JP2000017043A - フェノ―ル類ノボラック型エポキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】従来のクレゾールノボラック型エポキシ化合物
やフェノールノボラック型エポキシ化合物は、融点が低
いために保存中にブロッキングを起こしたり、合成樹脂
の加熱成形、加工時の添加剤として用いた場合、熱安定
化効果が不十分であるために期待した熱安定化効果が得
られないなどの問題点がある。 【解決手段】従来のクレゾールノボラック型エポキシ化
合物やフェノールノボラック型エポキシ化合物に比較し
て、より融点が高く、保存中のブロッキングの心配がな
く、かつ、合成樹脂の加熱成形、加工時の熱安定化効果
が極めて優れた多官能エポキシ化合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のノボラック
型エポキシ化合物に比べて、高い融点を有し、ブロッキ
ングを起こさず、保存安定性に優れ、また、合成樹脂の
加熱成形、加工時の熱安定化効果が優れたフェノール類
ノボラック型エポキシ化合物に関するものである。本発
明は、融点が高く、保存安定性に優れ、かつ、高度な熱
安定性を必要とする合成樹脂用添加剤として、広く利用
することができる。

【０００２】

【従来の技術】クレゾールノボラック型エポキシ化合物
やフェノールノボラック型エポキシ化合物のような１分
子中に複数のエポキシ基を有する固体のエポキシ化合物
は、その単位重量あたりのエポキシ基の含有量、エポキ
シ基の反応性の高さなどから、合成樹脂用添加剤として
広く使用されている。

【０００３】従来のクレゾールノボラック型エポキシ化
合物やフェノールノボラック型エポキシ化合物は、特開
昭５９−１５２４号、特開昭６０−３１５１６号、特開
昭６１−１９５１１１号、特開昭６３−２０８５８４
号、特開平１−１２１３１６号、特開平５−１７４６３
号に記載されているように、クレゾールノボラック樹脂
やフェノールノボラック樹脂のような多価フェノールと
エピハロヒドリンとをアルカリの存在下で反応させて得
られる化合物である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の製造方法で得られる従来のクレゾールノボラック型エ
ポキシ化合物やフェノールノボラック型エポキシ化合物
は、融点が低いために、保存中にブロッキングを起こし
たり、合成樹脂の加熱成形、加工時の添加剤として用い
た場合、熱安定化効果が不十分であるために期待した熱
安定性が得られないなどの問題点がある。

【０００５】これまで、１分子中に複数のエポキシ基を
有する多官能エポキシ化合物は、硬化剤による架橋後の
耐熱性をはじめとする物性を向上させる目的で多くの研
究・開発がなされているが、エポキシ化合物そのものの
物性、例えば、融点や合成樹脂の加熱成形、加工時の熱
安定化効果を改良する目的での研究は十分になされてい
るとはいえない。その結果、これらのエポキシ化合物そ
のものの物性において、合成樹脂用添加剤として十分満
足できるものはまだ得られておらず、従来品と比較して
より融点が高く、保存中のブロッキングの心配がなく、
かつ、合成樹脂の加熱成形、加工時の熱安定化効果が優
れた多官能エポキシ化合物の提供が待たれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる観
点から、融点が高く、保存中のブロッキングの心配がな
く、かつ、合成樹脂の加熱成形、加工時の熱安定化効果
が優れた多官能エポキシ化合物について、鋭意研究を重
ねた結果、式（１）

【０００７】

【化１５】 〔式（１）中、Ｒ¹ は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示さ
れるノボラック樹脂と、式（２）〜（７）

【０００８】

【化１６】

【０００９】

【化１７】

【００１０】

【化１８】

【００１１】

【化１９】

【００１２】

【化２０】

【００１３】

【化２１】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種とエ
ピハロヒドリンとを反応させ、式（２）〜（７）で示さ
れる多価フェノール類の少なくとも１種を縮合させた
後、水酸化アルカリで処理して得られるフェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物、或は式（１）

【００１４】

【化２２】 〔式（１）中、Ｒ¹ は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示さ
れるノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、
水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）
〜（７）

【００１５】

【化２３】

【００１６】

【化２４】

【００１７】

【化２５】

【００１８】

【化２６】

【００１９】

【化２７】

【００２０】

【化２８】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を縮
合させて得られるフェノール類ノボラック型エポキシ化
合物を夫々見出し、本発明を完成した。

【００２１】本発明に使用されるノボラック樹脂並びに
多価フェノール類とエピハロヒドリンの縮合反応、付加
反応及び閉環反応は、一般的なエポキシ化合物の製造方
法と同様であって、その条件は特に制限されず、大きく
分けて次の２種類があり、いずれの方法を用いてもよ
い。

【００２２】即ち、多価フェノール類による縮合を、ノ
ボラック樹脂とエピハロヒドリンの反応前に行なう方法
と、反応後に行なう方法である。

【００２３】本発明の目的化合物であるフェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物の製造工程を模式的に示す
と、次のようになる。

【００２４】（方法１） ノボラック樹脂＋多価フェノ
ール類＋エピハロヒドリン（少量）＋触媒→（加熱、縮
合）→エピハロヒドリン（過剰量）→（加熱、付加）→
（水酸化アルカリ水溶液添加、閉環）→（塩及び過剰の
エピハロヒドリンの除去）→（生成物）フェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物 （方法２） ノボラック樹脂＋エピハロヒドリン（過剰
量）＋触媒→（加熱、付加）→（水酸化アルカリ水溶液
添加、閉環）→（塩及び過剰のエピハロヒドリンの除
去）→多価フェノール類＋溶媒＋触媒→（加熱、縮合）
→（溶媒除去）→（生成物）フェノール類ノボラック型
エポキシ化合物 ノボラック樹脂と多価フェノール類の各化合物の種類及
び添加割合に応じて、夫々異なる構造のフェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物が得られ、それらの構造を特
定することは現在のところできていないが、従来のフェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂或はクレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂の中に、本発明で使用される多価フ
ェノール類の構造が構成要素として入り込んだ構造をと
っているものと考えられる。従って、本発明により得ら
れたフェノール類ノボラック型エポキシ化合物は、一般
的には、文献（「エポキシ樹脂ハンドブック」新保正樹
編、日刊工業新聞社発行、６１頁）に示されている如
く、下記の式（８）

【００２５】

【化２９】 で示される、従来使用されたフェノールノボラック型エ
ポキシ樹脂及び下記の式（９）

【００２６】

【化３０】 で示される、従来使用されたクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂とは異なる構造の化合物である。

