JP2000038385A - ピリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】有害節足動物に対して優れた防除効力を有する
化合物を提供すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｒ¹はＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基を表し、Ｑは
一般式 化２ 【化２】 で示されるＱ¹またはＱ²のいずれかの複素環基を表し、
ここで、Ｒ²は水素原子等を表す。］で示されるピリジ
ン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はピリジン誘導体及び
それを有効成分とする有害節足動物防除剤に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は有害節足動物
に対して優れた防除効力を示す化合物を提供することを
課題とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、下記一般式 化３で示されるピリジン誘導体
が有害節足動物に対して優れた防除効力を示すことを見
出し、本発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化３

【化３】 ［式中、Ｒ¹はＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基を表し、Ｑは
一般式 化４

【化４】 で示されるＱ¹またはＱ²のいずれかの複素環基を表し、
ここで、Ｒ²は水素原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アシル
基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカル
ボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基で置換されていてもよ
いアミノ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ
基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロア
ルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基またはＣ２〜Ｃ
１０アルキニル基を表す。］で示されるピリジン誘導体
（以下、本発明化合物と記す。）及びそれを有効成分と
する有害節足動物防除剤を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明において、Ｒ¹で示される
Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル基としては、トリフルオロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、ジフルオロクロロメチル
基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフ
ルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフル
オロプロピル基等があげられ、有害節足動物に対する防
除効力の点から、Ｃ１〜Ｃ２ハロアルキル基が好まし
く、トリフルオロメチル基がより好ましい。Ｒ²で示さ
れるＣ１〜Ｃ６アシル基としては、アセチル基、プロパ
ノイル基等があげられ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基等があげられ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニ
ル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基等があげられ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基で置換され
ていてもよいアミノ基としては、アミノ基、メチルアミ
ノ基、ジメチルアミノ基等があげられ、ハロゲン原子と
しては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子があげられ、
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキ
シ基等があげられ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基として
は、ジフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、
２−フルオロエトキシ基、トリフルオロメトキシ基等が
あげられ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基としては、メチル
チオ基、エチルチオ基等があげられ、Ｃ３〜Ｃ６シクロ
アルキル基としては、シクロプロピル基、シクロペンチ
ル基等があげられ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ基とし
ては、シクロプロポキシ基、シクロペントキシ基等があ
げられ、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基としては、エテニル
基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセ
ニル基等があげられ、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基として
は、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニ
ル基、ヘキシニル基等があげられる。

【０００５】本発明化合物において、有害節足動物に対
する防除効力の点から、好ましい化合物の具体例として
は、５−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−イ
ル）−１，２，４−オキサジアゾール、５−（４−トリ
フルオロメチルピリジン−３−イル）−３−メチル−
１，２，４−オキサジアゾール、３−アミノ−５−（４
−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−１，２，
４−オキサジアゾール、３−（４−トリフルオロメチル
ピリジン−３−イル）−５−メチル−１，２，４−オキ
サジアゾールがあげられる。

【０００６】本発明化合物の中、一般式 化５

【化５】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じ意味を表す。］で示さ
れる化合物は、一般式 化６

【化６】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じ意味を表す。］で示さ
れる化合物を加熱下に、閉環反応に付することにより製
造することができる。該反応は、通常溶媒中で行われ、
反応温度の範囲は通常４０℃〜２００℃であり、反応時
間の範囲は通常１〜３０時間である。溶媒としては、メ
タノ−ル、エタノ−ル、酢酸等のプロトン性極性溶媒、
アセトニトリル等のニトリル類、ジオキサン等の非プロ
トン性極性溶媒あるいはこれらの混合溶媒が挙げられ
る。反応終了後の反応液は、中和、有機溶媒抽出、濃縮
等の通常の後処理操作を行うことにより、一般式 化５
で示される本発明化合物を得ることができる。該化合物
は、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィ−等
によりさらに精製することも出来る。

【０００７】尚、一般式 化６で示される化合物は、一
般式 化７

【化７】 ［式中、Ｒ¹及びＲ²は前記と同じ意味を表す。］で示さ
れる化合物とヒドロキシルアミンまたはその塩酸塩とを
反応させることにより製造できる。該反応は、通常溶媒
中で行われ、反応温度の範囲は通常−２０℃〜３０℃で
あり、反応時間の範囲は通常０．２〜５時間である。溶
媒としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−
テル類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭
化水素類、メタノ−ル、エタノ−ル、酢酸、水等のプロ
トン性極性溶媒、アセトニトリル等のニトリル類あるい
はこれらの混合溶媒が挙げられる。反応に供される試剤
の量は、一般式 化７で表される化合物１モルに対し、
ヒドロキシルアミンまたはその塩酸塩は１〜３モルの割
合である。該塩酸塩を反応に供する場合は、一般に該塩
酸塩に対しほぼ等モルの塩基を使用する。かかる塩基と
しては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、
ピリジン等の３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属炭酸化物、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコ
キシド等があげられる。反応終了後の反応液は中和、有
機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理操作を行うことによ
り、一般式 化６で示さる化合物を得ることができる。
該化合物は、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラ
フィ−等により精製することも出来る。

【０００８】一般式 化７で示される化合物は、一般式
化８

【化８】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。］で示される化
合物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドのアセタール、即ち一
般式 化９

【化９】Ｍｅ₂Ｎ−Ｃ（Ｒ²）（ＯＭｅ）₂ ［式中、Ｒ²は前記と同じ意味を表わす。］で示される
化合物とを反応させることにより製造することができ
る。該反応は、通常無溶媒あるいは溶媒中で行われ、反
応温度の範囲は通常１０℃〜１８０℃であり、反応時間
の範囲は通常１〜３０時間である。溶媒としてはジエチ
ルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−
テル類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭
化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
アセトニトリル等のニトリル類あるいはこれらの混合溶
媒があげられる。反応に供される試剤の比は、一般式
化８で表される化合物１モルに対し、一般式 化９で示
される化合物は１〜３モルの割合である。反応終了後の
反応液は、濃縮等の通常の後処理操作を行うことによ
り、一般式化７で示される化合物を得ることができる。
該化合物は、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラ
フィ−等によりさらに精製することも出来る。

