JP2000038534A - 自己発色及び消色する減感インキ、該インキを印刷した感圧記録材料、及び減感インキの印刷方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感圧記録材料に印刷される減感インキの印刷
箇所の確認や盛り量の確認を印刷しながら行うことがで
きる減感インキを提供すること、またそのような減感イ
ンキが印刷された感圧記録材料、及び減感インキの印刷
方法を提供すること。 【解決手段】 （１）紫外線により発色し、かつ経時的
に消色する化合物を含む減感インキ、（２）支持体の一
方の面の上にマイクロカプセルを含む発色剤層が設けら
れ、支持体のもう一方の面の上に顕色剤層が設けられた
感圧記録材料において、前記顕色剤層表面の所定の位置
に前記減感インキの層を設けた感圧記録材料、（３）前
記の減感インキを顕色剤層表面の所定の位置に塗布した
後、減感インキ塗布面に紫外線を照射する減感インキの
印刷方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧記録材料に使
用するための減感インキに関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧記録材料としては、例えば、支持体
の片面に発色剤層を形成した上用紙、支持体の片面に発
色剤層を形成し、その反対側の面に顕色剤層を形成した
中用紙、及び支持体の片面に顕色剤層を形成した下用紙
の三種のシートをこの順に重ねた三枚コピー型のノンカ
ーボン紙型記録材料、あるいは中用紙を２枚使用した四
枚コピー型のノンカーボン紙型記録材料等が知られてい
る。例えば、上用紙、中用紙及び下用紙からなる感圧記
録材料の上用紙の上からボールペンなどにより記録を行
うと、上用紙と中用紙、及び中用紙と下用紙の間におい
て、発色剤層と顕色剤層が加圧接触してマイクロカプセ
ルが破壊することにより発色反応が生じ、中用紙及び下
用紙の上に発色反応に基づく記録が行われ、結局同時に
三枚の記録を行うことができる。

【０００３】また、上記の様な上用紙、中用紙及び下用
紙を用いるノンカーボン紙型記録材料の、中用紙及び／
又は下用紙の顕色剤層の所定の部分に顕色剤の作用を発
揮させなくする減感インキの層を設け、中用紙及び／又
は下用紙の顕色剤層のその部分には記録像を形成させな
いようにした、ノンカーボン紙型記録材料も知られてい
る。減感インキは、通常顕色剤インキを印刷した後、そ
の表面の所定の部分に印刷を行うものであるが、長尺ロ
ール紙に減感インキの印刷を行う場合、減感インキが印
刷される位置が微妙にズレたりすることがある。また、
版の非画像部が減感インキで汚れ、画像部以外が印刷さ
れ、それが本来の減感インキ印刷部以外の場所を汚す、
いわゆる地汚れが発生することもある。ところが、減感
インキは通常白色のため、印刷中位置がずれたり、地汚
れが発生したりした場合でも肉眼で確認することが難し
かった。