【００２７】本発明に使用されるノボラック樹脂と多価
フェノール類の添加割合は、該ノボラック樹脂１００重
量部に対して、該多価フェノール類が１〜９０重量部、
好ましくは３〜２０重量部である。該ノボラック樹脂の
添加割合が多すぎると、生成エポキシ化合物の軟化点が
低くなり、これを用いた合成樹脂の加熱成形、加工時の
熱安定性が悪くなる。また、該ノボラック樹脂の添加割
合が少なすぎると、生成エポキシ化合物の結晶性が高く
なり軟化点は上がるが、硬化に近い状態となるため溶剤
への溶解性が悪くなるので、本発明のエポキシ化合物自
体の製造が困難になる。

【００２８】本発明に使用されるノボラック樹脂の例と
しては、式（１０）

【００２９】

【化３１】 で示されるフェノールノボラック樹脂及び式（１１）

【００３０】

【化３２】 で示されるクレゾールノボラック樹脂を挙げることがで
きる。

【００３１】本発明に使用されるノボラック樹脂は、軟
化点、核数〔式（１０）及び（１１）中の、ｎ＋２で示
されるベンゼン核の数〕を、特に限定するものではな
く、通常市販されているものを使用できるが、目的とす
る化合物の要求性能から考えれば、軟化点が高く、核数
の大きいものが好ましい。特に、ｎ＝４〜８である６核
体〔式（１０）及び（１１）中の、ｎ＝４の場合〕〜１
０核体〔式（１０）及び（１１）中の、ｎ＝８の場合〕
を主成分とするものが好ましい。

【００３２】本発明に使用される多価フェノール類とし
ては、式（２）

【００３３】

【化３３】 で示されるジフェノール誘導体、式（３）

【００３４】

【化３４】 で示されるビスフェノールＳ誘導体、式（４）

【００３５】

【化３５】 で示されるジヒドロキシベンゼン誘導体、式（５）

【００３６】

【化３６】 で示されるビスフェノールＡ誘導体、式（６）

【００３７】

【化３７】 で示されるジヒドロキシナフタレン誘導体及び式（７）

【００３８】

【化３８】 で示されるフェノール性水酸基を２個以上有する置換フ
ェノールノボラック類のような化合物を挙げることがで
き、これらの多価フェノール類の中でも、式（２）で示
されるジフェノール誘導体、式（７）で示されるフェノ
ール性水酸基を２個以上有する置換フェノールノボラッ
ク類のような化合物が好ましい。

【００３９】これらの多価フェノール類の具体例として
は、特に限定されないが、次のものを挙げることができ
る。

【００４０】式（２）で示されるジフェノール誘導体の
具体例としては、Ｒ² がＨであるときは、４，４’−ジ
フェノール、Ｒ² がＣＨ₃ であるときは、３，３’，
５，５’−テトラメチルジフェノールを挙げることがで
きる。

【００４１】式（３）で示されるビスフェノールＳ誘導
体の具体例としては、Ｒ² がＨであるときは、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルホン〔＝ビスフェノール
Ｓ〕、Ｒ² がＣＨ₃ であるときは、テトラメチルビスフ
ェノールＳを挙げることができる。

【００４２】式（４）で示されるジヒドロキシベンゼン
誘導体の具体例としては、１，２−ジヒドロキシベンゼ
ン〔＝カテコール〕、１，３−ジヒドロキシベンゼン
〔＝レゾルシン〕、１，４−ジヒドロキシベンゼン〔＝
ハイドロキノン〕を挙げることができ、これらの中で
は、ハイドロキノンが最も好ましい。

【００４３】式（５）で示されるビスフェノールＡ誘導
体の具体例としては、Ｒ² がＨであるときは、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン〔＝ビスフェノール
Ｆ〕、Ｒ ² がＣＨ₃ であるときは、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン〔＝ビスフェノール
Ａ〕、テトラブロムビスフェノールＡなどを挙げること
ができる。

【００４４】式（６）で示されるジヒドロキシナフタレ
ン誘導体の具体例としては、各種の置換体があるが、そ
れらの置換体の中でも、１，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，６−ジヒドロキシナフタレンが最も好ましい。

【００４５】式（７）で示されるフェノール性水酸基を
２個以上有する置換フェノールノボラック類のような化
合物の具体例としては、フェノールノボラック及びクレ
ゾールノボラックなどのフェノール類と、ホルムアルデ
ヒドとを反応させて得られるフェノールノボラック樹脂
及びクレゾールノボラック樹脂などを挙げることができ
る。

【００４６】これらの多価フェノール類の具体例の中で
も、４，４’−ジフェノール、フェノールノボラック樹
脂及びクレゾールノボラック樹脂が、特に好ましい。

【００４７】これらの多価フェノール類を２種類以上混
合して使用しても問題ない。

【００４８】本発明に使用されるエピハロヒドリンとし
ては、通常、エピクロルヒドリンまたはエピブロムヒド
リンが用いられるが、エピクロルヒドリンが特に好まし
い。

【００４９】尚、（方法１）において、多価フェノール
類を予備縮合するに要するエピハロヒドリンの使用量
は、多価フェノール類のフェノール性水酸基１当量に対
し、エピハロヒドリンが１．１〜６０モルの割合、好ま
しくは、１０〜４０モルの割合である。又、予備縮合後
の付加反応に用いる過剰のエピハロヒドリンの使用量
は、式（１）で示されるノボラック樹脂１００重量部に
対して、２００〜５００重量部の割合である。

【００５０】（方法２）において、付加反応に用いる過
剰のエピハロヒドリンの使用量は、式（１）で示される
ノボラック樹脂１００重量部に対して、３００〜８００
重量部の割合である。 本発明に使用される水酸化アル
カリとしては、通常、水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムが用いられるが、水酸化ナトリウムが特に好まし
い。

【００５１】本発明の反応において、触媒は使用しなく
てもよいが、触媒を使用すると反応がスムーズに進行す
る。

【００５２】本発明の反応の際に使用される触媒として
は、特に限定されないが、テトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライドなどの４級アン
モニウム塩、トリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィンなどのリン化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムなどの水酸化アルカリ、リチウムクロライド、リ
チウムブロマイドなどの塩が挙げられる。

【００５３】ここで、本発明の目的化合物であるフェノ
ール類ノボラック型エポキシ化合物の製造方法を詳細に
説明すると、（方法１） 式（１）で示されるノボラッ
ク樹脂と、多価フェノール類の少なくとも１種を少量の
エピハロヒドリンと触媒、例えば４級アンモニウム塩の
存在下で予備縮合させた後、過剰のエピハロヒドリンを
添加し、加熱して付加反応を行ない、次いで、水酸化ア
ルカリ水溶液で処理して閉環反応を行なう。次いで、得
られた反応生成物を水洗して塩を除去後、過剰のエピハ
ロヒドリンを除去する方法または、（方法２） 式
（１）で示されるノボラック樹脂に、触媒、例えば４級
アンモニウム塩の存在下で、過剰のエピハロヒドリンを
添加し、加熱して付加反応を行ない、次いで、水酸化ア
ルカリ水溶液で処理して閉環反応を行ない、得られた反
応生成物を水洗して塩を除去後、過剰のエピハロヒドリ
ンを除去する。次いで、得られた前駆体であるエポキシ
化合物に、多価フェノール類の少なくとも１種と溶媒と
触媒、例えば４級アンモニウム塩とを添加し、加熱縮合
させる方法により、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物を製造することができる。

