JP2000026600A - グラフト化されたα―オレフィン―マレイミドムカデ型ポリマ―及びポリプロピレンを増量して誘導されたゲル - Google Patents

グラフト化されたα―オレフィン―マレイミドムカデ型ポリマ―及びポリプロピレンを増量して誘導されたゲル

Info

Publication number
JP2000026600A
JP2000026600A JP11125709A JP12570999A JP2000026600A JP 2000026600 A JP2000026600 A JP 2000026600A JP 11125709 A JP11125709 A JP 11125709A JP 12570999 A JP12570999 A JP 12570999A JP 2000026600 A JP2000026600 A JP 2000026600A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
olefin
maleimide
poly
centipede
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11125709A
Other languages
English (en)
Inventor
Wang Shaorong
シアオロング・ワング
Victor J Foltz
ビクター・ジエイ・フオルツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Publication of JP2000026600A publication Critical patent/JP2000026600A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/021—Block or graft polymers containing only sequences of polymers of C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い減衰性の軟質材料を製造する。 【解決手段】 ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
ド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリア
ルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．０
１〜約１０重量％とを、ポリアルキレングラフト化ポリ
（α−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマー
を生成するのに十分な実質的に乾燥条件下に反応させる
ことを含んで成る、高減衰性ムカデ型ポリマーの製造方
法。前記ポリアルキレングラフト化ポリ（α−オレフィ
ン−コ−マレイミド）及びゲルを生成するのに十分な量
のエキステンダーを含有して成る高減衰性ムカデ型ポリ
マーゲル組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高い減衰性（ｄａ
ｍｐｉｎｇ）軟質材料を製造するのに有用なマレエート
化ポリプロピレンとポリ（α−オレフィン−（コ）−
（マレイミド））の油又は低分子量成分で増量したグラ
フト化“ムカデ型”ポリマー（ｏｉｌ ｏｒｌｏｗ ｍ
ｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
ｅｘｔｅｎｄｅｄ ｇｒａｆｔｅｄ “ｃｅｎｔｉｐ
ｅｄｅ” ｐｏｌｙｍｅｒ）に関する。
【０００２】
【従来の技術】フリーラジカル開始によるオクタデン
（ｏｃｔａｄｅｎｅ）のようなオレフインと無水マレイ
ン酸の重合は先行技術で周知されている。Ｇｕｐｔａ；
Ｖｉｊａｉへの米国特許第５０６６７４２号に開示され
たとおり、第１工程として酢酸、ギ酸及びプロピオン酸
のエステル及びＣ6−Ｃ12炭化水素希釈剤から成る群よ
り選ばれる反応溶媒のブレンド中でフリーラジカル開始
剤の存在下に無水マレイン酸とＣ2−Ｃ8オレフインが典
型的に重合される。更に、無水マレイン酸とアルキルア
ミン基間のイミド化は良く知られた化学反応である。こ
れらの反応を認めた特許刊行物には、Ｌｅｕｎａ−Ｗｅ
ｒｋｅ Ａ．−Ｇに譲渡されたドイツ特許第４２４１５
３８号、モンサント化成株式会社に譲渡された特開昭９
４−２４８０１７号及びＭｏｎｔｅｄｉｐｅ Ｓ．ｐ．
Ａに譲渡されたイタリア特許公開ＥＰ３２２９０５ Ａ
２号が含まれる。種々の他の非特許刊行物もこれらの反
応を認めた。それらのなかには、Ｉ．Ｅ．Ｃｏｌｌｅｍ
ａｎ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｅ．Ｂｏｒｋ，ａｎｄ Ｈ．Ｄｏｎ
ｎ，Ｊｒ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２４，１８５
（１９５９）；Ａ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｙ．Ｏｋｉ，
ａｎｄ Ｔ．Ｏｔｓｕ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．，２３
（３），２０１（１９９１）；Ｌ．Ｈａｅｕｓｓｌｅ
ｒ，Ｕ．Ｗｉｅｎｈｏｌｄ，Ｖ．Ａｒｂｒｉｃｈｔ，ａ
ｎｄ Ｓ．Ｚｓｃｈｏｃｈｅ，Ｔｈｅｍｏｃｈｉｍ．Ａ
ｃｔａ，２７７，１４（１９６６）；Ｗ．Ｋｉｍ，ａｎ
ｄ Ｋ．Ｓｅｏ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏ
ｍｍｕｎ．，１７，８３５（１９９６）；Ｗ．Ｌｅｅ，
ａｎｄ Ｇ．Ｈｗｏｎｇ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５９，５９９（１９９６）；Ｉ．Ｖｅｒｍｅ
ｅｓｃｈａｎｄ Ｇ．Ｇｒｏｅｎｉｎｃｋｘ，Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，５３，１３５６（１９９
４）；Ｙ．Ｋｉｔａ，Ｋ．Ｋｉｓｈｉｎｏ，ａｎｄ
Ｋ．Ｎａｋａｇａｗａ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ．Ｓｃｉ．６３，１０５５（１９９７）が包含され
る。 種々の一官能性Ｎ−アルキルマレイミド及びＮ−
アリールマレイミドの合成も先行技術で周知されてい
る。これらのマレイミドはホモポリマー及び特にコポリ
マー例えばＡＢＳ（ポリ（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン））又はポリ（アクリロニトリル−ブタジ
エン）とポリ（スチレン−アクリロニトリル）のポリブ
レンド、ＰＶＣ（ポリ（塩化ビニル））、ＳＡＮ（ポリ
（スチレン−コ−アクリロニトリル））、ＰＭＭＡ（ポ
リ（メチルメタクリレート））等の熱安定性を改良する
のに広く使用されてきた。これらのマレイミドは、他の
モノマー、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、スチ
レン、メチルメタクリレート、塩化ビニル、酢酸ビニル
及び多くの他のコモノマーと共重合させることができ
る。工業における更に好ましい一般慣行は、マレイミド
と他のモノマー及び場合によりアクリロニトリルとのコ
ポリマーを製造しそして得られるコポリマーをＡＢＳ及
びＳＡＮ樹脂とブレンドすることである。いずれにせ
よ、コポリマー組成物は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）に
より測定された単一ガラス転移点（Ｔｇ）の存在により
示される如く、バルク樹脂（例えばＡＢＳ及び／又はＳ
ＡＮ）と十分に相容性であるように調節される。自動
車、電気機械及び電子機械及び電気器具及び電子器具の
部品の製造におけるマレイミド含有ビニル樹脂及びそれ
らの使用は、その良好な耐熱性、耐衝撃性及び成形性の
ため、例えば米国特許第３６５２７２６号、米国特許第
３６７６４０４号、米国特許第３７６６１４２号、米国
特許第４０３９７３４号、米国特許第４３７４９５１
号、米国特許第４３８１３７３号、米国特許第４６０５
７００号、米国特許第４６８３２７５号、米国特許第４
８７４８２９号、米国特許第４８７９３４３号、米国特
許第４９１４１３８号、米国特許第４９５４５７１号、
米国特許第４９８３６６９号、米国特許第５０２８６５
１号、米国特許第５０９１４７０号及び米国特許第５１
３６０５２号に一般に記載されている。上記したとお
り、Ｇｕｐｔａ；Ｖｉｊａｉへの米国特許第５０６６７
４２号は合成繊維の製造に使用される無水マレイン酸と
Ｃ2−Ｃ8オレフインのコポリマー懸濁液を開示してい
る。Ｄｏｉへの米国特許第５４２４３８０号は、優れた
耐熱性、剛性、アイゾット衝撃強さ、耐候性及び寸法安
定性を有するＮ−アルキル置換マレイミド／オレフイン
コポリマー及び特定された樹脂を含んで成る樹脂組成物
に関する。Ｕｅｄａ等への米国特許第４９１９９２５号
は、α，β−不飽和ジカルボン酸無水物及びオレフイン
のディールス−アルダー反応型アダクト又は該アダクト
の誘導体を脱臭剤の活性成分として開示している。上記
のすべては引用することによりすべての目的に対して本
明細書に全文を記載したのと同様に組み入れられる。
【０００３】２種以上のポリマーをブレンドして広い種
類のランダムな形態又は明確な構造を持った形態（ｒａ
ｎｄｏｍ ｏｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ ｍｏｒｐｈｏ
ｌｏｇｉｅｓ）を生成して特性の望ましい組み合わせを
与える可能性のある製品を得ることがありうることは長
い間認められてきた。しかしながら、或る固有の問題及
び根本的問題のため、単純なブレンドにより多くの可能
性を有する組み合わせを達成することは実際には困難で
あるか又は不可能なことすらある。しばしば、２つのポ
リマーが熱力学に非混和性であり、これは真に均一な製
品を生成することを妨げる。この非混和性は、しばしば
二相構造を有することが望ましいことの為、それ自体問
題ではないかも知れない。しかしながら、これらの２つ
の相間の界面の状況はしばしば問題を生じさせる。典型
的な場合は、２相間の高い界面張力及び不十分な接着力
の場合である。この界面張力は、ランダムな混合物に所
望の程度の分散を与えることの固有の困難性、及びそれ
らのその後の安定性の欠如に、高い粘度と共に寄与し、
後の加工又は使用中に著しい分離及び層化を生じる。不
十分な接着力は、部分的に、しばしば分散したブレンド
物で観察される非常に弱くて脆い機械的挙動をもたら
し、そしていくらかの高度に明確な構造を持った形態を
不可能にすることがある。
【０００４】一般に、ポリプロピレンの衝撃強さとブロ
ックコポリマーのエラストマー特性を有するグラフトポ
リマーを製造しそして得られるコポリマーを高級油又は
低分子量成分で増量して（ｅｘｔｅｎｄ）低いショアＡ
硬度を有する軟質材料を得ることは特に望ましい。同様
に本発明の場合には、低いショアＡ硬度を有する軟質材
料を得るように、グラフト化ポリ［α−オレフィン−
（コ）−（マレイミド）］を製造することは特に望まし
い。
【０００５】かくして、ムカデ型ポリマーの無水物基及
びマレエート化ポリプロピレンのマレエート基と反応性
の二官能性グラフト化剤の使用により、マレエート化ポ
リプロピレンに対するポリ［α−オレフィン−（コ）−
（マレイミド）］のグラフト化を含む本発明の油又は低
分子量成分で増量したグラフトポリマーは先行技術では
現在知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い減衰性の軟質材料を製造するのに有用な、マレ
エート化ポリプロピレンとポリ（α−オレフィン−
（コ）−（マレイミド））との油又は低分子量成分で増
量したグラフト化“ムカデ型”ポリマーを提供すること
である。
【０００７】更に特定すれば、本発明の目的はマレエー
ト化ポリプロピレン及びポリ（α−オレフィン−（コ）
−（マレイミド））をジアミンと反応させることにより
生成されたグラフト化ムカデ型ポリマーを提供すること
である。
【０００８】本発明の他の目的は３０より少ない低いシ
ョアＡ硬度、高い減衰性及び約１００℃の使用温度を含
む改良された性質を示す油又は低分子量成分で増量した