【０００９】一般式 化８で示される化合物は、マロン
酸モノエチルエステルとハロゲン置換脂肪族酸クロリド
とからハロゲン置換β−ケトエステルを製造し（Org．S
ynth．，６１，５〜８（１９８２）に記載の方法に準ず
る）、ついで、該ハロゲン置換β−ケトエステルとα−
シアノアセトアミドとから４段階を経て製造することが
できる（Ｊ．Org.Chem.，２５，５６０〜５６４（１９
６８）あるいはＪ．Medicinal Chem１０，１４９−１５
４（１９６７）に記載の方法に準ずる）。具体的には、
一般式 化１０

【化１０】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表し、Ｒ¹⁰はＣ１−Ｃ
５アルキル基を表す。］で示される化合物とα−シアノ
アセトアミドとを塩基の存在下に反応させて一般式 化
１１

【化１１】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。］で示される化
合物を得（工程１）、次いで一般式 化１１で示される
化合物と塩素化剤とを反応させて一般式 化１２

【化１２】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。］で示される化
合物を得（工程２）、次いで一般式 化１２で示される
化合物を加水分解することにより一般式 化１３

【化１３】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。］で示される化
合物を得（工程３）、次いで一般式 化１３で示される
化合物を水素化触媒の存在下、水素雰囲気下に反応させ
る（工程４）ことにより、一般式化８で示される化合物
を製造することができる。また、一般式 化１２で示さ
れる化合物を水素化触媒の存在下、水素雰囲気下に反応
させ一般式 化１４

【化１４】 ［式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を表す。］で示される化
合物を得、加水分解することによっても、一般式 化８
で示される化合物を製造することもできる。（工程１）
は、通常溶媒中で行われ、反応温度の範囲は通常２０℃
〜２００℃であり、反応時間の範囲は通常０．５〜４８
時間である。塩基としては、ピペリジン、ピロリジン等
の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニアなどの無機塩基があげられる。溶媒としては、反
応条件下で安定であり、かつ一般式 化１０で示される
化合物およびα−シアノアセトアミドを溶解しうるもの
であればよく、例えば水、メタノール、エタノールなど
の低級アルコール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の極性有機溶媒が
挙げられる。反応に供される試剤の量は、一般式 化１
０で示される化合物１モルに対し、α−シアノアセトア
ミドは１〜２モルの割合であり、塩基は０．１〜２モル
の割合である。反応終了後の反応液は、濃縮後の残渣を
水洗する等の通常の後処理を行うことにより、一般式
化１１で示される化合物を得ることがてきる。該化合物
は必要に応じて再結晶等により精製することも出来る。
（工程２）は、無溶媒または溶媒中で行われ、必要に応
じて密閉容器を用いて行われ、反応温度の範囲は通常２
０℃〜２００℃であり、反応時間の範囲は通常０．５〜
４８時間である。塩素化剤としては、塩化ホスホリル、
ホスゲン、トリホスゲン、五塩化リン等があげられる。
必要に応じて用いられる溶媒としては、塩素化剤と反応
しないものであればよく、例えばベンゼン、トルエン、
クロロベンゼン、ヘキサン、クロロホルム等が挙げられ
る。反応に供される試剤の量は、一般式 化１１で示さ
れる化合物１モルに対して、塩素化剤は理論量の当量〜
過剰量の割合である。反応終了後の反応液は、水に注加
して、これを有機溶媒抽出、濃縮する等の通常の後処理
操作を行うことにより、一般式 化１２で示される化合
物を得ることができる。該化合物は必要に応じてクロマ
トグラフィー、再結晶等により精製することも出来る。
（工程３）は、酸性、中性または塩基性条件下で行わ
れ、反応温度の範囲は通常０℃〜１００℃であり、反応
時間の範囲は通常０．５〜４８時間である。酸性条件下
で反応を行う場合は、硫酸、塩酸、臭化水素、りん酸、
ポリリン酸（ＰＰＡ）、ギ酸等の酸の存在下に水と反応
させる。中性条件下で反応を行う場合は、二酸化マンガ
ン、銅、ニッケル等の触媒存在下に水と反応させる。塩
基性条件下で反応を行う場合は、水酸化カリウム、塩基
性イオン交換樹脂、アルカリ性過酸化水素等の存在下に
水と反応させる。また、溶媒を使用することもでき、溶
媒としてメタノール、エタノール、イソプロパノール、
２−ブタノール等の低級アルコール、ジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）等が挙げられる。反応終了後の反応液
は、ろ過後、水に注加し、これを有機溶媒抽出、濃縮す
る等の通常の後処理操作を行うことにより、一般式 化
１３で示される化合物を得ることができる。該化合物は
必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等により精製
することも出来る。（工程４）は、水素雰囲気下に通常
溶媒中、中性〜塩基性の条件下に密閉容器を用いて行わ
れ、反応温度の範囲は通常常温〜１００℃であり、反応
時間の範囲は通常１〜４８時間である。水素化触媒とし
ては、塩化パラジウム、酸化パラジウム、パラジウム−
カーボン、パラジウム−炭酸バリウム、酸化白金、塩化
白金、ラネーニッケル等があげられる。溶媒としては、
イソプロパノール、メタノール、エタノール等の低級ア
ルコール、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等が挙げら
れる。系内を中性〜塩基性に保つために酸化カルシウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等の無機塩基、トリ
エチルアミン等の有機塩基等の塩基が用いられる。反応
に供される試剤の量は、一般式 化１３で示される化合
物１モルに対して、水素化触媒は０．０５〜１０モルパ
ーセントの割合であり、水素は２モル〜過剰量の割合で
あり、塩基は２モル〜過剰量の割合である。反応終了後
の反応液は、ろ過後、水に注加し、これを有機溶媒抽
出、濃縮する等の通常の後処理操作を行うことにより、
一般式 化８で示される化合物を得ることができる。該
化合物は必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等に
より精製することも出来る。

