JP2000006347A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 均一な表面を有し、走行性、耐摩耗性および
透明性に優れ、グラフィックアーツ、ディスプレー、包
装用、転写マーク用、写真製版、磁気記録媒体、コンデ
ンサー等の電気用等に適用できるフィルムの提供。 【解決手段】 平均粒径が０．３〜１５μｍ、球形比
（粒子の投影面積／粒子投影面における最大径の円相当
面積）が０．９〜１、粒度分布値（ｄ₁₀／ｄ₉₀（ｄ₁₀、
ｄ₉₀は粒子群の積算体積を大粒子側から計測し、それぞ
れ総体積の１０％、９０％に相当する粒径（μｍ）））
が１．２〜２．５である多孔質球状シリカ粒子を０．０
０１〜３重量％含有するポリエステルを二軸延伸してな
る層を少なくとも一つの最外層として有し、前記多孔質
球状シリカ粒子の延伸による変形度が１．２〜５、全層
厚みが５〜２５０μｍでかつ前記最外層が全層に占める
割合が０．０１〜０．４である二軸配向積層ポリエステ
ルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は粗大突起が少なく比
較的均一な表面を有し透明性、平面性、走行性及び耐摩
耗性に優れた二軸配向積層ポリエステルフィルムに関す
る。本発明は、粗大突起が少なく比較的均一な表面を有
し、透明性、平面性、走行性および耐摩耗性に優れた二
軸配向ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルフィルムは、優れた物理的および化学的
特性を有し、その優れた透明性を生かして、グラフィッ
クアーツ、ディスプレーおよび包装用等として賞用され
ている。また、磁気記録媒体のベースフィルムやコンデ
ンサー誘導体などの分野にも広く用いられている。

【０００３】しかしながら、その透明性、走行性および
耐摩耗性を十分に生かしたフィルムを製造しようとする
場合には、その製造工程における工程通過性、塗布や蒸
着等の後加工工程あるいは製品自体の取扱い性の面でフ
ィルムの走行性が特に要求されるが、従来、このことは
必ずしも十分には達成されていなかった。この原因は、
多くの場合、フィルムと基材が高速で接触することによ
る摩擦、摩耗に起因するものであった。

【０００４】一般にフィルムの走行性および摩耗特性を
改良するためには、フィルム表面を適度に粗せば良いこ
とが分かっている。そして、このことを達成するため
に、原料ポリエステル中に微粒子を存在させる方法が採
用されており、一部実用化もされているが、これらの特
性を高度に満足することには必ずしも成功していない。
例えば、微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等
からの、いわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により
該微粒子が破壊されやすいため、走行性や耐摩耗性が劣
り、また再生使用も困難である。また、カオリン、酸化
ケイ素、二酸化チタン、リン酸カルシウム等のポリエス
テルに不活性な無機化合物粒子を添加した場合は、延伸
により粒子が破壊、変形されることはなく、比較的急峻
な突起を与えるため、走行性は改良されるが、かかる粒
子はポリエステルとの親和性に乏しいため、延伸時に粒
子周辺に空隙が生じ、透明性が著しく低下したり、フィ
ルム表面から粒子が脱離しやすく、白粉状物質を生成し
たりするなどの現象が起こる。

【０００５】添加法の一つとしてポリエステルと比較的
親和性の良好なシリカ粒子を用いる方法（例えば特開昭
５６−４２６２９号公報記載の方法）が知られている
が、当該粒子は延伸時に比較的変形しやすく、急峻な突
起がフィルム表面に形成しづらいため、走行性が十分満
足されない場合がある。また、シリカ粒子は塊状で粒度
分布が極めて広く、フィルムにした際、フィルム表面に
多くの粗大突起が存在しフィルムの平面性および透明性
が低下する。

