JP2000019751A - 電子写真感光体及び電荷輸送層用塗液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 光導電層中で電荷輸送物質の結晶が析出する
ことなく、良好な電子写真特性及び画像特性を有すると
共に、高いキャリア易動度を示す電子写真感光体及び電
子写真感光体の形成に用いられる塗液であって、ハロゲ
ン系有機溶剤以外の溶剤を用いて調整しても塗膜形成時
や形成後に電荷輸送物質の結晶が析出することなく、良
好な電子写真特性及び画像特性を有すると共に、高いキ
ャリア易動度を示す電荷輸送層用塗液を提供する。 【解決手段】 導電性基材上に、電荷発生層及び電荷輸
送層を有する電子写真感体において、電荷輸送層が、結
合剤として下記式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び
（II）で表される繰り返し単位を前者／後者がモル比で
０．０１／０．９９〜０．９９／０．０１の割合で含む
ポリカーボネート樹脂並びに電荷輸送物質として特定の
ベンジジン誘導体を含有する電子写真感光体並びに塗
液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体及
び電荷輸送層用塗液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真感光体として、アルミニ
ウム等の導電性基板の上に５０μｍ程度のセレン（Ｓ
ｅ）膜を真空蒸着法により形成したものがあるが、この
Ｓｅ感光体は、波長５００nm付近までしか感度を有して
いない等の問題がある。また、導電性基板の上に５０μ
ｍ程度のＳｅ層を形成し、この上に更に数μｍのセレン
−テルル（Ｓｅ−Ｔｅ）合金層を形成した感光体がある
が、この感光体は上記Ｓｅ−Ｔｅ合金のＴｅの含有率が
高い程、分光感度が長波長にまで伸びる反面、Ｔｅの添
加量が増加するにつれて表面電荷の保持特性が不良とな
り、事実上、感光体として使用できなくなるという重大
な問題がある。

【０００３】また、アルミニウム基板の上に１μｍ程度
のクロロシアンブルー又はスクウアリリウム酸誘導体を
コーティングして電荷発生層を形成し、この上に絶縁抵
抗の高いポリビニルカルバゾール又はピラゾリン誘導体
とポリカーボネート樹脂との混合物を、１０〜２０μｍ
コーティングして電荷輸送層を形成した所謂複合二層型
の感光体もあるが、この感光体は７００ｎｍ以上の光に
対して感度を有していないのが実状である。

【０００４】近年、この複合二層型の感光体において、
上記欠点を改善した、即ち、半導体レーザ発振領域８０
０nm前後に感度を有する感光体も多く報告されており、
これらのうち多くのものが、電発生材料としてフタロシ
アニン顔料を用い、その膜厚０．５〜１μｍ程度の電荷
発生層上に、ポリビニルカルバゾール、ピラゾリン誘導
体又はヒドラゾン誘導体とポリカーボネート樹脂又ポリ
エステル樹脂との絶縁抵抗の高い混合物を、１０〜２０
μｍコーティングして電荷輸送層を形成し複合二層型の
感光体を形成している。電荷輸送層用バインダ樹脂には
主としてポリカーボネート樹脂が使用されてきた。しか
し、これらポリカーボネート樹脂は溶解性が劣るため、
ハロゲン系溶剤（塩化メチレン、１，２−ジクロロメタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン等）、ハロゲン系溶
剤の混合物又はハロゲン系溶剤と非ハロゲン溶剤との混
合物を使用している。

【０００５】感光体の高速光応答性は、電荷輸送層用組
成物中の電荷輸送性物質の比率に依存する。電荷輸送性
物質を増量した電荷輸送層用組成物は高速光応答性を示
すが、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を使用
すると塗液状態では電荷輸送性物質とビスフェノールＡ
型ポリカーボネート樹脂が均一に溶解しているが、これ
を乾燥し、溶剤を除去して形成した固相状態の電荷輸送
層では、電荷輸送性物質とビスフェノールＡ型ポリカー
ボネート樹脂が相分離し、塗膜が形態的にも組成的にも
不均一となる傾向があり、この様な電荷輸送層用組成物
を用いて電子写真感光体の形成を行うと、使用時の初期
から、かぶり、黒点、白ぬけ等の画像欠陥を生じ、高速
光応答性と高画質を満足する電子写真感光体を得ること
ができない。また、繰り返し使用するうちに電荷輸送層
表面に、現像剤（トナー）が付着し、画像欠陥（フィル
ミング）が発生する。

【０００６】電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質とし
ては、例えば特公昭５５−４２３８０号公報のヒドラゾ
ン誘導体、特開昭６２−２３７４５８号公報のエナミン
誘導体、特公昭５９−９０４９号公報、特開昭５５−７
９４０号公報及び特開昭６１−２９５５５８号公報のベ
ンジジン誘導体、特開昭５８−１９８０４３号公報のス
チルベン誘導体、及び特公昭５８−３２３７２号公報、
特開昭６０−１７４７４９号公報、特開昭６０−１７５
０５２号公報、特開昭６１−１３２９５５号公報、特開
昭６２−１２０３４６号公報、特開平１−２１７３５７
号公報、特開平４−５７０５６号公報及び特開平４−２
９２６６３号公報記載のトリフェニルアミン誘導体等が
知られている。

【０００７】トリフェニルアミン誘導体としては、Ｎ，
Ｎ−ビス（４−（ｐ−メチルスチリル）フェニル−Ｎ−
フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（４−（α―フェニルス
チリル）フェニル）−Ｎ−フェニルアミン等が知られて
いるが、これらのトリフェニルアミン誘導体は、比較的
良好な電荷輸送機能を有しているものの、有機溶剤に対
する溶解性が低いという欠点がある。つまり、有機剤及
び／又は結合剤に対する溶解度が低いために、電荷輸送
層を形成するための塗布液を調整することが困難であっ
たり、塗膜作製時にトリフェニルアミン誘導体の結晶が
析出してしまうことがある。

【０００８】そこで、特開平７―１７３１１２号公報で
は、有機溶剤に対する溶解性及びポリカーボネート樹脂
等の結合剤との相溶性に優れ、高いキャリア易動度を有
する新規な化合物であるトリフェニルアミン誘導体、及
び、感度が高く、残留電位が低い電子写真感光体が提案
されている。しかし、上記トリフェニルアミン誘導体
は、電荷輸送物質として用いた場合、非常に高いキャリ
ア易動度を示すが、有機溶剤に対する溶解性という点に
おいて、まだ十分な溶解性を示すまでには至っていな
い。更に、その用途であるレーザビームプリンタ等で
は、高画質、高精細化が進んでおり、更に感度が高く、
残留電位が低く、暗減衰が高い、かつ、優れた画像特性
を示す電子写真感光体が求められている。

【０００９】ベンジジン誘導体としては、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニルベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジ
フェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−ベ
ンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチ
ルフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニル）−ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェ
ニル）−トリジン等が知られているが、これらのベンジ
ジン誘導体は、比較的良好な電荷輸送能を有しているも
のの、有機溶剤に対する溶解性が低い、また、比較的酸
化されやすいという欠点がある。つまり、有機溶剤及び
／又は結合剤に対する溶解度が低いために、電荷輸送層
を形成するための塗布液を調製することが困難であった
り、塗膜作製時にベンジジン誘導体の結晶が析出してし
まうことがある。また、目視では電荷輸送層を良好な塗
膜として形成できた場合でも、電荷輸送層中でこれらの
ベンジジン誘導体の微小な結晶が析出し、その結果とし
て、画像特性が劣るという欠点がある。

【００１０】最近、地球環境保護、特に、大気中のオゾ
ン層の分解を防ぐ対策として、ハロゲン系有機溶剤に対
する使用規制が唱えられており、例えば、１，１，１，
−トリクロロエタンは、その製造及び使用に制限が与え
られている。また、今後、その他のハロゲン系有機溶剤
についても、その使用を自主的に規制することが望まれ
ている。

【００１１】ところが、一般に、電子写真感光体を製造
する際に用いる光導電層用塗液には、非引火性であるこ
と、結合剤や電荷輸送物質の溶解性が高いこと、比較的
揮発性が高いために均一な塗膜を形成しやすいこと等の
理由から、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、
１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハ
ロゲン系有機溶剤が使用されている。そこで、ハロゲン
系有機溶剤に代えて、ハロゲン元素を含まない有機溶
剤、例えば、芳香族系有機溶剤（トルエン、キシレン、
アニソール等）、ケトン系溶剤（シクロヘキサノン、メ
チルシクロヘキサノン等）、エーテル系溶剤（テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサ
ン等）などを使用することが検討されるようになってき
た。例えば、特開平５−６０１０公報では、有機溶剤に
対する溶解性及びポリカーボネート樹脂等の結合剤との
相溶性に優れる新規な化合物である含フッ素Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラアリールベンジジン誘導体を用い
た、感度が高く、良好な画像特性を有する電子写真感光
体が提案されている。