【００１０】一般式 化３において、ＱがＱ²である本
発明化合物は一般式 化１５で示される化合物

【化１５】 と一般式 化１６

【化１６】（Ｒ²Ｃ＝Ｏ）₂Ｏ [式中、Ｒ²は前記と同じ意味を表す。]で示される化合
物とを反応させることにより製造できる。該反応は、無
溶媒或いは溶媒中で行われ、反応温度の範囲は通常２０
℃〜２００℃であり、反応時間の範囲は通常１〜３０時
間である。溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエ−テル類、塩化メチレン、クロロホルム等の
ハロゲン化炭化水素類あるいはこれらの混合溶媒が挙げ
られる。反応に供される試剤の量は、一般式 化１５で
表される化合物１モルに対し、一般式 化１６で表され
る化合物は１．０〜５０モルの割合である。反応終了後
の反応液は中和、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理
操作を行うことにより、一般式 化３において、ＱがＱ
²である本発明化合物を得ることができる。該化合物
は、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィ−等
によりさらに精製することも出来る。一般式 化１５で
示される化合物は、該当する３−シアノピリジン誘導体
とヒドロキシアミン或いはその塩酸塩から製造すること
ができる（Ｊ．Heterocycl．Chem．，２６，１２５（１
９８９）に記載の方法に準ずる）。尚、４−（トリフル
オロメチル）ピリジン−３−カルボキサミドオキシムは
市販のものを用いることもできる。

【００１１】本発明化合物が防除効力を示し得る有害節
足動物としては、例えば下記の有害昆虫類等があげられ
る。 半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellu
s）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、セジロ
ウンカ（Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロ
ヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、タイワンツマグ
ロヨコバイ（Nephotettix virescens）等のヨコバイ
類、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、モモアカアブ
ラムシ（Myzus persicae）等のアブラムシ類、カメムシ
類、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporarioru
m）、タバココナジラミ（Bemisia tabaci）、シルバ−
リ−フコナジラミ（Bemisia argentifolli）等のコナジ
ラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類
等 鞘翅目害虫：ウエスタンコ−ンル−ムワ−ム（Diabroti
ca virgifera virgifera）、サザンコ−ンル−トワ−ム
（Diabrotica undecimpunctata howardi）等のコ−ンル
−トワ−ム類、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、
ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）等のコガネムシ類、
メイズウィ−ビル（Sitophilus zeamais）、イネミズゾ
ウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、アルファルフ
ァタコゾウムシ（Hypera pastica）、アズキゾウムシ
（Callosobruchuys chienensis）等のゾウムシ類、チャ
イロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コク
ヌストモドキ（Tribolium castaneum)等のゴミムシダマ
シ類、ウリハムシ（Aulacophora femoralis)、キスジノ
ミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラドハムシ
（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ類、シバン
ムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintio
ctopunctata）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ
類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリ
ガタハネカクシ（Paederus fuscipes）等の網翅類害虫 アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Thrips p
almi）、ネギアザミウマ（Thrips tabaci）、ハナアザ
ミウマ（Thrips hawaiiensis）等のスリップス属、ヒラ
ズハナアザミウマ（Frankliniella intonsa）、ミカン
キイロアザミウマ（Frankliniella occidentalis）等の
Frankliniella属 膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、
ニホンカブラバチ（Athalia japonica)等のハバチ類等 直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等 隠翅目害虫：ヒトノミ（Pulex irritans）等 シラミ目害虫：コロモジラミ（Pediculus humanus corp
oris）、ケジラミ (Phthirus pubis)等 シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Reticulitermes spe
ratus）、イエシロアリ（Coptotermes formosanus）等 また、本発明化合物は有機リン剤、カ−バメ−ト剤、ピ
レスロイド剤などの市販殺虫剤に抵抗性を示す上記有害
節足動物類に対しても有効である。

【００１２】本発明化合物を有害節足動物防除剤（殺
虫、殺ダニ剤等）の有効成分として用いる場合は、他の
何らの成分を加えず、そのまま使用してもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餅等と混合し、
必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加し
て、油剤、乳剤、水和剤、水中懸濁剤・水中乳濁剤等の
フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾ−ル、自己燃焼型燻
煙剤・化学反応型燻煙剤・多孔セラミック板燻煙剤等の
加熱燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等に製剤して使用する。こ
れらの製剤には、有効成分として本発明化合物を通常、
重量比で０．０１％〜９５％含有する。

