメトキシシランや、アルキル
アミン塩類、四級アンモニウム塩類のほか、エポキシ樹
脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等を挙げる
ことができ、好ましくは３−アミノプロピル・トリメト
キシシラン、３−アミノプロピル・トリエトキシシラ
ン、３−（２−アミノエチル）−アミノプロピル・トリ
エトキシシランである。

【００８２】また、有機金属化合物等としては、例え
ば、下記一般式（４）で表される化合物（以下、「有機
金属化合物（４）」という。）、同一の錫原子に結合し
た炭素数１〜１０のアルキル基を１〜２個有する４価錫
の有機金属化合物（以下、「有機錫化合物」とい
う。）、あるいはこれらの化合物の部分加水分解物等を
挙げることができる。

【００８３】 Ｍ（ＯＲ¹⁰）_p（Ｒ¹¹ＣＯＣＨＣＯＲ¹²）_q ・・・（４） （式中、Ｍはジルコニウム、チタンまたはアルミニウム
を示し、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、それぞれ独立にエチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、フェニル基等の炭素数１
〜６の１価の炭化水素基を示し、Ｒ¹²は、Ｒ¹⁰およびＲ
¹¹と同様の炭素数１〜６の１価の炭化水素基のほか、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリルオキシ基等の
炭素数１〜１６のアルコキシル基を示し、ｐおよびｑは
０〜４の整数で、（ｐ＋ｑ）＝（Ｍの原子価）であ
る。） 有機金属化合物（４）の具体例としては、テトラ−ｎ−
ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルア
セトアセテートジルコニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス
（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキ
シ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、
テトラキス（ｎ−プロピルアセトアセテート）ジルコニ
ウム、テトラキス（アセチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム、テトラキス（エチルアセトアセテート）ジルコ
ニウム等の有機ジルコニウム化合物；テトラ−ｉ−プロ
ポキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・ビス（アセチルアセトン）チタニウム等の有機
チタン化合物；トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、ジ
−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナートアルミ
ニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテー
ト）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルア
セトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセトアセ
テート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナー
ト）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム等の有機アル
ミニウム化合物等を挙げることができる。

【００８４】これらの有機金属化合物（４）およびその
部分加水分解物のうち、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルア
セトアセテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビ
ス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・エチルアセトアセテートアルミニウム、トリス
（エチルアセトアセテート）アルミニウム、あるいはこ
れらの化合物の部分加水分解物が好ましい。

【００８５】また、有機錫化合物の具体例としては、
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓ
ｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂ 、（Ｃ₄Ｈ₉）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ
₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ
＝ＣＨＣＯＯＣＨ₃）₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨＣＯＯＣ₄Ｈ₉）₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₆Ｈ₃₃）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂
Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇）₂、（Ｃ
₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₂₀Ｈ₄₁）₂、

【化７】 、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₃、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｓ
ｎ（ＯＣＯＮａ）₃等のカルボン酸型有機錫化合物；
（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ
₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ
₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓ
ｎ（ＳＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＳＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣ₁₂Ｈ₂₅）₂、（Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｎ（ＳＣＯ
ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、（Ｃ₈Ｈ₁₇）Ｓｎ（ＳＣ
ＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣ₈Ｈ₁₇）₃、

【化８】 等のメルカプチド型有機錫化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ＝
Ｓ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ＝Ｓ、

【化９】 等のスルフィド型有機錫化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）ＳｎＣｌ₃
、（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＣｌ₂ 、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＣｌ
₂ 、

【化１０】 等のクロライド型有機錫化合物；（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、
（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯ等の有機錫オキサイドや、これらの
有機錫オキサイドとエチルシリケート、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエ
ステル化合物との反応生成物等を挙げることができる。

【００８６】（Ｅ）成分は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができ、また亜鉛化合物やその他の
反応遅延剤と混合して使用することもできる。

【００８７】（Ｅ）成分は、組成物を調製する際に配合
してもよく、また塗膜を形成する段階で組成物に配合し
てもよく、さらには組成物の調製と塗膜の形成との両方
の段階で配合してもよい。