【００５４】本発明の目的化合物であるフェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物を製造する代表的な例を説明
する。

【００５５】（方法１）撹拌装置、温度計、滴下ロート
及び還流装置の付いた反応装置に、所定量のノボラック
樹脂と所定量の多価フェノール類をエピハロヒドリンと
ともに仕込んで溶解し、４級アンモニウム塩を加えて約
１１０℃の温度で数時間反応を行なう。反応終了後、更
に所定量のエピハロヒドリンを加え、約１１０℃の温度
で数時間反応を行なう。その後、冷却して温度を約９０
℃に下げ、水酸化アルカリ水溶液を数時間かけて滴下す
る。その間の反応系の温度を約９０℃に保持し、反応系
内の水をエピハロヒドリンと共沸混合物として系外に取
り出し、エピハロヒドリンのみを系内に戻す。

【００５６】水酸化アルカリ水溶液の滴下終了後も、更
に約３０分間同じ条件を保持して反応を行なう。

【００５７】反応終了後、反応生成物を水洗して副生塩
及び過剰の水酸化アルカリを除去してから、減圧下で過
剰のエピハロヒドリンを除去し、目的とするフェノール
類ノボラック型エポキシ化合物を得る。

【００５８】（方法２）撹拌装置、温度計、滴下ロート
及び還流装置の付いた反応装置に、所定量のノボラック
樹脂を過剰のエピハロヒドリンとともに仕込んで溶解
し、４級アンモニウム塩を加えて約１１０℃の温度で数
時間反応を行なう。反応終了後、冷却して温度を約９０
℃に下げ、水酸化アルカリ水溶液を数時間かけて滴下す
る。その間の反応系の温度を約９０℃に保持し、反応系
内の水をエピハロヒドリンと共沸混合物として系外に取
り出し、エピハロヒドリンのみを系内に戻す。

【００５９】水酸化アルカリ水溶液の滴下終了後も、更
に約３０分間同じ条件を保持して反応を行なう。

【００６０】反応終了後、反応生成物を水洗して副生塩
及び過剰の水酸化アルカリを除去してから、減圧下で過
剰のエピハロヒドリンを除去し、前駆体であるエポキシ
化合物を得る。

【００６１】このエポキシ化合物に、多価フェノール
類、４級アンモニウム塩、更に溶媒としてトルエンを加
え約１１０℃の温度で数時間反応を行なった後、水洗に
て触媒の４級アンモニウム塩を取り除く。次いで、減圧
下でトルエンを除去し、目的とするフェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物を得る。

【００６２】本発明の目的化合物であるフェノール類ノ
ボラック型エポキシ化合物の構造については、多成分に
よる高分子化合物であることから、極めて複雑な構造を
有するものと推定され、特定することは出来ない。従っ
て、使用したノボラック樹脂と多価フェノール類の各化
合物の種類に応じて、上記反応により得られる目的化合
物のフェノール類ノボラック型エポキシ化合物〔以下、
（ａ）成分とする。〕の例を表１、表２に示すが、
（ａ）成分の名称は、ＩＵＰＡＣ命名法に基づく正式な
名称ではなく、表１、表２に記載のノボラック樹脂と多
価フェノール類を用いたときに代表されるものであり、
表１、表２に記載した以外のノボラック樹脂と多価フェ
ノール類を用いたときに得られる他の目的化合物と区別
するために付けられたものである。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】 以上の例示は、ノボラック樹脂及び多価フェノール類を
夫々各１種づつ使用した例であるが、ノボラック樹脂又
は多価フェノール類を夫々複数成分混合使用した場合に
は、生成物のフェノール類ノボラック型エポキシ化合物
は更に複雑な構造を有するものとなる。

【００６５】上記の製造方法により得られるフェノール
類ノボラック型エポキシ化合物を添加することにより優
れた熱安定化効果が認められる合成樹脂としては、ポリ
塩化ビニルや塩素化ポリエチレンのような塩素含有樹
脂、ポリスチレンやアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体のようなスチレン系樹脂、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレートのような
ポリエステル系樹脂、ナイロン６やナイロン６，６のよ
うなポリアミド系樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン
のようなポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性合成樹脂
を挙げることができる。

【００６６】本発明の実施に当たっては、以下の実施態
様を挙げることができる。 （１）式（１）

【００６７】

【化３９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂と、式（２）〜（７）

【００６８】

【化４０】

【００６９】

【化４１】

【００７０】

【化４２】

【００７１】

【化４３】

【００７２】

【化４４】

【００７３】

【化４５】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種とエ
ピハロヒドリンとを反応させ、式（２）〜（７）で示さ
れる多価フェノール類の少なくとも１種を縮合させた
後、水酸化アルカリで処理して得られる、フェノール類
ノボラック型エポキシ化合物。 （２）式（１）

【００７４】

【化４６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂と、式（２）〜（７）

【００７５】

【化４７】

【００７６】

【化４８】

【００７７】

【化４９】

【００７８】

【化５０】

【００７９】

【化５１】

【００８０】

【化５２】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を、
ノボラック樹脂１００重量部に対して多価フェノール類
の少なくとも１種１〜９０重量部の割合でエピハロヒド
リンと反応させ、式（２）〜（７）で示される多価フェ
ノール類の少なくとも１種を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （３）式（１）

【００８１】

【化５３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（２）

【００８２】

【化５４】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（２）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。
（４）式（１）

【００８３】

【化５５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（３）

【００８４】

【化５６】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（３）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （５）式（１）

【００８５】

【化５７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（４）

【００８６】

【化５８】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（４）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （６）式（１）

【００８７】

【化５９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（５）

【００８８】

【化６０】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（５）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （７）式（１）

【００８９】

【化６１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（６）

【００９０】

【化６２】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（６）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （８）式（１）

【００９１】

【化６３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（７）

【００９２】

【化６４】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の
割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示され
る多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで
処理して得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （９）式（１）

【００９３】

【化６５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（２）

【００９４】

【化６６】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（２）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （１０）式（１）

【００９５】

【化６７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（３）

【００９６】

【化６８】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（３）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （１１）式（１）

【００９７】

【化６９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（４）

【００９８】

【化７０】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（４）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （１２）式（１）

【００９９】

【化７１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（５）

【０１００】

【化７２】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（５）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （１３）式（１）

【０１０１】

【化７３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（６）

【０１０２】

【化７４】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（６）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （１４）式（１）