【００１３】かかる製剤化の際に用いられる固体担体と
しては、たとえば粘土類（カオリンクレ−、珪藻土、合
成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレ−、酸性
白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物
（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、
水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、
塩安等）等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体
担体としては、たとえば水、アルコ−ル類（メタノ−
ル、エタノ−ル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン
等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、
灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル
等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリ
ル等）、エ−テル類（ジイソプロピルエ−テル、ジオキ
サン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭
化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化
炭素等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の
植物油等があげられ、ガス状担体、すなわち噴射剤とし
ては、たとえばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ（液化
石油ガス）、ジメチルエ−テル、炭酸ガス等があげられ
る。界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ−ルスルホ
ン酸塩、アルキルアリ−ルエ−テル類およびそのポリオ
キシエチレン化物、ポリエチレングリコ−ルエ−テル
類、多価アルコ−ルエステル類、糖アルコ−ル誘導体等
があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤として
は、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん
粉、アラビアガム、セルロ−ス誘導体、アルギン酸
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等）等があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨ
Ｔ（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノ−
ル）、ＢＨＡ（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノ
−ルと３−tert−ブチル−４−メトキシフェノ−ルとの
混合物）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸または
そのエステル等があげられる。自己燃焼型燻煙剤の基材
としては、たとえば硝酸塩、亜硝酸塩、グアニジン塩、
塩素酸カリウム、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−
ス、木粉などの燃焼発熱剤、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、重クロム酸塩、クロム酸塩などの熱分解刺
激剤、硝酸カリウムなどの酸素供給剤、メラミン、小麦
デンプンなどの支燃剤、硅藻土などの増量剤、合成糊料
などの結合剤等があげられる。化学反応型燻煙剤の基材
としては、たとえばアルカリ金属の硫化物、多硫化物、
水硫化物、含水塩、酸化カルシウム等の発熱剤、炭素質
物質、炭化鉄、活性白土などの触媒剤、アゾジカルボン
アミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペ
ンタメチレンテトラミン、ポリスチレン、ポリウレタン
等の有機発泡材、天然繊維片、合成繊維片等の充填剤等
があげられる。毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、
植物油、糖、結晶セルロ−ス等の餌成分、ジブチルヒド
ロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸
化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ粉末等
の誤食防止剤、チ−ズ香料、タマネギ香料、ピ−ナッツ
オイルなどの誘引剤等があげられる。フロアブル剤（水
中懸濁剤または水中乳濁剤）の製剤は、一般に１〜７５
％の本発明化合物を０．５〜１５％の分散剤、０．１〜
１０％の懸濁助剤（たとえば、保護コロイドやチクソト
ロピ−性を付与する化合物）、０〜１０％の適当な補助
剤（たとえば、消泡剤、防錆剤、安定化剤、展着剤、浸
透助剤、凍結防止剤、防菌剤、防黴剤等）を含む水中で
微小に分散させることによって得られる。水の代わりに
化合物がほとんど溶解しない油を用いて油中懸濁剤とす
ることも可能である。保護コロイドとしては、たとえば
ゼラチン、カゼイン、ガム類、セルロ−スエ−テル、ポ
リビニルアルコ−ル等が用いられる。チクソトロピ−性
を付与する化合物としては、たとえばベントナイト、ア
ルミニウムマグネシウムシリケ−ト、キサンタンガム、
ポリアクリル酸等があげられる。

