JP2000017153A - 樹脂組成物および成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 実用上十分な耐熱温度を有し、成形性、耐溶
剤性、生分解性および高い機械的強度を有する、樹脂組
成物およびその成形品を提供する。 【解決手段】 脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキ
シメチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物およ
びその成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として脂肪族エステ
ル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体
とからなる樹脂組成物およびその成型品に関する。

【０００２】本発明に係る主として脂肪族エステル構造
を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体からな
る樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、射出成型品、
押し出し成型品、インフレーション成形品、真空圧空成
型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノ
フィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フ
ィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品
その他の成型品を得るのに好適であり、得られる成形品
は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、土中、活
性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解され
る。このため、包装材料、農業、漁業、食品分野その他
のリサイクルが困難な用途に広く利用できる。たとえ
ば、包装材料分野では、フィルムとして各種包装が可能
で、ヒートシールも可能である。農業分野では土壌表面
を被覆して土壌の保温を行うマルチフィルム、植木用の
鉢や紐、または肥料のコーティング材料などに利用で
き、あるいは漁業分野では釣糸、魚網に、さらには医療
分野の医療用材料、生理用品などの衛生材料として利用
できる。

【０００３】

【従来の技術】近年、地球的規模での環境問題に対し
て、自然環境の中で分解する高分子素材の開発が要望さ
れるようになり、その中でも特に微生物によって分解さ
れるプラスチックは、環境適合性材料や新しいタイプの
機能性材料として大きな期待が寄せられている。

【０００４】従来より、脂肪族エステル構造を持つ重合
体に生分解性があることはよく知られており、微生物に
よって生産されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル
（ＰＨＢ）、合成高分子であるポリカプロラクトン（Ｐ
ＣＬ）、コハク酸およびブタンジオールを主成分とする
ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）および発酵により
生産されるＬ乳酸を原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等
が代表的なものである。また、本発明者らは、特開平７
−５３６９３および特開平７−５３６９５号公報に記載
の高い熱安定性を有する、流動性、成型性に優れ、充分
な機械的強度を有する生分解性ポリエステルカーボネー
トおよびその製造方法を開発した。

【０００５】一方、オキシメチレン構造を持つ重合体
は、脂肪族エーテル型のポリマーであり、主として石油
に依存しない原料であるメタノールから誘導され、将来
的には炭酸ガスからの製造も期待されるポリマーであり
環境負荷の低い材料と考えられている。剛性等の機械的
特性も高く、エンジニアリングプラスチックとして使用
される優れた材料である。従来より低分子量体について
は生分解性を有する可能性が指摘されておりまた、低燃
焼熱である特徴も有しているが、伸びが低いためフィル
ム等への成型性が悪く、環境中での生分解性も未確認で
ありその改良、確認が望まれていた。ポリアセタールに
生分解性を付与する試みが、特開平５−４３７７２号公
報に開示されている。しかしながら、生分解性を付与す
るために、脂肪族ポリエステルおよび／または芳香族ポ
リエステルとホルムアルデヒドを添加しており、製造過
程で分子量低下を伴い、微生物による分解よりも加水分
解による分解が中心の分解挙動となる。さらに、上記特
開平５−４３７７２号公報において使用されている脂肪
族ポリエステルについては、ポリアセタールとの相溶性
が低く、また機械的強度が不十分な樹脂を使用している
ため、得られた樹脂組成物は均一性に欠け、物性も満足
のいくものでなかった。

【０００６】また、脂肪族エステル構造を持つ重合体は
ポリ乳酸を除くと、一般にポリエチレン類似の物性を有
する成型性・生分解性の良好なポリマーである。しか
し、比較的剛性が要求される分野や引張強度が要求され
る分野では、十分な強度を持たない。剛性を改善するた
めには、タルク等の充填材の使用により改善は可能であ
るが、流動性の低下等の問題があり流動性を低下させな
い剛性の改良も望まれていた。さらに、耐熱性も低く特
に、ポリ乳酸、ポリカプロラクトンではその改善が望ま
れていた。

【０００７】以上のように、既存のプラスチックはそれ
ぞれ特徴を有する反面、不十分な部分が多く、強度、耐
熱性、成型性、生分解性のバランスの取れたプラスチッ
クの開発が望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、実用
上十分な耐熱温度を有し、成形性、耐溶剤性、生分解性
および高い機械的強度を有する、脂肪族エステル構造を
持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからな
る樹脂組成物およびその成型品を提供することにある。