【０００４】また、減感インキは塗布量が多すぎると前
記地汚れが発生するし、また少なすぎると顕色剤の作用
を減殺することができず、適正な塗布量、すなわち減感
インキの適正な盛り量を確保することが必要である。し
かし減感インキの盛り量の確認を行うことは、印刷中は
不可能であった。減感インキの印刷位置の確認を行う１
つの試みとして、減感インキとして紫外線で蛍光を発す
る蛍光増白剤を添加したものを使用し、塗布後、減感イ
ンキ層に暗所で紫外線を照射し、発生した蛍光によって
位置のズレ等を確認するという提案がされている。しか
し、この方法は、紫外線を照射した時だけ減感インキの
塗布位置が確認できるというものであるから、常にその
確認を暗所で行う必要があるなどの理由から、現実的な
方法ではない。また、減感インキの印刷を行いながら前
記確認を行うことは不可能である。減感インキの塗布位
置の確認は、実際には、印刷を終了したロール紙の両端
部に、発色剤を有機溶媒に溶解したスプレー（減感チェ
ッカー）を吹き付け、減感インキの非塗布部を発色せし
めることにより行われている。この方法ではロール紙全
般についての確認や印刷中の確認をすることができない
ため、印刷終了後にロール１本を無駄にするケースが発
生する。またこの方法では、盛り量の確認まではできな
いという欠点もある。したがって、印刷中においても、
減感インキ印刷位置や盛り量の確認を行える方法が切望
されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題点に鑑みなされたもので、その目的は、感圧記録材
料に印刷される減感インキの印刷箇所の確認や盛り量の
確認を印刷しながら行うことができる減感インキを提供
すること、またそのような減感インキが印刷された感圧
記録材料、及び減感インキの印刷方法を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は以下の感圧記
録材料を提供することにより解決される。 （１）紫外線により発色し、かつ経時的に消色する化合
物を含む減感インキ。 （２）前記化合物がフォトクロミック色素であることを
特徴とする前記（１）に記載の減感インキ。 （３）減感インキがさらに減感剤を含むことを特徴とす
る前記（１）または（２）に記載の減感インキ。 （４）減感インキが紫外線硬化樹脂を含むことを特徴と
する前記（１）ないし（３）のいずれか１に記載の減感
インキ。 （５）支持体の一方の面の上にマイクロカプセルを含む
発色剤層が設けられ、支持体のもう一方の面の上に顕色
剤層が設けられた感圧記録材料において、前記顕色剤層
表面の所定の位置に前記（１）ないし（４）のいずれか
１に記載の減感インキの層が設けられていることを特徴
とする感圧記録材料。 （６）支持体の一方の面の上に顕色剤層が設けられた感
圧記録材料において、前記顕色剤層表面の所定の位置に
前記（１）ないし（４）のいずれか１に記載の減感イン
キの層が設けられていることを特徴とする感圧記録材
料。 （７）前記（１）ないし（４）のいずれか１に記載の減
感インキを顕色剤層表面の所定の位置に塗布した後、減
感インキ塗布面に紫外線を照射することを特徴とする減
感インキの印刷方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の減感インキは、紫外線に
より発色しかつ経時的に消色する化合物を含む。本発明
において使用される、紫外線により発色し、かつ経時的
に消色する化合物としては、いわゆるフォトクロミック
色素が用いられる。フォトクロミック色素とは、一般的
に、特定の波長の光、例えば紫外光で着色構造が生成す
ることにより発色し、別の波長の光、熱、遮光により元
の無色の状態に戻る色素をいう。本発明においては、中
用紙または下用紙の顕色剤層の表面に前記色素を含む減
感インキ層を形成した直後、紫外線を照射して発色さ
せ、減感インキの塗布箇所が適正な位置にあるかどう
か、また盛り量が適正であるかどうかを判定するもので
ある。このような色素として色相、発色時間が様々なも
のが上市されており、これらの中から、本発明の減感イ
ンキの目的に沿ったものが選択されて使用される。本発
明においては、前記色素の紫外線により発色した色は特
に制限なく使用できるが、日光に照射された場合の発色
を考慮して、発色時間が１分〜６０分位にあるものが、
好ましく用いられる。

【０００８】このような色素としては例えば、記録素材
総合研究所の「サニーカラーブルー」、「サニーカラー
バイオレット」、「サニーカラーイエロー」、「サニー
カラーパープル」や、日本化薬の「Ｋａｙａｃｔ Ｌｕ
ｍｉｎｏｕｓ Ｃ−Ｂ」などが挙げられる。本発明は、
上で挙げた減感インキに、さらに、前記の紫外線により
発色し、かつ経時的に消色する化合物が添加される。前
記化合物の添加量は、形成された減感インキ層中の含有
量が０．００１〜１０重量％となるように減感インキに
添加される。０．００１重量％より少ないと、紫外線を
照射しても発色濃度が十分ではなく、塗布位置等を判定
することが難しく、また、１０重量％より多いと発色時
間が長くなるので、前記範囲の添加量範囲であることが
望ましい。本発明の減感インキは、通常の方法、例えば
オフセット、凸版、ドライオフ法等により印刷される。
印刷後、減感インキ層に紫外線を照射し、減感インキ層
を発色させ、減感インキ層が適切な位置にあるかどう
か、あるいは盛り量が適量であるかどうかが判定され
る。減感インキの盛り量は、発色濃度により判定するこ
とができる。紫外線の照射は、印刷を行う工程で、例え
ば印刷機の上に設けた紫外線ランプにより行うのが実際
的である。

【０００９】また、上記判定は印刷速度が低速の場合
（例えば３０ｍ／ｓ以下）には、肉眼で行うことも可能
であるが、高速印刷の場合には、例えば、印刷品質検査
装置等により減感インキ層の塗布位置、塗布量を検出
し、これらが適正でない場合に、カラーディスプレイモ
ニタにより確認することができる。