グラフト化ムカデ型ポリマーを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、耐熱性と高い
弾性と減衰性を有する成形品を製造するのに有用な減衰
性を有する油又は低分子量成分で増量したグラフト化ポ
リ（α−オレフィン−（コ）−（マレイミド））−ポリ
プロピレンポリマー軟質ゲル組成物に関する。
【００１０】本発明は、広範には、ジアミンと反応させ
たマレエート化ポリプロピレン及びポリ（α−オレフィ
ン−（コ）−（マレイミド））のグラフト化ポリマー組
成物に関する。更に本発明は、広範には、官能化された
ポリプロピレンの、官能化された熱可塑性エラストマー
によるグラフト化を可能とするのに十分な条件下に、官
能化された熱可塑性エラストマー、即ちポリ（α−オレ
フィン−（コ）−（マレイミド））にグラフトしたマレ
エート化ポリプロピレンを含んで成る、油で増量したグ
ラフトポリマー組成物を製造する方法に関する。
【００１１】本発明の増量されたグラフトポリマーゲル
は、ジアミングラフト化剤との架橋反応により生成した
少なくとも１つの官能性結合（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
ｌｉｎｋａｇｅ）によりポリ（α−オレフィン−（コ）
−（マレイミド））にグラフトした少なくとも１つのマ
レエート化ポリプロピレンセグメントを有するポリ（α
−オレフィン−（コ）−（マレイミド））のグラフトポ
リマー１００重量部と、油又は低分子量成分のようなエ
キステンダーの少なくとも３０重量部、好ましくは３０
〜１０００重量部を含有する。
【００１２】ポリ（α−オレフィン−（コ）−（マレイ
ミド））は、ポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン
酸）を第一級アミンでイミド化することにより生成した
“ムカデ型”ポリマーである。“ムカデ型”ポリマーは
第一級アミンの付加により生成した多くの比較的短い側
鎖と結合した高分子量背骨部（ｓｐｉｎｅ）を有する。
主鎖の長さは通常絡み合い長さ（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅ
ｎｔ ｌｅｎｇｔｈ）に等しいか又はそれより長い。絡
み合い長さは本発明では理論的には１００の繰り返し単
位の大きさの程度として定義されるが、側鎖の長さは絡
み合い長さよりはるかに小さい。
【００１３】ポリ（α−オレフィン−（コ）−（マレイ
ミド））“ムカデ型”ポリマーのα−オレフィン寄与モ
ノマー単位（α−ｏｌｅｆｉｎ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｅ
ｄｍｏｎｏｍｅｒ ｕｎｉｔｓ）は３〜約５０個の炭素
原子を含む。これらのα−オレフィンの例はプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−オクタデン、２−
エチル−１−ヘキセン、１−ドデセン等である。
【００１４】本発明で述べたポリ（α−オレフィン−コ
−マレイミド）はその後二官能性結合剤又はグラフト化
剤によりマレエート化ポリプロピレンとグラフト反応
し、このようにして生成した少なくとも１つの官能性結
合（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｌｉｎｋａｇｅｓ）により
グラフト化した少なくとも１つのポリプロピレンセグメ
ントを有するグラフト化ポリマーを生成する。
【００１５】マレエート化ポリプロピレンは、当業界で
知られた方法によりその後マレエート化される一般に知
られたポリプロピレン化合物であることができる。ポリ
プロピレングラフト化セグメント（１個又は複数）は、
約１０，０００〜１０，０００，０００又はそれ以上、
好ましくは約２０，０００〜約３００，０００の分子量
“Ｍw”を有する。
【００１６】ポリプロピレンの結晶化度又は立体規則性
（ｔａｃｔｉｃｉｔｙ）は実質的に無定形から完全に結
晶性まで変わることがあり、即ち結晶化度約１０〜１０
０％である。最も典型的には、アイソタクチックポリプ
ロピレンの広範な商業的使用の故に、グラフト化ポリプ
ロピレンは実質的に結晶性、例えば約９０％より高い結
晶性であろう。一般に、ポリプロピレンは実質的にはエ
チレンを含まない。しかしながら、或る状況下では、約
５重量％より少ない程度で少量のエチレンが導入されて
いてもよい。更に或る例ではポリプロピレンは“リアク
ターコポリマー”として知られたコポリマー中に少量の
エチレンを含有する。従って、グラフト化ポリプロピレ
ンがエチレン−プロピレンセグメントの一部として及び
ポリエチレンセグメントとして少量のエチレンを含有す
ることは本発明の範囲内にある。
【００１７】ポリプロピレンの製造のための重合条件は
当業界では周知である。プロピレンは、元素の周期律表
の４〜６族及び８族の遷移金属の化合物、好ましくはチ
タン化合物、最も好ましくはハロゲン化チタン、及び周
期律表の１〜３族の元素の有機金属化合物、特にアルキ
ルアルミニウム又はハロゲン化アルキルアルミニウムを
含有する立体特異性チーグラー−ナッタ触媒系の存在下
にアイソタクチックポリプロピレンに重合することがで
きる。例示的な例には、触媒として三塩化チタン、四塩
化チタン及び助触媒としてトリエチルアルミニウム及び
塩化ジエチルアルミニウムが包含される。これらの遷移
金属触媒系は、例えばシリカゲル又は金属酸化物及び金
属ジハロゲン化物、例えばＭｇＯ、ＭｇＣｌ2、ＺｎＣ
ｌ2等に担持されていても担持されていなくてもよい。
このような系は種々のルイス塩基電子供与体と共に反応
し、それと錯体を形成することもできる。
【００１８】分子量制御は典型的には、重合反応器への
供給流を介しての水素の導入により達成される。水素は
全モノマーを基準として約０〜３０モル％で加えられ
る。重合反応は、ビヒクルとして不活性炭化水素希釈剤
又は液体プロピレンを使用するスラリー法により行うの
が好ましい。重合温度は約５０℃〜約１００℃の範囲と
することができ、好ましくは約６０℃〜約８０℃の範囲
である。重合圧力も広い範囲で変えることができ、特に
限定はされない。重合圧力は例えば大気圧から３７，０
００ＫＰａの範囲とすることができる。このような手順
及び成分はポリプロピレンの重合に関する当業界におけ
る知識について説明したにすぎず、いずれも本発明の範
囲内で有用なものとして意図される。当業界の文献及び
特許一般的調査のためには、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ ｖ．１
６，４５３−４６９（Ｊ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，
１９８１）の“Ｏｌｅｆｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｐｏ
ｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ）を参照されたい。
【００１９】ポリプロピレン化合物のマレエート化ポリ
プロピレンへのマレイン化は、通常、ポリプロピレンと
エチレン系不飽和カルボキシル基含有化合物、例えば無
水マレイン酸とのブレンドを約１５０℃〜４００℃の範
囲内でしばしば当業界で周知の有機過酸化物の如きフリ
ーラジカル開始剤の存在下に達成される。カルボキシル
基含有化合物のポリプロピレンへのフリーラジカルグラ
フト化は容易に起こる。これらのグラフトポリマーを製
造する方法は中でも米国特許第３４８０５８０号、第３
４８１９１０号、第３５７７３６５号、第３８６２２６
５号、第４５０６０５６号及び第３４１４５５１号に説
明されているとおり当業界では周知である。これらの開
示は引用することにより本明細書に組み入れられる。こ
のような方法は、当業界では周知であり、例えば、方法
の説明の独立したソースはＹ．Ｍｉｎｏｕｒａ、Ｍ．Ｕ
ｅｄａ、Ｓ．Ｍｉｚｉｎｕｍａ ａｎｄ Ｍ．Ｏｂａ，
Ｊ．Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．１６２
５（１９６９）に見いだされる。当業界で周知なよう
に、無水マレイン酸のフリーラジカルグラフト化と共に
ポリプロピレンの分子量の制御された低下を同時に達成
するために、押出機、マスチケータ等の如き装置で、場
合によりフリーラジカル開始剤を用いて熱及び／又は物
理的剪断を使用することは本発明に従って有用であろ
う。
【００２０】特に、無水マレイン酸とフリーラジカル開
始剤のこのような量でそしてポリプロピレン上の遊離基
部位が実質的にポリプロピレン鎖の切断（ｓｃｉｓｓｉ
ｏｎ）の時に生成しそしてこのような切断の点に生成す
るような温度及び剪断の条件下にマレイン化を行うこと
は好ましい。無水マレイン酸は次いでこのような切断さ
れた鎖の一側の切断された端部にグラフトする。このよ
うにして、無水物基は主としてマレエート化ポリプロピ
レン鎖の端部に配置されそしてこのようなマレエート化
ポリプロピレン鎖の実質的大部分は１つのマレイン化部
位を含む。この方法は、各官能基がポリプロピレン及び
ブロックコポリマーのマレエート基と反応性である２個
の官能基を有する二官能性結合剤又はグラフト化剤の使
用によりマレエート化ブロックコポリマーへのそのマレ
エート化された端部でのマレエート化ポリプロピレンの
グラフト化を可能とする。多数のマレイン化部位は１つ
より多くのマレエート化ブロックコポリマーポリマー鎖
へのマレエート化ポリプロピレンのグラフト化又は１つ
以上のマレエート化ブロックコポリマーの１つより多く
の部位でのマレエート化ポリプロピレンのグラフト化に
導くことができる。実質的に同じ化学が本発明のムカデ
型ポリマーに当てはまる。
【００２１】上記によれば、フリーラジカル開始剤を使
用するのが好ましく、そしてフリーラジカル開始剤は典
型的には全ポリプロピレンの約０．０１〜１．０重量
％、好ましくは約０．０２〜０．５重量％、最も好まし
くは約０．０４〜０．３重量％の量で使用される。次い
で混合物を、随意の機械的剪断と同時に、選ばれたフリ
ーラジカル開始剤の公知の分解温度又はその付近の温度
に加熱する。次いで無水マレイン酸を典型的には全ポリ
プロピレンの約０．０１〜１０．０重量％、好ましくは
約０．１〜５重量％、最も好ましくは約０．７５〜２重
量％の量で加える。
【００２２】本発明のマレエート化ポリプロピレンは、
マレエート化ポリプロピレンの重量を基準として約０．
０１重量％から約５重量％までの組み込まれた（ｉｎｃ
ｏｒｐｏｒａｔｅｄ）無水マレイン酸を含有する。好ま
しくは無水マレイン酸含有率は約０．０１〜約２重量
％、最も好ましくは約０．０３〜約０．２重量％であ
る。明らかなように、分解したフリーラジカル開始剤化
合物及び低分子量フリーラジカル生成物のような少量の
反応副生物が存在すると同様に未反応ポリプロピレンも
反応混合物中に存在する。これらの副生物は、当業界で
知られた方法によって、例えば窒素でスパージングする
ことにより、又は水で洗浄することにより実質的に除去
される。無水マレイン酸はポリマー中に実質的な量では
残らず、このポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）
のマレエート化ポリプロピレンとのその後の反応に悪影
響を及ぼさない。
【００２３】本発明のポリ（α−オレフィン−コ−マレ
イミド）は約１２０℃〜約２５０℃及び約真空より僅か
に高い圧力からほぼ２０気圧で第一級アミンの存在下に
実質的に乾燥条件下にポリ（α−オレフィン−（コ）−
（無水マレイン酸））を反応させることにより生成す
る。本発明は好ましくはポリ（１−オクタデン−コ−無
水マレイン酸）を第一級アミンと反応させることにより
生成したポリ（１−オクタデン−コ−マレイミド）のポ
リマー組成物に関する。
【００２４】本発明の目的には、ポリ（α−オレフィン
−コ−マレイミド）は、ポリマー主鎖に沿って交互の
（ａｌｔｅｒｎａｔｉｎｇ）マレイミド又は無水マレイ
ン酸寄与モノマー単位（ｍａｌｅｉｍｉｄｅ ｏｒ ｍ
ａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｃｏｎｔｒｉｂｕｔ
ｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒ ｕｎｉｔｓ）を有するコポリマ
ーを包含するランダムコポリマー及び立体特異性コポリ
マーを包含すると定義される。このような交互する構造