【０１０３】

【化７５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（７）

【０１０４】

【化７６】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の
割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示され
る多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで
処理して得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （１５）式（１）

【０１０５】

【化７７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂と、式（２）〜（７）

【０１０６】

【化７８】

【０１０７】

【化７９】

【０１０８】

【化８０】

【０１０９】

【化８１】

【０１１０】

【化８２】

【０１１１】

【化８３】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を、
ノボラック樹脂１００重量部に対して多価フェノール類
の少なくとも１種３〜２０重量部の割合でエピハロヒド
リンと反応させ、式（２）〜（７）で示される多価フェ
ノール類の少なくとも１種を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （１６）式（１）

【０１１２】

【化８４】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（２）

【０１１３】

【化８５】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（２）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （１７）式（１）

【０１１４】

【化８６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（３）

【０１１５】

【化８７】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（３）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （１８）式（１）

【０１１６】

【化８８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（４）

【０１１７】

【化８９】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（４）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （１９）式（１）

【０１１８】

【化９０】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（５）

【０１１９】

【化９１】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（５）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （２０）式（１）

【０１２０】

【化９２】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（６）

【０１２１】

【化９３】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（６）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （２１）式（１）

【０１２２】

【化９４】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（７）

【０１２３】

【化９５】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の
割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示され
る多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで
処理して得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （２２）式（１）

【０１２４】

【化９６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（２）

【０１２５】

【化９７】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（２）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （２３）式（１）

【０１２６】

【化９８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（３）

【０１２７】

【化９９】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（３）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （２４）式（１）

【０１２８】

【化１００】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（４）

【０１２９】

【化１０１】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（４）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （２５）式（１）

【０１３０】

【化１０２】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（５）

【０１３１】

【化１０３】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（５）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （２６）式（１）

【０１３２】

【化１０４】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（６）

【０１３３】

【化１０５】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（６）で
示される多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アル
カリで処理して得られる、フェノール類ノボラック型エ
ポキシ化合物。 （２７）式（１）

【０１３４】

【化１０６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（７）

【０１３５】

【化１０７】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の
割合でエピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示され
る多価フェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで
処理して得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （２８）式（１）

【０１３６】

【化１０８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂と、式（２）

【０１３７】

【化１０９】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕及び式（７）

【０１３８】

【化１１０】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示され
る多価フェノール類の少なくとも１種を、ノボラック樹
脂１００重量部に対して多価フェノール類の少なくとも
１種３〜２０重量部の割合でエピハロヒドリンと反応さ
せ、式（２）及び式（７）で示される多価フェノール類
の少なくとも１種を縮合させた後、水酸化アルカリで処
理して得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化
合物。 （２９）式（１）

【０１３９】

【化１１１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（２）

【０１４０】

【化１１２】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕で示される多価フェノール
を、フェノールノボラック樹脂１００重量部に対して多
価フェノール３〜２０重量部の割合でエピハロヒドリン
と反応させ、式（２）で示される多価フェノールを縮合
させた後、水酸化アルカリで処理して得られる、フェノ
ール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３０）式（１）

【０１４１】

【化１１３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（７）

【０１４２】

【化１１４】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ、ｍ≧０〕で示される多価フェ
ノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量部に
対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエピハ
ロヒドリンと反応させ、式（７）で示される多価フェノ
ール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して得ら
れる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３１）式（１）

【０１４３】

【化１１５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂と、式（７）

【０１４４】

【化１１６】 〔式（７）中、Ｒ² はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３２）式（１）

【０１４５】

【化１１７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（２）

【０１４６】

【化１１８】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕で示される多価フェノール
を、クレゾールノボラック樹脂１００重量部に対して多
価フェノール３〜２０重量部の割合でエピハロヒドリン
と反応させ、式（２）で示される多価フェノールを縮合
させた後、水酸化アルカリで処理して得られる、フェノ
ール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３３）式（１）

【０１４７】

【化１１９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（７）

【０１４８】

【化１２０】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ、ｍ≧０〕で示される多価フェ
ノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量部に
対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエピハ
ロヒドリンと反応させ、式（７）で示される多価フェノ
ール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して得ら
れる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３４）式（１）

【０１４９】

【化１２１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂と、式（７）

【０１５０】

【化１２２】 〔式（７）中、Ｒ² はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合でエ
ピハロヒドリンと反応させ、式（７）で示される多価フ
ェノール類を縮合させた後、水酸化アルカリで処理して
得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３５）式（１）

【０１５１】

【化１２３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）〜
（７）

【０１５２】

【化１２４】

【０１５３】

【化１２５】

【０１５４】

【化１２６】

【０１５５】

【化１２７】

【０１５６】

【化１２８】

【０１５７】

【化１２９】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （３６）式（１）

【０１５８】

【化１３０】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）〜
（７）

【０１５９】

【化１３１】

【０１６０】

【化１３２】

【０１６１】

【化１３３】

【０１６２】

【化１３４】

【０１６３】

【化１３５】

【０１６４】

【化１３６】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を、
ノボラック樹脂１００重量部に対して多価フェノール類
の少なくとも１種１〜９０重量部の割合で縮合させて得
られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （３７）式（１）

【０１６５】

【化１３７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）

【０１６６】

【化１３８】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （３８）式（１）

【０１６７】

【化１３９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（３）

【０１６８】

【化１４０】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （３９）式（１）

【０１６９】

【化１４１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（４）

【０１７０】

【化１４２】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （４０）式（１）

【０１７１】

【化１４３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（５）

【０１７２】

【化１４４】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （４１）式（１）

【０１７３】

【化１４５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（６）

【０１７４】

【化１４６】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （４２）式（１）

【０１７５】

【化１４７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（７）

【０１７６】

【化１４８】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の
割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラック型
エポキシ化合物。 （４３）式（１）

【０１７７】

【化１４９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（２）

【０１７８】

【化１５０】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （４４）式（１）

【０１７９】

【化１５１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（３）

【０１８０】

【化１５２】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （４５）式（１）

【０１８１】

【化１５３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（４）

【０１８２】

【化１５４】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （４６）式（１）

【０１８３】

【化１５５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（５）

【０１８４】

【化１５６】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （４７）式（１）

【０１８５】

【化１５７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（６）

【０１８６】

【化１５８】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （４８）式（１）

【０１８７】

【化１５９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（７）

【０１８８】

【化１６０】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類１〜９０重量部の
割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラック型
エポキシ化合物。 （４９）式（１）

【０１８９】

【化１６１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）〜
（７）

【０１９０】

【化１６２】

【０１９１】

【化１６３】

【０１９２】

【化１６４】

【０１９３】

【化１６５】

【０１９４】

【化１６６】

【０１９５】

【化１６７】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を、
ノボラック樹脂１００重量部に対して多価フェノール類
の少なくとも１種３〜２０重量部の割合で縮合させて得
られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （５０）式（１）