【００１０】次に、本発明において使用される、前記色
素が添加される減感インキについて説明する。一般に減
感インキとしては、減感剤、バインダー、顔料等を有機
溶媒に溶解したものや、特に減感剤を使用せず、樹脂被
膜による物理的遮蔽層を設けることにより、発色剤と顕
色剤の接触を防止するものがあるが、本発明の減感イン
キは前記のような減感剤を含むタイプのもの、あるいは
含まないタイプのいずれも包含する。

【００１１】減感剤にバインダー、顔料等を加えて作ら
れる減感インキに用いられる減感剤としては、従来用い
られている減感剤が特に制限なく使用することができ
る。例えば、特公昭４５−２１４８８号のアルキル、ま
たはジアルキル第４級アンモニウム塩、特公昭４６−２
２６５１号の誘電率が大きいアミン類とグリコール類、
特公昭４７−３８２０１号のポリオキシエチレングリコ
ールのアルキルエーテル、アルキルエステル、あるいは
アルキルフェノールエーテル、および／またはポリオキ
シエチレンとポリオキシプロピレンの共重合体、特開昭
５０−３７５０７号に記載の平均分子量４００〜５００
０のポリプロピレングリコール、特開昭５４−１０４９
１２号に記載のアルコキシ化された求核化合物、特公昭
５５−１９１９号の平均分子量４００〜５０００のポリ
プロピレングリコール、特開昭５５−４６９９１号公報
のプロピレングリコールとカルボン酸エステルよりなる
もの、特開昭５５−５１５８６号のエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドの共重合体のアルキルエーテ
ル、特開昭５５−５１５８７号のエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの共重合体、特開昭５６−６７２
９１号のアミンのアルキレンオキシド付加体であって、
アルキレンオキシドの４０％以上がブチレンオキシドの
もの、特開昭５６−１４２０９３号の尿素、アルキルア
ミド、またはアリルアミド等のアルキレンオキシド付加
体であって、その４０％以上がブチレンオキシドである
もの、特開昭６２−２６８６８３号のポリアルキレンイ
ミンのアルキレンオキサイド付加体、等を挙げることが
できるがこれらに限定されるものではない。

【００１２】減感剤の添加量は減感インキ層に対して、
１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％であ
る。また減感剤とともに使用される顔料は、チタンホワ
イト、有機ベントナイト、シリカゲル、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、タルク、カオリン、等の白色顔料が用
いられる。添加量は減感インキの固形分に対し０〜５０
重量％、好ましくは３〜２０重量％である。減感インキ
のバインダーとしては、ロジン変性フェノール樹脂、フ
ェノール樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、ロジン変
性マレイン樹脂、マレイン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ッド樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ニトロセルロー
ス、エチルセルロース、ブチラール樹脂、ポリビニルア
ルコール樹脂、ゼラチン等が用いられる。バインダーと
しては、上記のものの他に紫外線硬化樹脂も好適に用い
られる。

【００１３】紫外線硬化樹脂としては、例えば、光架橋
型化合物または光重合型化合物に増感剤、重合禁止剤な
どを加えて得られる紫外線硬化樹脂が用いられる。光架
橋型化合物あるいは光重合型化合物としては、例えば、
（１）桂皮酸、シンナミリデン酢酸、フランアクリル
酸、フリルペンタジエン酸などのβ−アリル−α，β−
不飽和酸とポリビニルアルコール、ポリヒドロキシエチ
ルメタクリレート、ポリビニルフェノール、ポリグリシ
ジルメタクリレート、ポリエピクロルヒドリン、ポリア
ミノスチレンなどのアミノ基、水酸基、オキシラン基を
有する高分子化合物との反応物、あるいは（２）フェニ
レンジアクリル酸、ベンジリデンマロン酸、ジオキシカ
ルコン、ジアミノスチルベン、ジスルホン酸ソーダなど
のカルボキシ基、アミノ基、水酸基等の縮合基を持った
化合物と、ジイソシアナート、ジオール、ジカルボン
酸、ジカルボン酸エステルなどとの縮合反応物がある。
これらの例としてたとえば、１，４−ビスヒドロキシエ
チルシクロヘキサン−ｐ−フェニレンジアクリレート、
ポリメタクリロキシエチルシンナメート、ポリグリシジ
ルメタクリレートシンナメート、ポリビニロキシエチル
フリルアクリレートなどが挙げられる。