【００１２】この含フッ素Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
アリールベンジジン誘導体は、ハロゲン系有機溶剤だけ
でなく、ハロゲン元素を含まない前記有機溶剤に対する
溶解性も非常に優れている。しかし、その用途であるレ
ーザビームプリンタ等では、高画質、高精細化がさらに
進んでおり、さらに感度が高く、残留電位が低く、良好
な画像特性を有する電子写真感光体が求められている。

【００１３】フタロシアニン類は、中心金属の種類によ
り吸収スペクトルや、光導電性が異なるだけでなく、結
晶型によってもこれらの物性には差があり、同じ中心金
属のフタロシアニンでも、特定の結晶型が電子写真用感
光体用に選択されている例がいくつか報告されている。

【００１４】例えば、チタニルフタロシアニンには種々
の結晶型が存在し、その結晶型の違いによって帯電性、
暗減衰率、感度等に大きな差があることが報告されてい
る。特開昭５９−４９５４４号公報には、チタニルフタ
ロシアニンの結晶型としては、ブラッグ角（２θ±０．
２度）の９．２度、１３．１度、２０．７度、２６．２
度、２７．１度に強い回折ピークを与えるものが好適で
あることが示されており、Ｘ線回折スペクトル図が示さ
れている。この結晶型のチタニルフタロシアニンを電荷
発生物質として用いた感光体の電子写真特性は、暗減衰
率（ＤＤＲ）が８５％、感度（Ｅ_1/2）が０．５７lux・s
ecである。また、特開昭５９−１６６９５９号公報に
は、チタニルフタロシアニンの蒸着膜をテトラヒドロフ
ランの飽和蒸気中に１〜２４時間放置し、結晶型を変化
させて、電荷発生層としている。Ｘ線回折スペクトル
は、ピークの数が少なく、かつ幅が広く、ブラッグ角
（２θ±０．２度）の７．５度、１２．６度、１３．０
度、２５．４度、２６．２度及び２８．６度に強い回折
ピークを与えることが示されている。この結晶型のチタ
ニルフタロシアニンを電荷発生物質として用いた感光体
の電子写真特性は、暗減衰率（ＤＤＲ）が８６％、感度
（Ｅ_1/2）が０．７lux・secである。

【００１５】また、特開平２−１９８４５２号公報に
は、チタニルフタロシアニンの結晶としては、ブラッグ
角（２θ±０．２度）の２７．３度に主たる回折ピーク
を有するものが高感度（１．７mJ/m²）であり、その製
造法として、水とｏ−ジクロロベンゼン混合液中で、６
０℃で１時間、加熱撹拌することが示されている。ま
た、特開平２−２５６０５９号公報には、チタニルフタ
ロシアニンの結晶型としては、ブラッグ角（２θ±０．
２度）の２７．３度に主たる回折ピークを有するものが
高感度（０．６２lux・sec）であり、その製造法とし
て、室温下で１、２−ジクロロエタン中で撹拌すること
が示されている。

【００１６】また、特開昭６２−１９４２５７号公報に
は、２種以上のフタロシアニンを混合して用いており、
例えば、チタニルフタロシアニンと無金属フタロシアニ
ンの混合物等を電荷発生物質として用いることが示され
ている。そこで、特開平８−４１３７３号公報では、チ
タニルフタロシアニン及び中心金属が３価のハロゲン化
金属フタロシアニンを含むフタロシアニン混合物を、ア
シッドペースティング法により水中に沈殿させ、次い
で、有機溶剤で処理することを特徴とする、ＣｕＫαの
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．
２度）の９．３度、１３．１度、１５．０度及び２６．
２度に主な回折ピークを有する新規なフタロシアニン組
成物及びその製造法が提案されている。

【００１７】また、特開平６−１７５３８２号公報で
は、チタニルフタロシアニン及び中心金属が３価のハロ
ゲン化金属フタロシアニンを含むフタロシアニン混合物
を、アシッドペースティング法により水中に沈殿させ、
次いで、有機溶剤で処理することを特徴とする、ＣｕＫ
αのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±
０．２度）の７．５度、２２．５度、２４．３度、２
５．３度及び２８．６度に主な回折ピークを有する新規
なフタロシアニン組成物及びその製造法が提案されてい
る。このようにフタロシアニン組成物は、結晶型変換に
よって感度が高く、優れた特性を示す電荷発生物質を与
えるが、その用途であるレーザビームプリンタ等では、
高画質、高精細化が進んでおり、更に高感度な特性を有
する電子写真感光体が求められている。

【００１８】また、特開平６−２７１７８６号公報で
は、ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ
角（２θ±０．２度）の７．５度、２４．２度及び２
７．３度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成
物及びその製造法が提案されており、更に高感度な特性
を示す。このように、フタロシアニン類は、結晶型の違
いによって電子写真特性が大きく異なり、その結晶型が
電子写真感光体としての性能を左右する重要な因子であ
り、なかでもフタロシアニン組成物は、非常に感度が高
く、優れた特性を示す電荷発生物質を与える。

【００１９】しかし、その用途であるレーザビームプリ
ンタ等では、高画質、高精細化がさらに進んでおり、さ
らに感度が高く、残留電位が低く、良好な画像特性を有
する電子写真感光体が求められ、また、電荷発生物質と
電荷輸送物質の組み合わせによって暗減衰率、感度及び
残留電位が大きく変化することが知られており、それら
特性のバランスが取れた電子写真感光体を見い出すため
には、時には電荷発生物質と電荷輸送物質の良好な組み
合わせを検討する必要があることがある。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】請求項１〜３記載の発
明は、光導電層中で電荷輸送物質の結晶が析出すること
なく、良好な電子写真特性及び画像特性を有すると共
に、高いキャリア易動度を示す電子写真感光体の提供を
目的とする。請求項４〜１０記載の発明は、より高い感
度及び低い残留電位を示し、光導電層中で電荷輸送物質
の結晶が析出することなく、良好な電子写真特性及び画
像特性を有すると共に、高いキャリア易動度を示す電子
写真感光体の提供を目的とする。請求項１１〜１３記載
の発明は、電子写真感光体の形成に用いられる塗液であ
って、ハロゲン系有機溶剤以外の溶剤を用いて調整して
も塗膜形成時や形成後に電荷輸送物質の結晶が析出する
ことなく、良好な電子写真特性及び画像特性を有すると
共に、高いキャリア易動度を示す電荷輸送層用塗液の提
供を目的とする。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、次に示すもの
である。 （１）導電性基材上に、電荷発生層及び電荷輸送層を有
する電子写真感体において、電荷輸送層が、結合剤とし
て下記式（Ｉ）

【化１１】 で表される繰り返し単位及び下記式（II）

【化１２】 で表される繰り返し単位を前者／後者がモル比で０．０
１／０．９９〜０．９９／０．０１の割合で含むポリカ
ーボネート樹脂並びに電荷輸送物質として下記一般式
（III）

【化１３】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素
原子、アルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロア
ルコキシ基を表わし、２個のＲ³は、各々独立に水素原
子又はアルキル基を表わし、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞ
れ独立してＲ¹、Ｒ²以外に置換基を有してもよいアリー
ル基を表わす）で表されるベンジジン誘導体を含有する
電子写真感光体。

【００２２】（２）ベンジジン誘導体が一般式（IV）

【化１４】 （式中、Ｒ⁴は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基又
はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ⁵は、各々独
立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍは０〜５の整
数であり、複数個のＲ⁴は、同一でも異なっていてもよ
い）で表される化合物である項（１）記載の電子写真感
光体。

【００２３】（３）電荷輸送層が、電荷輸送物質とし
て、さらに下記一般式（Ｖ）

【化１５】 （式中、Ｒ⁶は、各々独立に、炭素数１〜４のフルオロ
アルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基を
示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又
は炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜４のフルオ
ロアルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｍ
は、各々独立に、０〜４の整数であり、ｎは、各々独立
に、０〜５の整数である）で表される含フッ素ベンジジ
ン誘導体を含有する項（２）記載の電子写真感光体。

【００２４】（４）電荷発生層が電荷発生物質としてフ
タロシアニン化合物を含むものである項（１）〜（３）
のいずれかに記載の電子写真感光体。 （５）電荷発生物質が、２種類以上のフタロシアニンか
らなるフタロシアニン組成物を含有するものである項
（４）記載の電子写真感光体。 （６）フタロシアニン組成物が、チタニルフタロシアニ
ン及び中心金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニン
を含むフタロシアニン組成物である項（５）記載の電子
写真感光体。

【００２５】（７）フタロシアニン組成物が、ＣｕＫα
のＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±
０．２度）の９．３度、１３．１度、１５．０度、及び
２６．２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組
成物である項（５）記載の電子写真感光体。 （８）フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）の１
７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．２度に主
な回折ピークを有するフタロシアニン組成物である項
（５）記載の電子写真感光体。 （９）フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）の
７．５度、２２．５度、２４．３度、２５．３度及び２
８．６度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成
物である項（５）記載の電子写真感光体。 （１０）フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ線回折
スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）の
７．５度、２４．２度及び２７．３度に主な回折ピーク
を有するフタロシアニン組成物である項（５）記載の電
子写真感光体。