は典型的にはポリ（α−オレフィン−ａｌｔ−マレイミ
ド）及びポリ（α−オレフィン−ａｌｔ−無水マレイン
酸）として表されるが、これらのポリマーはポリ（α−
オレフィン−コ−マレイミド）及びポリ（α−オレフィ
ン−コ−無水マレイン酸）という表現内に本発明では包
含される。
【００２５】ポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン
酸）ポリマーを形成する方法は当業者には周知である。
スチレンのような電子供与体モノマー及び無水マレイン
酸のような電子受容体モノマーからのコポリマーの製造
は、電子受容体モノマーの錯化（ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉ
ｏｎ）の結果として、有機フリーラジカル開始剤の不存
在下及び存在下に、バルクで（ｉｎ ｂｕｌｋ）又はベ
ンゼン、トルエン、ヘキサン、四塩化炭素、クロロホル
ム等の不活性炭化水素又ハロゲン化炭化水素中で行うこ
とができる。（Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ ａｎｄ Ｈ．
Ａｎｔｒｏｐｉｕｓｏｖａ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ＰａｒｔＢ，７，１４
５（１９６９）ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ，２，４４２（１９６９）；Ａ．Ｔａｋａｈａｓｈｉ
ａｎｄ Ｎ．Ｇ．Ｇａｙｌｏｒｄ，Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ），Ａ４，１２７（１９７
０））。
【００２６】ポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン
酸）ポリマーは、３〜約２０個の炭素原子を有するα−
オレフィンのモノマーを無水マレイン酸と反応させるこ
とにより製造される。ポリ（アルキルベンゼン−コ−無
水マレイン酸）ポリマーを製造するために使用される好
ましいα−オレフィンモノマーは６〜約１６個の炭素原
子を含む。
【００２７】本発明で使用するためのポリ（α−オレフ
ィン−コ−無水マレイン酸）は、無水マレイン酸モノマ
ー約５〜９９モル％を含有し、残りはα−オレフィンモ
ノマーであるポリマーである。好ましいポリ（α−オレ
フィン−コ−無水マレイン酸）は、無水マレイン酸モノ
マー２０〜５０モル％を含有し、残りはα−オレフィン
モノマーである。本発明で使用するための最も好ましい
ポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン酸）は無水マ
レイン酸モノマー５０モル％とα−オレフィンモノマー
５０モル％を含む。コモノマー、無水マレイン酸及びα
−オレフィンは鎖中にランダムに又は交互に分布するこ
とができるが、これらのコモノマーがポリマー主鎖に沿
って交互するのが好ましい。
【００２８】ポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン
酸）は約１，０００〜約５００，０００以上、特に典型
的には約１０，０００〜約５００，０００、更に典型的
には約１５０，０００〜４５０，０００の分子量範囲を
有し、ここで分子量は重量平均（“Ｍw”）である。
【００２９】本発明のポリ（α−オレフィン−コ−マレ
イミド）は、約１００℃〜約３００℃の温度及び約真空
より僅かに上〜約２０気圧の圧力で実質的に乾燥条件下
にポリ（α−オレフィン−コ−無水マレイン酸）をモノ
−第一級アミンの存在下に反応させることにより生成す
る。反応体は好ましくは適当な混合装置、例えばブラベ
ンダーミキサー中で溶媒の不存在下に乾式混合される。
反応体を仕込む前にミキサーを窒素でパージすることが
好ましい。第一級アミンは、１回の仕込みで又はポリ
（α−オレフィン−コ−無水マレイン酸）が仕込まれて
いる反応器に逐次、部分的に仕込むことにより加えるこ
とができる。好ましくは第一級アミンはポリ（α−オレ
フィン−コ−無水マレイン酸）中の無水マレイン酸のモ
ノマー寄与単位当たり０．８〜１．０モルのアミンの割
合で加える。
【００３０】適当な第一級アミンには、アルキルアミン
類、アルキルベンジルアミン類、アルキルフェニルアミ
ン類、アルコキシベンジルアミン類、アルキルアミノベ
ンゾエート類、アルコキシアニリン、及び他の直鎖第一
級アミンであって、これらの第一級アミンのアルキル及
びアルコキシ置換基中に１〜５０個の炭素原子、好まし
くは６〜３０個の炭素原子を有するものが包含されるが
これらに限定はされない。上記した第一級アミンのアル
キル及びアルコキシ置換基は直鎖又は分岐鎖状であるこ
とができ、好ましくは直鎖状であり、そして飽和又は不
飽和であることができ、好ましくは飽和である。ヘキシ
ルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン等はこのよ
うなアミンの例示であるがこれらに限定されるものでは
ない。
【００３１】ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）
は、マレエート化ポリプロピレンとグラフト化する前に
おいては、約１，０００〜約５００，０００、もしくは
それ以上、更に典型的には約１０，０００〜５００，０
００、なお更に典型的には約１５０，０００〜４５０，
０００の範囲の分子量を有し、ここで分子量は重量平均
（“Ｍw”）である。
【００３２】本発明のムカデ型ポリマーは、このような
成分を混合するための当業界で周知の手段、例えば、ブ
レンディング、混練（ｍｉｌｌｉｎｇ）又は密閉バッチ
混合（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｂａｔｃｈ ｍｉｘｉｎｇ）
により製造することができる。速くて便利な製造方法は
成分の混合物を約５０℃〜約３００℃の温度に加熱する
ことを含む。
【００３３】本発明のムカデ型ポリマーは、上記した成
分を混合し、動的に熱処理すること、即ち溶融−混合す
ることにより製造するのが好ましい。混合装置として
は、通常の公知の装置、例えば、開放型練りロール（ｏ
ｐｅｎ−ｔｙｐｅ ｍｉｘｉｎｇ ｒｏｌｌ）、密閉型
バンバリーミキサー、密閉型ブラベンダーミキサー、押
出機、ニーダー、連続ミキサー（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ
ｍｉｘｅｒ）等が使用できる。密閉型ブラベンダーミ
キサーが好ましく、そして窒素又は二酸化炭素のような
不活性ガス雰囲気での混合も又好ましい。
【００３４】マレエート化ポリプロピレン及びポリ（α
−オレフィン−コ−マレイミド）のグラフト化は、マレ
エート化ポリプロピレンとポリ（α−オレフィン−コ−
マレイミド）のブレンド物にポリアミン、好ましくは有
機ジアミンのようなグラフト化剤を加えてマレエート官
能基を介してポリプロピレンをポリ（α−オレフィン−
コ−マレイミド）に部分的に架橋させることにより行わ
れる。このグラフト化は、ポリ（α−オレフィン−コ−
マレイミド）約５０重量％〜約９０重量％とマレエート
化ポリアルキレン約１０重量％〜約５０重量％とジアミ
ン約０．０１〜約１０重量％を、ポリアルキレングラフ
ト化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型
ポリマーを生成するのに十分な実質的に乾燥条件下に反
応させることにより行われる。
【００３５】脂肪族又は環状脂肪族的に結合した２つの
第一級アミノ基を含む適当な有機ジアミン類又はジアミ
ン混合物は、本発明による方法のグラフト化剤として使
用される。このようなジアミン類には、例えば、一般
式、 Ｒ1（ＮＨ2）2（式中、Ｒ1は２〜２０個の炭素原
子を有する脂肪族炭化水素基、４〜２０個の炭素原子を
有する環状脂肪族炭化水素基又は６〜２０個の炭素原子
を有する芳香族炭化水素基を表すか、又はＲ1は４〜２
０個の炭素原子を有するＮ−複素環式環を表す）に相当
する脂肪族又は環状脂肪族ジアミン、例えば、エチレン
ジアミン、１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、
１，４−ジアミノブタン、２，２−ジメチル−１，３−
ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジアミノヘキサン、１，６−ジア
ミノ−２，２，４−トリメチルジアミノヘキサン、１，
８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、
１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノド
デカン、１−メチル−４−（アミノイソプロピル）−シ
クロヘキシルアミン、３−アミノメチル−３，５，５−
トリメチル−シクロヘキシルアミン、１，２−ビス−
（アミノメチル）−シクロブタン、１，２−ジアミノ−
３，６−ジメチルベンゼン、１，２−及び１，４−ジア
ミノシクロヘキサン、１，２−、１，４−、１，５−及
び１，８−ジアミノデカリン、１−メチル−４−アミノ
イソプロピル−シクロヘキシルアミン、４,４′−ジア
ミノ−ジシクロヘキシル、４,４′−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン、２,２′−（ビス−４−アミノ−シク
ロヘキシル）−プロパン、３,３′−ジメチル−４,４′
−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、１，２−ビス−
（４−アミノシクロヘキシル）−エタン、３,３′，
５，５′−テトラメチル−ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）−メタン及び−プロパン、１，４−ビス−（２−
アミノエチル）−ベンゼン、ベンジジン、４,４′−チ
オジアニリン、３,３′−ジメトキシベンジジン、２，
４−ジアミノトルエン、ジアミノジトリルスルホン、
２，６−ジアミノピリジン、４−メトキシ−６−メチル
−ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテ
ル、４,４′−ビス（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレ
ンジアミン、メチレンビス（ｏ−クロロアニリン）、ビ
ス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ジアミノジ
フェニルスルホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、４,４′−Ｃ1−Ｃ6−ジアニリン、例えば４,４′−
メチレンジアニリン、アニリン−ホルムアルデビド樹
脂、及びトリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾ
エートが包含される。これらのジアミン類の混合物も又
使用することができる。
【００３６】本発明による方法においてグラフト化剤と
して使用する他の適当なポリアミン類には、ビス（アミ
ノアルキル）−アミン類、好ましくは総計４〜１２個の
炭素原子を有するビス（アミノアルキル）−アミン類、
例えば、ビス（２−アミノエチル）−アミン、ビス（３
−アミノプロピル）−アミン、ビス−（４−アミノブチ
ル）−アミン、及びビス−（６−アミノヘキシル）−ア
ミン、及びジプロピレントリアミンとジブチレントリア
ミンの異性体混合物が包含される。ヘキサメチレンジア
ミン、テトラメチレンジアミン、特に１，１２−ジアミ
ノドデカンが使用されるのが好ましい。
【００３７】かくして、好ましい態様では、本発明のグ
ラフトポリマーを製造する方法は、（Ａ）商業的に入手
可能なポリ（α−オレフィン−コ−（無水マレイン
酸））及び第一級アミンを酸無水物部分の実質的大部分
に反応するのに十分な実質的乾燥条件下に合わせて（ｃ
ｏｍｂｉｎｅ）ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
ド）を生成させ、そして、（Ｂ）商業的に入手可能なマ
レエート化ポリプロピレンを工程（Ａ）の塊（ｍａｓ
ｓ）と高められた温度の実質的乾燥条件下に混合し、
（Ｃ）ポリプロピレングラフトポリマーを生成するのに