【００１４】また、２，３，５，６−テトラクロロベン
ゼン−１，４−ジメチロ−ルジアクリレート、２，２’
−（イソプロピリデン）ビス（２，６−ジクロロ−ｐ−
フェノキシ）ポリプロピレンオキシドジオールジアクリ
レート、不飽和脂肪酸のグリシジルメタクリレートとジ
イソシアネートとによる変性物、ｐ−トリエンスルホン
アミドのホルマリンで縮合物にペンタエリスリトールト
リアクリレート又は、トリメチロールプロパントリアク
リレートを混合したもの、ペンタエリスリトールトリ
（又はテトラ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−メルカプトプロピオネート）、トリアリルイソシ
アネート、ヘキサンジオールジアクリレート、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（β−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミンテトラアクリレート、エポキシ樹脂とアク
リル酸との反応生成物等が挙げられる。さらに、不飽和
脂肪酸、トリペンタエリスリトール、アクリル酸および
パラトルエンスルホン酸等の反応生成物、エポキシ樹脂
とアクリル酸とＮ−メチロールアクリルアミドの反応生
成物等を挙げることができる。これらの光架橋型化合物
あるいは光重合性化合物には、ベンゾイン、ベンゾフェ
ノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等の増
感剤、パラベンゾキノン、２，６−ジクロロパラベンゾ
キノン等の重合禁止剤を添加することができる。

【００１５】特に減感剤を使用せず樹脂被膜による物理
的遮蔽層を設けることにより、発色剤と顕色剤の接触を
防止するタイプの減感インキとしては、例えば、光架橋
型化合物または光重合型化合物に増感剤、重合禁止剤な
どを加えて得られる紫外線硬化樹脂が用いられる。この
ような紫外線硬化樹脂としては、上記の如き紫外線硬化
樹脂を用いることができる。

【００１６】バインダーは減感インキ層中５〜４０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％含まれるように、減感
インキにバインダーが添加される。

【００１７】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれにより限定されるものでは
ない。なお、以下において、特に断らない限り、「部」
は重量部を、「％」は重量％を意味する。 実施例１ 顕色剤を塗布した富士写真フイルム株式会社製の下用紙
（商品名ＣＮ４０Ｗ）に、以下の組成の減感インキをオ
フセット印刷機により、印刷塗布量が３．５ｇ／ｍ² と
なるように塗布して減感インキ層を形成した。 富士写真フイルム（株）製減感インキ（商品名：ＦＮ１０４） １００部 スピロピランナフトオキサジン系フォトクロミック色素 １部 （商品名：サニカラーダイスタッフブルー 、記録素材総合研究所製）

【００１８】実施例２ トリメチロールプロパントリアクリレート７０部、ハイ
ラック１１１（ケトン樹脂、日立化成）３０部及びパラ
ベンゾキノン０．０５部とを１１５℃に加熱し、均一に
溶解することにより約３００ポイズのワニスを得た。こ
のワニス６０部とスピロピランナフトオキサジン系フォ
トクロミック色素（商品名：サニーカラーダイスタッフ
ブルー、記録素材総合研究所製）３部、二酸化チタン２
部、炭酸カルシウム４０部、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート１０部、Ｎ，Ｎ−４ジメチルアミノベ
ンゾフェノン５部、およびベンゾフェノン５部、減感剤
としてポリオキシエチレンステアリルアミン（平均分子
量約９８０）１０部とを通常の三本ロールミルで練肉し
減感インキを得た。オフセット印刷機に上記インキを供
給し、富士写真フイルム（株）製下用紙（商品名：ＣＮ
４０Ｗ）に印刷塗布量が３．５ｇ／ｍ² となるように印
刷した直後、反射傘を有する出力２ＫＷ、出力密度２８
Ｗ／ｃｍのオゾンレス高圧水銀灯（フィリップス社製
ＨＴＱ−７型）１本を内蔵する紫外線照射装置により５
ｃｍの距離から紫外線を１秒間照射して、減感インキ層
を硬化させた。

【００１９】実施例３ この例は、紫外線硬化樹脂の物理的遮蔽により顕色剤層
と発色剤層の接触を防止する減感インキに関するもので
ある。実施例２におけるワニスと同じワニス６０部、ス
ピロピランナフトオキサジン系フォトクロミック色素
（商品名：サニーカラーダイスタッフブルー、記録素材
総合研究所製）１部、二酸化チタン２部、炭酸カルシウ
ム３０部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
１０部、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン５部
およびベンゾフェノン５部とを通常の三本ロールミルで
練肉し減感インキを得た。オフセット印刷機に上記減感
インキを供給し、富士写真フイルム（株）製下用紙（商
品名：ＣＮ４０Ｗ）に印刷塗布量が３．５ｇ／ｍ² とな
るように印刷した直後、反射傘を有する出力２ＫＷ、出
力密度２８Ｗ／ｃｍのオゾンタイプメタルハライドラン
プ１本を内蔵する紫外線照射装置により５ｃｍの距離か
ら１秒間照射して、減感インキ層を硬化させた。

