JP2000026662A - ゴムコンパウンドにおける二置換エチレン―マレイミドコポリマ―の適用 - Google Patents

ゴムコンパウンドにおける二置換エチレン―マレイミドコポリマ―の適用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 有益なポリマーの性質を向上させることがで
きるポリ（二置換−エチレン−コ−マレイミド）及びそ
れとエラストマーとのブレンド。 【解決手段】 本発明は高減衰性配合物の形成を可能に
する方法を記載する。該方法は：ポリ（二置換エチレン
−コ−無水マレイン酸）ポリマーをポリ（二置換エチレ
ン−コ−マレイミド）ポリマー可塑剤の生成に十分な実
質的乾燥条件下で第１級アミンと反応させ、ポリ（二置
換エチレン−コ−マレイミド）ポリマー可塑剤をゴム配
合物中で分散させて比較的高い減衰性配合物を形成する
ことを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は引張強さ引裂強さ及び減衰性
（ｄａｍｐｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を向上させ
るためのゴムコンパウンドにおける添加剤としてのアル
キルマレイミドコポリマーの使用に関する。
【０００２】
【発明の背景】ポリ（イソブチレン−コ−無水マレイン
酸）ポリマーは商業的に入手可能であり、当該技術分野
において周知である。さらに無水マレイン酸と第１級ア
ミン基の間のイミド化は通常既知の化学反応である。こ
れらの反応を認知した特許文献（ｐａｔｅｎｔ ｐｕｂ
ｌｉｃａｔｉｏｎｓ）にはＬｅｕｎａ−Ｗｅｒｋｅ
Ａ．−Ｇに譲渡されたドイツ特許ＤＥ ４２４１５３
８；Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｋａｓｅｌ Ｋｋに譲渡された
日本特許ＪＰ ９４２４８０１７；及びＭｏｎｔｅｄｉ
ｐｅ Ｓ．ｐ．Ａ．に譲渡されたイタリア特許ＥＰ ３
２２９０５ Ａ２が含まれる。種々の他の非−特許文献
もこれらの反応を認知している。それらの中に含まれる
のは：Ｌ．Ｅ．Ｃｏｌｌｅｍａｎ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｆ．Ｂ
ｏｒｋ，ａｎｄＨ．Ｄｏｎｎ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，２４，１８５（１９５９）；Ａ．Ｍａｔｓｕ
ｍｏｔｏ，Ｙ．Ｏｋｉ，ａｎｄ Ｔ．Ｏｔｓｕ，Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｊ．，２３（３），２０１（１９９１）；
Ｌ．Ｈａｅｕｓｓｌｅｒ，Ｕ．Ｗｉｅｎｈｏｌｄ，Ｖ．
Ａｌｂｒｉｃｈｔ，ａｎｄ Ｓ．Ｚｓｃｈｏｃｈｅ，Ｔ
ｈｅｍｏｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２７７，１４（１９６
６）；Ｗ．Ｋｉｍ，ａｎｄＫ．Ｓｅｏ，Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，１７，８３５（１９
９６）；Ｗ．Ｌｅｅ，ａｎｄ Ｇ．Ｈｗｏｎｇ，Ｊ．Ａ
ｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，５９，５９９（１９９
６）；及びＩ．Ｖｅｒｍｅｅｓｃｈ ａｎｄＧ．Ｇｒｏ
ｅｎｉｎｃｋｘ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，５３，１３５６（１９９４）である。
【０００３】一官能基性Ｎ−アルキル及びＮ−アリール
マレイミドの合成も当該技術分野において周知である。
それらはビニルモノマーから製造されるホモ−及び特に
コポリマーの熱安定性を向上させるために広く用いられ
てきた。典型的にバルク樹脂（ｂｕｌｋ ｒｅｓｉｎ
ｓ）はＡＢＳ（ポリ（アクリロニトリル−コ−ブタジエ
ン−コ−スチレン））又はポリ（アクリロニトリル−コ
−ブタジエン）とポリ（スチレン−コ−アクリロニトリ
ル）のポリブレンド；ＰＶＣ（ポリ（塩化ビニル））；
ＳＡＮ（ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル））；
ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリレート））；などを含
む。マレイミドを他のモノマー、例えばアクリロニトリ
ル、ブタジエン、スチレン、メチルメタクリレート、塩
化ビニル、酢酸ビニル及び多くの他のコモノマーと共重
合させることができる。工業においてより好ましい実行
は、マレイミドと他のモノマー、例えばスチレン及び場
合によりアクリロニトリルとのコポリマーを製造し、こ
れをＡＢＳ及びＳＡＮ樹脂と配合することである。いず
れの場合も示差走査熱量計（ＤＳＣ）により決定される
単一のガラス転移点（Ｔg）の存在により示される通
り、コポリマーがバルク樹脂（例えばＡＢＳ及び／又は
ＳＡＮ）と完全に相溶性であるようにポリマー組成を調
整する。
【０００４】２種もしくはそれより多いポリマーを一緒
に配合して多様なランダムもしくは組織化（ｓｔｒｕｃ
ｔｕｒｅｄ）形態を形成し、所望の性質の組み合わせを
与える可能性のある生成物を得られ得ることはずっと以
前から認識されてきた。しかしながら実際には、いくつ
かの固有且つ基本的問題の故に、簡単な配合を介して多
くの有力な（ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）組み合わせを達成す
ることは困難であり得るか又は不可能でさえあり得る。
多くの場合、２種のポリマーは熱力学的に非混和性であ
り、それが真に均一な生成物を生ずることを排除してい
る。この非混和性は問題ではないかも知れず、それは多
くの場合に２−相構造を有することが望ましいからであ
る。しかしながらこれらの２相の間の界面における状況
が非常にしばしば問題に導く。典型的事例は２相の間の
高い界面張力及び低い付着力という事例である。この界
面張力は高い粘度と共にランダム混合物に所望の分散度
を与えることの固有の困難さならびに結果としてのその
安定性の不足に寄与し、後の加工又は使用の間に全体的
分離（ｇｒｏｓｓ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）又は層別を
生ずる。低い付着力は、分散されたブレンドにおいて多
くの場合に観察され、いくつかの高度に組織化された形
態を不可能にし得る非常に弱くて脆い機械的挙動に幾分
か導く。
【０００５】ゴムコンパウンドにおいて引張強さ及び引
裂強さを向上させることは特に望ましい。ポリマーエキ
ステンダー又は可塑剤の機能を果たしながら有益なポリ
マーの性質、例えば引張強さ、最大伸び、引裂強さ及び
減衰性を強化する油代用物として有用なコポリマーを製
造することは特に望ましい。
【０００６】
【発明の目的】従って本発明の目的は引張強さ、最大伸
び、引裂強さ、減衰性などの有益なポリマーの性質を強
化するポリマーエキステンダーとして用いられるべき可
塑剤又は油代用物として有用なポリ（二置換−エチレン
−コ−マレイミド）を提供することである。
【０００７】最後に、本発明のさらに別の目的は、油で
増量されたエラストマーに対して向上した引張強さ、最
大伸び、引裂強さ、減衰性などの性質を示すエラストマ
ーとポリ（二置換−エチレン−コ−マレイミド）コポリ
マーのブレンドを製造することである。
【０００８】
【発明の概略】本発明はゴムを増量又は可塑化し、改質
されたゴムの引張強さ、引裂強さ及び減衰性を向上させ
るためのポリ（二置換−エチレン−コ−マレイミド）コ
ポリマーの使用を目的とする。
【０００９】本発明は広くはアミンと反応したポリ（二
置換−エチレン−コ−無水マレイン酸）のコポリマー組
成物を目的とする。
【００１０】
【発明の詳細な記載】本発明の増量されたエラストマー
ポリマーは：１００重量部の固体エラストマーポリマ
ー、例えば熱力学的に混和性のエラストマーポリマーも
しくはコポリマー；ならびに０．５〜２００重量部のポ
リ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー
可塑剤を含有し、ここでＲ1及びＲ2はエチレン基の同じ
α−炭素原子上の同一又は異なる置換基であり、非置換
及び置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル基より成る群から選ばれ、
置換された基はＣ2〜Ｃ20原子を有するアルコキシアル
キル基のようにむかでポリマー（ｃｅｎｔｉｐｅｄｅ
ｐｏｌｙｍｅｒ）の残りの成分と非−反応性である。
【００１１】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミ
ド）は、ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マレイン
酸）を第１級アミンを用いてイミド化することにより生
成する「むかで」ポリマーである。「むかで」ポリマー
は第１級アミンの付加から形成される多くの比較的短い
側鎖と連結されている高い分子量の背骨（ｓｐｉｎｅ）
を有する。主鎖の長さは通常からみあいの長さ（ｅｎｔ
ａｎｇｌｅｍｅｎｔｌｅｎｇｔｈ）と等しいか又はそれ
より長く、本明細書でそれは１００繰り返し単位の大き
さとして理論的に限定され、一方側鎖の長さはからみあ
いの長さよりずっと短い。
【００１２】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミ
ド）「むかで」ポリマーのＲ1（Ｒ2）エチレンが寄与し
ているモノマー単位は４〜約４０個の炭素原子を含有
し、ここでＲ1及びＲ2はエチレン基の同じα−炭素原子
上の同一又は異なる置換基であり、非置換及び置換Ｃ1
〜Ｃ20アルキル基より成る群から選ばれ、Ｃ2〜Ｃ20原
子を有するアルコキシアルキル基などの置換された基は
むかでポリマーの残りの成分と非−反応性である。Ｒ1
（Ｒ2）エチレンが寄与しているモノマー単位中の非置
換及び置換アルキル基Ｒ1及びＲ2の例はメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、シ
クロプロピル、２，２−ジメチルシクロプロピル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、メトキシメチル、メトキ
シエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキ
シペンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル、メ
トキシオクチル、メトキシノニル、メトキシデシル、エ
トキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エ
トキシブチル、エトキシペンチル、エトキシヘキシル、
エトキシヘプチル、エトキシオクチル、エトキシノニ
ル、エトキシデシル、プロポキシメチル、プロポキシエ
チル、プロポキシプロピル、プロポキシブチル、プロポ
キシペンチル、プロポキシヘキシル、プロポキシヘプチ
ル、プロポキシオクチル、プロポキシノニル、プロポキ
シデシル、ブトキシブトキシメチル、ブトキシエチル、
ブトキシプロピル、ブトキシブチル、ブトキシペンチ
ル、ブトキシヘキシル、ブトキシヘプチル、ブトキシオ
クチル、ブトキシノニル、ブトキシデシル、ペンチルオ
キシメチル、ペンチルオキシエチル、ペンチルオキシプ
ロピル、ペンチルオキシブチル、ペンチルオキシペンチ
ル、ペンチルオキシヘキシル、ペンチルオキシオクチ
ル、ペンチルオキシノニル、ペンチルオキシデシル、ヘ
キシルオキシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキシル
オキシプロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシルオキ
シペンチル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘキシルオキシ
ヘプチル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキシルオキシノ
ニル、ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオキシメチル、
ヘプチルオキシエチル、ヘプチルオキシプロピル、ヘプ
チルオキシブチル、ヘキシルオキシペンチル、ヘプチル
オキシヘキシル、ヘプチルオキシヘプチル、ヘプチルオ
キシオクチル、ヘプチルオキシノニル、ヘプチルオキシ
デシル、オクチルオキシメチル、オクチルオキシエチ
ル、オクチルオキシプロピル、オクチルオキシブチル、
オクチルオキシペンチル、オクチルオキシヘキシル、オ
クチルオキシヘプチル、オクチルオキシノニル、オクチ
ルオキシオクチル、デシルオキシメチル、デシルオキシ
エチル、デシルオキシプロピル、デシルオキシブチル、
デシルオキシペンチル、デシルオキシヘキシル、デシル
オキシヘプチル、１−メチルエチル、１−メチルプロピ
ル、１−メチルブチル、１−メチルペンチル、１−メチ
ルヘキシル、１−メチルヘプチル、１−メチルオクチ
ル、１−メチルノニル、１−メチルデシル、２−メチル
プロピル、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、２
−メチルヘキシル、２−メチルヘプチル、２−メチルオ
クチル、２，３−ジメチルブチル、２，３，３−トリメ
チルブチル、３−メチルペンチル、２，３−ジメチルペ
ンチル、２，４−ジメチルペンチル、２，３，３，４−
テトラメチルペンチル、３−メチルヘキシル、２，５−
ジメチルヘキシルなどである。本発明の好ましい実施態
様の場合、Ｒ1及びＲ2はメチル基であり、Ｒ1（Ｒ2）エ
チレンはイソブチレンである。
【００１３】本発明のポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−
マレイミド）は、ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−（無
水マレイン酸）］を約１００℃〜約２５０℃及び大体わ
ずかに真空より高い圧力から約２０気圧において、実質
的に乾燥条件下に、第１級アミンの存在下で反応させる
ことにより生成する。本発明は好ましくはポリ（イソブ
チレン−コ−無水マレイン酸）を第１級アミンと反応さ
せることにより生成するポリ（イソブチレン−コ−マレ
イミド）のポリマー組成物を目的とする。
【００１４】本発明の目的の場合、ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エ
チレン−コ−マレイミド）及びポリＲ1（Ｒ2）エチレン
−コ−無水マレイン酸）を、ランダムコポリマーならび
にポリマー主鎖に沿って交互のＲ1（Ｒ2）エチレン寄与
モノマー単位及びマレイミド又は無水マレイン酸寄与モ
ノマー単位を有するコポリマーを含む立体−特異的コポ
リマーを包含すると定義する。そのような交互の構造は
典型的にポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−ａｌｔ−マレイミ
ド）及びポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−ａｌｔ−無水マレ
イン酸）と記載される；しかしながらこれらのポリマー
は本明細書においてポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マ
レイミド）及びポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マ
レイン酸）という記載内に包含される。
【００１５】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マレ
イン酸）ポリマーの形成のための方法は当該技術分野に
おける熟練者に周知である。二置換エチレンなどの電子
供与体モノマー及び無水マレイン酸などの電子受容体モ
ノマーからの、電子受容体モノマーの錯体化の結果とし
てのコポリマーの製造は、バルク中における（ｉｎｂｕ
ｌｋ）有機ラジカル開始剤の不在下ならびに存在下ある
いは不活性炭化水素又はハロゲン化炭化水素溶媒、例え
ばベンゼン、トルエン、ヘキサン、四塩化炭素、クロロ
ホルム中などで行うことができる（Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏ
ｒｄ ａｎｄＨ．Ａｎｔｒｏｐｉｕｓｏｖａ，Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａ
ｒｔ Ｂ，７，１４５（１９６９）及びＭａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，２，４４２（１９６９）；Ａ．Ｔａｋ
ａｈａｓｈｉ ａｎｄ Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ，Ｊｏ
ｕｒｎａｌ ｏｆ ＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＳｃ
ｉｅｎｃｅ（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），Ａ４，１２７（１
９７０）。
【００１６】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マイ
レン酸）ポリマーはＲ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミ
ドのモノマーを無水マレイン酸と反応させることにより
製造される。ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マイ
レン酸）ポリマーの形成に用いられる好ましいＲ
1（Ｒ2）エチレンモノマーはイソブチレンである。
【００１７】本発明で用いるためのポリ（Ｒ1（Ｒ2）エ
チレン−コ−無水マイレン酸）は約５〜９９モルパーセ
ントの無水マイレン酸（及び結果としてのマレイミド）
モノマー寄与単位を含有するポリマーであり、残りの１
〜９５モルパーセントはＲ1（Ｒ2）エチレンモノマー寄
与単位である。好ましいポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ
−無水マイレン酸）は２０〜５０モルパーセントの無水
マレイン酸モノマー（及び結果としてのマレイミド）寄
与単位及び８０〜５０モルパーセントのＲ1（Ｒ2）エチ
レンモノマー寄与単位を含有する。本発明で用いるため
の最も好ましいポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マ
レイン酸）は５０モルパーセントの無水マレイン酸モノ
マー寄与単位及び５０モルパーセントのイソブチレンモ
ノマー寄与単位を含有するポリ（イソブチレン−コ−無
水マレイン酸）である。コモノマーである無水マイレン
酸及びＲ1（Ｒ2）エチレンは鎖内でランダムに又は交互
に分布していることができるが、ポリマー主鎖に沿って
交互にこれらのコモノマーがあるのが好ましい。
【００１８】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マレ
イン酸）は約１，０００から約５００，０００までか又
はそれ以上、より典型的には約１０，０００〜５００，
０００そしてさらにもっと典型的には約１５０，０００
〜４５０，０００の分子量範囲を有し、ここで分子量は
重量−平均（「Ｍw」）である。
【００１９】本発明のポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−
マレイミド）は、ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水
マレイン酸）をモノ−第１級アミンの存在下に、約１０
０℃〜約３００℃の温度で及び大体わずかに真空より高
い圧力から約２０気圧において、実質的に乾燥条件下で
反応させることにより形成される。反応物を好ましくは
適した混合装置、例えばブラベンダーミキサーにおいて
溶媒の不在下でドライブレンドする。反応物の装填前に
ミキサーに窒素をパージするのが好ましい。第１級アミ
ンはポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−無水マレイン酸）
の装填物を含有する反応器中に１回の装填物として又は
連続的な部分的装填物として加えることができる。好ま
しくは第１級アミンをポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−