十分な撹拌条件下に工程（Ｂ）の反応塊にジアミンを加
えそして得られるポリマーを冷却し、そして（Ｄ）撹拌
条件下に工程（Ｃ）の最終ポリマーにエキステンダー油
を加える、工程を含んで成る。
【００３８】最も広い用語では、本発明のグラフトポリ
マーを製造する方法は、ポリ（α−オレフィン−コ−マ
レイミド）の少なくとも小部分（ｍｉｎｏｒ ｐｏｒｔ
ｉｏｎ）のポリプロピレンへのグラフト化を可能とする
のに十分な条件下に、ポリ（α−オレフィン−コ−マレ
イミド）をマレエート化ポリプロピレン及びグラフト化
剤と合わせる（ｃｏｍｂｉｎｅ）ことを含んで成る。か
くして本発明のグラフト化ムカデ型ポリマー組成物は上
記したポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）、グラ
フト化剤及びマレエート化ポリプロピレンの反応生成物
を含んでいる。グラフト化反応は、グラフト化剤及びポ
リ（α−オレフィン−コ−マレイミド）をマレエート化
ポリプロピレンと接触させ、そこで相互作用及び架橋が
行われることにより達成される。明らかに、グラフト化
剤の第一級アミノ基が反応してマレエート化ポリプロピ
レン及びポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）のマ
レイン部分（ｍａｌｅｉｃ ｍｏｉｅｔｉｅｓ）と共有
化学結合（イミド結合）を形成する。かくしてポリプロ
ピレンは共有化学官能性結合（ｃｏｖａｌｅｎｔｃｈｅ
ｍｉｃａｌ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｌｉｎｋａｇｅ
ｓ）によりポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）に
グラフト化される。
【００３９】最善の結果を得るためには、グラフト化剤
の二官能性により、マレイン部分モル当量当たりグラフ
ト化剤ほぼ１／２モル当量の割合を使用することができ
る。接触は、適当な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン及び他の不活性有機及び無機溶媒中で適当な反
応容器内で実質的に無水の条件下にポリマー反応体の溶
液を合わせることにより達成される。加熱は反応を促進
し、一般に好ましい。しかしながら、反応は発熱性であ
り、環境温度で起こるであろう。更に商業的に好ましく
は、接触は、適切な官能化ポリマー（ｎｅａｔ ｆｕｎ
ｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）の予備成
形されたペレットを予備混合し、グラフト化剤を加え、
そして物理的ブレンダー又はミキサー、例えばブレンダ
ーミキサー又は押出機中で約周囲温度〜約３５０℃、好
ましくは約７５℃〜約３００℃、最も好ましくは１２０
℃〜約２５０℃の温度で溶融加工することにより達成す
ることができる。求められる架橋と競合し、そして本発
明のグラフトコポリマー組成物の収率を減少させる加水
分解反応を避けるために、ポリマー反応体を接触させる
前に乾燥することにより本質的にすべての水分を除去す
ることが重要である。
【００４０】本発明のグラフト化組成物へと反応したポ
リ（α−オレフィン−コ−マレイミド）及びマレエート
化ポリプロピレンの量は、最終組成物に望まれる性質に
より多少変えることができる。一般に、グラフト化組成
物に含まれるマレエート化ポリプロピレンの量は組成物
の全重量を基準として約１〜約５０重量％の範囲とする
ことができる。マレエート化ポリプロピレンの好ましい
量は１〜３０重量％であり、特に好ましい量は１０〜２
５重量％である。グラフト化組成物中に含まれるポリ
（α−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマー
の量は組成物の全重量を基準として約９９〜約５０重量
％の範囲とすることができる。ムカデ型ポリマーの好ま
しい量は９９〜７０重量％であり、特に好ましい量は９
９〜７５重量％である。
【００４１】本発明のムカデ型ポリマーゲルは、生成し
たグラフト化ポリマーに最終加工中に加えられたエキス
テンダーを有する。適当なエキステンダーには、エキス
テンダー油及び低分子量化合物又は成分が包含される。
適当なエキステンダー油には、ナフテン系、芳香族系及
びパラフィン系石油及びシリコーン油のような当業界で
周知のエキステンダー油が包含される。
【００４２】本発明の組成物のエキステンダーとして有
用な低分子量有機化合物又は成分の例は、２０，０００
より小さい、好ましくは１０，０００より小さい、最も
好ましくは５，０００より小さい数平均分子量を有する
低分子量有機物質である。使用できる物質に特に制限な
いけれども、下記のものは適当な物質の例のリストであ
る。
【００４３】（１）軟化剤、即ちゴム又は樹脂用の芳香
族系、ナフテン系及びパラフィン系軟化剤、（２）可塑
剤、即ち、フタル酸エステル、混合フタル酸エステル、
脂脂肪族二塩基酸エステル、グリコールエステル、脂肪
酸エステル、リン酸エステル及びステアリン酸エステル
を包含するエステルから成る可塑剤、エポキシ可塑剤、
プラスチック用の他の可塑剤、及びＮＢＲ用のフタレー
ト、アジペート、セバケート、ホスフエート、ポリエー
テル及びポリエステル可塑剤、（３）粘着付与剤、即
ち、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン
フェノール樹脂、石油系炭化水素及びロジン誘導体、
（４）オリゴマー、即ち、クラウンエーテル、フッ素含
有オリゴマー、ポリブテン、キシレン樹脂、塩素化ゴ
ム、ポリエチレンワックス、石油樹脂、ロジンエステル
ゴム、ポリアルキレングリコールジアクリレート、液体
ゴム（ポリブタジエン、スチレン／ブタジエンゴム、ブ
タジエン−アクリロニトリルゴム、ポリクロロプレン
等）、シリコーンオリゴマー及びポリ−α−オレフィ
ン、（５）滑剤、即ち、炭化水素滑剤、例えばパラフィ
ン及びワックス、脂肪酸滑剤、例えば高級脂肪酸及びヒ
ドロキシ−脂肪酸、脂肪酸アミド滑剤、例えば脂肪酸ア
ミド及びアルキレン−ビス−脂肪酸アミド、エステル滑
剤、例えば脂肪酸−低級アルコールエステル、脂肪酸−
多価アルコールエステル及び脂肪酸−ポリグリコールエ
ステル、アルコール滑剤、例えば脂肪族アルコール、多
価アルコール、ポリグリコール及びポリグリセロール、
金属セッケン及び混合滑剤、及び（６）石油炭化水素、
即ち、合成テルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族
炭化水素樹脂、脂肪族環式炭化水素樹脂、脂肪族又は脂
環式石油樹脂、脂肪族又は芳香族石油樹脂、不飽和炭化
水素のポリマー及び水素化炭化水素樹脂。
【００４４】他の適当な低分子量有機材料にはラテック
ス、エマルジョン、液晶、ビチューメン組成物、及びホ
スファゼン（ｐｈｏｓｐｈａｚｅｎｅ）が包含される。
これらの材料の１種以上をエキステンダーとして使用す
ることができる。
【００４５】本発明によれば、本発明のグラフトポリマ
ー含有ゲル組成物には、グラフトコポリマー１００重量
部当たりエキステンダーを少なくとも約１〜約１０，０
００重量部、好ましくは３０〜１，０００重量部を加え
ることができる。加えられるエキステンダーの最も好ま
しい量はグラフトコポリマー１００部当たり油約５０〜
約５００部、そして理想的にはグラフトコポリマー１０
０部当たりエキステンダー約８０〜約３００部を包含す
る。ポリアルキレングラフト化ポリ（α−オレフィン−
コ−マレイミド）対エキステンダーの重量百分率比は約
１００：１〜約１：１００、好ましくは約１０：１〜約
１：１００である。
【００４６】本発明により製造されたポリマーゲルは、
一般に、３０℃〜１００℃の温度範囲にわたり約０．１
〜約１．０、最も好ましくは０．２より高い範囲のｔａ
ｎδを有する高い減衰性、及び約２０℃〜２５℃又は室
温で０〜約５０、好ましくは約０〜約３５、最も好まし
くは約５〜２０の範囲のショアＡ硬度を有する。本発明
のゲルの使用温度は本発明のポリマーの大部分について
１００℃より低いか又は１００℃に等しく、例えば該ゲ
ルの１００℃圧縮永久歪（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ｓ
ｅｔ）は約８０である。本発明の増量されたポリマーの
あるものは１４０℃まで使用される可能性がある。
【００４７】本願の組成物にゴム分野で周知の他の添加
剤を含有させることはしばしば望ましい。安定剤、酸化
防止剤、慣用の充填剤、補強材、補強樹脂、顔料、香料
（ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ）等はこのような添加剤の例で
ある。有用な酸化防止剤及び安定剤の特定の例には、２
−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル、
ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール等が包含される。例示的な慣用の充填剤
及び顔料の例には、シリカ、カーボンブラック、二酸化
チタン、酸化鉄等が包含される。これらの配合成分は、
製品の目的とする用途に依存して適当な量で加えられ、
好ましくはグラフトコポリマー１００部当たり添加剤又
は配合成分１〜３５０部の範囲で加えられる。
【００４８】補強材は樹脂マトリックスに加えてポリマ
ーの強度を改良する材料として定義することができる。
これらの補強材の大部分は高分子量の無機又は有機製品
である。種々の例は、ガラス繊維、アスベスト、ホウ素
繊維、炭素繊維及びグラファイト繊維、ホイスカー、石
英及びシリカ繊維、セラミック繊維、金属繊維、天然有
機繊維、及び合成有機繊維が包含される。減衰性、接着
及び加工性のような特定の性質を向上させるために他の
エラストマー及び樹脂も又有用である。他のエラストマ
ー及び樹脂の例には、レオストマー（Ｒｅｏｓｔｏｍｅ
ｒ）（理研ビニル株式会社製）を含む接着剤様製品、水
素化ポリスチレン−（中又は高３，４）ポリイソプレン
−ポリスチレンブロックコポリマー、例えばハイブラー
（Ｈｙｂｌｅｒ）（クラレ製）、ポリノルボルネン、例
えばノルソレックス（Ｎｏｒｓｏｌｅｘ）（日本ゼオン
製）等が包含される。本件では、前記材料はムカデ型ポ
リマー組成物に同等に適用できる。
【００４９】本発明の油又は低分子量成分で増量したポ
リプロピレン組成物を含有するゲルは、このような成分
を合わせる（ｃｏｍｂｉｎｅ）ための当業界で周知の手
段、例えば、溶液ブレンディング、混練（ｍｉｌｌｉｎ
ｇ）、密閉バッチ混合（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｂａｔｃｈ
ｍｉｘｉｎｇ）又は固体形態のムカデ型ポリマーとポ
リプロピレン組成物と他の成分の連続押出により製造す
ることができる。速くて便利な製造方法は、成分の混合
物を約５０℃〜約３００℃の温度に加熱することを含
む。
【００５０】本発明の油で増量したグラフト化ポリ（α
−オレフィン−コ−マレイミド）−ポリプロピレン組成
物を含有するゲルは、上記した成分を混合及び動的に熱
処理すること、即ち溶融混合することにより製造するこ
とができる。混合装置については、通常の公知の装置、
例えば開放型混練ロール、密閉型バンバリーミキサー、
押出機、ニーダー、連続ミキサー等が使用できる。密閉
型が好ましく、そして窒素又はアルゴンのような不活性
ガス雰囲気で混合することも好ましい。
【００５１】本発明の製造方法により得られた組成物は
熱可塑性プラスチックを成形するのに通常使用される装
置で成形することができる。この組成物は押出成形、カ
レンダー成形及び特に射出成形に適している。
【００５２】本発明の組成物は、常用のミキサー、例え
ばバンバリーミキサー又は練りロール機（ｒｏｌｌ ｍ
ｉｌｌ）又は押出機で混合することができ、普通は約１
２０℃〜約３００℃の温度範囲内で、好ましくは組成物
をその融点より高く保ちながら数分から数時間、好まし
くは１０〜４０分間で行うことができる。特に有用な方
法は、加熱時間を最大に利用するため及び成形品を成形
するとき表面ブリード及び過熱を防止するために、混合
サイクルの始めに充填剤を加えることである。
【００５３】得られるゲル組成物は適当なプレスオーブ
ン等で成形して、製品を好ましくはできるだけ小さな押
出ペレット、カットダイス（ｃｕｔ ｄｉｃｅ）の形態
で成形することができる。何故ならばフロー成形におい