【００２０】実施例４ 紫外線硬化樹脂と減感剤を含有する、富士写真フイルム
（株）製の減感インキ（商品名：ＵＶ減感インキ）１０
０部にサニーカラーバイオレット１部を添加して、本発
明の減感インキを得た。オフセット印刷機に上記インキ
を供給し、富士写真フイルム（株）製下用紙（商品名：
ＣＮ４０Ｗ）に印刷塗布量が３．５ｇ／ｍ² となるよう
に印刷した直後、反射傘を有する出力２ＫＷ、出力密度
２８Ｗ／ｃｍのオゾンレス高圧水銀灯（フィリップス社
製 ＨＴＱ−７型）１本を内蔵する紫外線照射装置によ
り５ｃｍの距離から紫外線を１秒間照射して、減感イン
キ層を硬化させた。

【００２１】［減感インキオフセット印刷の評価］上記
実施例１ないし３において、オフセット印刷機にフォト
クロミック色素発色用の紫外線照射装置（ウシオ メタ
ルハライドランプ用 ＵＶＨ６０００Ｍ）及び印刷品質
検査装置（（株）ニレコ製ＢＣＯＮ１０００）を搭載
し、減感インキ層印刷直後に、メタルハライドランプ
（６Ｋｗ）を用いて、０．５秒紫外線を照射した。上記
の条件で紫外線を照射すると、減感インキが塗布された
部分のみが、実施例１〜３の減感インキ部では青紫色
に、実施例４では赤紫色に発色した。減感インキの塗布
位置及び発色濃度は上記の印刷品質検査装置により自動
的に検査された。減感インキが適正な塗布位置である
か、また塗布量が適正範囲内であるかどうかは、カラー
ディスプレイモニタにより確認することができた。ま
た、紫外線により発色した各色は、３０分後ほとんど褪
色し、肉眼では発色部分を見分けることはできなかっ
た。

【００２２】

【発明の効果】本発明の減感インキは、紫外線により発
色し、かつ経時的に消色する化合物を含むため、減感イ
ンキの印刷部の位置確認や減感インキの盛り量を印刷を
行いながら確認することができる。またその確認は、肉
眼だけでなく、印刷品質検査装置を用いて自動的に行う
ことも可能である。また、前記化合物は経時的に消色す
るため、確認を行った後の製品としての感圧記録材料
は、減感インキ印刷部に色が帯びることはなく、違和感
を与えるものではない。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H085 AA07 CD00 DD01 DD03 DD42 DD48 FE02 FE03 FE05 FE12 HH05 HH06 HH09 4J039 AB02 AB07 AD03 AD06 AD07 AD09 AD10 AD14 AD21 AE01 AE02 AE03 AE05 AE06 AE07 AE08 AF01 AF04 AF07 BA13 BA16 BA18 BA21 BA23 BA30 BA35 BC09 BC12 BC16 BC17 BC19 BC20 BC31 BC33 BC35 BC36 BC37 BD03 BE01 BE12 BE33 CA11 EA06 EA29 GA01 GA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 紫外線により発色し、かつ経時的に消色
   する化合物を含む減感インキ。
2. 【請求項２】 前記化合物がフォトクロミック色素であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の減感インキ。
3. 【請求項３】 減感インキがさらに減感剤を含むことを
   特徴とする請求項１または請求項２に記載の減感イン
   キ。
4. 【請求項４】 減感インキが紫外線硬化樹脂を含むこと
   を特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれか１項に
   記載の減感インキ。
5. 【請求項５】 支持体の一方の面の上にマイクロカプセ
   ルを含む発色剤層が設けられ、支持体のもう一方の面の
   上に顕色剤層が設けられた感圧記録材料において、前記
   顕色剤層表面の所定の位置に請求項１ないし請求項４の
   いずれか１項に記載の減感インキの層が設けられている
   ことを特徴とする感圧記録材料。
6. 【請求項６】 支持体の一方の面の上に顕色剤層が設け
   られた感圧記録材料において、前記顕色剤層表面の所定
   の位置に請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載
   の減感インキの層が設けられていることを特徴とする感
   圧記録材料。
7. 【請求項７】 請求項１ないし請求項４のいずれか１項
   に記載の減感インキを顕色剤層表面の所定の位置に塗布
   した後、減感インキ塗布面に紫外線を照射することを特
   徴とする減感インキの印刷方法。