無水マレイン酸）中の無水マレイン酸のモノマー寄与単
位当たり０．８〜１．０モルのアミンという比率で装填
する。
【００２０】適した第１級アミンには：アルキルアミ
ン；アルキルベンジルアミン；アルキルフェニルアミ
ン；アルコキシベンジルアミン；アミノ安息香酸アルキ
ル；アルコキシアニリン；ならびにこれらの第１級アミ
ン中のアルキル及びアルコキシ置換基中に１〜５０個の
炭素原子、好ましくは６〜３０個の炭素原子を含有する
他の直鎖状第１級アミンが含まれるがこれらに限られる
わけではない。上記の第１級アミン上のアルキル及びア
ルコキシ置換基は直鎖状もしくは分枝鎖状、好ましくは
直鎖状であることができ、飽和もしくは不飽和、好まし
くは飽和であることができると理解される。そのような
アミンの代表的であるが排他的ではない例は：ヘキシル
アミン、オクチルアミン、ドデシルアミンなどである。
【００２１】ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミ
ド）は好ましくは約１，０００から約５００，０００又
はそれ以上まで、より典型的には約１０，０００〜５０
０，０００そしてさらに典型的には約１５０，０００〜
４５０，０００の分子量範囲を有し、ここで分子量は重
量平均（「Ｍw」）である。
【００２２】本発明のむかでポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン
−コ−マレイミド）ポリマーは、配合、混練又は密閉式
バッチ混合などのそのような成分を組み合わせるために
当該技術分野において周知のいずれの方法によって製造
することもできる。迅速で簡単な製造法は約５０℃〜約
２９０℃の温度に成分の混合物を加熱することを含む。
【００２３】本発明のむかでポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン
−コ−マレイミド）ポリマーは好ましくは上記の成分を
混合し、動的に熱−処理することにより、すなわち溶融
混合することにより製造される。混合装置に関し、開放
型混合ロール機、密閉型バンバリーミキサー、密閉型ブ
ラベンダーミキサー、押出機、混練機、連続ミキサーな
どのいずれの通常の一般に既知の装置も許容され得る。
密閉型ブラベンダーミキサーが好ましく、窒素又はアル
ゴンなどの不活性ガス雰囲気中における混合も好まし
い。
【００２４】本発明に従うと、本発明のポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー組成物
を添加剤又は可塑剤としてエラストマーポリマーに、エ
ラストマーポリマー又はコポリマーなどの固体エラスト
マーの１００重量部当たり約０．５〜２００重量部のポ
リ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー
可塑剤の範囲の量で；好ましくはエラストマーの１００
重量部当たり約０．１〜約５０重量部のポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー、最も
好ましくはエラストマーの１００部当たり約０．５〜約
２０部のポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）
コポリマーの範囲の量で加えることができる。これらの
重量部はエラストマー中におけるポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチ
レン−コ−マレイミド）コポリマーの有効可塑化量であ
る。
【００２５】本発明のグラフトコポリマーと相溶的に配
合されてそれにより増量され得る熱力学的に混和性のエ
ラストマーポリマー及びコポリマーの典型的であるがい
かようにも制限ではない型は：天然ゴム、ポリイソプレ
ン、シス及びトランスの両方のポリブタジエン、ブタジ
エン／スチレンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム、エチレン
／プロピレンコポリマーゴム（ＥＰＭ）、ポリクロロプ
レン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、アクリルエラストマー、ポリウレタンエラストマ
ー、ポリピペリレン、ジエンのコポリマーもしくは共重
合体、例えばイソプレンとブタジエン、ブタジエンとピ
ペリレンのコポリマーなどならびにそれらのブレンドを
含むエラストマーであるすべての天然及び合成ポリマー
ならびにそれらの混合物を含むがそれに限られないエラ
ストマーポリマー含有配合物である。ＳＢＲ及びポリブ
タジエンが好ましいエラストマーである。
【００２６】本発明の合成もしくはゴムエラストマー
は、一般的に当該技術分野における熟練者がゴムエラス
トマーを形成できると考えるモノマーもしくはコモノマ
ーから作られるポリマーもしくはコポリマーである。さ
らに特定的にモノマーは４〜約１０個の炭素原子を有す
る共役ジエン、コポリマーが形成されるように４〜１０
個の炭素原子を有する種々のジエンのコモノマーならび
に４〜１０個の炭素原子を有するジエンのモノマーと２
〜１４個の炭素原子を有するオレフィンから成る化合物
の群から選ばれる。オレフィン化合物の好ましい群は８
〜１２個の炭素原子を含有するビニル置換芳香族炭化水
素であり、スチレン、α−メチルスチレン、オルト−、
パラ及びメタ−メチル及びエチルスチレンなどが含まれ
る。オレフィンの特定的例にはメテン、プロペン、ブテ
ン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ドデセンなどが含まれる。ジエン化合物に
関しては、４〜６個の炭素原子を有するジエンが好まし
い。
【００２７】合成エラストマーは従来の又は通常の方法
あるいは当該技術分野における熟練者に周知の方法に従
って製造される。一般に乳液法を用いることができるか
あるいはラジカル法を用いることができ、その場合エラ
ストマーモノマーは溶媒中に可溶性である。もちろんさ
らに、有機リチウム化合物などの通常用いられる種々の
触媒を用いるアニオン重合を用いてエラストマーを製造
することができる。
【００２８】本発明に従って製造されるポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマーを単独
で又は部分的油代用物としてラエストマーポリマーのた
めの可塑剤として用いると、エラストマーポリマーの減
衰性を、油で増量された匹敵するポリマーより向上させ
る。エラストマーポリマーにおけるエキステンダーとし
てのポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポ
リマーの使用も引張強さ、最大伸び、引裂強さ及び引裂
時移動性（ｔｒａｖｅｌ ａｔ ｔｅａｒ ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）を匹敵する量の油エキステンダ
ーで増量されたエラストマーに対して向上させる。
【００２９】本発明は、通常のエキステンダー油と組み
合わされた本ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミ
ド）コポリマーのエラストマーへの添加剤としての使用
も包含しているが、１つの実施態様は通常のエキステン
ダーをポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コ
ポリマーにより全体的に置き換えることを意図してい
る。本ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コ
ポリマーにより置き換えられる典型的先行技術のエキス
テンダーにはエキステンダー油及び低分子量化合物もし
くは成分が含まれる。そのようなエキステンダー油には
ナフテン系、芳香族系及びパラフィン系石油ならびにシ
リコーン油などの当該技術分野において周知のものが含
まれる。本発明のグラフトコポリマーにより置き換えら
れ得る組成物中の低分子量有機化合物又は成分エキステ
ンダーの例は２０，０００未満、好ましくは１０，００
０未満そして最も好ましくは５，０００未満の数−平均
分子量を有する低分子量有機材料である。
【００３０】先行技術のゴムコンパウンドにおいて本ポ
リ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー
が置き換わる材料に特定の制限はないが、以下は適した
置き換え可能な材料又はエキステンダーの例のリストで
ある：（１）軟化剤、すなわちゴムもしくは樹脂のため
の芳香族系、ナフテン系及びパラフィン系油軟化剤；な
らびに（２）可塑剤、すなわちフタル酸、混合フタル
酸、脂肪族二塩基性酸、グリコール、脂肪酸、リン酸及
びステアリン酸エステルを含むエステル、エポキシ可塑
剤、プラスチックのための他の可塑剤から成る可塑剤；
ならびに（３）石油炭化水素、すなわち合成テルペン樹
脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、脂肪族
環状炭化水素樹脂、脂肪族もしくは脂環式石油樹脂、脂
肪族もしくは芳香族石油樹脂、不飽和炭化水素のポリマ
ー及び水素化炭化水素樹脂。本ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレ
ン−コ−マレイミド）コポリマーをこれらのエキステン
ダーの１種もしくはそれより多く又はすべてを置き換え
るか又は部分的に置き換えるために用いることができ
る。
【００３１】本発明のポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−
マレイミド）コポリマーは、製造されたポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマーに最終
的加工の間に加えられるエキステンダーを有してること
ができる。適したエキステンダーにはエキステンダー油
及び低分子量化合物もしくは成分、例えば：ナフテン
系、芳香族系及びパラフィン系石油ならびにシリコーン
油を含む本明細書上記で議論したエキステンダーが含ま
れる。
【００３２】本発明に従うと、本発明のポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）ポリマー組成物は
ポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマ
ーの１００重量部当たり約１〜１，０００重量部のエキ
ステンダーがそこに加えられていることができる。加え
られるエキステンダーの最も好ましい量はポリ（Ｒ
1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマーの１０
０部当たり約１〜約５００部の油そして理想的にはポリ
（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマーの
１００部当たり約１〜約３０部のエキステンダーを含
む。
【００３３】ゴム技術分野において周知の他の添加剤を
本発明の組成物に含むのが多くの場合に望ましい。安定
剤、酸化防止剤、通常の充填剤、強化剤、強化樹脂、顔
料、芳香剤などはそのような添加剤のいくつかの例であ
る。有用な酸化防止剤及び安定剤の特定の例には２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、ニッケルジブチルジチオカルバメート、亜
鉛ジブチルジチオカルバメート、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノールなどが含まれる。代表的な通常の充填剤及
び顔料にはシリカ、カーボンブラック、二酸化チタン、
酸化鉄などが含まれる。これらの配合成分は意図される
製品の用途に依存する適した量で、好ましくは組み合わ
されたポリ（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コ
ポリマー及びエラストマーポリマーの１００部当たり１
〜３５０部の添加剤又は配合成分という範囲内の量で導
入される。
【００３４】強化剤はポリマーの強度を増すために樹脂
性マトリックスに加えられる材料として定義することが
できる。これらの強化材料のほとんどは高分子量の無機
もしくは有機生成物である。種々の例にはガラス繊維、
石綿、ホウ素繊維、炭素及びグラファイト繊維、ホイス
カー、石英及びシリカ繊維、セラミック繊維、金属繊
維、天然有機繊維及び合成有機繊維が含まれる。他のエ
ラストマー及び樹脂も減衰性、付着性及び加工性のよう
な特定の性質を向上させるために有用である。他のエラ
ストマー及び樹脂の例にはＲｅｏｓｔｏｍｅｒ（Ｒｉｋ
ｅｎ−ＶｉｎｙｌＩｎｃ．により製造）を含む接着剤−
様製品、水素化ポリスチレン−（中もしくは高３，４）
ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー、例
えばＨｙｂｌｅｒ（Ｋｕｒａｒｅ Ｉｎｃ．により製
造）、ポリノルボルネン、例えばＮｏｒｓｏｒｅｘ（Ｎ
ｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ Ｉｎｃ．により製造）などが含
まれる。この場合、前記の材料を本むかでポリマー組成
物に等しく適用することができる。
【００３５】本発明の組成物は、固体形態のポリ（Ｒ1
（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー及びゴ
ム組成物及び他の成分の溶液配合、混練、密閉式バッチ
混合又は連続押出などの、そのような成分の組み合わせ
のために当該技術において周知のいずれの方法によって
も調製することができる。調製の迅速で簡単な方法は、
成分の混合物を約５０℃〜約２９０℃の温度に加熱する
ことを含む。
【００３６】配合された本発明の組成物を、通常約１２
０℃〜約３００℃の温度範囲内で、好ましくは組成物を
その融点より高く保持して運転されるバンバリーミキサ
ー又はロール練り機又は押出機などのいずれの通常のミ
キサーにおいても、数分から最高で数時間、好ましくは
１０〜４０分間混合することができる。特に有用な方法
は混合サイクルの開始時に充填剤を加え、加熱時間を最
大に利用し、成形品を作る時の表面ブリーディング（ｓ
ｕｒｆａｃｅ ｂｌｅｅｄｉｎｇ）及び過熱を避けるこ
とである。
【００３７】要するに、本発明のエラストマー及びポリ
（Ｒ1（Ｒ2）エチレン−コ−マレイミド）コポリマー組
成物のブレンドから製造される成形ポリマーはエラスト
マー性を保持しており、高い減衰用途において有用であ
る。
【００３８】減衰は機械的エネルギーの源と接触してい
る材料によるそのエネルギーの吸収である。例えばモー
ター、エンジン又は出力源からのその回りへの機械的エ
ネルギーの伝達を減衰させるか又は軽減することが望ま
しい。エラストマー材料は多くの場合にこの目的のため
に用いられる。そのような材料はこの機械的エネルギー
を回りに伝達せずにそれを熱に変換することにおいて高
度に有効であることが望ましい。さらにこの減衰又は変
換はモーター、自動車、トラック、列車、飛行機などの
近くで通常見られる広範囲の温度及び周波数に及んで有
効であることが望ましい。
【００３９】減衰の簡単な測定は、ｔａｎδと呼ばれる
パラメーターの決定である。強制される振動を周波数ｆ
で材料に適用し、伝達される力及び位相シフトを測定す
る。位相シフト角デルタを記録する。ｔａｎδの値は
（散逸エネルギー）／（貯蔵エネルギー）の比率に比例
する。測定はいくつかの市販の試験装置のいずれによっ
ても行うことができ、固定した温度において周波数を掃
引し、次いでいくつかの他の温度でその掃引を繰り返
し、続いて曲線整合（ｃｕｒｖｅ ａｌｉｇｎｍｅｎ
ｔ）によりｔａｎδ対周波数のマスター曲線を展開する
（ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）ことにより行うことができ
る。別の方法はある温度範囲に及んで一定の周波数にお
いて（例えば１０ｈｚにおいて）ｔａｎδを測定するこ
とである。我々は少なくとも周波数の４デケードレンジ
（ｄｅｃａｄｅ ｒａｎｇｅ）、好ましくは６デケード
レンジに及んでｔａｎδ＞〜０．３である場合に、非充
填材料を減衰に有用であると定義した。
【００４０】さらに、本ポリマーから製造される部品は
種々の環境を介してそして繰り返して圧縮、引張、曲げ
などの種々の力に循環されるので、このエネルギーの高
度の吸収には高い機械的及び熱的安定性が伴っているこ
とが重要である。
【００４１】本発明の組成物は以下の性質が有利である
製品の製造において好適に用いられる：軟化度、耐熱
性、適切な（ｄｅｃｅｎｔ）機械的性質、弾性及び／又
は高い減衰性。本発明の組成物はすべての工業的分野に
おいて、特に自動車部品、タイヤトレッドゴム、家庭電
化製品、工業機械、精密計器、輸送機械、建造物、エン
ジニアリング（ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、医療用機器
及びタイヤゴム配合物の二次加工において用いることが
できる。
【００４２】本発明のグラフトコポリマーゴムブレンド
の用途の代表的例は減衰材料及び防振材料（ｖｉｂｒａ
ｔｉｏｎ ｒｅｓｔｒａｉｎｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ
ｓ）の二次加工における用途である。これらの用途には
接続材料、例えば封止材料、パッキング、ガスケット及
びグロメット、支持材料、例えばマウント、ホルダー及
び絶縁体ならびに緩衝材料、例えばストッパー、クッシ
ョン及びバンパーが含まれる。これらの材料を振動又は
ノイズを生ずる装置ならびに家庭電化製品において、例
えばエアコン、洗濯機、冷蔵庫、電気扇風機、掃除機
（ｖａｃｕｕｍｓ）、ドライヤー、プリンター及び換気
扇において用いることもできる。さらにこれらの材料は
オーディオ装置及び電子的もしくは電気的装置、スポー
ツ用品及び靴における衝撃吸収材料としても適してい
る。さらにこれらの材料はレース用タイヤ配合物におい
て用いるために適している。
【００４３】下記において、制限ではない実施例に言及
して本発明をさらに詳細に記載する。以下の実施例及び
表は例示のみの目的で示すものであり、制限の意味とみ
なされるべきではない。
【００４４】
【実施例】むかでポリマーの製造 実施例１ バンバリー羽根が備えられ、窒素がパージされたブラベ
ンダーミキサー（〜３００グラム容量）を最初に１０ｒ
ｐｍに設定し、温度を３０℃に設定した。次いでミキサ
ーに１２０ｇのポリ（イソブチレン−ａｌｔ−無水マレ
イン酸）（Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｔｏｋｙ
ｏ，Ｊａｐａｎから得たＩＭ−１０；３５０，０００の
Ｍn）及び９９．４ｇのオクチルアミン（１００１ Ｗ
ｅｓｔＳａｉｎｔ Ｐａｕｌ Ａｖｅｎｕｅ，Ｍｉｌｗ
ａｕｋｅｅ，ＷｉのＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙから入手、純度９９％）を装填した。
１０分間の連続混合の後、混合物を１０℃／分の速度で
加熱した。温度が１２５℃に達したら、撹拌を中断し
た。素材温度が２１０℃に達したら、加熱部品を等温条
件に設定し、撹拌速度を１０ｒｐｍ／分の速度で０〜９
０ｒｐｍにゆっくり向上させた。撹拌速度が９０ｒｐｍ
に達したら、温度を１９０℃に再設定した。混合を等温
的にさらに９０分続け、次いでミキサーの加熱部品を切
り、ミキサー内のポリマー塊を〜４℃／分の速度で１６
０℃に冷ました。次いで撹拌を停止し、ポリマー生成物
塊を次いでミキサーから取り出した。平均分子量
（Ｍn）、多分散性［数平均分子量（Ｍw）／平均分子量
（Ｍn）］ならびにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の
２０℃における極限粘度数（η0）を含む回収されたポ
リマーの性質を表１に示す。
【００４５】実施例２ ミキサーに１１０ｇのポリ（イソブチレン−ａｌｔ−無
水マレイン酸）（ＩＭ−１０）及び１１０．９ｇのデシ
ルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙから入手、純度９８％）を装填した以外は実施例
１の方法に従った。
【００４６】実施例３ ミキサーに１００ｇのポリ（イソブチレン−ａｌｔ−無
水マレイン酸）（ＩＭ−１０）及び１１８．８ｇのドデ
シルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙから入手、純度９５％）を装填した以外は実
施例１の方法に従った。
【００４７】実施例４ ミキサーに６５ｇのポリ（イソブチレン−ａｌｔ−無水