て利用されるときより小さなペレットは短い加熱時間と
良好な流れを与えるからである。粉砕したペレットを利
用することもできる。
【００５４】本発明の増量されたグラフト化ムカデ型ポ
リマーは射出成形における使用を含む高温用途に使用す
ることができ又は典型的には弾性的性質のため使用され
る他の組成物に使用することができる。
【００５５】要約すると、本発明の増量されたグラフト
化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）及びポリプ
ロピレン組成物を含むゲルから製造された成形されたポ
リマーはエラストマー的特性を保持しておりそして高温
用途及び／又は高減衰用途に有用である。
【００５６】減衰は機械的エネルギー源と接触している
材料による機械エネルギーの吸収である。例えば、モー
ター、エンジン又はパワー源からその周囲への機械的エ
ネルギーの伝達を減衰又は緩和させることが望ましい。
エラストマー材料はしばしばこの目的に使用される。こ
のような材料がこの機械的エネルギーを周囲に伝達する
よりはむしろ熱に変えるのに極めて有効であることが望
ましい。この減衰又は変換が、モータ、自動車、トラッ
ク、列車、飛行機等の近くで普通に見いだされる広い範
囲の温度及び周波数にわたり有効であることが更に望ま
しい。
【００５７】減衰の通常の測定は、ｔａｎδと呼ばれる
パラメーターの測定である。強制振動を周波数ｆで材料
に加え、伝達される力及び位相のずれ（ｐｈａｓｅ ｓ
ｈｉｆｔ）を測定する。位相ずれ角度δを記録する。ｔ
ａｎδの値は（消散したエネルギー／蓄積されたエネル
ギー）の比に比例する。測定は、いくつかの商業的試験
装置のいかなるものでも行うことができ、一定温度での
周波数の掃引により行うことができ、次いでいくつかの
他の温度での掃引、続くカーブ整合によるｔａｎδ対周
波数のマスターカーブの展開を繰り返す。代わりの方法
は或る温度範囲にわたたって一定周波数（例えば１０ヘ
ルツで）でｔａｎδを測定することである。少なくとも
４デケード（ｄｅｃａｄｅ）範囲の周波数にわたり、好
ましくは６デケード範囲の周波数にわたりｔａｎδ＞〜
０．３であるときは、熱可塑性の充填剤なし材料を減衰
のために有用であると定義した。
【００５８】この高度のエネルギーの吸収は良好な機械
的安定性及び熱的安定性を伴なうことが更に重要であ
る。何故ならば本発明のポリマーから製造された部品は
種々の環境を通じてサイクルされそして圧縮、引張、曲
げ等の種々の力に反復して曝されるからである。
【００５９】本発明の組成物は、下記の性質が有利な製
品の製造に使用するのが好ましい。即ち、高度の柔軟
性、耐熱性、適正な機械的性質、弾性及び／又は高減
衰。本発明の組成物はすべての工業分野、特に自動車部
品、タイヤトレッドゴム、家庭用電器器具、工業機械、
精密機器、輸送機械、構築物、エンジニアリング及び医
学機器の製造に使用することができる。
【００６０】本発明の増量されたグラフトポリマーの用
途の代表的な例は減衰材料及び振動防止材料の製造にお
いてである。これらの用途はコネクティング材料、例え
ば例えばシーリング材料、パッキン、ガスケット及びグ
ロメット、支持材料例えばマウント（ｍｏｕｎｔｓ）、
ホルダー及び絶縁体、及びクッション材料、例えばスト
ッパー、クッション及びバンパーを含む。これらの材料
は、振動又は騒音を生じる装置及び家庭用電気製品例え
ば、エアコンディショナー、洗濯機、冷蔵庫、扇風機、
真空掃除機（ｖａｃｕｕｍｓ）、乾燥機、印刷機及び換
気装置ファンにも使用される。更にこれらの材料は、オ
ーディオ装置、電子機器、電気機器、スポーツ用品及び
靴の衝撃吸収材料にも適当である。更に、超低硬度ゴム
として、これらの材料は電気器具、減衰ゴムの用途に使
用できそして、低硬度プラスチックとして成形材料に好
ましい。更に、本組成物は内部低分子量物質の該組成物
からの放出を制御するのに使用することができるので、
香料材料、薬用材料及び他の機能的材料のような材料を
放出するための放出支持体として有用である。本発明の
組成物は液晶、接着材料及びコーティング材料に使用す
るのにも有用である。
【００６１】減衰材料としての本発明の組成物の特定の
使用例は以下のとおりである。
【００６２】（１）オーディオ装置、例えば携帯用ＣＤ
又は車両に取り付けたＣＤの絶縁体、ホームビデオカセ
ットレコーダ、ラジオカセットレコーダ、カラオケマイ
ク又はハンディマイク等のマイクホルダ、スピーカーの
エッジコーン（ｅｄｇｅ ｃｏｎｅ）、ラジオカセット
のテープホルダ、携帯用ミニディスクプレーヤのホル
ダ、ディジタルビデオディスクの光学ディスクホルダ
等、（２）情報関連機器、例えばハードディスクの絶縁
体、モータ、例えばＨＨＤ用のスピンドルモータ及びス
テッピングモータの絶縁体、フロッピーディスクドライ
ブの絶縁体、パーソナルコンピュータのＣＤ−ＲＯＭの
絶縁体、及び光学ディスクのホルダ、（３）通信機器、
例えば、携帯電話、ポケットベル又はＰＨＳのコンパク
ト高性能マイク又はスピーカ用のホルダ、無線機器のマ
イクホルダ及び携帯ノート型電子機器のディスクホル
ダ、（４）家庭電子機器、例えばホームＴＶのＣＤ−Ｒ
ＯＭの絶縁体、カセットホルダ又はカセットホルダもし
くはゲーム機のＣＤ−ＲＯＭの絶縁体、高性能マイクの
ホルダ及びスピーカのコーンエッジ及び（５）他の用
途、ワードプロセッサのプリンタヘッド、パーソナルコ
ンピュータのプリンタ、小又は中ハンディ型プリンタ、
又はネームプリンタの減衰材料及び測定機器に使用され
るＣＤ−ＲＯＭの絶縁体。
【００６３】
【実施例】以下に、本発明を非限定的実施例に関して更
に詳細に説明するであろう。下記の実施例及び表は説明
のみの目的で示されており、限定する意味に解釈するべ
きではない。
【００６４】実施例１ ムカデ型ポリマーの製造 ローラブレードを備えた窒素でパージしたブラベンダー
ミキサー（５５ｇ容量）を最初１０ｒｐｍ及び４０℃に
設定した。次いでミキサーにポリ（１−オクタデン−ａ
ｌｔ−無水マレイン酸）３２．９０ｇ（ミルウォーキ
ー、１００１ ウエストセントポールアベニューのアル
ドリッヒ・ケミカル・カンパニーから得られる約４０，
０００のＭn）及びドデカンアミン１７．４ｇ（アルド
リッヒから得られた、９９％純度）を供給した。５分
後、混合物を約４℃／分の速度で２００℃に加熱させそ
して撹拌速度を６０ｒｐｍとなるように設定した。混合
を２時間続け、次いで加熱要素のスイッチを切りそして
ポリマーを約４℃／分の速度で冷却させた。ポリマーを
１６０℃でミキサーから取り出した。
【００６５】ポリマーのＩＲ特性吸収ピークは７０５、
１７０１、１７７０、２８５５、２９２６ｃｍ-1に認め
られた。ＤＳＣ特性Ｔg転移はブロードであり、そして
−８０〜２０℃から始まっている。Ｔgは約−３０℃で
あると評価された。ポリマーの酸価はテトラヒドロフラ
ン溶液中ＮａＯＨ滴定法を用いて０．１７１ミリ当量／
ｇ（ｍｅｑ／ｇ）であった。
【００６６】実施例２ ムカデ型ポリマーのポリプロピレンによるグラフト化 ローラブレードを備えた窒素でパージされたブラベンダ
ーミキサー（５５ｇ容量）を最初２０ｒｐｍに設定しそ
して温度を２００℃に設定した。ミキサーに最初市販の
マレエート化ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、商品名Ｅｘｘｅｌｏｒ
ＰＯ１０１５）１２ｇを仕込んだ。３分の後実施例１の
生成物２８ｇの仕込み量を混合物に加えた。３分後、撹
拌速度を６０ｒｐｍに増加させた。混合を更に１２分間
続け、次いでドデカンジアミン（アルドリッヒから、９
８％の純度）０．４ｇの仕込み量を混合物に加えた。同
時に、撹拌速度を９０ｒｐｍに調節した。混合のトルク
が生じ始めた。３０分後、撹拌速度を６０ｒｐｍに戻
し、加熱要素のスイッチを切った。混合物を約４℃／分
の速度で約１６０℃に冷却させた。最後に、撹拌のスイ
ッチを切りそしてポリマーをミキサーから取り出した。
【００６７】実施例３ 材料の量を少し変えて実施例２の方法を繰り返した。実
施例１の方法によって合成されたムカデ型ポリマー２４
ｇと市販のマレエート化ポリプロピレン（Ｅｘｘｏｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、商品名 Ｅｘ
ｘｅｌｏｒ ＰＯ １０１５）１６ｇをミキサーに仕込
んだ。
【００６８】実施例４ 使用した材料の量を少し変えて実施例２の方法を繰り返
した。実施例１の方法により合成されたムカデ型ポリマ
ー１６ｇと市販のマレエート化ポリプロピレン（Ｅｘｘ
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、商品名
Ｅｘｘｅｌｏｒ ＰＯ １０１５）２４ｇをミキサー
に仕込んだ。
【００６９】実施例５ グラフトポリマーの油による増量 ローラブレードを備えたブラベンダーミキサー（５５ｇ
容量）に実施例２の生成物２０ｇの仕込み量を加えた。
ミキサーを最初２５℃及び２０ｒｐｍに設定し、ジ（ト
リデシル）フタレート（ＤＴＤＰ）２０ｇの仕込み量を
ミキサーにゆっくりと仕込んだ。次いで５分後、ミキサ
ーの温度を１６０℃に設定しそして撹拌速度を７０ｒｐ
ｍに調節した。１４５分連続的に混合した後、ＤＴＤＰ
油１０ｇの別の仕込み量をミキサーに加えた。更に５０
分の混合の後、ＤＴＤＰ油５ｇの別の仕込み量をミキサ
ーに加えた。材料を更に７０ｒｐｍで７０分混合し、次
いで撹拌のスイッチを切り、混合物をミキサーから取り
出した。
【００７０】これらの実施例からのこれらの生成物を約
１６０℃でシート及びシリンダーボタン（ｃｙｌｉｎｄ
ｅｒ ｂｕｔｔｏｎｓ）に成形した。引張測定のためこ
れらのシートからリング状のサンプルを切り出した。最
終材料の物理的性質の詳細は表１に示される。
【００７１】
【表１】 表１から分かるように、オクタデン−ａｌｔ−ｎ−ドデ
シルマレイミドムカデ型は−３２℃のＴｇを有する高度
に粘性の（ＨＶ）流体であった。オクタデン−ａｌｔ−
ｎ−ドデシルマレイミドムカデ型ポリマーがポリプロピ
レンとグラフト化すると、グラフトコポリマー（実施例
２〜４）は熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）であり、そ
して非常に良くバランスのとれた引張強さ、モジュラス
及び伸びを示した。特に、多量の油で増量した後（例え
ば６４％油含有率）グラフトコポリマーは軟質の且つ熱
可逆性のゲルを生成することができる。しかしながら、
ポリプロピレンとムカデ型を単に（又は物理的に）共に
ブレンドしたときは、油増量の後の物理的ブレンドはエ
ラストマーではなくてむしろ液体であった。最後に、表
１に示されたすべての材料は熱的にリサイクル可能であ
りそして１００℃までの使用温度を有する。
【００７２】本発明を特定の手段、材料及び態様に関し
て説明して来たけれども、本発明は開示された特定のも
のに限定されるものではなく且つ特許請求の範囲（及び
態様）内のすべての均等物に及ぶことは理解されるべき
である。
【００７３】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００７４】１．ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
ド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリア
ルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．０
１〜約１０重量％とを、ポリアルキレングラフト化ポリ
（α−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマー
を生成するのに十分な実質的に乾燥条件下に反応させる
ことを含んで成る、高減衰性ムカデ型ポリマーの製造方
法。
【００７５】２．該ポリアルキレングラフト化ポリ（α
−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマーをゲ
ルを生成するのに十分な量のエキステンダー油と混合す
る工程を更に含む上記１に記載の方法。
【００７６】３．該ポリアルキレングラフト化ポリ（α
−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマー約１
０重量％〜約９０重量％をエキステンダー油約１０重量
％〜約９０重量％と混合する工程を更に含む上記１に記