【０００９】

【問題点を解決するための手段】本発明者らは前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、剛性、靭性、耐熱性、
引張強度が高いオキシメチレン構造を持つ重合体と、柔
軟性が高く耐加水分解性、生分解性の高い脂肪族エステ
ル構造を持つ重合体とを混合することにより、実用上の
使用に十分な熱変形温度を有し、成型性、耐熱性、耐溶
剤性と機械的強度を有する樹脂組成物が得られることを
見いだすとともに、充分な生分解性を持つことを見出し
た。中でも、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレン
サクシネート・アジペートおよび脂肪族ポリエステルカ
ーボネートがオキシメチレン構造を持つ重合体との相溶
性が高く、得られた樹脂組成物中のオキシメチレン構造
を持つ重合体の結晶化度を低下させることにより、十分
な生分解性を発現するとともに、機械物性の優れた樹脂
組成物が得られることを見出し本発明に至った。

【００１０】すなわち本発明は、脂肪族エステル構造を
持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体からなる
樹脂組成物およびその成型品に関する。さらに詳しく
は、脂肪族エステル構造を持つ重合体が脂肪族ポリエス
テルカーボネート及び／または脂肪族ポリエステルであ
り、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン
構造を持つ重合体の混合比が、重量比（脂肪族エステル
構造を持つ重合体／オキシメチレン構造を持つ重合体）
で９９／１〜１／９９である、熱変形温度が８０度以
上、引張伸度が１０％以上で曲げ強度が２５ＭＰａ以
上、アイゾット衝撃値が４ＫＪ／ｍ² 以上である樹脂組
成物および成型品に関するものである。

【００１１】

【発明実施の形態】本発明における脂肪族エステル構造
を持つ重合体としては、ポリ−３−ヒドロキシ酪酸エス
テル（ＰＨＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハ
ク酸およびブタンジオールを主成分とするポリブチレン
サクシネート（ＰＢＳ）またはポリブチレンサクシネー
ト・アジペート、Ｌ乳酸を主原料としたポリ乳酸（ＰＬ
ＬＡ）等の脂肪族ポリエステルや、脂肪族ポリエステル
カーボネート等例示される。中でも、ポリブチレンサク
シネート、ポリブチレンサクシネート・アジペートおよ
び脂肪族ポリエステルカーボネートが特に好ましい。

【００１２】本発明における脂肪族ポリエステルカーボ
ネートとは、（１）脂肪族２塩基酸および／またはその
誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロ
キシカルボン酸化合物とを反応させて得られる数平均分
子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー
と、（２）カーボネート化合物とを反応させて得られる
カーボネート単位含有量が少なくとも５モル％以上であ
り、重量平均分子量が少なくとも１００，０００で、温
度１９０℃、荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，００
０〜５０，０００ポイズで、融点が７０〜１８０℃であ
ることを特徴とする。

【００１３】本発明による脂肪族ポリエステルカーボネ
ートの製造法は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘
導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキ
シカルボン酸化合物とから脂肪族ポリエステルオリゴマ
ーを得る第１工程、と脂肪族ポリエステルオリゴマーと
カーボネート化合物を反応させ脂肪族ポリエステルカー
ボネートを得る第２工程とから構成される。

【００１４】第１工程は、触媒の存在下、温度１００〜
２５０℃で、反応に伴って副生する水及び過剰のジヒド
ロキシ化合物を除去しながら、数平均分子量１０，００
０以下のポリエステルオリゴマーを製造する工程であ
る。反応を促進する目的で３００ｍｍＨｇ以下の減圧と
することが好ましい。

【００１５】第２工程は、第１工程で得られたポリエス
テルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させて高分
子量体とする工程であり、触媒の存在下、通常１５０〜
２５０℃で行われ、反応に伴って副成するヒドロキシ化
合物が除去される。カーボネート化合物の沸点によって
は反応初期には加圧とする。減圧度を調節して最終的に
は３ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。

【００１６】脂肪族ポリエステルカーボネート中のカー
ボネート単位含有量は、脂肪族ポリエステルオリゴマー
の末端水酸基量を制御することにより所望の割合とする
ことができる。カーボネート単位含有量が多すぎると、
得られる脂肪族ポリエステルカーボネートの融点が低く
なり、実用的耐熱性を有するポリマーが得られない。一
方、カーボネート単位含有量が多くなると微生物による
分解性が高くなる。従って、カーボネート単位含有量
は、適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現
し得る量とすることが好ましく、本発明においては脂肪
族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単位含有
量を、少なくとも５モル％以上、通常５〜３０モル％と
することが好ましい。