【００２６】（１１）結合剤として下記式（Ｉ）

【化１６】 で表される繰り返し単位及び下記式（II）

【化１７】 で表される繰り返し単位を前者／後者がモル比で０．０
１／０．９９〜０．９９／０．０１の割合で含むポリカ
ーボネート樹脂並びに電荷輸送物質として下記一般式
（III）

【化１８】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素
原子、アルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロア
ルコキシ基を表わし、２個のＲ³は、各々独立に水素原
子又はアルキル基を表わし、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞ
れ独立してＲ¹、Ｒ²以外に置換基を有してもよいアリー
ル基を表わす）で表されるベンジジン誘導体を含有して
なる電荷輸送層用塗液。

【００２７】（１２）ベンジジン誘導体が一般式（IV）

【化１９】 （式中、Ｒ⁴は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基又
はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ⁵は、各々独
立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍは０〜５の整
数であり、複数個のＲ⁴は、同一でも異なっていてもよ
い）で表される化合物である項（１１）記載の電荷輸送
層用塗液。

【００２８】（１３）電荷輸送物質として、さらに下記
一般式（Ｖ）

【化２０】 （式中、Ｒ⁶は、各々独立に、炭素数１〜４のフルオロ
アルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基を
示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又
は炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜４のフルオ
ロアルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルキル基を
示し、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｍ
は、各々独立に、０〜４の整数であり、ｎは、各々独立
に、０〜５の整数である）で表される含フッ素ベンジジ
ン誘導体を含有する項（１２）記載の電荷輸送層用塗
液。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体におい
て、導電性基材としては、例えば、金属板（アルミニウ
ム、アルミニウム合金、鋼、鉄、銅等）、金属化合物板
（酸化スズ、酸化インジウム、酸化クロム等）、導電性
粒子（カーボンブラック、銀粒子等）などを適当なバイ
ンダと共にプラスチックの上に被覆した基体、プラスチ
ック、紙、ガラス等に蒸着やスパッタリング等で導電性
を付与したものなどが挙げられる。また、これらの基体
の形状としては、例えば、円筒状、シート等が挙げられ
るが、これらの形状、寸法、表面粗度等には特に制限は
ない。

【００３０】本発明において、電荷発生物質（電荷を発
生する有機顔料）には、特に制限はないが、好適な例と
しては、銅フタロシアニン、塩化アルミニウムフタロシ
アニン、クロロインジウムフタロシアニン、チタニルフ
タロシアニン、バナジルフタロシアニン等の金属フタロ
シアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔
料が挙げられ、また、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ
系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環キノン
系、インジゴイド系、キナクリドン系、ペリレン系、メ
チン系等の有機顔料を使用することもできる。

【００３１】また、フタロシアニン顔料としては、α
型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型等の各種結晶構造を
有する無金属タイプのフタロシアニン系などの電荷を発
生することが知られている顔料が挙げられる。これらの
顔料は、例えば、特開昭４７−３７５４３号公報、特開
昭４７−３７５４４号公報、特開昭４７−１８５４３号
公報、特開昭４７−１８５４４号公報、特開昭４８−４
３９４２号公報、特開昭４８−７０５３８号公報、特開
昭４９−１２３１号公報、特開昭４９−１０５５３６号
公報、特開昭５０−７５２１４号公報、特開昭５３−４
４０２８号公報、特開昭５４−１７７３２号公報等に開
示されている。

【００３２】また、特開昭５８−１８２６４０号公報及
びヨーロッパ特許公開第９２２５５号公報等に開示され
ているτ型無金属フタロシアニン、τ′型無金属フタロ
シアニン、η型無金属フタロシアニン及びη′型無金属
フタロシアニンも使用可能である。このようなものの他
に、光照射により電荷担体を発生する有機顔料がいずれ
も使用することができる。また、特開平６−１７５３８
２号公報等に開示されているフタロシアニン組成物も使
用可能である。

【００３３】本発明における電荷発生物質は、２種類以
上のフタロシアニンを含むフタロシアニン組成物が好ま
しい。２種類以上のフタロシアニンを含むフタロシアニ
ン組成物は、例えば、（ａ）チタニルフタロシアニン及
び（ｂ）中心金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニ
ンを含むフタロシアニン混合物を、アシッドペースティ
ング法により水中に沈殿させ、ＣｕＫαのＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２度）２７．
２度に特徴的な回折ピークを有する沈殿物を得た後、引
き続きこの沈殿物を、有機溶剤中又は芳香族系有機溶剤
及び水の混合溶媒中で処理することにより得ることがで
きる。

【００３４】なお、一般に、フタロシアニン混合物と
は、原料に用いた２種類以上のフタロシアニンの単なる
物理的混合物であり、フタロシアニン混合物のＸ線回折
パターンは、原料に用いたそれぞれのフタロシアニン単
体のピークパターンの重ね合わせからなるものである。
一方、本発明における２種類以上のフタロシアニンを含
むフタロシアニン組成物とは、原料に用いたフタロシア
ニンが分子レベルで混合したものであり、Ｘ線回折パタ
ーンは、原料に用いたそれぞれのフタロシアニン単体の
ピークパターンの重ね合わせとは異なるパターンを示す
ものである。

【００３５】前記チタニルフタロシアニンとしては、特
に制限はなく、公知のものを使用することができる。前
記した中心金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニン
において、中心金属としての３価の金属としては、例え
ば、Ｉｎ、Ｇａ、Ａｌ等が挙げられ、ハロゲンとして
は、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。また、フタロ
シアニン環にハロゲン等の置換基を有していてもよい。
これらの化合物は、公知の化合物であり、例えば、モノ
ハロゲン化金属フタロシアニン及びモノハロゲン化金属
ハロゲンフタロシアニンの合成法は、インオーガニツク
ケミストリー〔Inorganic Chemistry〕、19、3131(19
80)及び特開昭５９−４４０５４号公報等に記載されて
いる。

【００３６】前記したフタロシアニン組成物において、
帯電性、暗減衰、感度等の電子写真特性の点から、チタ
ニルフタロシアニンが、チタニルフタロシアニンと中心
金属が３価のハロゲン化金属フタロシアニンの総量に対
して２０〜９５重量％とすることが好ましく、５０〜９
０重量％とすることがより好ましく、６５〜９０重量％
とすることが特に好ましく、７．５〜９０重量％とする
ことが極めて好ましい。

【００３７】前記したフタロシアニン組成物としては、
ＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいて、（ｉ）ブラッ
グ角（２θ±０．２度）の９．３度、１３．１度、１
５．０度及び２６．２度に主な回折ピークを有するフタ
ロシアニン組成物、（ii）ブラッグ角（２θ±０．２
度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．
２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成物、
（iii）ブラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２
２．５度、２４．３度、２５．３度及び２８．６度に主
な回折ピークを有するフタロシアニン組成物、（iv）ブ
ラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２４．２度及
び２７．３度に主な回折ピークを有するフタロシアニン
組成物が特に好ましい。これらを含む電荷発生層と本発
明における電荷輸送層を組み合わせることにより、特
に、高い感度と低い残留電位を示す電子感光体を得るこ
とができる。

【００３８】本発明において、電荷発生物質は、フタロ
シアニン顔料が好ましく、特に上記したようなフタロシ
アン組成物が好ましく、電荷発生物質の総量１００重量
部に対して５０〜１００重量％使用することが好まし
い。

【００３９】電荷発生層には、結合剤を電荷発生物質の
総量に対して０〜５００重量％配合してもよく、電荷発
生物質の総量に対して３０〜５００重量％とすることが
より好ましい。電荷発生層は、導電性基材上に電荷発生
層用塗液を塗布乾燥することにより形成することができ
るが、電荷発生層用塗液には、前記した電荷発生層、結
合剤以外に、必要に応じて、可塑剤、流動性付与剤、ピ
ンホール抑制剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤
を添加することができる。

【００４０】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、
３，３′，４，４′−テトラメチル−１，１′−ビフェ
ニル、３，３″，４，４″−テトラメチル−ｐ−ターフ
ェニル、３，３″，４，４″−テトラメチル−ｍ−ター
フェニル、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリ
ン、ジブチルフタレート等が挙げられる。流動性付与剤
としては、例えば、モダフロー（モンサントケミカル社
製）、アクロナール４Ｆ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられ
る。ピンホール抑制剤としては、例えば、ベンゾイン、
ジメチルフタレート等が挙げられる。

【００４１】酸化防止剤及び紫外線吸収剤としては、例
えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，
３，５−トリアジン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、２−（５−ｔ−ブチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈベンゾトリアゾール、アンチゲン
ＦＲ（大内新興化学(株)製）等が挙げられる。これらの
添加剤は、適宜選択して使用することができ、その使用
量は、電荷発生物質の総量に対して、５重量％以下とす
ることが好ましい。