マレイン酸）（ＩＭ−１０）及び１００ｇのヘキサデシ
ルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐ
ａｎｙから入手、純度９９％）を装填した以外は実施例
１の方法に従った。
【００４８】実施例５ ミキサーに９０ｇのポリ（イソブチレン−ａｌｔ−無水
マレイン酸）（ＩＭ−１０）及び１５５．４ｇのオクタ
デシルアミン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙから入手、純度９９％）を装填した以外は
実施例１の方法に従った。
【００４９】実施例１〜５で回収されたポリマー塊に特
徴的なＩＲ吸収ピークは実質的に１７０１ｃｍ-1、１７
７０ｃｍ-1、２８５５ｃｍ-1及び２９２６ｃｍ-1におい
て注目された。無水マレイン酸吸収ピーク又はアミノ−
基ピークの跡はこれらのポリマーに関して検出されなか
った。実施例１〜５で回収されたポリマー塊の性質を表
１に示す。分子量は標準としてポリスチレンを用いるＧ
ＰＣ法により決定した。
【００５０】
【表１】 実施例６〜１１ ゴムコンパウンドにおける合成されたポリマーの適用 実施例６〜１１では、表３に示す方法により調製され
る、表２に示す通り、重量部で示される処方に従ってゴ
ム組成物を調製した。比較実施例６の場合、本発明の方
法に従って製造されるホリマーを加えなかった。実施例
７では、実施例１で製造したポリマーを用い、ゴム配合
物で通常用いられる表２に示す量の芳香族系油を部分的
に（１８．２５重量部の中の１０重量部）置き換えた。
実施例８、９、１０及び１１では；それぞれ実施例２、
３、４及び５で製造したポリマーを用い、ゴム配合物で
通常用いられる表２に示す量の芳香族系油を部分的に
（１８．２５重量部の中の１０重量部）置き換えた。表
２における処方で用いられるゴムコンパウンドは、−４
７℃のＴgを有する３３％結合スチレンを含有する油−
増量高−スチレンＳＢＲ（２０ｐｈｒ芳香族系油）であ
った。用いたシス−ＢＲはシス含有率が９６％の高−シ
スポリブタジエンであった。各実施例において、表３に
示す方法により成分を混練した。最終的素材をシートと
し、１６５℃で〜１５分間成形した。
【００５１】実施例６〜１１の加硫ゴムコンパウンド試
料のそれぞれに関し、弾性率；最大伸び；引張強さ；引
裂強さ及び引裂時移動；ならびにヒステリシス損失の測
定を行った。これらの測定の結果を表４に示す。引張強
さの測定は２２℃においてＡＳＴＭ−Ｄ ４１２の条件
に基づいた。試験試料の形は０．０５インチの幅及び
０．０７５インチの厚さを有する輪の形態をとった。
１．０インチの比ゲージ長（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｇａｕ
ｇｅ ｌｅｎｇｔｈ）において試料を試験した。引裂強
さの測定は１７０℃においてＡＳＴＭ−Ｄ ６２４に条
件に基づいた。試験試料の形はやはりＡＳＴＭ−６２４
−Ｃに限定される条件に従う切り込み付き輪の形態をと
った。１．７５０インチの比ゲージ長で試料を試験し
た。ヒステリシス損失はＤｙｎａｓｔａｔ Ｖｉｓｃｏ
ｅｌａｓｔｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて測定した。
試験試料の形はやはり０．６１２５インチの長さ及び
０．３７５インチの直径を有する円筒の形態をとった。
１Ｈｚの周波数及び５０℃の温度で試料を試験した。試
験のために２．０ＭＰａの静的質量（ｓｔａｔｉｃ ｍ
ａｓｓ）及び２．５０ＭＰａの動的質量（ｄｙｎａｍｉ
ｃ ｍａｓｓ）を適用した。
【００５２】表４においてわかる通り、実施例７〜１１
のゴム組成物は非常に良くバランスがとれた：引張強
さ；引裂強さ；及び減衰性を示した。改質ゴムコンパウ
ンド、すなわち実施例７〜１１の引張強さ、引裂強さ及
び減衰性は、同じモジュラス条件（ｍｏｄｕｌｕｓ ｃ
ｏｎｄｉｔｉｏｎ）での比較に基づき、比較実施例６の
油増量ゴムコンパウンドと比較して向上した。
【００５３】従って本発明に従って開発された改質ポリ
マー（実施例１〜５に示す）はゴムコンパウンドにおけ
る高減衰添加剤として適していることが結論された。さ
らにこれらのポリマーを油及び／又は可塑在のための代
用品として用いることができることが結論された。
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】 a引張試験の結果は３つの試料の平均に基づいた。b 引裂試験の結果は４つの試料の平均に基づいた。
【００５７】ある代表的実施態様及び詳細を本発明の例
示の目的で示してきたが、種々の変更及び修正をその中
で、本発明の範囲から逸脱することなく成し得ることは
当該技術分野における熟練者に明らかであろう。
【００５８】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【００５９】１．ａ）少なくとも１種のエラストマー
（コ）ポリマー、 ｂ）無水マレイン酸とＲ1及びＲ2が独立して置換もしく
は非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基である一般式ＣＨ2＝ＣＲ
1Ｒ2のα−オレフィンのイミド化コポリマーならびに ｃ）場合により１種もしくはそれより多い軟化剤、可塑
剤、粘着付与剤、オリゴマー、潤滑剤、石油炭化水素、
シリコーン油、芳香油、ナフテン系石油及びパラフィン
系石油を含むポリマーブレンド。
【００６０】２．該イミド化コポリマーが５〜９９モル
パーセントの無水マレイン酸に由来するマー単位及び１
〜９５モルパーセントの該α−オレフィンに由来するマ
ー単位を含む上記１項のポリマーブレンド。
【００６１】３．該イミド化コポリマーが第１級アミン
を無水マレイン酸に由来するマー単位の無水物官能基と
反応させることにより形成される上記１〜２項のいずれ
かのポリマーブレンド。
【００６２】４．該少なくとも１種のエラストマー
（コ）ポリマーが１種もしくはそれより多い天然ゴム、
ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレ
ンゴム、エチレン／プロピレンコポリマーゴム、ブチル
ゴム、ポリクロロプレン、エチレン／プロピレン／ジエ
ンゴム、アクリルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、ポリピペリレン及びジエンコポリマーもしくは共
重合体を含む上記１〜３項のいずれかのポリマーブレン
ド。
【００６３】５．Ｒ1及びＲ2がメチル基である上記１〜
４項のいずれかのポリマーブレンド。
【００６４】６．該少なくとも１種のエラストマー
（コ）ポリマーの１００重量部当たり、該イミド化コポ
リマーが０．５〜２００重量部の量で存在し、該ブレン
ドがさらに場合により１〜３５０部の無機充填材料を含
む上記１〜５項のいずれかのポリマーブレンド。
【００６５】７．５０〜２９０℃の温度で少なくとも１
種の弾性（コ）ポリマー、無水マレイン酸とＲ1及びＲ2
が独立して置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基で
ある一般式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2のα−オレフィンのイミド
化コポリマーならびに場合により１種もしくはそれより
多い軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー、潤滑
剤、石油炭化水素、シリコーン油、芳香油、ナフテン系
石油及びパラフィン系石油を混合することを含む優れた
減衰性を示すポリマーブレンドを形成するための方法。
【００６６】８．該少なくとも１種のエラストマー
（コ）ポリマーが１種もしくはそれより多い天然ゴム、
ポリイソプレン、ポリブタジエン、ブタジエン／スチレ
ンゴム、エチレン／プロピレンコポリマーゴム、ブチル
ゴム、ポリクロロプレン、エチレン／プロピレン／ジエ
ンゴム、アクリルエラストマー、ポリウレタンエラスト
マー、ポリピペリレン及びジエンコポリマーもしくは共
重合体を含む上記７項の方法。
【００６７】９．Ｒ1及びＲ2がメチル基である上記７〜
８項のいずれかの方法。
【００６８】１０．該イミド化コポリマーが５〜９９モ
ルパーセントの無水マレイン酸に由来するマー単位及び
１〜９５モルパーセントの該α−オレフィンに由来する
マー単位を含む上記７〜９項のいずれかの方法。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）少なくとも１種のエラストマー
    （コ）ポリマー、 ｂ）無水マレイン酸とＲ1及びＲ2が独立して置換もしく
    は非置換Ｃ1−Ｃ20アルキル基である一般式ＣＨ2＝ＣＲ
    1Ｒ2のα−オレフィンのイミド化コポリマーならびに ｃ）場合により１種もしくはそれより多い軟化剤、可塑
    剤、粘着付与剤、オリゴマー、潤滑剤、石油炭化水素、
    シリコーン油、芳香族系油、ナフテン系石油及びパラフ
    ィン系石油を含むポリマーブレンド。
  2. 【請求項２】 ５０〜２９０℃の温度で少なくとも１種
    のエラストマー（コ）ポリマー、無水マレイン酸とＲ1
    及びＲ2が独立して置換もしくは非置換Ｃ1−Ｃ20アルキ
    ル基である一般式ＣＨ2＝ＣＲ1Ｒ2のα−オレフィンの
    イミド化コポリマーならびに場合により１種もしくはそ
    れより多い軟化剤、可塑剤、粘着付与剤、オリゴマー、
    潤滑剤、石油炭化水素、シリコーン油、芳香族系油、ナ
    フテン系石油及びパラフィン系石油を混合することを含
    む優れた減衰性を示すポリマーブレンドを形成するため
    の方法。
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DE (1) DE69917370T2 (ja)
ES (1) ES2221264T3 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016166309A (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6407166B1 (en) 1999-02-18 2002-06-18 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