【０００６】この二律背反の現象を克服するため、近年
シャープな粒度分布を有する無機粒子を用いることが提
案されている。例えば、特開昭６２−２０７３５６号公
報には、単分散性の球状酸化ケイ素粒子が示されてい
る。しかしながら、当該粒子はポリエステルとの親和性
に乏しいため、延伸条件によっては粒子周辺に空隙が生
じ、透明性の低下や粒子脱落を引き起こす場合がある。
このように、透明性、平面性、走行性および耐摩耗性を
高度に満足し、かつ必要な他の諸特性を兼ね備えたポリ
エステルフィルムがこれまでのところ得られていないの
が実情である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その解決課題は、均一な表面
を有し、走行性、耐摩耗性および透明性に優れ、グラフ
ィックアーツ、ディスプレー、包装用、転写マーク用、
写真製版、磁気記録媒体、コンデンサー等の電気用等、
種々の用途に適用できるフィルムを提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ある特定のシリカ粒子を特定
量含有する層を有する積層フィルムによれば、上記課題
を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明の要旨は、平均粒径が０．
３〜１５μｍ、下記式に定義する球形比が０．９０〜
１．０、下記式に定義する粒度分布値が１．２〜２．
５である多孔質球状シリカ粒子を０．００１〜３．０重
量％含有するポリエステルを二軸延伸してなる層を少な
くとも一つの最外層として有する積層ポリエステルフィ
ルムであって、前記多孔質球状シリカ粒子の延伸による
変形度が１．２〜５．０、全層厚みが５〜２５０μｍで
かつ前記最外層が全層に占める割合が０．０１〜０．４
であることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムに存する。

【０００９】

【数２】 球形比＝粒子の投影面積／粒子投影面における最大径の円相当面積 …… 粒度分布値＝ｄ₁₀／ｄ₉₀ …… （上記式中、ｄ₁₀、ｄ₉₀は粒子群の積算体積を大粒子側
から計測し、それぞれ総体積の１０％、９０％に相当す
る粒径（μｍ）を示す）

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいう二軸配向積層ポリエステルとは、例えば全
ての層が口金から共溶融押出される共押出法により押し
出されたものを延伸後、必要に応じて熱固定したものを
指す。以下、二軸配向積層ポリエステルフィルムとして
３層構造のフィルムについて説明するが、本発明におい
て積層ポリエステルフィルムとは、その目的を満たす限
り、３層のフィルムに限定されるものではなく、２層で
あっても、４層以上の多層であってもよい。

【００１１】本発明でいうポリエステルとは、テレフタ
ル酸またはそのエステルと、エチレングリコールを主た
る出発原料として得られるポリエステルを指すが他の第
三成分を含有しても構わない。この場合、ジカルボン酸
成分として、例えばイソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、
セバシン酸、およびオキシカルボン酸成分、例えばｐ−
オキシエトキシ安息香酸等の一種または二種以上を用い
ることが可能である。

【００１２】グリコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコー
ル等の一種または二種以上を用いることができる。いず
れにしても、本発明で用いるポリエステルは、繰り返し
構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位を
有するポリエステルであることが好ましい。

【００１３】また、本発明で用いるポリエステルに、任
意の添加剤、例えば、熱安定剤、ブロッキング防止剤、
酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤などを
含有させてもよい。本発明の二軸配向積層ポリエステル
フィルムにおいて、最外層とは表裏２面を構成する層で
あり、それ以外の層を内層と呼ぶ。

【００１４】本発明の最大の特徴は延伸により適度に変
形し得る多孔質球状シリカ粒子を多層フィルムの最外層
に用いる点にある。ポリエステルの添加剤として常用さ
れている無機粒子は、延伸時の強い応力がかかってもそ
れ自身変形することはなく、粒子周辺に空隙を生じてし
まう。空隙が生じるとフィルム表面が摩耗されたとき、
そこを開始点として粒子がフィルムから容易に剥離して
しまう。

【００１５】しかしながら、本発明者が知見したところ
によれば、ポリエステルと比較的馴じみが良く、しかも
延伸追従性があり、フィルム中で特定の変形度を有する
多孔質球状シリカ粒子の場合には、粒子周辺の空隙の発
生が少なく、フィルムの走行性および耐摩耗性が極めて
優れることが明らかとなった。なお、本発明で言う粒子
の変形度とは、フィルム中に存在する粒子の最大径と最
小径との比を指す（詳細な定義は後述する）。