【００８８】（Ｅ）成分の使用量は、有機金属化合物等
以外の場合、前記（Ａ）成分におけるオルガノシラン
（１）１００重量部に対して、通常、０〜１００重量
部、好ましくは０．０１〜８０重量部、さらに好ましく
は０．１〜５０重量部であり、有機金属化合物等の場
合、前記（Ａ）成分におけるオルガノシラン（１）１０
０重量部に対して、通常、０〜１００重量部、好ましく
は０．１〜８０重量部、さらに好ましくは０．５〜５０
重量部である。この場合、（Ｅ）成分の使用量が１００
重量部を超えると、組成物の保存安定性が低下したり、
塗膜にクラックが発生しやすくなる傾向がある。

【００８９】（Ｆ）成分 （Ｆ）成分は、下記一般式（５） Ｒ¹¹ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ¹² ・・・（５） （式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は、有機金属化合物（４）にお
ける前記各一般式のそれぞれＲ¹¹およびＲ¹²と同義であ
る。）で表されるβ−ジケトン類および／またはβ−ケ
トエステル類、カルボン酸化合物、ジヒドロキシ化合
物、アミン化合物およびオキシアルデヒド化合物の群か
ら選ばれる少なくとも１種からなる。このような（Ｆ）
成分は、特に、前記（Ｅ）成分として有機金属化合物等
を使用する場合に併用することが好ましい。

【００９０】（Ｆ）成分は、組成物の安定性向上剤とし
て作用するものである。即ち、（Ｆ）成分が前記有機金
属化合物等の金属原子に配位することにより、該有機金
属化合物等による前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分の共縮合反応を促進する作用を適度にコント
ロールすることにより、得られる組成物の保存安定性を
さらに向上させる作用をなすものと考えられる。

【００９１】（Ｆ）成分の具体例としては、アセチルア
セトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト
酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセ
ト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、ア
セト酢酸−ｔ−ブチル、ヘキサン−２，４−ジオン、ヘ
プタン−２，４−ジオン、ヘプタン−３，５−ジオン、
オクタン−２，４−ジオン、ノナン−２，４−ジオン、
５−メチルヘキサン−２，４−ジオン、マロン酸、シュ
ウ酸、フタル酸、グリコール酸、サリチル酸、アミノ酢
酸、イミノ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、グリコー
ル、カテコール、エチレンジアミン、２，２−ビピリジ
ン、１，１０−フェナントロリン、ジエチレントリアミ
ン、２−エタノールアミン、ジメチルグリオキシム、ジ
チゾン、メチオニン、サリチルアルデヒド等を挙げるこ
とができる。これらのうち、アセチルアセトン、アセト
酢酸エチルが好ましい。

【００９２】（Ｆ）成分は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。

【００９３】（Ｆ）成分の使用量は、前記有機金属化合
物等における有機金属化合物１モルに対して、通常、２
モル以上、好ましくは３〜２０モルである。この場合、
（Ｆ）成分の使用量が２モル未満では、得られる組成物
の保存安定性の向上効果が不十分となる傾向がある。