【００１４】このようにして得られる製剤は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、本発明化合物
またはその製剤は、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、
殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌
改良剤、動物用飼料等と混用または併用することもでき
る。かかる殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例え
ばフェニトロチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メ
チル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエ−ト〕、フ
ェニチオン〔Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４
−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエ−ト〕、ダ
イアジノン〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル
−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエ−
ト〕、クロルピリホス〔Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，
５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエ−
ト〕、アセフェ−ト〔Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチル
ホスホロアミドチオエ−ト〕、メチダチオン〔Ｓ−２，
３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４
−チアジアゾ−ル−３−イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチル
ホスホロジチオエ−ト〕、エチルチオメトン〔Ｏ，Ｏ−
ジエチル Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロチオエ−
ト〕、ＤＤＶＰ〔２，２−ジクロロビニルジメチルホス
フェ−ト〕、スルプロホス〔Ｏ−エチル Ｏ−４−（メ
チルチオ）フェニル Ｓ−プロピルホスホロジチオエ−
ト〕、シアノホス〔Ｏ−４−シアノフェニル Ｏ，Ｏ−
ジメチルホスホロチオエ−ト〕、ジオキサベンゾホス
〔２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホ
スフィニン−２−スルフィド〕、ジメトエ−ト〔Ｏ，Ｏ
−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジ
チオホスフェ−ト〕、フェントエ−ト〔エチル ２−ジ
メトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテ−
ト〕、マラチオン〔ジエチル（ジメトキシホスフィノチ
オイルチオ）サクシネ−ト〕、トリクロルホン〔ジメチ
ル ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホ
スホネ−ト〕、アジンホスメチル〔Ｓ−３，４−ジヒド
ロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−
イルメチル Ｏ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエ−
ト〕、モノクロトホス〔ジメチル（Ｅ）−１−メチル−
２−（メチルカルバモイル）ビニルホスフェ−ト〕、エ
チオン〔Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラエチル Ｓ，Ｓ’
−メチレンビス（ホスホロジチオエ−ト）〕ホスチアゼ
−ト〔Ｎ−（Ｏ−メチル−Ｓ−sec−ブチル）ホスホリ
ルチアゾリンジ−２−オン〕等の有機リン系化合物、Ｂ
ＰＭＣ（２−sec−ブチルフェニル−Ｎ−メチルカ−バ
メ−ト〕、ベンフラカルブ〔エチル Ｎ−（２，３−ジ
ヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキ
シカルボニル（メチル）アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピ
ル−β−アラニネ−ト〕、プロポキスル〔２−イソプロ
ポキシフェニル Ｎ−メチルカルバメ−ト〕、カルボス
ルファン〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−
ベンゾ〔ｂ〕フラニル Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−
メチルカ−バメ−ト〕、カルバリル〔１−ナフチル−Ｎ
−メチルカ−バメ−ト〕、メソミル〔Ｓ−メチル−Ｎ−
〔（メチルカルバモイル）オキシ〕チオアセトイミデ−
ト〕、エチオフェンカルブ〔２−（エチルチオメチル）
フェニルメチルカ−バメ−ト〕、アルジカルブ〔２−メ
チル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド Ｏ−
メチルカルバモイルオキシ〕、オキサミル〔Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−
（メチルチオ）アセタミド〕、フェノチオカルブ〔Ｓ−
４−フェノキシブチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカ−バ
メ−ト等のカ−バメ−ト系化合物、エトフェンプロック
ス〔２−（４−エトキシフェニル） ２−メチルプロピ
ル−３−フェノキシベンジル エ−テル〕、フェンバレ
レ−ト〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル （ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチ
ルブチレ−ト〕、エスフェンバレレ−ト〔（Ｓ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−
クロロフェニル）−３−メチルブチレ−ト〕、フェンプ
ロパトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベ
ンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパン
カルボキシレ−ト〕、シペルメトリン〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル （１ＲＳ，３ＲＳ）
−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジクロロビニ
ル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−
ト〕、ペルメトリン〔３−フェノキシベンジル （１Ｒ
Ｓ，３ＲＳ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２，２−ジ
クロロビニル）−２，２−メチルシクロプロパンカルボ
キシレ−ト〕、シハロトリン〔（ＲＳ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル （Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）
−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフロオロプロペ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
−ト〕、デルタメトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−ｍ−フ
ェノキシベンジル （１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジ
ブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレ−ト〕、シクロプロトリン〔（ＲＳ）−α−シ
アノ−３−フェノキシベンジル （ＲＳ）−２，２−ジ
クロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパン
カルボキシレ−ト〕、フルバリネ−ト〔（ＲＳ）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル Ｎ−（２−クロロ−
α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネ
−ト〕、ビフェントリン〔２−メチルビフェニル−３−
イルメチル （Ｚ）−（１ＲＳ）−cis−３−（２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ−１−エニル）
−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラ−
ト〕、アクリナトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェ
ノキシベンジル （Ｚ）−（１Ｒ、３Ｓ）−２，２−ジ
メチル−３−〔２−（２，２，２−トリフルオロメチル
エトキシカルボニル）ビニル〕シクロプロパンカルボキ
シラ−ト〕、ハルフェンプロックス〔２−メチル−（４
−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチルプ
ロピル ３−フェノキシベンジル エ−テル〕、トラロ
メトリン〔（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジ
ル （１Ｒ，３Ｓ）−２、２−ジメチル−３−（１，
２，２，２−テトラブロモエチル）〕シクロプロパンカ
ルボキシラ−ト〕、シラフルオフェン〔４−エトキシフ
ェニル（３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニ
ル）プロピル）ジメチルシラン〕等のピレスロイド化合
物、ブプロフェジン〔２−tert−ブチルイミノ−３−イ
ソプロピル−５−フェニル−３、４、５、６−テトラヒ
ドロ−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−４−オン〕等
のチアジアジン誘導体、アセタミプリド〔（Ｅ）−Ｎ−
〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ−２−シ
アノ−Ｎ−メチルアセトアミジン〕、ニテンピラム
〔（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−
Ｎ−エチル−Ｎ′−メチル−２−ニトロビニリデンジア
ミン〕等のネオニコチノイド類、カルタップ（Ｓ，Ｓ’
−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカ−
バメ−ト）〕、チオシクラム〔Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
２，３−トリチアン−５−イルアミン〕、ベンスルタッ
プ〔Ｓ，Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレン ジ
（ベンゼンチオスルホナ−ト）〕等のネライストキシン
誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ’−メチル−Ｎ’−（６−クロ
ロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シア
ノアミジン誘導体、エンドスルファン〔６，７，８，
９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，
９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３
−ベンゾジオキサチエピン ３−オキサイド〕、γ−Ｂ
ＨＣ〔１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘ
キサン〕、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，
２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、
クロルフルアズロン〔１−（３，５−ジクロロ−４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−
イルオキシ）フェニル）−３−（２，６−ジフルオロベ
ンゾイル）ウレア〕、テフルベンズロン〔１−（３，５
−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕、フルフェ
ノクスロン〔１−（４−（２−クロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−
（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア〕等のベンゾ
イルフェニルウレア系化合物、アミトラズ〔Ｎ−メチル
−ビス（２，４−キシリイミノメチル）アミン〕、クロ
ルジメホルム〔Ｎ’−（４−クロロ−２−メチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジン〕等のホルムア
ミジン誘導体、ジアフェンチウロン〔Ｎ−（２，６−ジ
イソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ’−tert
−ブチルカルボジイミド〕等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フ
ェニルピラゾ−ル誘導体、テブフェノジド〔Ｎ−tert−
ブチル−Ｎ’−（４−エチルベンゾイル）−３，５−ジ
メチルベンゾヒドラジド〕、クロルフェナピル〔４−ブ
ロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチ
ル−５−（トリフルオロメチル）ピロ−ル−３−カルボ
ニル〕、ブロモプロピレ−ト〔イソプロピル ４，４’
−ジブロモベンジレ−ト〕、テトラジホン〔４−クロロ
フェニル ２，４，５−トリクロロフェニルスルホ
ン〕、キノメチオネ−ト〔Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサ
リン−２，３−ジイルジチオカルボネ−ト〕、プロパル
ゲイト〔２−（４−tert−ブチルフェノキシ）シクロヘ
キシル−２−プロピニル スルファイト〕、フェンブタ
ティン オキシド〔ビス〔トリス（２−メチル−２−フ
ェニルプロピル）ティン〕オキシド〕、ヘキシチアゾク
ス〔（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，
３−チアゾリジン−３−カルボキサミド〕、クロフェン
テジン〔３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，
２，４，５−テトラジン〕、ピリダベン〔２−tert−ブ
チル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−ク
ロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン〕，フェンピロキシ
メ−ト〔tert−ブチル（Ｅ）−４−〔（１，３−ジメチ
ル−５−フェノキシピラゾ−ル−４−イル）メチレンア
ミノオキシメチル〕ベンゾエ−ト〕、テブフェンピラド
〔Ｎ−４−tert−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−
エチル−１−メチル−５−ピラゾ−ルカルボキサミ
ド〕、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、
ジナクチン、トリナクチン〕、ミルベメクチン、アベル
メクチン、イバ−メクチン、アザジラクチン〔ＡＺＡ
Ｄ〕、ピリミジフェン〔５−クロロ−Ｎ−〔２−｛４−
（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキ
シ｝エチル〕−６−エチルピリミジン−４−アミン〕、
ピメトロジン〔２，３，４，５−テトラヒドロ−３−オ
キソ−４−〔（ピリジン−３−イル）−メチレンアミ
ノ〕−６−メチル−１，２，４−トリアジン〕等があげ
られる。