【００１７】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
の製造に用いられる脂肪族２塩基酸としては、コハク酸
が必須成分として使用され、それ以外に例えば、シュウ
酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、
セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸等を適宜併用す
ることができる。なお上記の脂肪族２塩基酸はそれらの
エステルあるいは酸無水物であってもよい。

【００１８】本発明の脂肪族ポリエステルカーボネート
の製造に用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物は、１，
４−ブタンジオールが必須成分として使用され、それ以
外に例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタノール等を適宜併用するこ
とができる。

【００１９】本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸
化合物としては、乳酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ
酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例
示され、これらはエステル、環状エステル等の誘導体で
も使用できる。

【００２０】これらの脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロ
キシ化合物およびヒドロキシカルボン酸化合物は、それ
ぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望
の組合せが可能であるが、本発明においては適度の生分
解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高
い融点のものが好ましい。従って、本発明においては、
脂肪族ジヒドロキシ化合物として１，４−ブタンジオー
ル、脂肪族２塩基酸としてコハク酸を、それぞれ５０モ
ル％以上含むことが必要である。

【００２１】また、本発明の脂肪族ポリエステルカーボ
ネートの製造に用いられるカーボネート化合物の具体的
な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカ
ーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ
−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネート
を、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等
の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。また、上記の同種のヒ
ドロキシ化合物からなるカーボネート化合物の他に、異
種のヒドロキシ化合物からなる非対称カーボネート化合
物や環状カーボネート化合物も使用できる。

【００２２】本発明において、オキシメチレン基を持つ
重合体として、一般に市販されているポリアセタール樹
脂および／またはポリアセタール・コポリマー樹脂が使
用されるが、好ましくは、トリオキサンとトリオキサン
に対し０．１〜２０重量％の１種あるいは２種以上の環
状ホルマールおよび／または環状エーテルとを重合させ
た、１９０度、剪断応力１．４７×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ
² 下での見かけの溶融粘度が１００〜３００００poise
の範囲で、２００℃で３分間保持した後、１４８℃に冷
却した際の２分の１の結晶化時間が１５秒以上であるオ
キシメチレン共重合体である。

【００２３】さらに詳しくは、（１）トリオキサンと環
状ホルマールおよび／または環状エーテルの１種あるい
は２種以上とを三フッ化ホウ素あるいはその配位化合物
を触媒として共重合し、（２）３級ホスフィン化合物に
代表される停止剤またはその有機溶媒溶液と混合し、
（３）しかる後に１０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩、２０メ
ッシュ（ＡＳＴＭ）篩および６０メッシュ（ＡＳＴＭ）
篩通過率がそれぞれ１００％、９０％以上および６０％
以上に７０℃以下の温度を保ちつつ粉砕することで反応
を停止させ、（４）（ａ）立体障害フェノール類０．０
１〜５重量部、（ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．
０１〜７重量部、（ｃ）アルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物や、無機酸塩や、アルコキシド等で例
示される金属含有化合物０．００１〜５重量部および
（ｄ）炭素数１０〜３６の脂肪酸のアルカリ金属または
アルカリ土類金属の金属塩の内、１種あるいは２種以上
を混合した後、５）ベント口を１ヶ以上有することで脱
ガス機能を付随した単軸または２軸以上の押出機１基あ
るいは２基以上または、脱ガス機能を付随した単軸また
は２軸以上の押出機と滞在時間が５分以上得られる表面
更新型の混合機とを組み合わせることにより溶融安定化
して得られるオキシメチレン共重合体である。上記オキ
シメチレン共重合体の内、トリオキサンと１，３−ジオ
キソランとからなるオキシメチレン共重合体が、特に好
ましい。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、主として上記の脂
肪族エステル構造を持つ重合体とオキシメチレン構造を
持つ重合体とからなり、改質剤、充填剤、滑剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、各種フィ
ラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、
等の各種添加剤の他に、エステル交換触媒、各種モノマ
ー、カップリング剤、末端処理剤、その他の樹脂、木
粉、でんぷん、等を加え変成することができる。

【００２５】製造に際しては、少なくとも一方の樹脂の
溶融する温度以上で機械的に混合することにより得るこ
とができる、また、両樹脂を機械的に粉砕したものを混
合し加圧することにより製造する方法や、両樹脂を溶剤
に溶解した後に貧溶媒と混合し沈殿化することにより得
るか、または両樹脂を溶剤に溶解したものをキャストし
て溶媒を除去することにより製造することも可能である
がそれらに限定されるものではない。混合装置に関して
は特に限定されるものではないが、押出機を用いて混合
する方法が短時間で連続的に処理できる点で工業的には
推奨される。