【００１６】延伸前に、例えば球形であった粒子からフ
ィルム中で特定の変形度を有する粒子を得るためには、
粒子自身の変形のしやすさと延伸条件との適度な組合せ
を必要とする。すなわち、比較的変形が容易な粒子の場
合は、比較的高温で低倍率の穏やかな延伸条件であって
も変形度は大きくなる。逆に、比較的変形し難い粒子の
場合には、本願発明の特定の変形度を得るには強い延伸
応力を与える必要がある。

【００１７】かかる粒子の製造方法としては湿式法と呼
ばれる方法、例えば珪酸ソーダと塩化カルシウム等のカ
ルシウム塩類とを反応させ、まずカルシウム・珪酸塩を
生成させ、次に鉱酸または炭酸ガスで分解する方法であ
る。湿式法により得られるシリカ粒子は通常１００〜７
００ｍ² ／ｇ程度の比表面積を有する多孔質のシリカ粒
子であるが、その形状は不定形であり、かつ粒度分布は
極めて広く所望の粒度分布に達し得ない。

【００１８】本発明者らはかかる湿式法シリカの合成法
において系の共存イオン、反応温度を始めとする製造条
件を選定することにより、球形で粒度分布が鋭く、フィ
ルム製造時の延伸応力により比較的変形しやすい多孔質
シリカ粒子を製造し得ることを知見した。いずれにして
も本願発明のフィルムを構成する少なくとも一つの最外
層が含有する多孔質球状シリカ粒子は、延伸前の粒径比
が０．９〜１．０であり、当該多孔質球状シリカ粒子に
延伸応力を作用させることにより、変形度を１．２〜
５．０、好ましくは１．３〜４．０、さらに好ましくは
１．３〜３．０の範囲とする。変形度が１．２未満で
は、粒子周辺に空隙が発生し、フィルムから粒子が脱落
しやすくなるので好ましくない。また、変形度が５．０
を超えると、突起形成能が劣り、走行性が劣るようにな
るので好ましくない。

【００１９】本発明のフィルムの少なくとも一つの最外
層を構成するポリエステルが含有する多孔質球状シリカ
粒子の平均粒径は０．３〜１５μｍ、好ましくは０．５
〜１０μｍである。平均粒径が０．３μｍ未満では、フ
ィルムの走行性や耐摩耗性が不十分となるので好ましく
ない。また、平均粒径が１５μｍを超えると、フィルム
の表面粗度が大きくなり過ぎ平面性が損なわれるように
なるので好ましくない。

【００２０】本発明のフィルムの少なくとも一つの最外
層が含有する多孔質球状シリカ粒子は０．００１〜３重
量％、好ましくは０．００５〜２重量％である。配合量
が０．００１重量％未満では、フィルムの走行性や耐摩
耗性が不十分となるので好ましくない。また、配合量が
５重量％を超えると、表面粗度が大きくなり過ぎて平面
性が損なわれるようになるので好ましくない。

【００２１】本発明のフィルムの少なくとも一つの最外
層を構成するポリエステルが含有する多孔質球状シリカ
粒子の粒度分布値は１．２〜２．５、好ましくは１．５
〜２．３、さらに好ましくは１．６〜２．０である。粒
度分布値が１．２未満では、フィルム製造時にロール状
に巻き上げる際に巻き乱れたり、粒跡が発生したりする
ようになるので好ましくない。また、粒度分布値が２．
５を超えると、粗大粒子が混入して平面性が損なわれる
ようになるので好ましくない。

【００２２】さらに、本発明のフィルムの少なくとも一
つの最外層を構成するポリエステルが含有する多孔質球
状シリカ粒子の比表面積は１００〜６００ｍ² ／ｇ、好
ましくは３００〜６００ｍ² ／ｇ、さらに好ましくは４
００〜６００ｍ² ／ｇである。比表面積が１００ｍ² ／
ｇ未満では、粒子の多孔質性が失われ、ポリエステルと
の親和性が乏しくなり、延伸時に粒子周辺に空隙が生
じ、透明性の低下や粒子が脱落しやすくなるので好まし
くない。また、比表面積が６００ｍ² ／ｇを超えると、
ポリエステルの製造工程で粒子の凝集が生じ、フィルム
とした際の平面性が損なわれるようになるので好ましく
ない。