【００９４】（Ｇ）成分 （Ｇ）成分は、前記（Ｂ）成分以外の無機化合物の粉体
および／またはゾルもしくはコロイドからなり、塗膜の
所望の特性に応じて配合される。

【００９５】（Ｇ）成分をなす化合物の具体例として
は、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ａｌ（ＯＨ）₃ 、Ｓｂ₂
Ｏ₅ 、Ｓｉ₃Ｎ₄ 、Ｓｎ−Ｉｎ₂Ｏ₃ 、Ｓｂ−Ｉｎ₂Ｏ
₃ 、ＭｇＦ、ＣｅＦ₃ 、ＣｅＯ₂ 、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ
₂Ｏ₃ 、３Ａｌ₂Ｏ₃ ・２ＳｉＯ₂ 、ＢｅＯ、Ｓｉ
Ｃ、ＡｌＮ、Ａｌ₂Ｏ₃ 、Ｆｅ、Ｆｅ₂Ｏ₃ 、Ｃｏ、Ｃ
ｏ−ＦｅＯ_X 、ＣｒＯ₂ 、Ｆｅ₄Ｎ、Ｂａフェライ
ト、ＳｍＣＯ₅ 、ＹＣＯ₅ 、ＣｅＣＯ₅ 、ＰｒＣＯ₅
、Ｓｍ₂ＣＯ₁₇、Ｎｄ₂Ｆｅ₁₄Ｂ、ＺｒＯ₂ 、Ａｌ₄Ｏ
₃ 、ＡｌＮ、ＳｉＣ、α−Ｓｉ、ＳｉＮ₄、ＣｏＯ、Ｓ
ｂ−ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂Ｏ₅ 、ＭｎＯ₂、ＭｎＢ、Ｃｏ₃
Ｏ₄ 、Ｃｏ₃Ｂ、ＬｉＴａＯ₃ 、ＭｇＯ、ＭｇＡｌ₂Ｏ
₄ 、ＢｅＡｌ₂Ｏ₄ 、ＺｒＳｉＯ₄ 、ＺｎＳｂ、Ｐｂ
Ｔｅ、ＧｅＳｉ、ＦｅＳｉ₂ 、ＣｒＳｉ₂ 、ＣｏＳｉ
₂ 、ＭｎＳｉ_1.73、Ｍｇ₂Ｓｉ、β−Ｂ、ＢａＣ、Ｂ
Ｐ、ＴｉＢ₂ 、ＺｒＢ₂ 、ＨｆＢ₂ 、Ｒｕ₂Ｓｉ₃ 、
ＢａＴｉＯ₃ 、ＰｂＴｉＯ₃ 、ＢａＯ−Ａｌ₂Ｏ₃−Ｓ
ｉＯ₂ 、Ａｌ₂ＴｉＯ₅ 、Ｚｎ₂ＳｉＯ₄ 、Ｚｒ₂Ｓｉ
Ｏ₄ 、２ＭｇＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃−５ＳｉＯ₂ 、Ｌｉ₂Ｏ−
Ａｌ₂Ｏ₃−４ＳｉＯ₂ 、Ｍｇフェライト、Ｎｉフェラ
イト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｌｉフェライト、Ｓｒフ
ェライト等を挙げることができる。

【００９６】（Ｇ）成分の存在形態には、粉体、水に分
散した水系のゾルもしくはコロイド、イソプロピルアル
コール等の極性溶媒やトルエン等の非極性溶媒中に分散
した溶媒系のゾルもしくはコロイドがある。溶媒系のゾ
ルもしくはコロイドの場合、半導体の分散性によっては
さらに水や溶媒にて希釈して用いてもよく、また分散性
を向上させるために表面処理して用いてもよい。

【００９７】（Ｇ）成分が水系のゾルもしくはコロイド
および溶媒系のゾルもしくはコロイドである場合の固形
分濃度は、４０重量％以下が好ましい。

【００９８】（Ｇ）成分は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。

【００９９】（Ｇ）成分を組成物中に配合する方法とし
ては、組成物の調製後に添加してもよく、あるいは組成
物の調製時に添加して、（Ｇ）成分を、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分等と共加水分解・部分縮合
させてもよい。

【０１００】（Ｇ）成分の使用量は、前記（Ａ）成分に
おけるオルガノシラン（１）１００重量部に対して、固
形分で、通常、０〜５００重量部、好ましくは０．１〜
４００重量部である。

【０１０１】（他の添加剤）また、本発明の組成物に
は、得られる塗膜の着色、厚膜化等のために、別途充填
材を添加・分散させることもできる。

【０１０２】このような充填材としては、例えば、非水
溶性の有機顔料や無機顔料、顔料以外の、粒子状、繊維
状もしくは鱗片状のセラミックス、金属あるいは合金、
並びにこれらの金属の酸化物、水酸化物、炭化物、窒化
物、硫化物等を挙げることができる。

【０１０３】前記充填材の具体例としては、鉄、銅、ア
ルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェライト、カーボ
ンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ素、顔料用酸化
チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガ
ン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、合成ム
ライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケイ素、
窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、消石
灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、雲母、
亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギネー
緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガン
緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグリ
ーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ酸
銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、マ
ンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸カ
ルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、カ
ドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサージ、
ピグメントエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セレン
赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アンチモ
ン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸鉛、
酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチソン
白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボーン
黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物性
黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン等
を挙げることができる。