【０１９６】

【化１６８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）

【０１９７】

【化１６９】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （５１）式（１）

【０１９８】

【化１７０】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（３）

【０１９９】

【化１７１】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （５２）式（１）

【０２００】

【化１７２】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（４）

【０２０１】

【化１７３】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （５３）式（１）

【０２０２】

【化１７４】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（５）

【０２０３】

【化１７５】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （５４）式（１）

【０２０４】

【化１７６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（６）

【０２０５】

【化１７７】 で示される多価フェノール類を、フェノールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （５５）式（１）

【０２０６】

【化１７８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（７）

【０２０７】

【化１７９】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の
割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラック型
エポキシ化合物。 （５６）式（１）

【０２０８】

【化１８０】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（２）

【０２０９】

【化１８１】 〔式（２）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （５７）式（１）

【０２１０】

【化１８２】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（３）

【０２１１】

【化１８３】 〔式（３）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （５８）式（１）

【０２１２】

【化１８４】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（４）

【０２１３】

【化１８５】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （５９）式（１）

【０２１４】

【化１８６】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（５）

【０２１５】

【化１８７】 〔式（５）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （６０）式（１）

【０２１６】

【化１８８】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（６）

【０２１７】

【化１８９】 で示される多価フェノール類を、クレゾールノボラック
樹脂１００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重
量部の割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラ
ック型エポキシ化合物。 （６１）式（１）

【０２１８】

【化１９０】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（７）

【０２１９】

【化１９１】 〔式（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示さ
れる多価フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１
００重量部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の
割合で縮合させて得られる、フェノール類ノボラック型
エポキシ化合物。 （６２）式（１）

【０２２０】

【化１９２】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示され
るノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）

【０２２１】

【化１９３】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕及び式（７）

【０２２２】

【化１９４】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ又はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示され
る多価フェノール類の少なくとも１種を、ノボラック樹
脂１００重量部に対して多価フェノール類の少なくとも
１種３〜２０重量部の割合で縮合させて得られる、フェ
ノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （６３）式（１）

【０２２３】

【化１９５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）

【０２２４】

【化１９６】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕で示される多価フェノール
を、フェノールノボラック樹脂１００重量部に対して多
価フェノール３〜２０重量部の割合で縮合させて得られ
る、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （６４）式（１）

【０２２５】

【化１９７】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（７）

【０２２６】

【化１９８】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ、ｍ≧０〕で示される多価フェ
ノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量部に
対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮合さ
せて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合
物。 （６５）式（１）

【０２２７】

【化１９９】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＨ、ｎ≧０〕で示されるフェノー
ルノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、水
酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（７）

【０２２８】

【化２００】 〔式（７）中、Ｒ² はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示される多価
フェノール類を、フェノールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。 （６６）式（１）

【０２２９】

【化２０１】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（２）

【０２３０】

【化２０２】 〔式（２）中、Ｒ² はＨ〕で示される多価フェノール
を、クレゾールノボラック樹脂１００重量部に対して多
価フェノール３〜２０重量部の割合で縮合させて得られ
る、フェノール類ノボラック型エポキシ化合物。 （６７）式（１）

【０２３１】

【化２０３】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（７）

【０２３２】

【化２０４】 〔式（７）中、Ｒ² はＨ、ｍ≧０〕で示される多価フェ
ノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量部に
対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮合さ
せて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ化合
物。 （６８）式（１）

【０２３３】

【化２０５】 〔式（１）中、Ｒ¹ はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示されるクレ
ゾールノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応さ
せ、水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式
（７）

【０２３４】

【化２０６】 〔式（７）中、Ｒ² はＣＨ₃ 、ｍ≧０〕で示される多価
フェノール類を、クレゾールノボラック樹脂１００重量
部に対して多価フェノール類３〜２０重量部の割合で縮
合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
化合物。

【０２３５】

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施の形態とし
ては、前記の実施態様（１５）〜（３４）、（４９）〜
（６８）が挙げられ、更に好ましい実施の形態として
は、実施態様（１６）、（２１）及び（２２）、（２
７）〜（３４）、（５０）、（５５）及び（５６）、
（６１）〜（６８）が挙げられ、最も好ましい実施の形
態としては、実施態様（２８）〜（３４）、（６２）〜
（６８）が挙げられる。

【０２３６】更に、以下にノボラック樹脂及び多価フェ
ノール類の具体的化合物を使用して得られる本発明の目
的化合物の合成例を記すが、他のノボラック樹脂及び多
価フェノール類を使用しても、同様に対応する目的化合
物が得られる。

【０２３７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

【０２３８】〔合成例−１〕４，４’−ジフェノール−
ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 撹拌装置、温度計、滴下ロート及び還流装置の付いた反
応装置に、ｏ−クレゾールノボラック樹脂１２４ｇ、
４，４’−ジフェノール１５ｇ、エピクロルヒドリン２
００ｇ及び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド
水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応さ
せた。

【０２３９】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜１５０ｍｍＨｇに保ち、反応系の水をエピ
クロルヒドリンとの共沸混合物にして系外に取り出し、
エピクロルヒドリンは系内に戻した。

【０２４０】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２４１】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２４２】〔合成例−２〕３，３’，５，５’−テト
ラメチルジフェノール−フェノールノボラック型エポキ
シ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、３，３’，５，５’−テトラメチル
ジフェノール１５ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び
５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇ
を混合し、１１０℃で２時間混合して反応させた。

【０２４３】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、反応系の水をエピ
クロルヒドリンとの共沸混合物にして系外に取り出し、
エピクロルヒドリンは系内に戻した。

【０２４４】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２４５】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２４６】〔合成例−３〕ビスフェノールＳ−ｏ−ク
レゾールノボラック型エポキシ化合物〔合成例−１〕と
同様の条件で、４，４’−ジフェノ−ルの代わりに、ビ
スフェノ−ルＳ１５ｇを用いて合成を行ない、目的とす
るエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０２４７】〔合成例−４〕テトラメチルビスフェノー
ルＳ−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−２〕と同様の条件で、３，３’，５，５’−
テトラメチルジフェノールの代わりに、テトラメチルビ
スフェノールＳ１０ｇを用いて合成を行い、目的とする
エポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０２４８】〔合成例−５〕ハイドロキノン−ｏ−クレ
ゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、ハイドロキノン１０ｇ、エピク
ロルヒドリン２００ｇ及び５０％テトラメチルアンモニ
ウムクロライド水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間
撹拌して反応させた。

【０２４９】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は系内の温度を５０〜６０℃に、減圧度
を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と同
様な操作で反応を行なった。

【０２５０】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２２０
ｇを得た。

【０２５１】〔合成例−６〕ハイドロキノン−フェノー
ルノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、ハイドロキノン５ｇ、エピクロルヒ
ドリン２００ｇ及び５０％テトラメチルアンモニウムク
ロライド水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間混合し
て反応させた。