【００４２】前記した電荷発生物質等の化合物は溶剤に
溶解ないし分散させて電荷発生層用塗液とされるが、こ
のとき使用される溶剤としては、例えば、芳香族系溶剤
（トルエン、キシレン、アニソール等）、ケトン系溶剤
（シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等）、ハ
ロゲン化炭化水素系溶剤（塩化メチレン、四塩化炭素
等）、アルコール系溶剤（メタノール、エタノール、プ
ロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メ
トキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブト
キシエタノール等）、エーテル系溶剤（テトラヒドロフ
ラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン等）
などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で又は２種類
以上を組み合わせて使用される。

【００４３】電荷発生層用塗液に使用される溶剤の使用
量は、電荷発生物質等の溶剤以外の化合物の総量１００
重量部に対して、９００〜１００００重量部とすること
が好ましく、１９００〜８０００重量部とするのがより
好ましい。この使用量が多すぎても少なすぎても、電荷
発生層を好ましい０．０１〜０．１μｍの範囲内の厚さ
に形成するのが困難となる傾向がある。

【００４４】本発明における電荷輸送層中の結合剤とし
て前記した式（Ｉ）で表される繰り返し単位及び式（I
I）で表される繰り返し単位を有するポリカーボネート
樹脂、電荷輸送物質として一般式（III）で表されるベ
ンジジン誘導体を必須成分として用いることにより、電
荷発生物質の結晶の析出がなく、画像特性に優れ、良好
な電子写真特性を示す電子写真感光体が得られる。ま
た、必要に応じて、上記電子写真特性等が低下しない範
囲で、他のバインダ樹脂、電荷輸送物質を併用すること
もできる。電荷輸送物質としては、さらに、一般式
（Ｖ）で表される含フッ素ベンジジン誘導体を併用する
ことが好ましい。

【００４５】前記ポリカーボネート樹脂の分子量は、粘
度平均分子量又は重量平均分子量で２０，０００〜１０
０，０００であることが好ましく、３０，０００〜８
０，０００であることがより好ましい。この分子量が小
さすぎると電荷輸送層の耐摩耗性が低下する傾向があ
り、この分子量が大きすぎると均一な膜厚形成が困難に
なる傾向がある。重量平均分子量は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより標準ポリスチレンの検量
線を用いて測定することができる。

【００４６】前記ポリカーボネート樹脂は、式（Ｉ）で
表される繰り返し単位と式（II）で表される繰り返し単
位を、本発明の効果を奏する上で、前者／後者がモル比
で０．０１／０．９９〜０．９９／０．０１の範囲内に
なるように含むことが好ましく、０．０５／０．９５〜
０．９５／０．０５の範囲内になるように含むことがよ
り好ましく、０．１／０．９〜０．９／０．１の範囲内
になるように含むことが特に好ましい。

【００４７】この結合剤は、単独又は２種類以上を組み
合わせて使用される。組み合わせる結合剤としては、絶
縁性で、通常の状態で被膜を形成できる樹脂並びに熱及
び／又は光によって硬化し、被膜を形成する樹脂であれ
ば特に制限はなく、例えば、シリコーン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリケトン樹脂、前記以外のポリカーボネート
樹脂、ポリエステルカーボネート樹脂、ポリホルマール
樹脂、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキサイ
ド）、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセター
ル樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリアクリル
樹脂、ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ
塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルアミド樹脂、ポ
リビニルカルバゾール、ポリビニルピラゾリン、ポリビ
ニルピレン等が挙げられる。また、熱及び／又は光によ
って架橋される熱硬化型樹脂及び光硬化型樹脂も使用す
ることができる。これらは、結合剤の総量に対して０〜
５０重量％の範囲で使用されることが好ましい。

【００４８】結合剤の配合量は、電荷輸送物質の総量１
００重量部に対して、５〜５００重量部とすることが好
ましく、３０〜５００重量部とすることがより好まし
い。なお、電荷輸送物質が低分子量の化合物の場合に
は、結合剤の配合量は、電荷輸送物質の総量１００重量
部に対して、５０〜５００重量部とすることが好まし
い。結合剤が多すぎると電荷輸送層の機能が低下し、少
なすぎると電荷輸送物質が析出しやすくなる傾向にあ
る。

【００４９】本発明において使用される電荷輸送物質で
ある一般式（III）で表されるベンジジン誘導体として
は、下記に示される一般式（IV）で表されるベンジジン
誘導体、一般式（Ｖ）で表される含フッ素ベンジジン誘
導体等がある。

【００５０】前記一般式（IV）で表されるベンジジン誘
導体について、説明する。一般式（IV）において、ハロ
ゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子等が挙
げられる。アルキル基としては、例えば、炭素数１〜６
のメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜６のメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、iso−プロポキ
シ基等が挙げられる。アリール基としては、例えば、炭
素数１〜２０のフェニル基、トリル基、ビフェニル基、
ターフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。ルフオロ
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜６のトリフル
オロメチル基、トリフルオロエチル基、ヘプタフルオロ
プロピル基等が挙げられる。フルオロアルコキシ基とし
ては、例えば、炭素数１〜６のトリフルオロメトキシ
基、２，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリ
フルオロエトキシ基、１Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロプロ
ポキシ基、ヘキサフルオロ−iso−プロポキシ基、１
Ｈ，１Ｈ−ペンタフルオロブトキシ基、４，４，４−ト
リフルオロブトキシ基等が挙げられる。

【００５１】前記一般式（IV）で表されるベンジジン誘
導体としては、具体的には、下記のNo.１〜No.１４の化
合物が挙げられる。

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】これらの中でも、上記のNo.３、No.４、N
o.７の化合物等が好ましく、No.３の化合物がより好ま
しい。なお、一般式（IV）で表されるベンジジン誘導体
は、１種類で用いてもよいし、２種類以上を併用しても
よい。

【００５７】次に、一般式（Ｖ）で表される含フッ素ベ
ンジジン誘導体について説明する。前記一般式（Ｖ）中
のＲ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸が示す炭素数１〜４のフルオロアル
キル基及び炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基、Ｒ⁷
及びＲ⁸が示すハロゲン原子及び炭素数６〜２０のアリ
ール基、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹が示す炭素数１〜４のアルキ
ル基及び炭素数１〜４のアルコキシ基の具体例として
は、例えば下記のものが挙げられる。

【００５８】ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原
子等が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、
ｎ−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。アルコ
キシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等が挙げられる。
アリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、
ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基等が挙げら
れる。フルオロアルキル基としては、１Ｈ−ペンタフル
オロピル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、１Ｈ，１
Ｈ−ヘプタプルオロブチル基等が挙げられる。フルオロ
アルコキシ基としては、例えば、トリフルオロメトキシ
基、２，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリ
フルオロエトキシ基、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブト
キシ基、ヘキサフルオロ−iso−プロポキシ基、１Ｈ，
１Ｈ−ヘプタフルオロブトキシ基、２，２，３，４，
４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、４，４，４−トリ
フルオロブトキシ基等のフルオロアルコキシ基が挙げら
れる。

【００５９】前記一般式（Ｖ）で表される含ベンジジン
誘導体としては、具体的には、下記のNo.１５〜No.６９
の化合物が挙げられる。

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】

【化３５】

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】これらのうち、No.１７、１８及び１９の
化合物が好ましく、特にNo.１７の化合物が好ましい。
なお、これらの一般式（Ｖ）で表される含フッ素ベンジ
ジン誘導体には、１種で用いてもよいし、２種以上を併
用してもよい。

【００７５】本発明における電荷輸送物質は一般式（II
I）で表されるベンジジン誘導体が使用されるが、一般
式（IV）で表されるベンジジン誘導体を必須成分として
使用することが好ましく、また、一般式（IV）で表され
るベンジジン誘導体と一般式（Ｖ）で表される含フッ素
ベンジジン誘導体を併用することが好ましい。これらと
本発明おける結合材と組み合わせることにより、特に、
感度を良くし、残留電位を低くすることができる。

【００７６】本発明の電子写真感光体の電荷輸送層及び
本発明の電荷輸送層用塗液中における前記一般式（IV）
で表されるベンジジン誘導体と一般式（Ｖ）で表される
含フッ素ベンジジン誘導体の混合比率は、前者／後者が
重量比で１００／０〜９０／１０であることが好まし
い。前記一般式（IV）で表されるベンジジン誘導体が少
なすぎると、残留電位が高くなる傾向がある。帯電性、
暗減衰率、感度、残留電位等の電子写真特性の点から、
また、電荷輸送層用塗液の調整が容易になること、塗膜
作製時にベンジジン誘導体の結晶が析出してしまった
り、電荷輸送層中でベンジジン誘導体の微小な結晶が析
出してしまったりすることがないようにするためには一
般式（Ｖ）で表される含フッ素ベンジジン誘導体を一定
量以上使用することが好ましいことから、一般式（IV）
で表されるベンジジン誘導体と一般式（Ｖ）で表される
含フッ素ベンジジン誘導体は前者／後者が重量比で１０
／９０〜９０／１０とすることがより好ましく、２０／
８０〜８０／２０とすることがさらに好ましく、２５／
７５〜５０／５０とすることが特に好ましい。

【００７７】本発明における電荷輸送物質には、必要に
応じて、本発明の電子写真感光体の特性が低下しない範
囲で、本発明のベンジジン誘導体以外の電荷輸送物質を
併用することができる。