EP1161494B1 (en) * 1999-02-18 2005-04-06 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6268427B1 (en) 1999-02-18 2001-07-31 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6251994B1 (en) 1999-02-18 2001-06-26 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6407165B1 (en) 1999-02-18 2002-06-18 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6288184B1 (en) * 1999-09-29 2001-09-11 Sri International Hydrolytically degradable olefin copolymers
US7037992B2 (en) * 1999-09-29 2006-05-02 Sri International Olefin copolymers containing hydrolytically cleavable linkages and use thereof in degradable products
US6630535B1 (en) * 2000-08-18 2003-10-07 Bridgestone Corporation Rubber compositions & vulcanizates including comb polymers
US6921793B2 (en) 2000-08-18 2005-07-26 Bridgestone Corporation Rubber compositions and vulcanizates including comb-branched polymers
US7547746B2 (en) * 2005-06-09 2009-06-16 Acushnet Company Golf ball containing centipede polymers
KR20020006501A (ko) * 2001-11-12 2002-01-19 유해일 탄성 고분자 젤 및 그 제조방법
AU2003285362A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-15 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound
EP1803771B1 (en) * 2005-12-28 2017-12-06 Bridgestone Corporation A rubber composition having good wet-traction properties and a low aromatic-oil content
KR100902345B1 (ko) * 2006-11-06 2009-06-12 동명통산(주) 자기 윤활성 고무조성물
US7700673B2 (en) * 2006-12-22 2010-04-20 Bridgestone Corporation Reduced oil rubber compositions including N-substituted polyalkylene succinimide derivates and methods for preparing such compositions
CN103524804B (zh) 2007-12-31 2017-03-29 株式会社普利司通 引入橡胶组合物的金属皂及金属皂引入橡胶组合物的方法
EP2294127B1 (en) * 2008-06-26 2016-04-20 Bridgestone Corporation Rubber compositions including metal-functionalized polyisobutylene derivatives and methods for preparing such compositions
US8389609B2 (en) * 2009-07-01 2013-03-05 Bridgestone Corporation Multiple-acid-derived metal soaps incorporated in rubber compositions and method for incorporating such soaps in rubber compositions
US9803060B2 (en) 2009-09-10 2017-10-31 Bridgestone Corporation Compositions and method for making hollow nanoparticles from metal soaps
US8802755B2 (en) 2011-01-18 2014-08-12 Bridgestone Corporation Rubber compositions including metal phosphate esters
WO2014071301A1 (en) 2012-11-02 2014-05-08 Bridgestone Corporation Rubber compositions comprising metal carboxylates and processes for making the same
KR102045878B1 (ko) * 2015-09-30 2019-11-18 (주)아모레퍼시픽 고함량의 지용성 성분이 함유된 세정제 조성물
CN109679159B (zh) * 2019-01-03 2021-02-09 优矿塑新材料科技(芜湖)有限公司 一种改性复合橡胶母粒及其制备方法
US11970618B2 (en) 2021-07-21 2024-04-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber tire compound containing IPN-promoting resin

Family Cites Families (122)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA702610A (en) 1965-01-26 E. Walker George Processable rubber-resin blends with sulfonamides
US5965666A (en) 1919-10-19 1999-10-12 Cheil Industries, Inc. Thermoplastic resin composition with high impact strength at low temperatures
US2725367A (en) 1953-01-29 1955-11-29 Rohm & Haas Salts of terpolymers of maleic anhydride, diisobutylene and divinylbenzene
NL93719C (ja) 1956-02-23
US3025562A (en) 1958-10-06 1962-03-20 Owens Illinois Glass Co Apparatus for forming and trimming plastic articles
US3244664A (en) 1960-10-24 1966-04-05 Phillips Petroleum Co Silicon-containing polymers
BE631041A (ja) 1962-04-13
NL282146A (ja) 1962-04-19
US3281383A (en) 1962-08-09 1966-10-25 Phillips Petroleum Co Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites
US3414551A (en) 1965-06-24 1968-12-03 Hercules Inc Modification of crystalline propylene polymers
US3481910A (en) 1965-10-04 1969-12-02 Eastman Kodak Co Reaction products of unsaturated dicarboxylic acids,anhydrides,esters with degraded poly - alpha - olefin polymers
US3480580A (en) 1965-10-22 1969-11-25 Eastman Kodak Co Modified polymers
US3528936A (en) 1965-12-17 1970-09-15 Polymer Corp Stabilized compositions of interpolymers of butadiene polymers and polyunsaturated polyesters
US3428596A (en) * 1966-09-12 1969-02-18 Sinclair Research Inc Rubber composition of conjugated diene rubber containing a non-reinforcing filler material and a nitrogen functional styrene-maleic anhydride resin bridging agent
US3492227A (en) 1967-04-25 1970-01-27 Texaco Inc Drilling fluid
US3594452A (en) 1968-02-06 1971-07-20 Shell Oil Co Polymers prepared from monolithiumterminated block copolymers and certain diesters
US4015612A (en) 1968-09-09 1977-04-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film-forming polymer modified with a fluoroaliphatic radical containing compound and hair styling composition thereof