【００２３】本発明のフィルムの内層は、それ自体多層
構造でもよいが、その際、各層は実質的にポリエステル
層で構成されていることが好ましい。また、積層フイル
ム全体としての透明性を良好に維持するためには、内層
に含まれる粒子の量は少ない方が好ましい。しかしなが
ら、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じ、粒子
を含有していてもよい。その際に用いる粒子は最外層に
含有させる粒子と同じ種類の粒子であることが好まし
い。また、内層には、本発明の目的を損なわない範囲
で、ポリエステルとして再生ポリエステルを混合使用す
ることができる。

【００２４】本発明の二軸配向積層フイルムの全厚さ
は、５〜２５０μｍ、好ましくは６〜２００μｍの範囲
から選択される。上述の多孔質球状シリカ粒子を含有す
る最外層と全層との厚み比（最外層／全層）は０．０１
〜０．４、好ましくは０．０２〜０．２である。最外層
／全層が０．０１未満では、フィルムの厚み制御が困難
となるので好ましくない。最外層／全層が０．４を超え
ると、フィルムの透明性が低下するので好ましくない。

【００２５】このように本発明においては、ある特定の
シリカ粒子を用いことによって初めて所望の効果を得る
ことができるが、本発明の要旨を損なわない範囲であれ
ば、さらにフィルム特性を改良する目的等のために他の
粒子を１種以上併用してもよい。かかる粒子の一つとし
て析出粒子を挙げることができる。ここでいう析出粒子
とは、例えばエステル交換触媒としてアルカリ金属また
はアルカリ土類金属化合物を用いた系を常法により重合
することにより反応系内に析出するものを指す。また、
エステル交換反応あるいは重縮合反応時にテレフタル酸
を添加することにより析出させてもよい。これらの場
合、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リ
ン酸トリブチル、酸性リン酸エチル、亜リン酸、亜リン
酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリブチ
ル等のリン化合物の一種以上を存在させておいてもよ
い。また、エステル化工程を経る場合にも、これらの方
法で不活性物質粒子を析出させることができる。例え
ば、エステル化反応終了前または後にアルカリ金属また
はアルカリ土類金属化合物を存在させ、リン化合物の存
在下あるいは非存在下に重合反応を行わせる。いずれに
しても本発明でいうポリエステル生成反応中に生成する
微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、アンチモ
ン、リン等の元素が一種以上含まれている。

【００２６】また、別の粒子の例として、いわゆる添加
粒子を挙げることができる。この添加粒子とはポリエス
テル製造工程に外部から添加する粒子を指すが、具体的
にはカオリン、タルク、カーボン、硫化モリブデン、石
膏、岩塩、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、フッ化リ
チウム、フッ化カルシウム、ゼオライト、リン酸カルシ
ウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン等を挙げることがで
きる。

【００２７】なお、本発明において併用する粒子の平均
粒径が本発明で用いる多孔質球状シリカ粒子のそれより
大きい場合は、シリカ粒子と同重量以下、好ましくは
０．００５〜０．０５倍重量、より好ましくは０．０１
〜０．３倍重量の範囲から選択する。また逆に、併用す
る粒子の粒径の方が小さい場合は、シリカ粒子と同重量
以上、例えば１〜１００倍重量とすることもできる。

【００２８】なお本、発明においては、上記粒子特性を
満足する、平均粒径の異なる多孔質球状シリカ粒子を２
種以上用いてもよい。本発明で用いる多孔質球状シリカ
粒子を製膜原料のポリエステルに配合する方法は、特に
限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例
えば、粒子とポリエステルチップとを直接ブレンドする
こともできるが、特にポリエステルの原料となるエチレ
ングリコールに分散させたエチレングリコールスラリー
として、ポリエステル製造工程のいずれかの段階、好ま
しくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、重
縮合反応開始前の段階で添加し、重縮合反応を行うこと
が好ましい。