【０２５２】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２５３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２５４】〔合成例−７〕ビスフェノールＡ−ｏ−ク
レゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様の条件で、ｏ−クレゾールノボラ
ック樹脂１２４ｇを１２０ｇにして、４，４’−ジフェ
ノールの代わりに、ビスフェノ−ルＡ１０ｇを用いて合
成を行い、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０２５５】〔合成例−８〕ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−２〕と同様の条件で、フェノールノボラック
樹脂１２５ｇを１２０ｇにして、３，３’，５，５’−
テトラメチルジフェノールの代わりに、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン１５ｇを用いて合成を行い、目
的化合物２２０ｇを得た。

【０２５６】〔合成例−９〕２，６−ジヒドロキシナフ
タレン−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン１０ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び５０％テト
ラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混合し、
１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２５７】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜１５０ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２５８】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２５９】〔合成例−１０〕２，６−ジヒドロキシナ
フタレン−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、２，６−ジヒドロキシナフタレン１
０ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び５０％テトラメ
チルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混合し、１１
０℃で２時間混合して反応させた。

【０２６０】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２６１】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２６２】〔合成例−１１〕フェノールノボラック樹
脂−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、フェノールノボラック樹脂２０
ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び５０％テトラメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混合し、１１０
℃で２時間混合して反応させた。

【０２６３】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２６４】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２２０
ｇを得た。

【０２６５】〔合成例−１２〕フェノールノボラック樹
脂−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１４５ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間混合して反応させた。

【０２６６】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜２００ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２６７】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２２０
ｇを得た。

【０２６８】〔合成例−１３〕クレゾールノボラック樹
脂−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１４０ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２６９】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜１５０ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２７０】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２７１】〔合成例−１４〕クレゾールノボラック樹
脂−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、ｏ−クレゾールノボラック樹脂５
ｇ、エピクロルヒドリン２００ｇ及び５０％テトラメチ
ルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混合し、１１０
℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２７２】その後、エピクロルヒドリン３００ｇを加
え、１１０℃で２時間撹拌して反応を行った。次いで、
温度を９０℃に下げ、４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１０８ｇを２時間かけて滴下した。水酸化ナトリウム
水溶液の滴下中は、系内の温度を８０〜９０℃に、減圧
度を１００〜１５０ｍｍＨｇに保ち、〔合成例−１〕と
同様な操作で反応を行なった。

【０２７３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０２７４】〔合成例−１５〕４，４’−ジフェノール
−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２４ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２７５】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０２７６】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２７７】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、４，４’−ジフェノール１５
ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液
３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０２７８】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０２７９】〔合成例−１６〕３，３’，５，５’−テ
トラメチルジフェノール−フェノールノボラック型エポ
キシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２４ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２８０】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０２８１】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２８２】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、３，３’，５，５’−テトラ
メチルジフェノール１５ｇ、５０％テトラメチルアンモ
ニウムクロライド水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時
間反応を行なった。

【０２８３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０２８４】〔合成例−１７〕テトラメチルビスフェノ
ールＳ−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２８５】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０２８６】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２８７】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、テトラメチルビスフェノール
Ｓ２０ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド
水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なっ
た。

【０２８８】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０２８９】〔合成例−１８〕ビスフェノールＳ−フェ
ノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２９０】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０２９１】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２９２】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ビスフェノールＳ５ｇ、５０
％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混
合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０２９３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０２９４】〔合成例−１９〕ハイドロキノン−ｏ−ク
レゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０２９５】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０２９６】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０２９７】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ハイドロキノン５ｇ、５０％
テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混合
し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０２９８】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０２９９】〔合成例−２０〕ハイドロキノン−フェノ
ールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３００】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３０１】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３０２】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ハイドロキノン１０ｇ、５０
％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混
合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０３０３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０３０４】〔合成例−２１〕ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
化合物 〔合成例−１５〕と同様の条件で、ｏ−クレゾールノボ
ラック樹脂１２４ｇを１２５ｇにして、４，４’−ジフ
ェノールの代わりに、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン４ｇを用いて合成を行ない、目的とするエポキシ
化合物２１０ｇを得た。

【０３０５】〔合成例−２２〕ビスフェノールＡ−フェ
ノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３０６】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３０７】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３０８】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ビスフェノールＡ２５ｇ、５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０３０９】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２３０ｇを得た。

【０３１０】〔合成例−２３〕２，６−ジヒドロキシナ
フタレン−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３１１】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３１２】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３１３】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン２３ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライ
ド水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なっ
た。

【０３１４】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２３０ｇを得た。

【０３１５】〔合成例−２４〕２，６−ジヒドロキシナ
フタレン−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１６〕と同様の条件で、フェノールノボラッ
ク樹脂１２４ｇを１２５ｇにして、３，３’，５，５’
−テトラメチルジフェノールの代わりに、２，６−ジヒ
ドロキシナフタレン１０ｇを用いて合成を行ない、目的
とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０３１６】〔合成例−２５〕フェノールノボラック樹
脂−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３１７】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３１８】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３１９】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、フェノールノボラック樹脂２
０ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶
液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０３２０】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０３２１】〔合成例−２６〕フェノールノボラック樹
脂−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３２２】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３２３】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３２４】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、フェノールノボラック樹脂２
０ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶
液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０３２５】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０３２６】〔合成例−２７〕クレゾールノボラック樹
脂−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、ｏ−クレゾールノ
ボラック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及
び５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３
ｇを混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３２７】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３２８】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３２９】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ｏ−クレゾールノボラック樹
脂１５ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド
水溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なっ
た。

【０３３０】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２２０ｇを得た。

【０３３１】〔合成例−２８〕クレゾールノボラック樹
脂−フェノールノボラック型エポキシ化合物 〔合成例−１〕と同様な反応装置に、フェノールノボラ
ック樹脂１２５ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５
０％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを
混合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３３２】次いで、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は系内の温度を８
０〜９０℃に、減圧度を１００〜２００ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３３３】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３３４】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、前駆体のエポキシ化合物を得た。
ここにトルエン５００ｇ、ｏ−クレゾールノボラック樹
脂５ｇ、５０％テトラメチルアンモニウムクロライド水
溶液３ｇを混合し、１１０℃で２時間反応を行なった。

【０３３５】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗した後、減圧下で加熱してトルエンを留去
して、目的とするエポキシ化合物２１０ｇを得た。

【０３３６】〔比較合成例−１〕ｏ−クレゾールノボラ
ック型エポキシ化合物 （多価フェノール類が縮合していない従来のノボラック
型エポキシ化合物）撹拌装置、温度計、滴下ロート及び
還流装置の付いた反応装置に、ｏ−クレゾールノボラッ
ク樹脂１２４ｇ、エピクロルヒドリン５００ｇ及び５０
％テトラメチルアンモニウムクロライド水溶液３ｇを混
合し、１１０℃で２時間撹拌して反応させた。