載の方法。
【００７７】４．該ポリ（α−オレフィン−コ−マレイ
ミド）のα−オレフィン寄与モノマー単位が３〜約５０
個の炭素原子を含むα−オレフィンから成る群より選択
される上記１に記載の方法。
【００７８】５．該マレエート化ポリアルキレンのアル
キレン寄与モノマー単位がエチレン、プロピレン及びそ
の混合物から成る群より選択される上記１に記載の方
法。
【００７９】６．ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
ド）のマレイミド寄与モノマー単位が無水マレイン酸と
第一級アミンの反応により製造される上記１に記載の方
法。
【００８０】７．該第一級アミンが、該第一級アミンの
アルキル及びアルコキシ置換基中に１〜５０個の炭素原
子を含有するアルキルアミン類、アルキルベンジルアミ
ン類、アルキルフェニルアミン類、アルコキシベンジル
アミン類、アルキルアミノベンゾエート類及びアルコキ
シアニリンから成る群より選択される上記６に記載の方
法。
【００８１】 ８．該ジアミンが、次の一般式、 Ｒ1（ＮＨ2）2 （式中、Ｒ1は２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素基、４〜２０個の炭素原子を有する環状脂肪族炭
化水素基、又は６〜２０個の炭素原子を有する芳香族炭
化水素基を表すか、又はＲ1は４〜２０個の炭素原子を
有するＮ−複素環式環を表す）に相当する脂肪族又は環
状脂肪族ジアミンから成る群より選択される上記１に記
載の方法。
【００８２】９．該ジアミンが、エチレンジアミン、
１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，４−ジ
アミノブタン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、１，６−ジアミノヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−２，
２，４−トリメチルジアミノヘキサン、１，８−ジアミ
ノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジ
アミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−
メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシル
アミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−
シクロヘキシルアミン、１，２−ビス−（アミノメチ
ル）−シクロブタン、１，２−ジアミノ−３，６−ジメ
チルベンゼン、１，２−及び１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、１，２−、１，４−、１，５−及び１，８−ジ
アミノデカリン、１−メチル−４−アミノイソプロピル
−シクロヘキシルアミン、４,４′−ジアミノ−ジシク
ロヘキシル、４,４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、２,２′−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）
−プロパン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノ−
ジシクロヘキシルメタン、１，２−ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−エタン、３,３′，５，５′−テト
ラメチル−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン
及び−プロパン、１，４−ビス−（２−アミノエチル）
−ベンゼン、ベンジジン、４,４′−チオジアニリン、
３,３′−ジメトキシベンジジン、２，４−ジアミノト
ルエン、ジアミノジトリルスルホン、２，６−ジアミノ
ピリジン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４,４′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチ
レンビス（ｏ−クロロアニリン）、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノ
ベンジルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４′−
Ｃ1−Ｃ6−ジアニリン、例えば４,４′−メチレンジア
ニリン、アニリン−ホルムアルデビド樹脂、トリメチレ
ングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート、ビス（２−
アミノエチル）−アミン、ビス（３−アミノプロピル）
−アミン、ビス−（４−アミノブチル）−アミン、ビス
−（６−アミノヘキシル）−アミン、ジプロピレントリ
アミン及びジブチレントリアミンの異性体混合物、及び
それらの混合物から成る群より選択される上記１に記載
の方法。
【００８３】１０．ポリ（α−オレフィン−コ−マレイ
ミド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリ
アルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．
０１〜約１０重量％を含んで成るポリアルキレングラフ
ト化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）、及びゲ
ルを生成するのに十分な量のエキステンダー、を含有し
て成る高減衰性ムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００８４】１１．該ポリアルキレングラフト化ポリ
（α−オレフィン−コ−マレイミド）対該エキステンダ
ーの重量百分率比が約１００：１〜約１：１００である
上記１０に記載のムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００８５】１２．該ポリ（α−オレフィン−コ−マレ
イミド）のアルケニルベンゼン部分を生成するためのモ
ノマーが３〜約２０個の炭素原子を含むα−オレフィン
から成る群より選択される上記１０に記載のムカデ型ポ
リマーゲル組成物。
【００８６】１３．該マレエート化ポリアルキレンのア
ルキレン部分を生成するためのモノマーがエチレン、プ
ロピレン及びその組み合わせから成る群より選択される
上記１０に記載のムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００８７】１４．該ジアミンが、エチレンジアミン、
１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，４−ジ
アミノブタン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、１，６−ジアミノヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−２，
２，４−トリメチルジアミノヘキサン、１，８−ジアミ
ノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジ
アミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−
メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシル
アミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−
シクロヘキシルアミン、１，２−ビス−（アミノメチ
ル）−シクロブタン、１，２−ジアミノ−３，６−ジメ
チルベンゼン、１，２−及び１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、１，２−、１，４−、１，５−及び１，８−ジ
アミノデカリン、１−メチル−４−アミノイソプロピル
−シクロヘキシルアミン、４,４′−ジアミノ−ジシク
ロヘキシル、４,４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、２,２′−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）
−プロパン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノ−
ジシクロヘキシルメタン、１，２−ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−エタン、３,３′，５，５′−テト
ラメチル−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン
及び−プロパン、１，４−ビス−（２−アミノエチル）
−ベンゼン、ベンジジン、４,４′−チオジアニリン、
３,３′−ジメトキシベンジジン、２，４−ジアミノト
ルエン、ジアミノジトリルスルホン、２，６−ジアミノ
ピリジン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４,４′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチ
レンビス（ｏ−クロロアニリン）、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノ
ベンジルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４′−
Ｃ1−Ｃ6−ジアニリン、例えば４,４′−メチレンジア
ニリン、アニリン−ホルムアルデビド樹脂、トリメチレ
ングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート、ビス（２−
アミノエチル）−アミン、ビス（３−アミノプロピル）
−アミン、ビス−（４−アミノブチル）−アミン、ビス
−（６−アミノヘキシル）−アミン、ジプロピレントリ
アミン及びジブチレントリアミンの異性体混合物、及び
それらの混合物から成る群より選択される上記１０に記
載のムカデポリマーゲル組成物。
【００８８】１５．該ゲルが、−１０℃〜１００℃の温
度範囲にわたり約１〜約０．１０の範囲のｔａｎδを有
する減衰性を有する上記１０に記載のムカデ型ポリマー
ゲル組成物。
【００８９】１６．該ゲルが、約２０℃〜２５℃で約０
〜約５０の範囲のショアＡ硬度を有する上記１０に記載
のムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００９０】１７．該ゲルが、約２０℃〜２５℃で約０
〜約３５の範囲のショアＡ硬度を有する上記１０に記載
のムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００９１】１８．グラフトコポリマー組成物成分１０
０重量部を基準として無機充填剤、添加剤又は配合成分
１〜３５０部を更に含んで成る上記１０に記載のムカデ
型ポリマーゲル組成物。
【００９２】１９．該エキステンダーが、軟化剤、可塑
剤、粘着付与剤、オリゴマー、滑剤、石油系炭化水素、
シリコーン油、芳香族油、ナフテン系油及びパライン系
油から成る群より選択された少なくとも１種の化合物で
ある上記１０に記載のムカデ型ポリマーゲル組成物。
【００９３】２０．ポリ（α−オレフィン−コ−マレイ
ミド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリ
アルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．
０１〜約１０重量％を含んで成るポリアルキレングラフ
ト化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）を含有し
て成るムカデ型ポリマー組成物。
【００９４】２１．該ポリ（α−オレフィン−コ−マレ
イミド）のα−オレフィン部分を形成するためのモノマ
ーが３〜約２０個の炭素原子を含むα−オレフィンから
成る群より選択される上記２０に記載のムカデ型ポリマ
ー組成物。
【００９５】２２．該マレエート化ポリアルキレンのア