【００７８】必要に応じてベンジジン誘導体と併用する
ことのできる電荷輸送物質としては、電子写真感光体の
電荷輸送物質として通常用いられるものであれば特に制
限はないが、例えば、高分子化合物では、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎービニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキ
サリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリ
ン等が挙げられ、低分子化合物では、フルオレノン、フ
ルオレン、２，７−ジニトロ−９−フルオレノン、４Ｈ
−インデノ（１，２，６）チオフェン−４−オン、３，
７−ジニトロ−ジベンゾチオフェン−５−オキシド、１
−ブロモピレン、２−フェニルピレン、カルバゾール、
Ｎ−エチルカルバゾール、３−フェニルカルバゾール、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）メチル−
９−エチルハルバゾール、２−フェニルインドール、２
−フェニルナフタレン、オキサゾール、オキサジアゾー
ル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−３−
（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、ｐ−（ジメチルアミノ）−
スチルベン、２−（４−ジプロピルアミノフェニル）−
４−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロ
ロフェニル）−１，３−オキサゾール、２−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オキ
サゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−
（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−フルオロ
フェニル）−１，３−オキサゾール、２−（４−ジプロ
ピルアミノフェニル）−４−（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−５−（２−フルオロフェニル）−１，３−オキ
サゾール、２−フェニル−４−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−５−フェニルオキサゾール、イミダゾール、
クセリン、テトラフェン、アクリデン、トリフェニルア
ミン、オキサトリアゾール、これらの誘導体、４−
Ｎ′，Ｎ′−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、４−Ｎ′，Ｎ′−ジトリル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニルベンジジン、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフ
ェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，
Ｎ′−ビス（４−メチルフェニル）−ベンジジン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（３−メチルフェニル）−
ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メ
チルフェニル）−ベンジジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−
Ｎ，Ｎ′−ビス（４−メトキシフェニル）−ベンジジ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−メチルフェ
ニル）−トリジン、各種ヒドラゾン類、スチリル化合
物、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、並びにこれ
らの誘導体などが挙げられる。

【００７９】これら電荷輸送物質の使用量としては、上
記一般式（III）で表されるベンジジン誘導体の総量１
００重量部に対して、０〜１００重量部以下とすること
が好ましく、０〜８０重量部とすることがより好まし
く、０〜５０重量部とすることが更に好ましい。

【００８０】本発明の電荷輸送層用塗液は、結合剤及び
電荷輸送物質を溶剤に均一に溶解させることにより作製
することができる。電荷輸送層用塗液には、必要に応じ
て、可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加することができ
る。

【００８１】可塑剤としては、例えば、ビフェニル、
３，３′，４，４′−テトラメチル−１，１′−ビフェ
ニル、３，３″，４，４″−テトラメチル−ｍ−ターフ
ェニル、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、
ジブチルフタレート等が挙げられる。流動付与剤として
は、例えば、モダフロー（モンサントケミカル社製）、
アクロナール４Ｆ（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。ピ
ンホール抑制剤としては、例えば、ベンゾイン、ジメチ
ルフタレート等が挙げられる。酸化防止剤及び紫外線吸
収剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）
−６−（４−ヒドロキシ−３，５―ジーｔ−ブチルアニ
リノ）−１，３，５−トリアジン、１，３，５ベンジ
ル）ベンゼン、２−（５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ
−３，５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、アンチゲンＦＲ（大
内振興化学(株)製）等が挙げられる。これらの添加剤
は、適宜選択して使用することができ、その使用量は、
電荷輸送物質の総量に対して、５重量％以下とすること
が好ましい。

【００８２】本発明の電荷輸送層用塗液に使用される溶
剤としては、例えば、芳香族系溶剤（トルエン、キシレ
ン、アニソール等）、ケトン系溶剤（シクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン等）、ハロゲン化炭化水素
系溶剤（塩化メチレン、四塩化炭素等）、エーテル系溶
剤（テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，
４−ジオキサン等）などが挙げられる。これらの溶剤
は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。
本発明の電荷輸送層用塗液に使用される溶剤の使用量
は、結合剤及び電荷輸送物質及び必要に応じて使用され
る添加剤の総量１００重量部に対して、２５０〜１００
０重量部とすることが好ましく、２５０〜７００重量部
とすることがより好ましい。この使用量が２５０重量部
未満では、好ましい電荷輸送層の厚さの上限５０μｍ以
下の電荷輸送層を形成するのが困難となる傾向があり、
１０００重量部を超えると、電荷輸送層の厚さの下限５
μｍ以上の電荷輸送層を形成するのが困難となる傾向が
ある。

【００８３】本発明の電子写真感光体は、前記導電性基
材上に、電荷発生物質を含んだ電荷発生層並びに式
（Ｉ）で表される繰り返し単位及び式（II）で表される
繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂及び一般式
（III）で表されるベンジジン誘導体を必須成分として
含む電荷輸送層を有するものである。

【００８４】本発明の電子写真感光体において、導電性
基材上に、電荷発生層及び電荷輸送層を形成する方法と
しては、例えば、前記した、電荷発生層用塗液及び電荷
輸送層用塗液を、それぞれ導電性基材上に、塗布・乾燥
する方法等が挙げられる。電荷発生層用塗液又は電荷輸
送層用塗液を、導電性基材上に塗布する方法としては、
例えば、スピンコート法、浸漬塗工法等が挙げられる。
スピンコート法において、基板の回転数は、例えば５０
０〜４０００rpmとされる。塗布した後に行う乾燥は、
８０〜１４０℃が好ましく、乾燥時間は５〜９０分間と
することが好ましい。

【００８５】本発明の電子写真感光体における電荷発生
層の厚さは、０．０１〜１μｍとすることが好ましく、
０．１〜０．５μｍとすることがより好ましい。電荷発
生層の厚さが０．０１μｍ未満では、電荷発生層を均一
に形成するのが困難となる傾向があり、１μｍを超える
と、電子写真特性が低下する傾向がある。本発明の電子
写真感光体における電荷輸送層の厚さは、５〜５０μｍ
とすることが好ましく、１５〜３０μｍとすることがよ
り好ましい。電荷輸送層の厚さが５μｍ未満では、初期
電位が低くなる傾向があり、５０μｍを超えると、感度
が低下する傾向がある。電荷発生層と電荷輸送層は、ど
ちらを上層としてもよく、電荷発生層を二層の電荷輸送
層ではさむようにすることもできる。

【００８６】本発明の電子写真感光体には、更に、導電
性基材のすぐ上に、薄い接着層又はバリア層を有してい
てもよく、表面に保護層を有していてもよい。本発明の
電子写真感光体は、レーザビーム等において、コロナ帯
電やローラー帯電やブラシ帯電等の直接帯電による帯電
工程と、帯電した電子写真感光体に露光を行い、電子写
真感光体表面に静電潜像を形成する露光工程と、静電潜
像が形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像
工程を繰り返し施されて使用される。

【００８７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 合成例１（チタニルフタロシアニンの合成例） フタロニトリル１８．４ｇ（０．１４４モル）をα−ク
ロロナフタレン１２０ｍｌ中に加え、窒素雰囲気下で四
塩化チタン４ml（０．０３６４モル）を滴下した後、昇
温し、撹拌しながら２００〜２２０℃で３時間反応さ
せ、次に、１００〜１３０℃で熱時ろ過し、α−クロロ
ナフタレン、次いでメタノールで洗浄した。次いで、１
４０mlのイオン交換水で加水分解（９０℃で１時間）を
行い、溶液が中性になるまでこの操作を繰り返し、メタ
ノールで洗浄した後、１００℃のＮ−メチルピロリドン
で充分に洗浄し、続いてメタノールで洗浄した。このよ
うにして得られた化合物を、６０℃で真空加熱乾燥し
て、チタニルフタロシアニンを得た（収率４６％）。

【００８８】合成例２（塩化インジウムフタロシアニン
の合成） フタロニトリル７８．２ミリモル及び三塩化インジウム
１５．８ミリモルを、二回蒸留して精製したキノリン１
００ml中に入れ、０．５〜３時間加熱還流した後、続い
て、室温まで冷却した後、ろ過し、トルエン、アセト
ン、次いでメタノールで洗浄し、さらにこれをソックス
レー抽出器を用いてメタノールで洗浄した後、６０℃で
真空加熱乾燥して、塩化インジウムフタロシアニンを得
た。

【００８９】合成例３（塩化インジウムフタロシアニン
の合成） フタロニトリル１５６ミリモル及び三塩化インジウム３
７．５ミリモルを混合し、３００℃で溶融してから、
０．５〜３時間加熱し、フタロシアニン化合物を得た
後、これをソックスレー抽出器を用いて、α−クロロナ
フタレンで洗浄し、塩化インジウムフタロシアニンを得
た。