【００２６】混合時の温度は、１００度以下では樹脂の
溶融粘度が高いかまたは溶融しないため、具体的には１
００度から３００度の範囲が好適である。３００度以上
では樹脂の熱分解が起こるため好ましくない。３００度
以下であっても高温下での着色や劣化、熱分解等を防止
するために窒素雰囲気下で短時間に混合することが好ま
しい。具体的な混合時間としては、２０分以内が推奨さ
れる。また、樹脂中のオリゴマー、残存モノマー、発生
ガス等の除去のためにベント口を設置し減圧下に混合す
ることもできる。

【００２７】本発明の樹脂組成物は、脂肪族エステル構
造を持つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体の単
純ブレンドのみに限定されるものではなく、触媒の存在
下に溶融状態でのエステル交換反応等により生成する共
重合体等も含まれる。また、オキシメチレン構造を持つ
重合体の安定化行程で脂肪族エステル構造を持つ重合体
を添加する製造方法が最も均一な樹脂組成物を与える。

【００２８】脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシ
メチレン構造を持つ重合体の混合比は、重量比（脂肪族
エステル構造を持つ重合体／オキシメチレン構造を持つ
重合体）で、９９／１〜１／９９の範囲が好適である。
脂肪族エステル構造を持つ重合体の添加量が１％以下で
は引張伸度１０％の値は達成できずフィルム成型性が悪
い、また、充分な生分解性を付与することができない。
オキシメチレン構造を持つ重合体の添加量が１％以下で
は曲げ強度２５ＭＰａが達成できない。ここで使用され
る樹脂の分子量はスチレン換算のＧＰＣ測定による重量
平均分子量で１０万以上が望ましい。１０万以下では所
望の強度が達成されない。

【００２９】脂肪族エステル構造を持つ重合体の割合が
高い場合は、生分解性、柔軟性、引張伸びが高くなり、
オキシメチレン構造を持つ重合体の割合が高い場合は剛
性、曲げ強度が増加するため、用途、目的に応じた樹脂
設計が可能である。

【００３０】本発明の成型品は、本発明の樹脂組成物を
用いて成型された物品であり、具体的な成型形態、成型
方法としては、射出成型品、押し出し成型品、インフレ
ーション成型法、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊
維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、
網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネ
ート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品が例示さ
れるがそれらに限定されるものではない。特に、本発明
の樹脂組成物はフィルム成型性が良く、オキシメチレン
構造を持つ重合体が通常フィルム成型性が悪いのに対し
て著しく改善されている。樹脂の均一性、強度、外観性
等からは成型前に脂肪族エステル構造を持つ重合体とオ
キシメチレン構造を持つ重合体とを混合ペレット化する
事が好ましいが、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオ
キシメチレン構造を持つ重合体とをペレットの状態で、
場合によっては各種添加剤も同時に混合し直接成型器に
投入し成型品を得ることもできる。さらには、両樹脂を
溶媒に溶解し溶液状態でキャスティングまたは塗布し溶
媒を除去することによりフィルム、シートその他の成型
体を得ることも可能である。

【００３１】得られる樹脂組成物および成形品は高い機
械的強度と実用上充分な軟化温度を有すると共に、土
中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分
解される。

【００３２】本発明の樹脂組成物および成型品の生分解
性は、分子量、脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキ
シメチレン構造を持つ重合体との混合比、成型物品の厚
さにより調節可能であり、粉末でのコンポスト試験では
６０％以上の分解性を示す。

【００３３】

【本発明の効果】本発明に係る脂肪族エステル構造を持
つ重合体とオキシメチレン構造を持つ重合体とからなる
樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、射出成型品、押
し出し成型品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、
マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、
織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネー
ト、容器、発泡体、各種部品その他の成型品を得るのに
好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度と耐熱
性を有すると共に、土中、活性汚泥中、コンポスト中で
容易に微生物により分解される。このため、包装材料、
農業、漁業、食品分野その他のリサイクルが困難な用途
に広く利用できる。たとえば、包装材料分野では、フィ
ルムとして各種包装が可能で、ヒートシールも可能であ
る。農業分野では土壌表面を被覆して土壌の保温を行う
マルチフィルム、植木用の鉢や紐、または肥料のコーテ
ィング材料などに利用でき、あるいは漁業分野では釣
糸、魚網に、さらには医療分野の医療用材料、生理用品
などの衛生材料として利用できる。