【０１０４】これらの充填材は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。充填材の使用量は、
組成物の全固形分１００重量部に対して、通常、３００
重量部以下である。

【０１０５】さらに、本発明の組成物には、所望によ
り、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テトラエト
キシシラン等の公知の脱水剤；ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリカル
ボン酸型高分子界面活性剤、ポリカルボン酸塩、ポリリ
ン酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリアミドエステル塩、ポ
リエチレングリコール等の分散剤；メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース等のセルロース類や、ひまし油誘導体、フェ
ロけい酸塩等の増粘剤；炭酸アンモニウム、炭酸水素ア
ンモニウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリ
ウム、カルシウムアジド等の無機発泡剤や、アゾビスイ
ソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジフェニルスルホン
−３，３’−ジスルホヒドラジン等のヒドラジン化合
物、セミカルバジド化合物、トリアゾール化合物、Ｎ−
ニトロソ化合物等の有機発泡剤のほか、界面活性剤、シ
ランカップリング剤、チタンカップリング剤、染料等の
他の添加剤を配合することもできる。

【０１０６】また、組成物のコーティング性をより向上
させるためにレベリング剤を配合することができる。こ
のようなレベリング剤のうち、フッ素系のレベリング剤
（商品名。以下同様）としては、例えば、ビーエムヘミ
ー（ＢＭ−ＣＨＥＭＩＥ）社のＢＭ１０００、ＢＭ１１
００；エフカケミカルズ社のエフカ７７２、エフカ７７
７；共栄社化学（株）製のフローレンシリーズ；住友ス
リーエム（株）のＦＣシリーズ；東邦化学（株）のフル
オナールＴＦシリーズ等を挙げることができ、シリコー
ン系のレベリング剤としては、例えば、ビックケミー社
のＢＹＫシリーズ；シュメグマン（Ｓｓｈｍｅｇｍａｎ
ｎ）社のＳｓｈｍｅｇｏシリーズ；エフカケミカルズ社
のエフカ３０、エフカ３１、エフカ３４、エフカ３５、
エフカ３６、エフカ３９、エフカ８３、エフカ８６、エ
フカ８８等を挙げることができ、エーテル系またはエス
テル系のレベリング剤としては、例えば、日信化学工業
（株）のカーフィノール；花王（株）のエマルゲン、ホ
モゲノール等を挙げることができる。

【０１０７】このようなレベリング剤を配合することに
より、塗膜の仕上がり外観が改善され、薄膜としても均
一に塗布することができる。

【０１０８】レベリング剤の使用量は、全組成物に対し
て、好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは
０．０２〜３重量％である。

【０１０９】レベリング剤を配合する方法としては、組
成物を調製する際に配合してもよく、また塗膜を形成す
る段階で組成物に配合してもよく、さらには組成物の調
製と塗膜の形成との両方の段階で配合してもよい。

【０１１０】本発明の組成物を調製するに際しては、
（Ｅ）成分と（Ｆ）成分とを使用しない場合は、各成分
の混合方法は特に限定されないが、（Ｅ）成分と（Ｆ）
成分とを使用する場合は、好ましくは、（Ａ）〜（Ｆ）
成分のうち（Ｆ）成分を除いた混合物を得たのち、これ
に（Ｆ）成分を添加する方法が採用される。

【０１１１】組成物の調製法の具体例としては、下記
〜の方法等を挙げることができる。

【０１１２】 （Ａ）成分を構成するオルガノシラン
（１）、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分および必
要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を加えて
加水分解・部分縮合反応を行ったのち、（Ｆ）成分を添
加する方法。

【０１１３】 （Ａ）成分を構成するオルガノシラン
（１）、（Ｂ）成分および必要量の有機溶剤からなる混
合物に、所定量の水を加えて加水分解・部分縮合反応を
行い、次いで（Ｃ）成分および（Ｅ）成分を加えて混合
して、さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｆ）成分を
添加する方法。