【００２９】本発明で用いる多孔質球状シリカ粒子の分
散スラリーは、公知の方法で調製することができる。例
えば、粒子とエチレングリコールとを撹拌翼の回転方向
と平行に配置した複数個の剪断翼を持つ高速撹拌機、ホ
モミキサー、超音波分散機等を用いて分散調整すること
ができる。分散スラリーは、スラリー中の粗大粒子およ
び未分散の凝集粒子を除去する目的で、１０００メッシ
ュ以上のフィルターで濾過処理することが望ましい。

【００３０】このように、本発明において特定のシリカ
粒子を二軸配向積層ポリエステルフィルムの最外層に配
合することにより、得られるポリエステルフィルムの透
明性、表面性および走行性をより高度に改良することが
でき、例えば、磁気テープ・フロッピーディスクをはじ
めとする磁気記録媒体、コンデンサー、写真製版用や包
装用のベースフィルム等の分野へも広く適用することが
できる。

【００３１】次に、本発明の二軸配向積層フィルムの製
造方法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足
する限り、以下の例示に特に限定されるものではない。
共押出方式とは、目的とする層構成に対応した組成のポ
リマーを各々別の溶融押出装置に供給し、各々のポリマ
ーの融点以上の温度に加熱溶融し、目的とする層構成に
対応する積層状ダイから積層溶融シートとして押し出
し、急冷固化して得られる実質的に非晶状態の無定形シ
ートを延伸する方式である。

【００３２】共押出方式により積層フイルムを製造する
場合は、例えば、以下のようになる。すなわち、実質的
に微粒子を含まない内層用ポリエステルおよび特定のシ
リカ粒子を所定量含有する最外層用ポリエステルを各々
別の溶融押出装置に供給し、当該ポリエステルの融点以
上の温度に加熱溶融した後、積層ダイから回転冷却ドラ
ム表面に積層溶融シートとして押し出し、回転冷却ドラ
ムによりガラス転移温度以下に急冷固化し、実質的に無
定形シートを得、この無定形シートを二軸延伸してフイ
ルムを得る。

【００３３】上記の積層溶融シートを回転冷却ドラム表
面に押し出す際、溶融シートと回転冷却ドラムとの密着
性を高めるため、静電印加密着法が採用される。静電印
加密着法とは、通常、溶融シートの近傍にシートの流れ
と直交する方向に印加電極を張り、当該電極に約５〜１
０ｋＶの直流電圧を印加することにより溶融シートに静
電荷を与え、静電気力により回転冷却ドラムとの密着性
を向上させる方法である。なお、上記静電印加密着法に
は、液体塗布密着法を併用することができる。液体塗布
密着法とは、回転冷却ドラム表面の全体または一部（例
えば、シート両端部が接触する部分のみ）に液体を均一
に塗布することにより、ドラムとシートとの密着性を向
上させる方法である。

【００３４】無定形シートを延伸する条件としては、通
常、縦方向（シートの走行方向）に７０〜１４５℃で２
〜６倍に延伸し、縦一軸延伸フイルムとした後、横方向
（幅方向）に９０〜１６０℃で２〜６倍に延伸し、１５
０〜２５０℃で１〜６００秒間熱処理することが好まし
い。斯かる熱処理において、得られるフイルムの横方向
および縦方向の熱収縮率を好適な範囲とするため、上記
の熱処理工程内または熱処理後に、横方向に１０％以
内、好ましくは５％以内の弛緩熱処理した後、さらに縦
方向に０．１〜５％延伸する方法も好ましい。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用い
た物性測定法を以下に示す。また実施例中、「部」およ
び「％」とあるのは各々「重量部」および「重量％」を
意味する。

【００３６】（１）平均粒径および粒度分布値 粒径は電子顕微鏡による写真法でポリエステルに添加す
る前の粒子を測定し等価球に換算した。粒度分布は約１
０００個の粒子の粒径を測定し、大粒子側から体積を積
算した。総体積に対し、１０％時の粒径をｄ₁₀とし、９
０％時の粒径をｄ₉₀としてその比（ｄ₁₀／ｄ₉₀）の値で
粒度分布のシャープさを示した。この値が１に近いほど
シャープである。平均粒径はｄ₅₀（μｍ）で表される。 （２）球形比 電子顕微鏡による写真法でポリエステルに添加する前の
粒子約１０００個の投影面積と投影面における最大径の
円相当面積を求め下記式にて球形比を算出した。