ルキレン部分を生成するためのモノマーがエチレン、プ
ロピレン及びその組み合わせから成る群より選択される
上記２０に記載のムカデ型ポリマー組成物。
【００９６】２３．該ジアミンが、エチレンジアミン、
１，２−及び１，３−プロピレンジアミン、１，４−ジ
アミノブタン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプ
ロパン、１，６−ジアミノヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−２，
２，４−トリメチルジアミノヘキサン、１，８−ジアミ
ノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジ
アミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１−
メチル−４−（アミノイソプロピル）−シクロヘキシル
アミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチル−
シクロヘキシルアミン、１，２−ビス−（アミノメチ
ル）−シクロブタン、１，２−ジアミノ−３，６−ジメ
チルベンゼン、１，２−及び１，４−ジアミノシクロヘ
キサン、１，２−、１，４−、１，５−及び１，８−ジ
アミノデカリン、１−メチル−４−アミノイソプロピル
−シクロヘキシルアミン、４,４′−ジアミノ−ジシク
ロヘキシル、４,４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン、２,２′−（ビス−４−アミノ−シクロヘキシル）
−プロパン、３,３′−ジメチル−４,４′−ジアミノ−
ジシクロヘキシルメタン、１，２−ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−エタン、３,３′，５，５′−テト
ラメチル−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン
及び−プロパン、１，４−ビス−（２−アミノエチル）
−ベンゼン、ベンジジン、４,４′−チオジアニリン、
３,３′−ジメトキシベンジジン、２，４−ジアミノト
ルエン、ジアミノジトリルスルホン、２，６−ジアミノ
ピリジン、４−メトキシ−６−メチル−ｍ−フェニレン
ジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４,４′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）、ｏ−フェニレンジアミン、メチ
レンビス（ｏ−クロロアニリン）、ビス（３，４−ジア
ミノフェニル）スルホン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノ
ベンジルアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４′−
Ｃ1−Ｃ6−ジアニリン、例えば４,４′−メチレンジア
ニリン、アニリン−ホルムアルデビド樹脂、トリメチレ
ングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート、ビス（２−
アミノエチル）−アミン、ビス（３−アミノプロピル）
−アミン、ビス−（４−アミノブチル）−アミン、ビス
−（６−アミノヘキシル）−アミン、ジプロピレントリ
アミン及びジブチレントリアミンの異性体混合物、及び
それらの混合物から成る群より選択される上記２０に記
載のムカデ型ポリマー組成物。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
    ド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリア
    ルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．０
    １〜約１０重量％とを、ポリアルキレングラフト化ポリ
    （α−オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマー
    を生成するのに十分な実質的に乾燥条件下に反応させる
    ことを含んで成る、高減衰性ムカデ型ポリマーの製造方
    法。
  2. 【請求項２】 該ポリアルキレングラフト化ポリ（α−
    オレフィン−コ−マレイミド）ムカデ型ポリマーをゲル
    を生成するのに十分な量のエキステンダー油と混合する
    工程を更に含む請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
    ド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリア
    ルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．０
    １〜約１０重量％を含んで成るポリアルキレングラフト
    化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）、及びゲル
    を生成するのに十分な量のエキステンダー、を含有して
    成る高減衰性ムカデ型ポリマーゲル組成物。
  4. 【請求項４】 ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミ
    ド）約５０重量％〜約９９重量％とマレエート化ポリア
    ルキレン約１重量％〜約５０重量％とジアミン約０．０
    １〜約１０重量％を含んで成るポリアルキレングラフト
    化ポリ（α−オレフィン−コ−マレイミド）を含有して
    成るムカデ型ポリマー組成物。
JP11125709A 1998-05-06 1999-05-06 グラフト化されたα―オレフィン―マレイミドムカデ型ポリマ―及びポリプロピレンを増量して誘導されたゲル Pending JP2000026600A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/073,736 US5905116A (en) 1998-05-06 1998-05-06 Gels derived from extending grafted α-olefin-maleimide centipede polymers and polypropylene
US09/073736 1998-05-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000026600A true JP2000026600A (ja) 2000-01-25

Family

ID=22115502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11125709A Pending JP2000026600A (ja) 1998-05-06 1999-05-06 グラフト化されたα―オレフィン―マレイミドムカデ型ポリマ―及びポリプロピレンを増量して誘導されたゲル

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5905116A (ja)
EP (1) EP0955318A1 (ja)
JP (1) JP2000026600A (ja)
CA (1) CA2270333A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003528177A (ja) * 2000-03-23 2003-09-24 株式会社ブリヂストン むかで型重合体ゲルを生じさせる方法
JP2003535947A (ja) * 2000-06-05 2003-12-02 株式会社ブリヂストン エポキシを含む軟質ポリマー組成物

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6248827B1 (en) 1997-12-22 2001-06-19 Bridgestone Corporation Centipede polymers and preparation and application in rubber compositions
US6204354B1 (en) 1998-05-06 2001-03-20 Bridgestone Corporation Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers
US6107409A (en) * 1998-05-06 2000-08-22 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted comb polymers and polypropylene via a solution synthesis
US6248825B1 (en) * 1998-05-06 2001-06-19 Bridgestone Corporation Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene
US6207763B1 (en) 1998-06-12 2001-03-27 Bridgestone Corporation Application of disubstituted ethylene-maleimide copolymers in rubber compounds
US6184292B1 (en) 1998-10-05 2001-02-06 Bridgestone Corporation Soft gel polymers for high temperature use
US6133354A (en) * 1998-11-17 2000-10-17 Bridgestone Corporation Copolymers as additives in thermoplastic elastomer gels
US6191217B1 (en) 1998-11-17 2001-02-20 Bridgestone Corporation Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers
US6407165B1 (en) 1999-02-18 2002-06-18 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6251994B1 (en) * 1999-02-18 2001-06-26 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6407166B1 (en) 1999-02-18 2002-06-18 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6268427B1 (en) * 1999-02-18 2001-07-31 Bridgestone Corporation Elastomeric compositions for damping
US6350800B1 (en) 2000-06-05 2002-02-26 Bridgestone Corporation Soft polymer gel
US6476117B1 (en) 2000-06-05 2002-11-05 Bridgestone Corporation Grafted near-gelation polymers having high damping properties
US6417259B1 (en) * 2000-06-05 2002-07-09 Bridgestone Corporation Polyalkylene grafted centipede polymers
US6353054B1 (en) 2000-07-31 2002-03-05 Bridgestone Corporation Alkenyl-co-maleimide/diene rubber copolymers and applications
ES2248386T3 (es) * 2000-08-18 2006-03-16 Bridgestone Corporation Composiciones de caucho y vulcanizados que incluyen un polimero ramificado en peine.