【０３３７】その後、温度を９０℃に下げ、４８．５％
水酸化ナトリウム水溶液１０８ｇを２時間かけて滴下し
た。水酸化ナトリウム水溶液の滴下中は、系内の温度を
８０〜９０℃に、減圧度を１００〜１５０ｍｍＨｇに保
ち、反応系の水をエピクロルヒドリンとの共沸混合物に
して系外に取り出し、エピクロルヒドリンは系内に戻し
た。

【０３３８】水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後、更
に３０分間同一の状態に保ち反応させた。

【０３３９】反応終了後、温度を室温まで冷却し、反応
生成物を水洗して副生塩及び過剰の水酸化ナトリウムを
除去した。次いで、減圧下で加熱して過剰のエピクロル
ヒドリンを留去して、目的とするエポキシ化合物２１０
ｇを得た。

【０３４０】以下に、上記

【実施例】の合成例に従って合成したフェノール類ノボ
ラック型エポキシ化合物の融点、耐ブロッキング性及び
合成樹脂に対する熱安定化効果について、従来のノボラ
ック型エポキシ化合物との比較試験を行なった。

【０３４１】以下の熱安定性試験において、部とは重量
部を意味する。

【０３４２】〔本発明のフェノール類ノボラック型エポ
キシ化合物：（ａ）成分〕 Ａ−１ ：明細書中の〔合成例−１〕に記載の４，４’
−ジフェノール−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ
化合物 Ａ−２ ：明細書中の〔合成例−３〕に記載のビスフェ
ノールＳ−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 Ａ−３ ：明細書中の〔合成例−５〕に記載のハイドロ
キノン−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 Ａ−４ ：明細書中の〔合成例−７〕に記載のビスフェ
ノールＡ−ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ化合物 Ａ−５ ：明細書中の〔合成例−２３〕に記載の２，６
−ジヒドロキシナフタレン−ｏ−クレゾールノボラック
型エポキシ化合物 Ａ−６ ：明細書中の〔合成例−２７〕に記載のクレゾ
ールノボラック樹脂−ｏ−クレゾールノボラック型エポ
キシ化合物 Ａ−７ ：明細書中の〔合成例−２〕に記載の３，
３’，５，５’−テトラメチルジフェノール−フェノー
ルノボラック型エポキシ化合物 Ａ−８ ：明細書中の〔合成例−４〕に記載のテトラメ
チルビスフェノールＳ−フェノールノボラック型エポキ
シ化合物 Ａ−９ ：明細書中の〔合成例−８〕に記載のビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン−フェノールノボラック
型エポキシ化合物 Ａ−１０：明細書中の〔合成例−１２〕に記載のフェノ
ールノボラック樹脂−フェノールノボラック型エポキシ
化合物 Ａ−１１：明細書中の〔合成例−１４〕に記載のクレゾ
ールノボラック樹脂−フェノールノボラック型エポキシ
化合物 Ａ−１２：明細書中の〔合成例−１５〕に記載の４，
４’−ジフェノール−ｏ−クレゾールノボラック型エポ
キシ化合物 Ａ−１３：明細書中の〔合成例−９〕に記載の２，６−
ジヒドロキシナフタレン−ｏ−クレゾールノボラック型
エポキシ化合物 Ａ−１４：明細書中の〔合成例−１７〕に記載のテトラ
メチルビスフェノールＳ−ｏ−クレゾールノボラック型
エポキシ化合物 Ａ−１５：明細書中の〔合成例−２０〕に記載のハイド
ロキノン−フェノールノボラック型エポキシ化合物 Ａ−１６：明細書中の〔合成例−２２〕に記載のビスフ
ェノールＡ−フェノールノボラック型エポキシ化合物 Ａ−１７：明細書中の〔合成例−２６〕に記載のフェノ
ールノボラック樹脂−フェノールノボラック型エポキシ
化合物 Ａ−１８：明細書中の〔合成例−２８〕に記載のクレゾ
ールノボラック樹脂−フェノールノボラック型エポキシ
化合物 〔本発明以外の添加剤〕 Ｂ−１ ：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
〔日本化薬（株）製 ＥＯＣＮ−１０３Ｓ〕 Ｂ−２ ：フェノールノボラック型エポキシ樹脂〔日本
化薬（株）製 ＥＰＰＮ−２０１〕 Ｂ−３ ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂〔油化シェ
ルエポキシ（株）製 エピコート１００９〕 Ｂ−４ ：ジグリシジルヘキサヒドロフタレート〔チバ
ガイギー社製 アラルダイトＣＹ１８４〕 Ｂ−５ ：４，４’−ジフェノールジグリシジルエーテ
ル Ｂ−６ ：ビスフェノールＳジグリシジルエーテル Ｂ−７ ：ハイドロキノンジグリシジルエーテル Ｂ−８ ：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル Ｂ−９ ：３，３’，５，５’−テトラメチルジフェノ
ールジグリシジルエーテル Ｂ−１０：テトラメチルビスフェノールＳジグリシジル
エーテル Ｂ−１１：ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンジグ
リシジルエーテル Ｂ−１２：２，６−ジヒドロキシナフタレンジグリシジ
ルエーテル Ｂ−１３：テレフタル酸ジグリシジルエーテル Ｂ−１４：〔比較合成例−１〕に記載のｏ−クレゾール
ノボラック型エポキシ化合物 〔融点及び耐ブロッキング性試験〕 （１）融点測定試験 測定試験機器：メトラー光学融点測定器（ＦＰ８１Ｈ
Ｔ） （２）耐ブロッキング性試験 試験方法：内径３５ｍｍの塩化ビニル製パイプに、試料
１５ｇを入れ、分銅（４００ｇ）をのせる。４０±１℃
に設定された恒温槽中で１０日間放置後、分銅を取り除
き、試料をパイプから取り出して試料のブロッキング状
態を、以下の基準で評価した。

【０３４３】 ○ ： 指で軽く押すとすぐに崩れる。（耐ブロッキン
グ性が良好。） △ ： 指で軽く押すと若干固まりができる。

【０３４４】Ｘ ： 指で軽く押しても崩れない。（耐
ブロッキング性が不良。） （尚、試料は、細かく粉砕して試験に用いた。）

【０３４５】

【表３】 試料番号１〜８は実施例、同番号９〜１１は比較例であ
る。表３の結果を比較すれば明らかな如く、本発明のフ
ェノール類ノボラック型エポキシ化合物は、従来のノボ
ラック型エポキシ化合物に比べて、融点が高く、しか
も、耐ブロッキング性に優れていることがわかる。 〔熱安定性試験１〕ポリアミド樹脂〔旭化成工業（株）
製 ナイロン６６ レオナ１５００〕１００部、ブロム
化ポリスチレン〔フェロ（株）製 パイロチェック ６
８ＰＢ〕１０部に、表４乃至表６に示す添加剤を混合
し、ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２８
０℃で熔融混練し、ペレットを得た。更に、このペレッ
トを試験管に適量入れ、２６０℃に設定したヒーティン
グ・ブロックに入れ、Ｎ₂ ガス雰囲気下で加熱し、試料
が黒褐色になるまでの劣化時間（分）を測定した。