【００３４】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。

【００３５】本実施例において、融点は、ＤＳＣ（セイ
コー電子（株）製ＳＳＣ ５０００）を用いて測定し
た。また、分子量はクロロホルムを溶媒としてＧＰＣ
（昭和電工（株）製ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−１１使用）
によりスチレン換算のＭｗ（重量平均分子量）、Ｍｎ
（数平均分子量）として測定した。また、カーボネート
単位含有量はＮＭＲ（日本電子（株）製ＮＭＲ ＥＸー
２７０）を使用し、¹³ＣＮＭＲによりジカルボン酸エス
テル単位およびカーボネート単位の合計に対するカーボ
ネート単位の割合（モル％）として測定した。

【００３６】溶融粘度はフローテスター（島津製作所製
ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて温度１９０℃、荷重６０ｋ
ｇにて測定した。脂肪族ポリエステルカーボネートのオ
リゴマーの水酸基価、酸価はＪＩＳ Ｋ−１５５７に準
じて測定した。

【００３７】製造例１ 脂肪族ポリエステルカーボネートの製造例 攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付け
た５０リットルの反応容器に、コハク酸１８，７４０ｇ
（１５８．７モル）、１，４−ブタンジオール２１，４
３０ｇ（２３７．８モル）、ジルコニウムアセチルアセ
トネート７４５ｍｇおよび酢酸亜鉛１．４０ｇを仕込
み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃で２時間反応
し水を留出させた。つづいて、減圧度１５０〜８０ｍｍ
Ｈｇの減圧度で３時間熟成し脱水反応を進行させ、更に
最終的に減圧度２ｍｍＨｇ以下となるよう徐々に減圧度
を増してさらに水と１、４−ブタンジオールを留出さ
せ、総留出量が１０，４６０ｇになったところで反応を
停止した。得られたオリゴマー（Ａ−１）の数平均分子
量は１，７８０、末端水酸基価は１０２ＫＯＨｍｇ／ｇ
であり、酸価は０．５１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００３８】次に得られたオリゴマー（Ａ−１）２４，
０００ｇを攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導
入管を付けた５０リットルの反応容器に仕込み、ジフェ
ニルカーボネート４，６８０ｇを添加した。温度２１０
〜２２０℃で最終的に１ｍｍＨｇの減圧とし５時間反応
した。得られた高分子量体（Ａ−２）は、融点が１０４
℃で、ＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍｗ）が１
８８，０００であり、 ¹³ＣＮＭＲ測定により、ポリカー
ボネート成分として１４．３％のカーボネート単位を有
していた。溶融粘度は１００００ｐｏｉｓｅであり、ク
ロロホルムには完全に溶解し、ゲル分はなかった。

【００３９】製造例２ オキシメチレン構造を持つ重合体の製造例 ２枚のΣ型の攪拌翼を有するニーダーにトリオキサンを
仕込み、６０℃に加温して融解した。これに、トリオキ
サンに対して５．０重量％のジオキソラン、およびトリ
オキサンに対して０．０１モル％のフッ化ホウ素ジエチ
ルエーテラートを加えて、攪拌下に重合を行い、粗オキ
シメチレン重合体を収率９８％にて得た。この粗オキシ
メチレン共重合体の極限粘度は１．４５ｄｌ／ｇであっ
た。得られた共重合体に触媒量の２倍モルのトリフェニ
ルフォスフィンを添加し７０℃以下の温度で粉砕し反応
を停止させた。この時、１０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩、
２０メッシュ（ＡＳＴＭ）篩および６０メッシュ（ＡＳ
ＴＭ）篩、の通過率はそれぞれ１００％、９５％および
７０％であった。上記で得られた、粗オキシメチレン共
重合体にステアリン酸カルシウム０．１％、ベヘニン酸
モノグリセリド０．１５％を添加し、ヘンシェルミキサ
ーにて１５００ｒｐｍで約３分間混合した後、混合物を
Ｌ／Ｄ＝２７、直径３２ｍｍのベント付き２軸押出機を
用いて溶融安定化した。この安定化時、前期オキシメチ
レン共重合物の２軸押出機中の平均滞留時間は約１５分
であった。安定化されたオキシメチレン共重合体は、２
軸押出機のダイヘッドからストランドとして押し出さ
れ、ストランドは直ちにペレタイザーを経てペレット化
し、オキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）を得
た。得られたＢ−１は融点１６５℃、２００℃で３分間
保持した後、１４８℃に冷却した際の２分の１結晶化時
間は２０秒、溶融粘度は５０００ポイズであった。