【００１５】本発明化合物を農園芸用の有害節足動物防
除剤として用いる場合、その施用量は、１０ア−ルあた
り、通常１ｇから１０００ｇの範囲であり、好ましくは
１０ｇから１００ｇの範囲であり、乳剤、水和剤、フロ
アブル剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度
は通常、１０ppm〜１０００ppmであり、粒剤、粉剤等は
そのまま施用する。本発明化合物を農園芸用の有害節足
動物防除剤として用いる場合、これらの製剤を有害節足
動物から保護すべき作物等の植物に茎葉散布してもよい
が、本発明化合物は浸透移行性を示すことから、これら
の製剤を土壌に処理することにより、土壌に棲息する有
害節足動物を防除することができるとともに、作物等の
植物の茎葉部の有害節足動物をも同時に防除することが
できる。また、本発明化合物を防疫用の有害節足動物防
除剤として用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル
剤等は通常水で０．０１ppm〜１００００ppmに希釈して
施用し、油剤、エアゾ−ル、燻煙剤、ＵＬＶ剤、毒餌等
はそのまま施用する。これらの施用量、施用濃度は、い
ずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、施用方法、有
害節足動物の種類、被害程度等の状況によって異なり、
上記の範囲にかかわることなく増減させることができ
る。

【００１６】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等
により、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例
に限定されるものではない。まず、本発明化合物の製造
例を示す。尚、化合物番号は後記表１における化合物番
号で示す。

【００１７】製造例１ Ｎ²−ヒドロキシ−Ｎ¹−（４−トリフルオロメチルピリ
ジン−３−カルボニル）ホルムアミジンを室温でジオキ
サン１５ｍｌに懸濁し、酢酸１５ｍｌを滴下した。この
混合溶液を１００℃にて約４時間加熱攪拌した。ジオキ
サンを減圧下に留去し、残渣に水５０ｍｌを加えた後、
氷水バス冷却下、炭酸カリウム粉末を加え、液性をｐＨ
８〜ｐＨ７に調整した。これをクロロホルムにて２回抽
出し、有機層を１０％食塩水で洗浄した後、減圧下に溶
媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝４０／１）
に付し、５−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−
イル）−１，２，４−オキサジアゾール（化合物番号
１）０．８８５ｇ（収率４２．４％）を得た。

【００１８】製造例２ 氷水バスで冷却した無水酢酸４ｍｌに、４−（トリフル
オロメチル）ピリジン−３−カルボキサミドオキシム
０．３０８ｇ（１．５０ｍｍｏｌ）を加え、この混合物
を２時間還流攪拌した。減圧下過剰の無水酢酸を留去
し、残渣に水２０ｍｌを加えた後、氷水バス冷却下炭酸
カリウム粉末を加え、液性をｐＨ８〜ｐＨ７に調整し
た。これをクロロホルムにて２回抽出し、有機層を減圧
下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝４０／１）
に付し、３−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−
イル）−５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール
（化合物番号４）０．２１３ｇ（収率６２．０％）を得
た。

【００１９】本発明化合物の例を化合物番号及び物性値
（融点または屈折率）と共に表１に記す。 で示される化合物

【００２０】

【表１】 （表中、Ｑ¹及びＱ²は前記と同じ意味を表わす。）

【００２１】本発明化合物の製造中間体の製造例を以下
に、中間体製造例として記載する。まず、一般式 化７
で示される化合物の製造例を記す。 中間体製造例１（一般式 化７で示される化合物におい
て、Ｒ¹がトリフルオロメチル基、Ｒ²が水素原子である
化合物の製造例） ４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド
１．９０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をクロロホルム２５ｍ
ｌに懸濁させ、これに室温でＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド ジメチルアセタ−ル２．１８ｇ（１８．３ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、３時間攪拌した。クロロホルムを減圧下
に留去し、残渣をヘキサン−クロロホルム溶液にて晶析
し、Ｎ¹，Ｎ¹−ジメチル−Ｎ²−（４−トリフルオロメ
チルピリジン−３−カルボニル）ホルムアミジン２．３
７ｇ（収率９６．８％）を得た。¹ H-NMR (CDCl₃/TMS) δ(ppm): 9.18(1H,s), 8.80(1H,
d), 8.65(1H,s), 7.58(1H,d), 3.24(3H,s), 3.19(3H,s)