【００９０】合成例４（フタロシアニン組成物（Ｉ）の
合成） チタニルフタロシアニン４５ｇ及び塩化インジウムフタ
ロシアニン１５ｇからなるフタロシアニン混合物６０ｇ
を、硫酸１．２リットルに溶解し、室温で３０分間撹拌
した後、これを氷水で冷却したイオン交換水４８リット
ルに、５０分間かけて滴下し、再沈させた。さらに、冷
却下で３０分間撹拌した後、ろ過により沈殿物を分離し
た。１回目の洗浄として、沈殿物に洗浄水として、イオ
ン交換水４リットルを加え、撹拌し、次いで、ろ過によ
り沈殿物を回収した。同様の洗浄操作を、さらに、４回
続けて行い、５回目の操作で、ろ過した洗浄水（すなわ
ち洗浄後の洗浄水）のpH及び伝導率を測定した（２３
℃）。洗浄水のpHは３．４であり、伝導率は６５．０μ
S/cmであった。なお、pHの測定には、横河電機株式会社
製モデルＰＨ５１を使用し、伝導率の測定は、柴田科学
器械工業株式会社製モデルＳＣ−１７Ａを使用した。

【００９１】この後、メタノール４リットルで３回洗浄
した後、６０℃で４時間真空加熱乾燥し、得られた沈殿
物を乾燥した。得られた乾燥物のＸ線回折スペクトルを
測定した結果、ブラッグ角（２θ±０．２度）の２７．
２度に明瞭なピークを示していた。なお、このＸ線回折
スペクトルを図１に示した。なお、Ｘ線回折スペクトル
は、理学電機株式会社製ＲＡＤ−ＩＩＩＡを使用して測
定した。次いで、この乾燥物１０ｇに、１−メチル−２
−ピロリドン１００mlを加え、１５０℃で１時間加熱撹
拌し、冷却後、ろ過した後、メタノールで充分洗浄し
て、６０℃で４時間真空加熱乾燥し、フタロシアニン組
成物（Ｉ）の結晶を得た。得られたフタロシアニン組成
物（Ｉ）の結晶のＸ線回折スペクトルを測定した結果、
ブラッグ角（２θ±０．２度）の９．３度、１３．１
度、１５．０度、２６．２度に主な回折ピークを示して
いた。なお、このＸ線回折スペクトルを図２に示した。

【００９２】合成例５（フタロシアニン組成物（II）の
合成） 合成例４と同様にして、沈殿物を乾燥し、この乾燥物１
０ｇに、イオン交換水７００ｇ、トルエン２５０ｇ及び
１mmφジルコニアビーズ１ｋｇを加え、６０〜７０℃で
５時間粉砕及び加熱攪拌し、冷却後、濾過、遠心分離を
行い、溶剤を除去後、メタノールで充分洗浄して、６０
℃で４時間真空加熱乾燥し、フタロシアニン組成物（I
I）の結晶を得た。得られたフタロシアニン組成物（I
I）の結晶のＸ線回折スペクトルを測定した結果、ブラ
ッグ角（２θ±０．２度）の１７．９度、２４．０度、
２６．２度及び２７．２度に主な回折ピークを示してい
た。なお、このＸ線回折スペクトルを図３に示した。

【００９３】合成例６（フタロシアニン組成物（III）
の合成） 合成例４で得られた乾燥物１０ｇに、１−メチル−２−
ピロリドン１００mlを加え、１５０℃で１時間加熱撹拌
し、冷却後、ろ過した後、メタノールで充分洗浄して、
６０℃で４時間真空加熱乾燥し、フタロシアニン組成物
（III）の結晶を得た。得られたフタロシアニン組成物
（III）の結晶のＸ線回折スペクトルを測定した結果、
ブラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２２．５
度、２４．３度、２５．３度及び２８．６度に主な回折
ピークを示していた。なお、このＸ線回折スペクトルを
図４に示した。

【００９４】合成例７（フタロシアニン組成物（IV）の
合成） 合成例６と同様にして、沈殿物を乾燥し、この乾燥物２
ｇに、イオン交換水１４０ｇ及びトルエン５０ｇを加
え、６０〜７０℃で５時間加熱攪拌し、遠心分離を行
い、上澄み液を除去後、メタノールで充分洗浄して、６
０℃で４時間真空加熱乾燥し、フタロシアニン組成物
（IV）の結晶を得た。得られたフタロシアニン組成物
（IV）の結晶のＸ線回折スペクトルを測定した結果、ブ
ラッグ角（２θ±０．２度）の７．５度、２４．２度及
び２７．３度に主な回折ピークを示していた。なお、こ
のＸ線回折スペクトルを図５に示した。

【００９５】製造例１（電荷発生層用塗液（１）の作
製） 合成例４で得られたフタロシアニン組成物（Ｉ）の結晶
１．５ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＬ
−Ｓ（積水化学(株)製））０．９ｇ、メラミン樹脂（Ｍ
Ｌ３６５（日立化成工業(株)製商品名、固形分６０重量
％））０．１６７ｇ、２−エトキシエタノール５０ｇ及
びテトラヒドロフラン５０ｇを配合し、ボールミルで分
散して電荷発生層用塗液（１）を作製した。

【００９６】製造例２（電荷発生層用塗液（２）の作
製） 製造例１において、合成例４で得られたフタロシアニン
組成物（Ｉ）の結晶を、合成例５で得られたフタロシア
ニン組成物（II）の結晶に代えたこと以外は、製造例１
と同様にして、電荷発生層用塗液（２）を作製した。

【００９７】製造例３（電荷発生層用塗液（３）の作
製） 合成例６で得られたフタロシアニン組成物（III）の結
晶１．５ｇ、ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢ
Ｌ−Ｓ（積水化学(株)製））０．９ｇ、メラミン樹脂
（ＭＬ３６５（日立化成工業(株)製商品名、固形分６０
重量％））０．１６７ｇ、２−エトキシエタノール５０
ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇを配合し、ボールミル
で分散して電荷発生層用塗液（３）を作製した。

【００９８】製造例４（電荷発生層用塗液（４）の作
製） 製造例３において、合成例６で得られたフタロシアニン
組成物（III）の結晶を、合成例７で得られたフタロシ
アニン組成物（IV）の結晶に代えたこと以外は、製造例
３と同様にして、電荷発生層用塗液（４）を作製した。

【００９９】実施例１（電荷輸送層用塗液（１）の作
製） ポリカーボネート樹脂〔式（Ｉ）で表される繰り返し単
位と式（II）で表される繰り返し単位の割合は前者／後
者が８０／２０（モル比）、重量平均分子量３２，００
０〕１２ｇ、前記例示化合物No.３のベンジジン誘導体
６ｇ、前記例示化合物No.１７の含フッ素ベンジジン誘
導体６ｇ、テトラヒドロフラン１０５ｇを配合し、メカ
ニカル攪拌装置を用いて均一に溶解させ、電荷輸送層用
塗液（１）を作製した。

【０１００】実施例２（電荷輸送層用塗液（２）の作
製） 実施例１で用いたのと同一のポリカーボネート樹脂１２
ｇ、前記例示化合物No.３のベンジシン誘導体８．４
ｇ、前記例示化合物No.１７の含フッ素ベンジジン誘導
体３．６ｇ、テトラヒドロフラン１０５ｇを配合し、メ
カニカル攪拌装置を用いて均一に溶解させ、電荷輸送層
用塗液（２）を作製した。

【０１０１】実施例３（電荷輸送層用塗液（３）の作
製） 実施例１で用いたのと同一のポリカーボネート樹脂１２
ｇ、前記例示化合物No.３のベンジジン誘導体１０．８
ｇ、前記例示化合物No.１７の含フッ素ベンジジン誘導
体１．２ｇ、テトラヒドロフラン１０５ｇを配合し、メ
カニカル攪拌装置を用いて均一に溶解させ、電荷輸送層
用塗液（３）を作製した。

【０１０２】実施例４（電荷輸送層用塗液（４）の作
製） 実施例１で用いたのと同一のポリカーボネート樹脂１
５．６ｇ、前記例示化合物No.３のベンジジン誘導体
８．４ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｇを配合し、メカ
ニカル攪拌装置を用いて均一に溶解させ、電荷輸送層用
塗液（４）を作製した。

【０１０３】比較例１（電荷輸送層用塗液（イ）の作
製） 実施例１で用いたのと同一のポリカーボネート樹脂を前
記式（Ｉ）で表される繰り返し単位８５モル％および下
記式（VI）で表される繰り返し単位１５モル％を含むポ
リカーボネート共重合体（粘度平均分子量＝５０，００
０）に変えたこと以外は、実施例１と同様にして、電荷
輸送層用塗液（イ）を作製した。

【化３９】

【０１０４】比較例２（電荷輸送層用塗液（ロ）の作
製） 実施例１で用いたのと同一のポリカーボネート樹脂１２
ｇ、下記ブタジエン誘導体（Ｔ−１）１２ｇ、テトラヒ
ドロフラン１０５ｇを配合し、メカニカル攪拌装置を用
いて均一に溶解させ、電荷輸送層用塗液（ロ）を作製し
た。