【００４０】実施例１ 実施例１で得られた脂肪族ポリエステルカーボネート
（Ａ−２）および実施例２で得られたオキシメチレン構
造を持つ重合体（Ｂ−１）のペレットを真空乾燥機によ
り温度９０℃で１０時間乾燥し、Ａ−２とＢ−１の混合
比が重量比で３／９７となるようにＶ型ブレンダーにて
混合し、２軸押出機（スクリュー径２５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ
＝３０）に供給し連続的にストランド化、ペレタイズし
樹脂混合物（Ｃ−１）を得た。Ｃ−１のペレットを９０
度の温度で５時間以上乾燥した後、射出成型機（型程め
圧１０００トン）に供給し、物性試験用の試験片を成型
した。得られた試験片の評価結果は、熱変形温度は、１
５５度、引張伸びは８０％、曲げ強度は８５ＭＰａであ
り、アイゾット衝撃値は６．０少量の添加量であるにも
かかわらずフィルム成型性が著しく改善されていた。物
性評価結果を表−１に示す。

【００４１】実施例２〜５ 実施例１と全く同様の操作で、脂肪族ポリエステルカー
ボネート（Ａ−２）とオキシメチレン構造を持つ重合体
（Ｂ−１）の混合比を重量比で３０／７０、５０／５
０、７０／３０、９７／３の比率で変えた場合の物性評
価結果をそれぞれ実施例２〜５とし結果を表−１に示
す。

【００４２】比較例１、２ 実施例１と全く同様の操作を脂肪族ポリエステルカーボ
ネート（Ａ−２）１００％で行ったものを比較例１、と
オキシメチレン構造を持つ重合体（Ｂ−１）１００％で
行ったものを、比較例２として結果を表−１に示す

【００４３】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 真樹 茨城県つくば市和台22番地 三菱瓦斯化学 株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 CB00X CF03W CF18W CF19W CG04W

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシ
   メチレン構造を持つ重合体とからなる樹脂組成物
2. 【請求項２】脂肪族エステル構造を持つ重合体が脂肪族
   ポリエステルカーボネートである請求項１記載の樹脂組
   成物
3. 【請求項３】熱変形温度が８０度以上、引張伸度が１０
   ％以上で曲げ強度が２５ＭＰａ以上、アイゾット衝撃値
   が４ＫＪ／ｍ² 以上である請求項１記載の樹脂組成物
4. 【請求項４】脂肪族エステル構造を持つ重合体とオキシ
   メチレン構造を持つ重合体の重量比（脂肪族エステル構
   造を持つ重合体／オキシメチレン構造を持つ重合体）
   が、９９／１〜１／９９である請求項１記載の樹脂組成
   物
5. 【請求項５】脂肪族ポリエステルカーボネートが、
   （１）脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪
   族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン
   酸化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０
   ００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと、（２）カ
   ーボネート化合物とを反応させて得られるカーボネート
   単位含有量が少なくとも５モル％以上であり、重量平均
   分子量が少なくとも１００，０００で、温度１９０℃、
   荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０
   ００ポイズで、融点が７０〜１８０℃である請求項２記
   載の樹脂組成物
6. 【請求項６】オキシメチレン構造を持つ重合体が、トリ
   オキサンとトリオキサンに対し０．１〜２０重量％の１
   種あるいは２種以上の環状ホルマールおよび／または環
   状エーテルとを重合させて得られる１９０℃、剪断応力
   １．４７×１０⁶ｄｙｎ／ｃｍ² 下での見かけの溶融粘
   度が１００〜３００００poise の範囲であり、２００℃
   で３分間保持した後、１４８℃に冷却した際の２分の１
   の結晶化時間が１５秒以上である請求項１記載の樹脂組
   成物
7. 【請求項７】オキシメチレン構造を持つ重合体が、トリ
   オキサンとトリオキサンに対し０．１〜２０重量％の
   １，３−ジオキソランとを重合させて得られる１９０
   ℃、剪断応力１．４７×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² 下での見
   かけの溶融粘度が１００〜３００００poise の範囲であ
   り、２００℃で３分間保持した後、１４８℃に冷却した
   際の２分の１の結晶化時間が１５秒以上である請求項１
   記載の樹脂組成物
8. 【請求項８】請求項１記載の樹脂組成物を成形してなる
   成形体。