【０１１４】 （Ａ）成分を構成するオルガノシラン
（１）、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分および必要量の有機溶
剤からなる混合物に、所定量の水を加えて加水分解・部
分縮合反応を行い、次いで（Ｃ）成分を加えて混合し
て、さらに部分縮合反応を行ったのち、（Ｆ）成分を添
加する方法。

【０１１５】 （Ａ）成分を構成するオルガノシラン
（１）の一部、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｅ）成分お
よび必要量の有機溶剤からなる混合物に、所定量の水を
加えて加水分解・部分縮合反応を行い、次いでオルガノ
シラン（１）の残部を添加して、さらに加水分解・部分
縮合反応を行なったのち、（Ｆ）成分を添加する方法。
また、本発明の組成物は、場合により、 （Ｂ）成分を除いた各成分を用いて前記、、
あるいはの方法を実施したのち、（Ｂ）成分を添加す
る方法によっても調製することができる。

【０１１６】なお、本発明においては、（Ａ）〜（Ｆ）
成分以外の成分は、組成物を調整する適宜の段階で添加
することができる。

【０１１７】本発明の組成物は、有機物質の分解機能お
よび親水性化機能などの優れた光触媒機能を有してお
り、その機能を生かすことを目的として、コーティング
用組成物として好適に使用され得る。

【０１１８】本発明の組成物を基材に塗布する際には、
刷毛、ロールコーター、フローコーター、遠心コータ
ー、超音波コーター等を用いたり、ディップコート、流
し塗り、スプレー、スクリーンプロセス、電着、蒸着等
の塗布方法により、１回塗りで厚さ１〜４０μｍ程度、
２〜３回塗りでは厚さ２〜８０μｍ程度の塗膜を形成す
ることができる。その後、常温で乾燥するか、あるいは
３０〜２００℃程度の温度で１０〜６０分程度加熱して
乾燥することにより、各種の基材に塗膜を形成すること
ができる。

【０１１９】本発明の組成物を適用しうる基材として
は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属；
セメント、コンクリート、ＡＬＣ、フレキシブルボー
ド、モルタル、スレート、石膏、セラミックス、レンガ
等の無機窯業系材料；フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂）等のプラスチック成型品；ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタ
ン、ポリイミド等のプラスチックフィルムや、木材、
紙、ガラス等を挙げることができる。また、本発明の組
成物は、劣化塗膜の再塗装にも有用である。

【０１２０】これらの基材には、下地調整、密着性向
上、多孔質基材の目止め、平滑化、模様付け等を目的と
して、予め表面処理を施すこともできる。

【０１２１】例えば、金属系基材に対する表面処理とし
ては、例えば、研磨、脱脂、メッキ処理、クロメート処
理、火炎処理、カップリング処理等を挙げることがで
き、プラスチック系基材に対する表面処理としては、例
えば、ブラスト処理、薬品処理、脱脂、火炎処理、酸化
処理、蒸気処理、コロナ放電処理、紫外線照射処理、プ
ラズマ処理、イオン処理等を挙げることができ、無機窯
業系基材に対する表面処理としては、例えば、研磨、目
止め、模様付け等を挙げることができ、木質基材に対す
る表面処理としては、例えば、研磨、目止め、防虫処理
等を挙げることができ、紙質基材に対する表面処理とし
ては、例えば、目止め、防虫処理等を挙げることがで
き、さらに劣化塗膜に対する表面処理としては、例え
ば、ケレン等を挙げることができる。

【０１２２】本発明の組成物による塗布操作は、基材の
種類や状態、塗布方法によって異なる。例えば、金属系
基材の場合、防錆の必要があればプライマーを用い、無
機窯業系基材の場合、基材の特性（表面荒さ、含浸性、
アルカリ性等）により塗膜の隠ぺい性が異なるため、通
常はプライマーを用いる。また、劣化塗膜の再塗装の場
合、旧塗膜の劣化が著しいときはプライマーを用いる。