【化４０】

【０１０５】比較例３（電荷輸送層用塗液（ハ）の作
製） 実施例１において、前記例示化合物No.３のベンジジン
誘導体に代えて、電荷輸送物質として、前記ブタジエン
誘導体（Ｔ−１）を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電荷輸送層用塗液（ハ）を作製した。

【０１０６】実施例５（電子写真感光体（Ａ）の作製） 〔下引き層の形成〕アルコール可溶ポリアミド樹脂（Ｍ
１２７６（日本リルサン(株)製商品名））２６．６重量
部、メラミン樹脂（ＭＬ２０００（日立化成工業(株)製
商品名、固形分５０重量％））５２．３重量部及び無水
トリメリット酸（和光純薬工業(株)製）２．８重量部
を、エタノール６２重量部と１，１，２−トリクロロエ
タン９３０重量部に溶解して塗布液を作製した。得られ
た塗布液を、浸漬塗工法により、アルミニウム板（導電
性基材、１０mm×１００mm×０．１mm）上に塗布し、１
４０℃で３０分間乾燥して、厚さが０．３μｍの下引き
層を形成した。

【０１０７】〔電荷発生層の形成〕次いで、製造例３で
得られた電荷発生層用塗液（１）を、浸漬塗工法によ
り、上記アルミニウム基板の下引き層の上に塗布し、１
２０℃で３０分間乾燥して、厚さが０．２μｍの電荷発
生層を形成した。 〔電荷輸送層の形成〕次いで、実施例１で得られた電荷
輸送層用塗液（１）を、浸漬塗工法により、上記アルミ
ニウム基板の電荷発生層上に塗布し、１２０℃で３０分
間乾燥して、厚さが２３μｍの電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体（Ａ）を作製した。

【０１０８】得られた電子写真感光体（Ａ）の電子写真
特性（感度、残留電位、暗減衰率）、画像特性を測定
し、結果を表１に示した。なお、電子写真特性は、シン
シア３０ＨＣ（緑屋電気(株)製）を使用し、コロナ帯電
方式で感光体を−６５０Ｖまで帯電させ、７８０nmの単
色光を２５ms感光体に露光し、測定を行った。

【０１０９】上記の特性の定義は、以下の通りである。 感度（Ｅ_1/2）：初期帯電電位−６５０Ｖを、露光０．
２秒後に半減させるために要する、７８０nmの単色光の
照射エネルギー量（mJ/m²）である。 残留電位（ＶＬ_t）：同波長の２０mJ/m²の単色光を露光
し、露光後ｔ秒後に感光体の表面に残る電位（−Ｖ）で
ある。 暗減衰率（ＤＤＲ_t）は、感光体の初期帯電電位−６５
０Ｖと、初期帯電後暗所ｔ秒放置後の、表面電位Ｖ
_t（−Ｖ）を用いて、(Ｖ_t／６５０)×１００（％）と定
義した。また、画像特性の評価は、画像評装置（負帯
電、反転現像方式）を用いて、表面電位を−７００Ｖ、
バイアス電位を−６００Ｖとして、かぶり、黒点、連続
印刷時のトナー付着（フィルミング）を評価した。かく
りは、マクベス反射濃度計（Adivision of Kollmergen
Corporation社製）を用いて評価し、その結果を表１に
示した。

【０１１０】実施例６（電子写真感光体（Ｂ）の作製） 実施例５において、製造例３で得られた電荷発生層用塗
液（１）を、製造例４で得られた電荷発生層用塗液
（２）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（Ｂ）を作製した。得られた電子写真感光体
（Ｂ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１１】実施例７（電子写真感光体（Ｃ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、実施例２で得られた電荷輸送層用塗液
（２）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（Ｃ）を作製した。得られた電子写真感光体
（Ｃ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１２】実施例８（電子写真感光体（Ｄ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、実施例３で得られた電荷輸送層用塗液
（３）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（Ｄ）を作製した。得られた電子写真感光体
（Ｄ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１３】比較例４（電子写真感光体（ａ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、比較例１で得られた電荷輸送層用塗液
（イ）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（ａ）を作製した。得られた電子写真感光体
（ａ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１４】実施例９（電子写真感光体（Ｅ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、実施例４で得られた電荷輸送層用塗液
（４）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（Ｅ）を作製した。得られた電子写真感光体
（Ｅ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１５】比較例５（電子写真感光体（ｂ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、比較例２で得られた電荷輸送層用塗液
（ロ）に代えた以外は、実施例５と同様にして、電子写
真感光体（ｂ）を作製した。得られた電子写真感光体
（ｂ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰率）、
画像特性を実施例５と同様にして測定し、結果を表１に
示した。

【０１１６】比較例６（電子写真感光体（ｃ）の作製） 実施例６において、実施例１で得られた電荷輸送層用塗
液（１）を、比較例３で得られた電荷輸送層用塗液
（ハ）に代えたこと以外は、実施例５と同様にして、電
子写真感光体（ｃ）を作製した。得られた電子写真感光
体（ｃ）の電子写真特性（感度、残留電位、暗減衰
率）、画像特性を実施例４と同様にして測定し、結果を
表１に示した。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１から、本発明の電子写真感光体（実施
例５〜９）は、良好な画像特性を示すことが分かる。す
べて高い感度、低い残留電位及び良好な暗減衰率を示
し、かつ、良好な画像特性を示すことが分かる。また、
実施例５と６の比較からも明らかなように、本発明の電
子写真感光体において、本発明の電荷輸送層を、チタニ
ルフタロシアニンと中心金属が３価の金属であるハロゲ
ン化金属フタロシアニンとの混合物を用いてアモルファ
ス化及び結晶型変換を行うことによって得られたＣｕＫ
αのＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±
０．２度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び
２７．２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組
成物を含有する電荷発生層と組み合わせることによっ
て、更に高い感度及び低い残留電位を示す電子写真感光
体を得ることができる。

【０１１９】また、実施例５〜８を比較すると、電荷輸
送物質中のトリフェニルアミン誘導体含有量を増やすこ
とにより残留電位を少なくすることができる。しかもト
リフェニルアミン誘導体の含有量を増やしても良好な画
像が得られることが分かる。また、本発明の電子写真感
光体（実施例５〜９）の特性結果と比較すると、トリフ
ェニルアミン誘導体を用いず、ブタジエン誘導体（Ｔ−
１）を用いた比較例５は、画像特性が劣り（黒点の発
生、かぶり濃度が大きくなること）、ブタジエン誘導体
（Ｔ−１）及び含フッ素ベンジジン誘導体を併用した比
較例６では、残留電位が著しく劣っていることが分か
る。

【０１２０】（電子写真感光体のキャリア易動度の評
価）実施例６、実施例７、実施例８、比較例４、実施例
９及び比較例５で作製した電子写真感光体のキャリア易
動度を調べる目的で、以下の評価を行った。電子写真特
性評価装置シンシア３０ＨＣ（ジェンテック(株)製）を
用いて、Xerographic-Time-of-Flight法により、キャリ
ア易動度を測定した。具体的には、コロナ放電を用い
て、感光体に印加される電界強度が３２±０．３MV/mに
なるように帯電後、露光波長６３３nmのパルス光を照射
し、表面電位の過渡的な減衰を測定し、キャリア易動度
を計算した。その結果を表２に示した。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】表２から、本発明の電子写真感光体のキャ
リア易動度は、実施例６、実施例７、実施例８及び実施
例９では、比較例４及び比較例５で作製した電子写真感
光体に比べ、電荷輸送を示すキャリア易動度が高いこと
が分かる。

【０１２３】実施例１０ 実施例５において、フタロシアニン組成物（Ｉ）の代わ
りにフタロシアニン組成物（III）を用いたこと以外、
実施例５に準じて、電子写真感光体（Ｆ）を製造し、試
験した。試験結果を表３に示す。

【０１２４】実施例１１ 実施例６において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、実
施例６に準じて、電子写真感光体（Ｇ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１２５】実施例１２ 実施例７において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、実
施例７に準じて、電子写真感光体（Ｈ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１２６】実施例１３ 実施例８において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、実
施例８に準じて、電子写真感光体（Ｉ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１２７】比較例７ 比較例４において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、比
較例４に準じて、電子写真感光体（ｄ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１２８】実施例１４ 実施例９において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、実
施例９に準じて、電子写真感光体（Ｊ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１２９】比較例８ 比較例５において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、比
較例５に準じて、電子写真感光体（ｅ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１３０】比較例９ 比較例６において、フタロシアニン組成物（II）の代わ
りにフタロシアニン組成物（IV）を用いたこと以外、比
較例６に準じて、電子写真感光体（ｆ）を製造し、試験
した。試験結果を表３に示す。

【０１３１】

【表３】

【０１３２】表３から、本発明の電子写真感光体（実施
例１０〜１４）は、良好な画像特性を示すことが分か
る。すべて高い感度、低い残留電位及び良好な暗減衰率
を示し、かつ、良好な画像特性を示すことが分かる。ま
た、実施例１０と１１の比較からも明らかなように、本
発明の電子写真感光体において、本発明の電荷輸送層
を、チタニルフタロシアニンと中心金属が３価の金属で
あるハロゲン化金属フタロシアニンとの混合物を用いて
アモルファス化及び結晶型変換を行うことによって得ら
れたＣｕＫαのＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２度）の７．５度、２４．２度及び２７．
３度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成物を
含有する電荷発生層と組み合わせることによって、更に
高い感度及び低い残留電位を示す電子写真感光体を得る
ことができる。