【０３４６】その結果を表４乃至表６に示す。

【０３４７】

【表４】

【０３４８】

【表５】

【０３４９】

【表６】 試料番号１〜３１は実施例、同番号３２〜５７は比較例
である。表４乃至表６の結果を比較すれば明らかな如
く、本発明のフェノール類ノボラック型エポキシ化合物
を添加した難燃化ポリアミド樹脂組成物は、極めて優れ
た持続熱安定性を有していることがわかる。尚、試料番
号３２〜５６の如く、本発明以外の添加剤を添加する場
合並びに同番号５７の如く、添加剤を添加しない場合
は、いずれも十分な持続熱安定性が得られない。 〔熱安定性試験２〕ポリエチレンテレフタレート樹脂
〔旭化成工業（株）製 サンペット〕１００部、ブロム
化エポキシ系樹脂〔ブロモケム・ファーイースト（株）
製 Ｆ−２３００Ｈ〕１５部、ポリエチレンワックス
〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００Ｐ
Ｆ〕０．５部に、表７乃至表９に示す添加剤を混合し、
ヘンシェルミキサーで混合後、押出機を用いて２５０℃
で熔融混練し、ペレットを得た。更に、このペレットを
用いて、２５０℃で５２ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの平板
を射出成形した。得られた平板を２５ｍｍ×２０ｍｍに
切断し、２５５℃に設定したギヤーオーブンに入れ、試
料が褐色になるまでの劣化時間（分）を測定した。

【０３５０】その結果を表７乃至表９に示す。

【０３５１】

【表７】

【０３５２】

【表８】

【０３５３】

【表９】 試料番号１〜３０は実施例、同番号３１〜５９は比較例
である。表７乃至表９の結果を比較すれば明らかな如
く、本発明のフェノール類ノボラック型エポキシ化合物
を添加した難燃化ポリエチレンテレフタレート樹脂組成
物は、極めて優れた持続熱安定性を有していることがわ
かる。尚、試料番号３１〜５８の如く、本発明以外の添
加剤を添加する場合並びに同番号５９の如く、添加剤を
添加しない場合は、いずれも十分な持続熱安定性が得ら
れない。 〔熱安定性試験３〕スチレン樹脂〔旭化成工業（株）製
スタイロン４９２〕１００部、トリス（トリブロムフ
ェノキシ）トリアジン〔第一工業製薬（株）製 ピロガ
ード ＳＲ−２４５〕２５部、ポリエチレンワックス
〔三井石油化学工業（株）製 ＨＩ−ＷＡＸ ４００Ｐ
Ｆ〕０．５部に、表１０乃至表１２に示す添加剤を添加
した配合物を１４０℃に調節した８インチ試験ロールで
３分間混練し、厚さ０．６ｍｍのシートを作製した。得
られたシートを裁断し８枚重ね、２３０℃、５ｋｇ／ｃ
ｍ2 でプレスを行ない、試料が灰褐色になるまでの劣化
時間（分）を測定した。

【０３５４】その結果を表１０乃至表１２に示す。

【０３５５】

【表１０】

【０３５６】

【表１１】

【０３５７】

【表１２】 試料番号１〜１８は実施例、同番号１９〜４６は比較例
である。表１０乃至表１２の結果を比較すれば明らかな
如く、本発明のフェノール類ノボラック型エポキシ化合
物を添加した難燃化スチレン樹脂組成物は、極めて優れ
た持続熱安定性を有していることがわかる。尚、試料番
号１９〜４５の如く、本発明以外の添加剤を添加する場
合並びに同番号４６の如く、添加剤を添加しない場合
は、いずれも十分な持続熱安定性が得られない。 〔熱安定性試験４〕塩化ビニル樹脂（平均重合度 ８０
０）１００部、ＭＢＳ樹脂〔呉羽化学工業（株）製 ク
レハＢＴＡ−７５１〕３部、ジオクチル錫ビス（イソオ
クチルチオグリコール酸エステル塩）１．０部、ステア
リルアルコール０．３部に、表１３乃至表１５に示す添
加剤を添加した配合物を１６０℃に調節した８インチ試
験ロールで３分間混練し、厚さ０．５ｍｍのシートを作
製した。得られたシートを裁断し、１８０℃に設定した
ギヤーオーブンに入れ、試料が褐色になるまでの劣化時
間（分）を測定した。

【０３５８】その結果を表１３乃至表１５に示す。

【０３５９】

【表１３】

【０３６０】

【表１４】

【０３６１】

【表１５】 試料番号１〜１８は実施例、同番号１９〜４６は比較例
である。表１３乃至表１５の結果を比較すれば明らかな
如く、本発明のフェノール類ノボラック型エポキシ化合
物を添加した塩化ビニル樹脂組成物は、極めて優れた持
続熱安定性を有していることがわかる。尚、試料番号１
９〜４５の如く、本発明以外の添加剤を添加する場合並
びに同番号４６の如く、添加剤を添加しない場合は、い
ずれも十分な持続熱安定性が得られない。

【０３６２】

【発明の効果】本発明のフェノール類ノボラック型エポ
キシ化合物は、従来のノボラック型エポキシ化合物と比
較して、より融点が高く、保存中のブロッキングの心配
がなく、かつ、合成樹脂の加熱成形、加工時の熱安定化
効果が極めて優れていることがわかる。

フロントページの続き (72)発明者 秋津 正春 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 (72)発明者 杉浦 一光 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内 (72)発明者 久保 道弘 神奈川県川崎市高津区久地788番地 三共 有機合成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒ¹ は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示さ
   れるノボラック樹脂と、式（２）〜（７） 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
   ０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種とエ
   ピハロヒドリンとを反応させ、式（２）〜（７）で示さ
   れる多価フェノール類の少なくとも１種を縮合させた
   後、水酸化アルカリで処理して得られる、フェノール類
   ノボラック型エポキシ化合物。
2. 【請求項２】式（１） 【化８】 〔式（１）中、Ｒ¹ は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｎ≧０〕で示さ
   れるノボラック樹脂とエピハロヒドリンとを反応させ、
   水酸化アルカリで処理して得られる前駆体に、式（２）
   〜（７） 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 〔式（２）〜（７）中、Ｒ² は、Ｈ又はＣＨ₃ 、ｍ≧
   ０〕で示される多価フェノール類の少なくとも１種を縮
   合させて得られる、フェノール類ノボラック型エポキシ
   化合物。