【００２２】次に、一般式 化６で示される化合物の製
造例を記す。 中間体製造例２（一般式 化６で示される化合物におい
て、Ｒ¹がトリフルオロメチル基、Ｒ²が水素原子である
化合物の製造例） ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６５ｇ（３．８２ｍｍ
ｏｌ）を１規定水酸化ナトリウム水溶液３．８２ml
（３．８２ｍｍｏｌ）に溶解させ、これにＮ¹，Ｎ¹−ジ
メチル−Ｎ²−（４−トリフルオロメチルピリジン−３
−カルボニル）ホルムアミジン０．４６ｇ（１．９１ｍ
ｍｏｌ）のジオキサン４ｍｌ溶液を加えた。氷水バス冷
却下に該溶液に酢酸５ｍｌを滴下した後、これを室温に
て約１時間攪拌した。ジオキサンを減圧下に留去し、残
渣に、水１０ｍｌを加えた後、氷水バス冷却下に炭酸カ
リウム粉末を加え、液性をｐＨ８〜ｐＨ７に調製した。
これを酢酸エチルにて２回抽出し、有機層を１０％食塩
水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マ
グネシウムを濾別後、減圧下に溶媒を留去し、Ｎ²−ヒ
ドロキシ−Ｎ¹−（４−トリフルオロメチルピリジン−
３−カルボニル）ホルムアミジン０．３５７ｇ（収率８
０．２％）を得た。¹ H-NMR (DMSO-d₆/TMS) δ(ppm): 11.14(1H,bs), 10.84
(1H,bs), 8.92(1H,d),8.86(1H,s), 7.81(1H,d), 7.60(1
H,s)

【００２３】次に、一般式 化８で示される化合物の製
造例を記す。 中間体製造例３（一般式 化８で示される化合物におい
て、Ｒ¹がトリフルオロメチル基である化合物の製造
例） α−シアノアセトアミド９４．０ｇとピペリジン９５．
３ｇを無水エタノール７００ｍｌ中に加え、８０〜８５
℃にて加熱攪拌した。均一溶液になっていることを確認
した後、トリフルオロアセト酢酸エチル２００ｇを１時
間かけて滴下し、更に還流条件下に１２時間加熱攪拌し
た。反応液を５℃まで冷却し、固体の析出を確認した
後、ろ過し、得られたウエットケーキを温水４００ｍｌ
にいれ、加熱溶解し、該溶液中にｐＨ２になるまで３５
％塩酸水を加えた。その後、溶液を５℃まで冷却し、懸
濁液を得た。該懸濁液をろ過し、得られたウエットケー
キを減圧オーブン（５ｍｍＨｇ、８０℃）中にて、１０
ｈｒ乾燥することで粗２，６−ジヒドロキシ−４−トリ
フルオロメチルニコチノニトリル１７２．１ｇを得た。
次に、この粗２，６−ジヒドロキシ−４−トリフルオロ
メチルピリジン−３−カルボニトリルを氷冷下に、塩化
ホスホリル２８４．４ｇ中に加え、さらにモノクロルベ
ンゼン２００ｇを加え、オートクレーブ容器を用いて１
８０〜１８５℃で５時間加熱攪拌した。反応液を室温ま
で冷却し、氷水に注加し、分液した。該水層を１５０ｍ
ｌのヘキサンで抽出し、該有機層と併せ、無水硫酸ナト
リウムで乾燥、ろ過後、該ろ液を減圧条件下に濃縮し
た。得られた残さを濃硫酸（９６ｗｔ％）３８０．０ｇ
に溶解し、８０〜８５℃で３ｈｒ加熱攪拌した。その
後、反応液を氷３．０ｋｇに注ぎ入れ、氷が溶解した後
に、酢酸エチル４０００ｍｌ（×２回）にて抽出した。
該有機層を併せ、無水硫酸ナトリウムにて乾燥、ろ過
後、該ろ液を減圧条件下に濃縮した。得られた残さをカ
ラムクロマトグラフィーに付し、２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド１
５０．２ｇを得た（通算収率５３．４％）。 ｍｐ．１９４〜１９６℃、¹ H-NMR (DMSO-d₆/TMS) δ(ppm): 8.14(1H,s), 8.15(1H,
brs), 8.21(1H,brs) この２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルピリジ
ン−３−カルボキサミドをメタノール１０００ｍｌ中に
加え、さらに酸化カルシウム２０６．５ｇ、１０％パラ
ジウム−カーボン５．４ｇを加え、マーゲン容器を用い
て水素雰囲気下、常温常圧下にて４時間振とうした。反
応懸濁液をセライトろ過後、該ろ液を減圧条件下に濃縮
し、得られた残さをカラムクロマトグラフィーに付し、
４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボキサミド
７０．２ｇを得た（収率６３．３％）。 ｍｐ１６５〜１６７℃、¹ H-NMR (DMSO-d₆/TMS) δ(ppm): 8.90(1H,s), 8.84(1H,
s), 8.22(1H,brs), 7.89(1H,brs), 7.81(1H,d)

【００２４】次に、製剤例を示す。化合物番号は表１に
記載の番号であり、部は重量部を表わす。 製剤例１ 乳剤 本発明化合物１〜４の各々１０部をキシレン３５部およ
びジメチルホルムアミド３５部に溶解し、ポリオキシエ
チレンスチリルフェニルエ−テル１４部およびドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混
合して各々の１０％乳剤を得る。 製剤例２ 水和剤 本発明化合物１〜４の各々２０部をラウリル硫酸ナトリ
ウム４部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、合成含
水酸化珪素微粉末２０部および珪藻土５４部を混合した
中に加え、ジュ−スミキサ−で攪拌混合して各々の２０
％水和剤を得る。

【００２５】製剤例３ 粒剤 本発明化合物１〜４の各々５部にドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレ
−６０部を加え、充分攪拌混合する。次いで、これらの
混合物に適量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒
し、通風乾燥して各々の５％粒剤を得る。 製剤例４ 粉剤 本発明化合物１〜４の各々の１部を適当量のアセトンに
溶解し、これに合成含水酸化珪素微粉末５部、ＰＡＰ
０．３部およびクレ−９３．７部を加え、ジュ−スミキ
サ−で攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して各々の１％
粉剤を得る。