【０１２３】それ以外の基材、例えば、プラスチック、
木材、紙、ガラス等の場合は、用途に応じてプライマー
を用いても用いなくてもよい。

【０１２４】プライマーの種類は特に限定されず、基材
と組成物との密着性を向上させる作用を有するものであ
ればよく、基材の種類、使用目的に応じて選択する。プ
ライマーは、単独でまたは２種以上を混合して使用する
ことができ、また顔料等の着色成分を含むエナメルで
も、該着色成分を含まいクリヤーでもよい。

【０１２５】プライマーの種類としては、例えば、アル
キド樹脂、アミノアルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、ア
クリルシリコン樹脂、アクリルエマルジョン、エポキシ
エマルジョン、ポリウレタンエマルジョン、ポリエステ
ルエマルジョンや、本発明における（Ａ）成分と（Ｃ）
成分とからなる組成物、本発明における（Ａ）成分と
（Ｃ）成分と（Ｇ）成分とからなる組成物等を挙げるこ
とができる。また、これらのプライマーには、厳しい条
件での基材と塗膜との密着性が必要な場合、各種の官能
基を付与することもできる。このような官能基として
は、例えば、水酸基、カルボキシル基、カルボニル基、
アミド基、アミン基、グリシジル基、アルコキシシリル
基、エーテル結合、エステル結合等を挙げることができ
る。

【０１２６】また、本発明の組成物から形成した塗膜の
表面には、塗膜の耐摩耗性や光沢をさらに高めることを
目的として、例えば、米国特許第３，９８６，９９７号
明細書、米国特許第４，０２７，０７３号明細書等に記
載されたコロイダルシリカとシロキサン樹脂との安定な
分散液のようなシロキサン樹脂系塗料等からなるクリア
層を形成することもできる。

【０１２７】本発明の組成物を基材に適用した形態に
は、次のようなものがある。

【０１２８】（ａ）基材／組成物（クリアー、エナメ
ル） （ｂ）基材／組成物（エナメル）／組成物（クリアー） （ｃ）基材／組成物（クリアー、エナメル）／他の有機
塗料／組成物（クリアー） （注） クリアーは着色成分を含まない組成物、エナメ
ルは着色成分を含む組成物である。

【０１２９】なお、前記（ａ）〜（ｃ）の場合、必要に
応じて基材に予めプライマー層を設けることができるの
は前述したとおりである。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態
をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実
施例に何ら制約されるものでない。

【０１３１】実施例および比較例中の部および％は、特
記しない限り重量基準である。

【０１３２】実施例および比較例における各種の測定・
評価は、下記の方法により行った。 （ＭｗおよびＭｎ）下記条件によるゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した。

【０１３３】試料 ： テトラヒドロフラン
を溶媒として使用し、オルガノシランの部分縮合物１ｇ
またはシリル基含有ビニル系樹脂０．１ｇを、それぞれ
１００ｃｃのテトラヒドロフランに溶解して調製した。

【０１３４】標準ポリスチレン： 米国プレッシャーケ
ミカル社製の標準ポリスチレンを使用した。

【０１３５】 装置 ； 米国ウオーターズ社製の高温高速ゲル浸透クロマトグラ ム（モデル１５０−Ｃ ＡＬＣ／ＧＰＣ） カラム ： 昭和電工（株）製のＳＨＯＤＥＸ Ａ−８０Ｍ（長さ５ ０ｃｍ） 測定温度 ： ４０℃ 流速 ： １ｃｃ／分 （保存安定性）硬化促進剤を添加しない組成物を、ポリ
エチレン製ビン内に、常温で３ヶ月密栓保存して、ゲル
化の有無を目視により判定した。ゲル化を生じていない
ものについては、東京計器（株）製のＢＭ型粘度計によ
る粘度測定を行い、変化率が２０％以内のものを、“変
化なし”とした。

【０１３６】（密着性）ＪＩＳ Ｋ５４００による碁盤
目テスト（ます目１００個）により、テープ剥離試験を
３回実施し、その平均に拠った。

【０１３７】（硬度）ＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬
度に拠った。

【０１３８】（耐アルカリ性）塗膜上に、濃度１〜４
０％の水酸化ナトリウム水溶液を１ｃｃ滴下し、蓋付き
シャーレ中で６時間静置後、水洗したのち、塗膜の状態
を目視により観察して、塗膜に異常のない水酸化ナトリ
ウム水溶液の最大濃度を求めた。