【０１３３】また、実施例１１〜１３を比較すると、電
荷輸送物質中のベンジジン誘導体含有量を増やすことに
より残留電位を少なくすることができる。しかもベンジ
ジン誘導体の含有量を増やしても良好な画像が得られる
ことが分かる。また、本発明の電子写真感光体（実施例
１０〜１４）の特性結果と比較すると、ベンジジン誘導
体を用いず、ブタジエン誘導体（Ｔ−１）を用いた比較
例８は、画像特性が劣り（黒点の発生、かぶり濃度が大
きくなること）、ブタジエン誘導体（Ｔ−１）及び含フ
ッ素ベンジジン誘導体を併用した比較例９では、残留電
位が著しく劣っていることが分かる。

【０１３４】（電子写真感光体のキャリア易動度の評
価）実施例１１、実施例１２、実施例１３、比較例７、
実施例１４及び比較例８で作製した電子写真感光体のキ
ャリア易動度を調べる目的で、以下の評価を行った。電
子写真特性評価装置シンシア３０ＨＣ（ジェンテック
(株)製）を用いて、Xerographic-Time-of-Flight法によ
り、キャリア易動度を測定した。具体的には、コロナ放
電を用いて、感光体に印加される電界強度が３２±０．
３MV/mになるように帯電後、露光波長６３３nmのパルス
光を照射し、表面電位の過渡的な減衰を測定し、キャリ
ア易動度を計算した。その結果を表４に示した。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】表４から、本発明の電子写真感光体のキャ
リア易動度は、実施例１１、実施例１２、実施例１３及
び実施例１４では、比較例７及び比較例８で作製した電
子写真感光体に比べ、電荷輸送を示すキャリア易動度が
高いことが分かる。

【０１３７】これら実施例及び比較例から、電荷輸送層
に、結合剤として、本発明の特定の結合剤、電荷輸送物
質として、特定のベンジジン誘導体と含フッ素ベンジジ
ン誘導体とを組み合わせて用いることにより、電荷輸送
層中のベンジジン濃度及び電荷輸送物質全体としての濃
度が高く、良好な電子写真特性及び良好な画像特性を有
し、しかもキャリア易動度の極めて高い電子写真感光体
を得ることが可能となることが分かる。

【０１３８】

【発明の効果】請求項１〜３記載の電子写真感光体は、
光導電層中で電荷輸送物質の結晶が析出することなく、
良好な電子写真特性及び画像特性を有すると共に、高い
キャリア易動度を示すものである。請求項４〜１０記載
の電子写真感光体は、より高い感度及び低い残留電位を
示し、光導電層中で電荷輸送物質の結晶が析出すること
なく、良好な電子写真特性及び画像特性を有すると共
に、高いキャリア易動度を示すものである。請求項１１
〜１３記載の電荷輸送層用塗液は、電子写真感光体の形
成に用いられる塗液であって、ハロゲン系有機溶剤以外
の溶剤を用いて調整しても塗膜形成時や形成後に電荷輸
送物質の結晶が析出することなく、良好な電子写真特性
及び画像特性を有すると共に、高いキャリア易動度を示
すものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】合成例４で得られた乾燥物のＸ線回折スペクト
ルである。

【図２】合成例４で得られたフタロシアニン組成物
（Ｉ）の結晶のＸ線回折スペクトルである。

【図３】合成例５で得られたフタロシアニン組成物（I
I）の結晶のＸ線回折スペクトルである。

【図４】合成例６で得られたフタロシアニン組成物（II
I）の結晶のＸ線回折スペクトルである。

【図５】合成例７で得られたフタロシアニン組成物（I
V）の結晶のＸ線回折スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金子 進 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 藤井 徹也 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 崎尾 進 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA28 AA34 AA35 BA12 BA14 BA39 BB20 BB26 BB53 EA12 4J029 AA10 AB04 AC02 AC03 AD01 AE18 BB13A BB13B

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基材上に、電荷発生層及び電荷輸
   送層を有する電子写真感体において、電荷輸送層が、結
   合剤として下記式（Ｉ） 【化１】 で表される繰り返し単位及び下記式（II） 【化２】 で表される繰り返し単位を前者／後者がモル比で０．０
   １／０．９９〜０．９９／０．０１の割合で含むポリカ
   ーボネート樹脂並びに電荷輸送物質として下記一般式
   （III） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素
   原子、アルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロア
   ルコキシ基を表わし、２個のＲ³は、各々独立に水素原
   子又はアルキル基を表わし、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞ
   れ独立してＲ¹、Ｒ²以外に置換基を有してもよいアリー
   ル基を表わす）で表されるベンジジン誘導体を含有する
   電子写真感光体。
2. 【請求項２】 ベンジジン誘導体が一般式（IV） 【化４】 （式中、Ｒ⁴は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基又
   はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ⁵は、各々独
   立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍは０〜５の整
   数であり、複数個のＲ⁴は、同一でも異なっていてもよ
   い）で表される化合物である請求項１記載の電子写真感
   光体。
3. 【請求項３】 電荷輸送層が、電荷輸送物質として、さ
   らに下記一般式（Ｖ） 【化５】 （式中、Ｒ⁶は、各々独立に、炭素数１〜４のフルオロ
   アルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基を
   示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素
   数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又
   は炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜４のフルオ
   ロアルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルキル基を
   示し、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４の
   アルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｍ
   は、各々独立に、０〜４の整数であり、ｎは、各々独立
   に、０〜５の整数である）で表される含フッ素ベンジジ
   ン誘導体を含有する請求項２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 電荷発生層が電荷発生物質としてフタロ
   シアニン化合物を含むものである請求項１〜３のいずれ
   かに記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 電荷発生物質が、２種類以上のフタロシ
   アニンからなるフタロシアニン組成物を含有するもので
   ある請求項４記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 フタロシアニン組成物が、チタニルフタ
   ロシアニン及び中心金属が３価のハロゲン化金属フタロ
   シアニンを含むフタロシアニン組成物である請求項５記
   載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ
   線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
   度）の９．３度、１３．１度、１５．０度、及び２６．
   ２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成物で
   ある請求項５記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ
   線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
   度）の１７．９度、２４．０度、２６．２度及び２７．
   ２度に主な回折ピークを有するフタロシアニン組成物で
   ある請求項５記載の電子写真感光体。
9. 【請求項９】 フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαのＸ
   線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２
   度）の７．５度、２２．５度、２４．３度、２５．３度
   及び２８．６度に主な回折ピークを有するフタロシアニ
   ン組成物である請求項５記載の電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 フタロシアニン組成物が、ＣｕＫαの
    Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．
    ２度）の７．５度、２４．２度及び２７．３度に主な回
    折ピークを有するフタロシアニン組成物である請求項５
    記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 結合剤として下記式（Ｉ） 【化６】 で表される繰り返し単位及び下記式（II） 【化７】 で表される繰り返し単位を前者／後者がモル比で０．０
    １／０．９９〜０．９９／０．０１の割合で含むポリカ
    ーボネート樹脂並びに電荷輸送物質として下記一般式
    （III） 【化８】 （ただし、式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立して水素
    原子、アルキル基、フルオロアルキル基又はフルオロア
    ルコキシ基を表わし、２個のＲ³は、各々独立に水素原
    子又はアルキル基を表わし、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞ
    れ独立してＲ¹、Ｒ²以外に置換基を有してもよいアリー
    ル基を表わす）で表されるベンジジン誘導体を含有して
    なる電荷輸送層用塗液。
12. 【請求項１２】ベンジジン誘導体が一般式（IV） 【化９】 （式中、Ｒ⁴は、各々独立に、ハロゲン原子、アルキル
    基、アルコキシ基、アリール基、フルオロアルキル基又
    はフルオロアルコキシ基を示し、２個のＲ⁵は、各々独
    立に、水素原子又はアルキル基を示し、ｍは０〜５の整
    数であり、複数個のＲ⁴は、同一でも異なっていてもよ
    い）で表される化合物である請求項１１記載の電荷輸送
    層用塗液。
13. 【請求項１３】 電荷輸送物質として、さらに下記一般
    式（Ｖ） 【化１０】 （式中、Ｒ⁶は、各々独立に、炭素数１〜４のフルオロ
    アルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルコキシ基を
    示し、Ｒ⁷及びＲ⁸は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素
    数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又
    は炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜４のフルオ
    ロアルキル基又は炭素数１〜４のフルオロアルキル基を
    示し、Ｒ⁹は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜４の
    アルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、ｍ
    は、各々独立に、０〜４の整数であり、ｎは、各々独立
    に、０〜５の整数である）で表される含フッ素ベンジジ
    ン誘導体を含有する請求項１２記載の電荷輸送層用塗
    液。