US3840449A (en) 1968-12-13 1974-10-08 Bridgestone Tire Co Ltd Novel method of producing two-component and multi-component copolymers containing conjugated diene compounds and conjugated polar vinyl monomers using photo polymerization
US3577365A (en) 1969-02-07 1971-05-04 Eastman Kodak Co Novel blends of chlorinated carboxyl group containing polymers and ethylene-vinyl acetate copolymers
US3796687A (en) 1969-06-02 1974-03-12 Du Pont Functionally substituted terpolymers and tetrapolymers of alpha-olefins and process for manufacturing functional substituted copolymers
US4017669A (en) 1969-06-02 1977-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Functionally substituted terpolymers and tetrapolymers of alpha-olefins and process for manufacturing functional substituted copolymers
US3761458A (en) 1969-10-03 1973-09-25 Shell Oil Co Polymerization process and products
US3751378A (en) 1971-03-31 1973-08-07 Sartomer Ind Inc Inhibiting prevulcanization of rubber with polyfunctional methacrylate monomers as cross-linking coagents with peroxides
US3862265A (en) 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
US3998907A (en) 1972-08-29 1976-12-21 Arco Polymers, Inc. Rubber-modified dicarboxylic acid imide copolymers
US3970608A (en) 1974-04-05 1976-07-20 Bridgestone Tire Company Limited Epoxidized acetylene-conjugated diene random copolymer and the curable composition comprising the same
US3985830B1 (en) 1974-07-15 1998-03-03 Univ Akron Star polymers and process for the preparation thereof
US4139417A (en) 1974-12-12 1979-02-13 Societe Nationale Elf Aquitaine Lubricating oil compositions containing copolymers of olefins or of olefins and non-conjugated dienes with unsaturated derivatives of cyclic imides
US4039633A (en) 1976-04-19 1977-08-02 Phillips Petroleum Company Coupling of alkali metal-terminated polymers
JPS5323383A (en) 1976-08-17 1978-03-03 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of polyolefin
US4087485A (en) 1976-08-16 1978-05-02 Exxon Research & Engineering Co. Polypropylene blends having high impact strength and improved optical properties
DE2701760C3 (de) 1977-01-18 1982-04-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Papierleimungsmitteln
US5508334A (en) 1977-03-17 1996-04-16 Applied Elastomerics, Inc. Thermoplastic elastomer gelatinous compositions and articles
US4404321A (en) 1977-10-06 1983-09-13 General Electric Company Compositions comprising copolymers of a vinyl aromatic compound and an unsaturated cyclic anhydride and impact improvers
US4132531A (en) 1977-12-16 1979-01-02 Texaco Inc. Detergent additive and motor fuel composition
DE2901646A1 (de) 1979-01-17 1980-07-24 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polare gruppen enthaltenden alpha -olefin- copolymeren
US4287314A (en) 1980-09-05 1981-09-01 Arco Polymers, Inc. Maleimide-styrene copolymer blend with polyurethane
US4304886A (en) 1981-01-22 1981-12-08 Shell Oil Company Mixed coupling agent process
US4404322A (en) 1981-01-28 1983-09-13 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Heat resistant resin composition
US4427828A (en) 1981-09-01 1984-01-24 The Firestone Tire & Rubber Company Impact resistant polymeric compositions containing polyamides, maleic anhydride adducts of hydrogenated polymers and graft copolymers thereof
US4374951A (en) 1981-09-11 1983-02-22 Monsanto Company Polyblends comprising N-phenylmaleimide copolymers and SAN copolymers
US4506056A (en) 1982-06-07 1985-03-19 Gaylord Research Institute Inc. Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof
US4408010A (en) 1982-10-04 1983-10-04 Atlantic Richfield Company Polyblend of styrene copolymers and molded article produced therefrom
US4502229A (en) 1983-05-27 1985-03-05 Kitzman H Charles Grain dryer
US4540753A (en) 1983-06-15 1985-09-10 Exxon Research & Engineering Co. Narrow MWD alpha-olefin copolymers
DE3430802A1 (de) * 1984-08-22 1986-03-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahen zur herstellung von maleinimidhaltigen polymeren
JPS6176512A (ja) 1984-09-21 1986-04-19 Toa Nenryo Kogyo Kk メチルスチレン共重合体
FR2570708B1 (fr) 1984-09-27 1987-03-06 Atochem Polymeres obtenus a partir d'oligomeres de polypropylene greffe par un anhydride, procede de fabrication et utilisation
JPS59187046A (ja) 1984-10-05 1984-10-24 Mitsubishi Monsanto Chem Co ガラス繊維強化耐熱性樹脂組成物
DE189315T1 (de) 1985-01-22 1987-02-05 Hitachi Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp Zusammensetzung von ungesaettigtem polyesterharz zur behandlung von kathodenstrahlroehren.