US6630535B1 (en) 2000-08-18 2003-10-07 Bridgestone Corporation Rubber compositions & vulcanizates including comb polymers
US6359064B1 (en) * 2000-09-08 2002-03-19 Bridgestone Corporation Compound of polyester and polyalkylene grafted comb polymer
US6437035B1 (en) 2000-11-02 2002-08-20 Rjf International Corporation Flame retardant thermoplastic elastomer film composition
US6458881B1 (en) 2000-11-20 2002-10-01 Bridgestone Corporation Soft polymeric compounds including hydrophobic fillers
US7547746B2 (en) * 2005-06-09 2009-06-16 Acushnet Company Golf ball containing centipede polymers
US6956084B2 (en) * 2001-10-04 2005-10-18 Bridgestone Corporation Nano-particle preparation and applications
JP4683928B2 (ja) * 2002-12-18 2011-05-18 株式会社ブリヂストン クレイの剥離方法、該方法から得られた組成物、及び該組成物を含む変性ゴム
US6875818B2 (en) 2003-01-16 2005-04-05 Bridgestone Corporation Polymer nano-strings
US7205370B2 (en) * 2004-01-12 2007-04-17 Bridgestone Corporation Polymeric nano-particles of flower-like structure and applications
US7718737B2 (en) * 2004-03-02 2010-05-18 Bridgestone Corporation Rubber composition containing functionalized polymer nanoparticles
US8063142B2 (en) 2004-03-02 2011-11-22 Bridgestone Corporation Method of making nano-particles of selected size distribution
US7112369B2 (en) * 2004-03-02 2006-09-26 Bridgestone Corporation Nano-sized polymer-metal composites
US20050215693A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Xiaorong Wang Clay modified rubber composition and a method for manufacturing same
US20050228074A1 (en) * 2004-04-05 2005-10-13 Bridgestone Corporation Amphiphilic polymer micelles and use thereof
US20050282956A1 (en) * 2004-06-21 2005-12-22 Xiaorong Wang Reversible polymer/metal nano-composites and method for manufacturing same
US7998554B2 (en) * 2004-07-06 2011-08-16 Bridgestone Corporation Hydrophobic surfaces with nanoparticles
US7572855B2 (en) 2005-01-28 2009-08-11 Bridgestone Corporation Nano-composite and compositions manufactured thereof
US7579398B2 (en) * 2005-02-02 2009-08-25 Bridgestone Corporation Nano-composite and compositions therefrom
US7659342B2 (en) * 2005-02-03 2010-02-09 Bridgestone Corporation Polymer nano-particle with polar core and method for manufacturing same
US7538159B2 (en) 2005-12-16 2009-05-26 Bridgestone Corporation Nanoparticles with controlled architecture and method thereof
US9061900B2 (en) * 2005-12-16 2015-06-23 Bridgestone Corporation Combined use of liquid polymer and polymeric nanoparticles for rubber applications
US7884160B2 (en) 2005-12-19 2011-02-08 Bridgestone Corporation Non-spherical nanoparticles made from living triblock polymer chains
US8288473B2 (en) 2005-12-19 2012-10-16 Bridgestone Corporation Disk-like nanoparticles
US8697775B2 (en) * 2005-12-20 2014-04-15 Bridgestone Corporation Vulcanizable nanoparticles having a core with a high glass transition temperature
US7601772B2 (en) * 2005-12-20 2009-10-13 Bridgestone Corporation Nano-composite and method thereof
US8877250B2 (en) 2005-12-20 2014-11-04 Bridgestone Corporation Hollow nano-particles and method thereof
US7560510B2 (en) 2005-12-20 2009-07-14 Bridgestone Corporation Nano-sized inorganic metal particles, preparation thereof, and application thereof in improving rubber properties
US7935184B2 (en) 2006-06-19 2011-05-03 Bridgestone Corporation Method of preparing imidazolium surfactants
EP2046575A4 (en) 2006-07-28 2010-01-13 Bridgestone Corp POLYMERS CORE SHELL NANOPARTICLES WITH AN INTERPHASE AREA
US7597959B2 (en) * 2006-12-19 2009-10-06 Bridgestone Corporation Core-shell fluorescent nanoparticles
US7649049B2 (en) * 2006-12-20 2010-01-19 Bridgestone Corporation Rubber composition containing a polymer nanoparticle
US7829624B2 (en) * 2007-06-29 2010-11-09 Bridgestone Corporation One-pot synthesis of nanoparticles and liquid polymer for rubber applications
ES2527600T3 (es) 2008-12-31 2015-01-27 Bridgestone Corporation Procedimiento de formación de nanopartículas formando primero el núcleo, nanopartícula y composición
US9062144B2 (en) * 2009-04-03 2015-06-23 Bridgestone Corporation Hairy polymeric nanoparticles with first and second shell block polymer arms
US20110172364A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-14 Chen Yaohong Charged Nanoparticles And Method Of Controlling Charge
US9115222B2 (en) 2009-12-29 2015-08-25 Bridgestone Corporation Well defined, highly crosslinked nanoparticles and method for making same
US9428604B1 (en) 2011-12-30 2016-08-30 Bridgestone Corporation Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL282146A (ja) * 1962-04-19
US3414551A (en) * 1965-06-24 1968-12-03 Hercules Inc Modification of crystalline propylene polymers
US3481910A (en) * 1965-10-04 1969-12-02 Eastman Kodak Co Reaction products of unsaturated dicarboxylic acids,anhydrides,esters with degraded poly - alpha - olefin polymers
US3480580A (en) * 1965-10-22 1969-11-25 Eastman Kodak Co Modified polymers
US3577365A (en) * 1969-02-07 1971-05-04 Eastman Kodak Co Novel blends of chlorinated carboxyl group containing polymers and ethylene-vinyl acetate copolymers
US3862265A (en) * 1971-04-09 1975-01-21 Exxon Research Engineering Co Polymers with improved properties and process therefor
US4506056A (en) * 1982-06-07 1985-03-19 Gaylord Research Institute Inc. Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof
FR2570708B1 (fr) * 1984-09-27 1987-03-06 Atochem Polymeres obtenus a partir d'oligomeres de polypropylene greffe par un anhydride, procede de fabrication et utilisation
IT1224419B (it) * 1987-12-29 1990-10-04 Montedipe Spa Processo per imidizzare copolimeri dell'anidride maleica con monomeri vinil aromatici
WO1991000877A1 (en) * 1989-07-06 1991-01-24 Eastman Kodak Company Maleated polypropylene blends for melt-bonding applications
JP2926513B2 (ja) * 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5244971A (en) * 1991-07-22 1993-09-14 Exxon Chemical Patents Inc. Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends
IT1251665B (it) * 1991-10-08 1995-05-19 Himont Inc Composizioni polimeriche termoplastiche
US5552096A (en) * 1991-12-13 1996-09-03 Exxon Chemical Patents Inc. Multiple reaction process in melt processing equipment
DE4241538A1 (de) * 1992-12-10 1994-06-16 Leuna Werke Ag Verfahren zur Herstellung von nichtäquimolar aufgebauten alpha-Methylstyrol-MSA-Copolymeren
JP3469264B2 (ja) * 1993-02-23 2003-11-25 三菱化学株式会社 耐熱性共重合体の製造法
US5373048A (en) * 1993-07-30 1994-12-13 Eastman Chemical Company Aqueous coating composition
US5548031A (en) * 1993-11-19 1996-08-20 Tosoh Corporation Copolymer production process
EP0805825B1 (en) * 1995-01-27 2000-08-23 TYCO Electronics Corporation Gels from anhydride-containing polymers

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003528177A (ja) * 2000-03-23 2003-09-24 株式会社ブリヂストン むかで型重合体ゲルを生じさせる方法
JP4958364B2 (ja) * 2000-03-23 2012-06-20 株式会社ブリヂストン むかで型重合体ゲルを生じさせる方法
JP2003535947A (ja) * 2000-06-05 2003-12-02 株式会社ブリヂストン エポキシを含む軟質ポリマー組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US5905116A (en) 1999-05-18
CA2270333A1 (en) 1999-11-06
EP0955318A1 (en) 1999-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000026600A (ja) グラフト化されたα―オレフィン―マレイミドムカデ型ポリマ―及びポリプロピレンを増量して誘導されたゲル
JP5232581B2 (ja) エラストマー類とポリプロピレンを接合させて増量することで誘導した高ダンピングのゲル
US6204354B1 (en) Soft compounds derived from polypropylene grafted disubstituted ethylene- maleimide copolymers
US6191217B1 (en) Gels derived from polypropylene grafted alkyl vinylether-maleimide copolymers
US6054532A (en) Centipede polymers grafted with hydrogenated block copolymers and polypropylene and gels thereof
JP4010646B2 (ja) エラストマー類とポリプロピレンの接合物を増量することで誘導した増量ポリマー組成物
US6107409A (en) Gels derived from extending grafted comb polymers and polypropylene via a solution synthesis
US5994468A (en) High damping gels derived from nylon grafted polymers
JP4313463B2 (ja) ゴムコンパウンドにおけるヒステリシスを向上させるためのグラフト化マレイミド−スチレン−ｇ−ポリプロピレンコポリマー類
US6455626B2 (en) Gels derived from extending grafted centipede polymers and polypropylene
JP4958364B2 (ja) むかで型重合体ゲルを生じさせる方法
US6417259B1 (en) Polyalkylene grafted centipede polymers