【０１３９】（耐アルカリ性）試験片を、飽和水酸化
カルシウム水溶液中に６０日間浸漬したのち、塗膜の状
態を目視により観察した。

【０１４０】（耐有機薬品性）塗膜上にイソプロピルア
ルコールを２ｃｃ滴下し、５分後に布で拭き取ったの
ち、塗膜の状態を目視により観察した。

【０１４１】（耐湿性）試験片を、温度５０℃、湿度９
５％の環境下に、連続１，０００時間保持したのち、取
り出して塗膜の状態を目視により観察した。

【０１４２】（耐候性）ＪＩＳ Ｋ５４００により、サ
ンシャインウエザーメーターで３，０００時間照射試験
を実施して、塗膜の外観（割れ、はがれ等）を目視によ
り観察した。

【０１４３】（耐水性）試験片を、水道水中に常温で６
０日間浸漬したのち、塗膜の状態を目視により観察し
た。

【０１４４】（耐温水性）無機質基材を用いた試験片
を、６０℃の温水中に１４日間浸漬したのち、塗膜の状
態を目視により観察した。

【０１４５】（耐汚染性）塗膜上に、カーボンブラック
／灯油＝１／２（重量比）の混合物からなるペーストを
塗り付け、室温で２４時間放置したのち、スポンジを用
いて水洗して、塗膜の汚染状態を観察し、下記基準で評
価した。

【０１４６】 汚染なし ：○ 少し汚染されている：△ 汚染が著しい ：× （透明性）各組成物を、石英ガラス上に、乾燥膜厚１０
μｍとなるように塗布したのち、可視光の透過率を測定
して、下記基準で評価した。

【０１４７】 透過率が８０％を超える：◎ 透過率が６０〜８０％ ：○ 透過率が６０％未満 ：△ （親水性）塗膜に、１ｍＷ／ｃｍ² ブラックライト蛍光
灯で５時間照射したのち、水の接触角を測定した。

【０１４８】参考例１（（Ｃ−１）成分） 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、表１に示す単量
体成分と、イソブチルアルコール１０５部、メチルエチ
ルケトン７０部、メタノール３５部を加えて混合したの
ち、撹拌下で８０℃に加温し、この混合物に、アゾビス
イソバレロニトリル４部をキシレン１０部に溶解した溶
液を３０分かけて滴下し、さらに８０℃で５時間反応さ
せて、固形分４０％のフッ素アクリル系重合体（（Ｃ−
１）成分）を得る。

【０１４９】参考例２（（Ｃ−２）成分） 還流冷却器、撹拌機を備えた反応器に、表１に示す単量
体成分と、メチルイソブチルケトン３２０部を加えて混
合したのち、撹拌下で１００℃に加温し、この混合物
に、シロキサンユニット含有アゾ系開始剤３部とラウリ
ルパーオキサイド０．５部を滴下し、さらに１００℃で
５時間反応させて、固形分２４％のフッ素ビニルエーテ
ル系重合体（（Ｃ−２）成分）を得る。

【０１５０】参考例３（（Ｃ−３）成分） 表１の（Ｃ−３）成分の欄に示す単量体成分を用いた以
外は、参考例１と同様にして、固形分４０％のアクリル
系重合体（（Ｃ−３）成分）を得る。

【０１５１】参考例４（（Ｃ−４）成分） 表１の（Ｃ−４）成分の欄に示す単量体成分を用いた以
外は、参考例２と同様にして、固形分４０％のビニルエ
ーテル系重合体（（Ｃ−４）成分）を得る。

【０１５２】（実施例１〜４）還流冷却器、撹拌機を備
えた反応器に、表２に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を加えて混合
し、撹拌下、６０℃で５時間反応させた。次いで、
（Ｆ）成分を後添加して、室温まで冷却し、固形分濃度
２０％の組成物を得た。