EP0209874B2 (en) 1985-07-19 1995-05-03 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer compositions
US4732928A (en) 1985-10-02 1988-03-22 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Highly elastic thermoplastic elastomer composition
US4605700A (en) 1985-10-21 1986-08-12 Atlantic Richfield Company Thermodynamically miscible polymer composition
DE3609981A1 (de) 1986-03-25 1987-10-01 Bayer Ag Oberflaechenleimungsmittel fuer papier
US4728463A (en) 1986-08-18 1988-03-01 Ethyl Corporation Brominated fire retardant composition
US5318854A (en) 1986-08-26 1994-06-07 General Electric Co. Polymer mixture based on a polybutylene terephthalate ester and a S-MA copolymer and films made thereof
US5156920A (en) 1986-09-05 1992-10-20 General Electric Company Polyphenylene ether resin compositions having improved adhesion for decorative and protective coatings
IT1224419B (it) 1987-12-29 1990-10-04 Montedipe Spa Processo per imidizzare copolimeri dell'anidride maleica con monomeri vinil aromatici
US4912144A (en) 1988-10-11 1990-03-27 Arco Chemical Technology, Inc. Ductile, blow-moldable composition containing a styrene-methylmethacrylate copolymer having pendant carboxy ester groups
US4931502A (en) 1988-10-11 1990-06-05 Arco Chemical Technology, Inc. Ductile, blow moldable composition containing a styrene-maleimide copolymer bearing pendant carboxyl or hydroxyl groups
US4996262A (en) 1989-03-27 1991-02-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester reinforced rubber
US5202384A (en) 1989-03-27 1993-04-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester reinforced rubber
US5008324A (en) 1989-04-11 1991-04-16 Rohm And Haas Company Novel damping compositions
US4921910A (en) 1989-04-19 1990-05-01 Polysar Limited Toughened thermoplastics
EP0408470A1 (en) 1989-07-06 1991-01-16 Eastman Kodak Company Maleated polypropylene blends for melt-bonding applications
US5112161A (en) 1989-07-10 1992-05-12 Trevi S.P.A. Method for excavating and constructing monolithic continuous straight or circular structural walls and a machine for realizing such a method
US5414044A (en) 1989-07-19 1995-05-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polyolefin resin composition and crosslinked molded article and process for the production thereof
DE3926275A1 (de) 1989-08-09 1991-02-14 Bayer Ag Abs-formmassen mit verbesserter streckspannung
US5034449A (en) 1989-09-11 1991-07-23 Arco Chemical Technology, Inc. Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
JPH03203943A (ja) 1989-12-28 1991-09-05 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5962572A (en) 1994-04-19 1999-10-05 Applied Elastomerics, Inc. Oriented gel and oriented gel articles
US5317467A (en) 1990-05-21 1994-05-31 Hitachi Maxell, Ltd. Data recording cartridge including a flexible magnetic recording medium
US5082913A (en) 1990-07-25 1992-01-21 Isp Investments Inc. Terpolymers of maleic anhydride, alkyl vinyl ethers and isobutylene and crosslinked products thereof
US5037924A (en) 1990-07-25 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Denture adhesive
US5126403A (en) 1990-07-30 1992-06-30 Dow Corning Corporation Reinforced polyorganosiloxane elastomers
EP0476224A1 (en) 1990-08-21 1992-03-25 Ricon Resins, Inc. Adhesive rubber compositions
US5122161A (en) 1990-12-31 1992-06-16 Texaco Inc. Diesel fuel comprising a glycolated Mannich coupled bis-succinimide detergent
US5244971A (en) 1991-07-22 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends
US5225498A (en) 1991-08-28 1993-07-06 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Interpenetrating polymer network acoustic damping material
DE4131908C2 (de) 1991-09-25 1999-05-12 Du Pont Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung
IT1251665B (it) 1991-10-08 1995-05-19 Himont Inc Composizioni polimeriche termoplastiche
JP3214003B2 (ja) * 1991-11-22 2001-10-02 東ソー株式会社 透明性樹脂組成物
US5552096A (en) 1991-12-13 1996-09-03 Exxon Chemical Patents Inc. Multiple reaction process in melt processing equipment
US5262232A (en) 1992-01-22 1993-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vibration damping constructions using acrylate-containing damping materials
US5219628A (en) 1992-03-16 1993-06-15 The Dow Chemical Company Microwavable thermoplastic containers
DE4211062A1 (de) 1992-04-03 1993-10-07 Basf Ag Polyester auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Präpolymeren aus olefinisch ungesättigten Monomeren und ihre Verwendung als Bindemittel für elektrophotographische Toner
DE4225875A1 (de) 1992-08-05 1994-02-10 Basf Ag Transparente Formmassen aus glutarimidhaltigen Polymeren und Styrol-Acrylnitril-Copolymeren
US5710228A (en) * 1992-11-24 1998-01-20 Basf Aktiengesellschaft Maleimide/α-olefin copolymers and their use as light stabilizers and stabilizers for organic material
DE4239437A1 (de) * 1992-11-24 1994-05-26 Basf Ag Maleinsäureimid-alpha-Olefin-Copolymerisate und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organisches Material
DE4241538A1 (de) 1992-12-10 1994-06-16 Leuna Werke Ag Verfahren zur Herstellung von nichtäquimolar aufgebauten alpha-Methylstyrol-MSA-Copolymeren
US5356953A (en) 1993-01-20 1994-10-18 Hitachi Chemical Company Limited Resin composition for artificial marble, bulk molding compound and sheet molding compound using the same, and process for preparing artificial marble using the same
US5654364A (en) 1993-03-23 1997-08-05 Regents Of The University Of Minnesota Miscible blend of polyolefin and polyolefin block copolymer
US5883188A (en) 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
US5783630A (en) 1993-07-13 1998-07-21 Huntsman Petrochemical Corporation Polyether amine modification of polypropylene
KR950003089A (ko) 1993-07-26 1995-02-16 만프레트 래츠슈, 일 요르간 개질된 탄성중합체성 폴리프로필렌
US5373048A (en) 1993-07-30 1994-12-13 Eastman Chemical Company Aqueous coating composition
GB9319973D0 (en) 1993-09-28 1993-11-17 Bp Chem Int Ltd Adhesive blends
DE4334796A1 (de) 1993-10-13 1995-04-20 Bayer Ag Weichmachende und hydrophobierende Nachgerbstoffe
US5548031A (en) * 1993-11-19 1996-08-20 Tosoh Corporation Copolymer production process
JP3531190B2 (ja) * 1993-11-19 2004-05-24 東ソー株式会社 共重合体の製造方法
DE4342045A1 (de) 1993-12-09 1995-06-14 Basf Ag Dreistufige Pfropfcopolymerisate und solche enthaltende witterungsbeständige, matte thermoplastische Formmassen mit hoher Kältezähigkeit
US5434217A (en) 1994-03-04 1995-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flexible polar thermoplastic polyolefin compositions
FR2719678B1 (fr) 1994-05-06 1996-09-06 Alliedsignal Europ Services Système de régulation de pression à structure hybride pour un circuit hydraulique de freinage de véhicule automobile.
JP3255330B2 (ja) 1994-05-27 2002-02-12 電気化学工業株式会社 熱可塑性樹脂の製造方法
US5489657A (en) 1994-10-21 1996-02-06 General Electric Company Bulk process for making maleimide copolymers
EP0739942B1 (en) 1994-11-15 2003-05-07 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition excellent in impact resistance
US5536774A (en) 1994-12-02 1996-07-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Use of maleated styrene-ethylene-butylene-styrene triblock polymer for improved adhesion
US5634122A (en) 1994-12-30 1997-05-27 International Business Machines Corporation System and method for multi-level token management for distributed file systems
US5618881A (en) 1995-01-09 1997-04-08 Du Pont Canada Inc. Compatibilizer composition
AU4705096A (en) * 1995-01-27 1996-08-14 Raychem Corporation Gels from anhydride-containing polymers
BE1009159A3 (nl) 1995-02-27 1996-12-03 Dsm Nv Werkwijze voor het imidiseren van een sma-polymeer.
US5494981A (en) 1995-03-03 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Epoxy-cyanate ester compositions that form interpenetrating networks via a Bronsted acid
SG38904A1 (en) 1995-03-10 1997-04-17 Gen Electric High performance polymer compositions
JP3505843B2 (ja) 1995-04-12 2004-03-15 東ソー株式会社 複合材料およびその製造方法
US5585434A (en) 1995-05-31 1996-12-17 Montell North America Inc. Blends of polyolefin graft copolymers and polycarbonate
JP2969510B2 (ja) * 1995-07-18 1999-11-02 東洋ゴム工業株式会社 自動車用防振ゴム組成物及び自動車の防振装置
US5776234A (en) 1996-08-12 1998-07-07 Westvaco Corporation Anionic bituminous emulsions with improved adhesion
US5821032A (en) 1996-12-19 1998-10-13 Kodak Polychrome Graphics, Llc Photosensitive polymer composition and negative working photosensitive element containing three photocrosslinkable polymers
US5869695A (en) 1997-04-25 1999-02-09 Isp Investments Inc. Process for making derivatized polymers of maleic anhydride containing maleamic acid and its corresponding cyclic imide repeat units
US5912296A (en) 1997-05-19 1999-06-15 Bridgestone Corporation Extended polymer composition derived from grafted elastomers and polypropylene
US5905116A (en) 1998-05-06 1999-05-18 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted α-olefin-maleimide centipede polymers and polypropylene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016166309A (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ

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