【００２６】製剤例５ フロアブル剤（水中乳濁剤） 本発明化合物１〜４の各々の１０部をポリビニルアルコ
−ル６部を含む水溶液４０部中に加え、ミキサ−で攪拌
し、分散剤を得る。この中に、キサンタンガム０．０５
部およびアルミニウムマグネシウムシリケ−ト０．１部
を含む水溶液４０部を加え、さらに、プロピレングリコ
−ル１０部を加えて緩やかに攪拌混合して各々の１０％
水中乳濁剤を得る。 製剤例６ 油剤 本発明化合物１〜４の各々の０．１部をキシレン５部お
よびトリクロロエタン５部に溶解し、これを脱臭灯油８
９．９部に混合して各々の０．１％油剤を得る。

【００２７】製剤例７ 油性エアゾ−ル 本発明化合物１〜４の各々の０．１部、テトラメスリン
０．２部、ｄ−フェノスリン０．１部、トリクロロエタ
ン１０部および脱臭灯油５９．６部を混合溶解し、エア
ゾ−ル容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バ
ルブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）３０部を加圧
充填して各々の油性エアゾ−ルを得る。 製剤例８ 水性エアゾ−ル 本発明化合物１〜４の各々の０．２部、ｄ−アレスリン
０．２部、ｄ−フェノスリン０．２部、キシレン５部、
脱臭灯油３．４部および乳化剤｛アトモス３００（アト
ラスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したもの
と、純水５０部とをエアゾ−ル容器に充填し、バルブ部
分を取り付け、該バルブ部分を通じて噴射剤（液化石油
ガス）４０部を加圧充填して各々の水性エアゾ−ルを得
る。

【００２８】製剤例９ 毒餌 本発明化合物１〜４の各々１０ｍｇをアセトン０．５ｍ
ｌに溶解し、この溶液を動物用固型飼料粉末（飼育繁殖
用固型飼料粉末ＣＥ−２，日本クレア株式会社商品名）
５ｇに処理し、均一に混合する。ついでアセトンを風乾
し、各々の０．２％毒餌を得る。

【００２９】次に、本発明化合物が有害節足動物防除剤
の有効成分として有用であることを試験例により示す。 試験例１ ワタアブラムシに対する殺虫試験（茎葉散布
試験） 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、有効成
分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈した。第１
本葉が展開したポリエチレンカップ植えのキュウリの第
１本葉にワタアブラムシを２０頭接種した。１日後、ワ
タアブラムシの寄生したカップ植えのキュウリに上記希
釈液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布６日後
に、虫数を調査し、数１により防除価を求めた。

【数１】 ここで、 Ｃｂ ：無処理区の処理前の虫数 Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数 Ｔｂ ：実験区の処理前の虫数 Ｔａｉ：実験区の観察時の虫数 である。その結果、本発明化合物１、２、４は各々防除
価９０％以上を示した。

【００３０】試験例２ ワタアブラムシに対する殺虫試
験（浸透移行性試験） 製剤例１に準じて得られた供試化合物の乳剤を、有効成
分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈した。ポリ
エチレンカップ植えのキュウリの株元に、該希釈液を５
ｍｌ／１ポットの割合でかん注した。薬剤処理５日後
に、ワタアブラムシを２０頭本葉上に放飼し、放飼７日
後に上記 数１により防除価を求めた。その結果、本発
明化合物１、２、３、４は各々防除価９０％以上を示し
た。

【００３１】

【発明の効果】本発明化合物は優れた有害節足動物防除
効力を有する。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｒ¹はＣ１〜Ｃ３ハロアルキル基を表し、Ｑは
   一般式 化２ 【化２】 で示されるＱ¹またはＱ²のいずれかの複素環基を表し、
   ここで、Ｒ²は水素原子、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アシル
   基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカル
   ボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基で置換されていてもよ
   いアミノ基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、
   Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ
   基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロア
   ルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基またはＣ２〜Ｃ
   １０アルキニル基を表す。］で示されるピリジン誘導
   体。
2. 【請求項２】上記一般式 化１において、Ｒ²が水素原
   子、アミノ基またはＣ１〜Ｃ６アルキル基である請求項
   １に記載のピリジン誘導体。
3. 【請求項３】上記一般式 化１において、Ｒ²が水素原
   子またはメチル基である請求項１に記載のピリジン誘導
   体。
4. 【請求項４】上記一般式 化１において、Ｒ²が水素原
   子である請求項１に記載のピリジン誘導体。
5. 【請求項５】上記一般式 化１において、Ｒ¹がＣ１〜
   Ｃ２ハロアルキル基である請求項１〜４のいずれかに記
   載のピリジン誘導体。
6. 【請求項６】上記一般式 化１において、Ｒ¹がトリフ
   ルオロメチル基であり、ＱがＱ¹である請求項１〜４の
   いずれかに記載のピリジン誘導体。
7. 【請求項７】上記一般式 化１において、Ｒ¹がトリフ
   ルオロメチル基であり、ＱがＱ²である請求項１〜４の
   いずれかに記載のピリジン誘導体。
8. 【請求項８】５−（４−トリフルオロメチルピリジン−
   ３−イル）−１，２，４−オキサジアゾール。
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のピリジン
   誘導体を有効成分として含有することを特徴とする有害
   節足動物防除剤。
10. 【請求項１０】４−トリフルオロメチルピリジン−３−
    カルボキサミドとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ジメ
    チルアセタ−ルとを反応させてＮ¹，Ｎ¹−ジメチル−Ｎ
    ²−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−カルボニ
    ル）ホルムアミジンを得た後、これとヒドロキシルアミ
    ンとを反応させてＮ²−ヒドロキシ−Ｎ¹−（４−トリフ
    ルオロメチルピリジン−３−カルボニル）ホルムアミジ
    ンを得た後、これを加熱条件下に反応させることを特徴
    とする５−（４−トリフルオロメチルピリジン−３−イ
    ル）−１，２，４−オキサジアゾールの製造法。