【０１５３】また、ここで得られた組成物を、アルカリ
脱脂したアルミニウム板（ＪＩＳＨ４０００，Ａ１０５
０Ｐ）に、乾燥膜厚２０μｍになるようにスプレー法に
より塗布し、１５０℃で１０分間加熱乾燥して、試験片
を作製した。

【０１５４】組成物の保存安定性の評価結果および試験
片の各種評価結果を、それぞれ表４に示す。

【０１５５】このように、本発明の組成物は、特に耐候
性、保存安定性が優れ、しかも密着性、耐アルカリ性、
耐有機薬品性、耐湿性、耐（温）水性、耐汚染性等に優
れ、しかも硬度の高い塗膜を形成しうるものであり、オ
ルガノシラン系コーティング材として極めて高度の特性
バランスを有するものである。

【０１５６】（比較例１〜４）還流冷却器、撹拌機を備
えた反応器に、表３に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分、（Ｄ）成分または（Ｅ）成分を加えて混合
し、撹拌下、６０℃で５時間反応させた。次いで、
（Ｆ）成分を後添加して、室温まで冷却し、固形分濃度
２０％の組成物を得た。

【０１５７】また、ここで得られた組成物を、実施例１
と同様にして、試験片を作製した。

【０１５８】組成物の保存安定性の評価結果および試験
片の各種評価結果を、表５に示す。

【０１５９】比較例１および比較例２の組成物は、本発
明の必須構成成分である（Ｃ−１）成分または（Ｃ−
２）成分を使用していないため、本発明の技術的範囲外
の組成物であり、表５からも明らかなように、耐アルカ
リ性、耐クラック性が劣る結果に終わっている。

【０１６０】比較例３および比較例４の組成物は、（Ｃ
−ａ）単量体を含まない単量体成分を重合して得られた
（Ｃ−３）成分または（Ｃ−４）成分を構成成分として
いるため、つまり、フッ素を含まないアクリル系重合体
またはビニルエーテル系重合体を構成成分としているた
め、本発明の技術的範囲外の組成物であり、表５からも
明らかなように、耐候性が劣る結果に終わっている。

【０１６１】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西川 昭 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 阪上 俊規 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 BC01X BC03X BC08X BC09X BC11X BD09X BD10X BD12X BD14X BD15X BD16X BE04X BF01X BG01X BG04X BG05X BG06X BG07X BG08X BG09X BG10X BG12X BG13X BH02X BL01X BQ00X CP02W CP03W CP05W CP08W CP09W CP14W DC006 DE096 DE106 DE116 DE136 DE186 DG026 DH006 EX037 EX057 EX067 EX077 FD156 GH01 GH02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・（１） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ
   ² は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のア
   シル基を示し、ｎは０〜２の整数である。ｎが２である
   場合には、Ｒ¹ は、相互に同一でも異なっていてもよ
   い。また、４−ｎが２〜４である場合には、Ｒ² は、相
   互に同一でも異なっていてもよい。）で表されるオルガ
   ノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オル
   ガノシランの部分縮合物の群から選ばれる少なくとも１
   種、（Ｂ）光触媒、並びに（Ｃ−１）加水分解性基およ
   び／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル
   基を重合体分子鎖の末端および／または側鎖に有するフ
   ッ素アクリル系重合体を含有することを特徴とする組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ａ）下記一般式（１） （Ｒ¹）_nＳｉ（ＯＲ²）_4-n ・・・（１） （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜８の１価の有機基を示し、Ｒ
   ² は炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜６のア
   シル基を示し、ｎは０〜２の整数である。ｎが２である
   場合には、Ｒ¹ は、相互に同一でも異なっていてもよ
   い。また、４−ｎが２〜４である場合には、Ｒ² は、相
   互に同一でも異なっていてもよい。）で表されるオルガ
   ノシラン、該オルガノシランの加水分解物および該オル
   ガノシランの部分縮合物の群から選ばれる少なくとも１
   種、（Ｂ）光触媒、並びに（Ｃ−２）加水分解性基およ
   び／または水酸基と結合したケイ素原子を有するシリル
   基を重合体分子鎖の末端および／または側鎖に有するフ
   ッ素ビニルエーテル系重合体を含有することを特徴とす
   る組成物。