【００３７】

【数３】球形比＝粒子の投影面積／粒子投影面における
最大径の円相当面積

【００３８】（３）比表面積 ポリエステルに添加する前の粒子について全自動表面測
定装置（カルロエルバ社製）を用いて、窒素吸脱着法に
て測定した。 （４）変形度 フィルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形した後、ミク
ロトームで切断し、フィルム長手方向の断面を観察し
た。フィルム断面から５μｍ以内に存在する約１００個
の粒子につき、粒子毎に最大径と最小径を求め下記式に
て変形度を算出した。

【００３９】

【数４】変形度＝粒子の最大径／粒子の最小径

【００４０】（５）極限粘度 ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロルエタン＝５０
／５０ (重量比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解し３０．
０℃で測定した。 （６）透明性 ＪＩＳ−Ｋ６１７１４に準じ、日本電色工業製分球式濁
度計ＮＤＨ−２０Ｄによりフィルムヘーズを測定した。

【００４１】（７）走行性 平滑なガラス板上に、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切
り出したフィルム同士を２枚重ね、その上にゴム板を載
せ、２枚のフィルム接圧を２ｇ／ｃｍ² として、２０ｍ
ｍ／分でフィルム同士を滑らせて摩擦力を測定し、５ｍ
ｍ滑らせた点での摩擦係数を動摩擦係数として求めた。
なお、測定は、温度２３℃±１℃、湿度５０％±５％の
雰囲気下で行った。 （８）巻き特性 直径１５ｃｍの紙管にラインスピード約１７０ｍ／分で
製造されるフィルムを６０００ｍ巻き取り端面の状態を
観察し、次の３ランクに分けた。

【００４２】

【表１】 ──────────────────── Ａ：端面がすべて揃っている Ｂ：端面がほぼ揃い、実用可能 Ｃ：端面の一部が不揃いである Ｄ：端面のかなりの部分が不揃いである ────────────────────

【００４３】（９）摩耗特性 白粉発生量により摩耗特性を評価した。すなわち、フィ
ルムを６ｍｍΦの硬質クロム製固定ピンに接触させなが
ら１０００ｍにわたって走行させ、固定ピンに付着した
摩耗白粉量を目視評価し、下記基準で評価を行った。な
お、フィルム速度は１３ｍ／分とし、張力は約２００
ｇ、固定ピンへの巻き付け角は１３５°とした。

【００４４】

【表２】 ──────────────────────── ランクＡ：全く付着しない ランクＢ：微量付着する ランクＣ：少量（ランクＢよりは多い）付着する ランクＤ：極めて多く付着する ────────────────────────

【００４５】（１０）粗大突起数 試料１０ｍｇを秤量し１８×１８ｍｍのカバーグラスに
はさみ、２８０〜２９０℃でプレスし、直径約１０ｍｍ
のフィルムを作成し、このフィルムを位相差顕微鏡（１
００倍）で観察し、最大長さ１０μｍ以上の粒子をカウ
ントし、粗大突起数とした。 （１１）総合評価

【００４６】

【表３】 ───────────────────────────────── ○：優れており、工業的価値が高い △：製造上およびフィルム特性上に一部欠陥があり工業的価値は低い ×：製造上およびフィルム特性上に大きな欠陥があり工業的価値は低い ─────────────────────────────────

【００４７】実施例１ 《ポリエステル−Ａの製造》ジメチルテレフタレート１
００部とエチレングリコール６０部および酢酸マグネシ
ウム・四水塩０．０９部を反応器にとり、加熱昇温する
とともにメタノールを留出し、エステル交換反応を行
い、反応開始から４時間を要して２３０℃に昇温し、実
質的にエステル交換反応を終了した。次いで平均粒径
２．０５μｍ、球形比０．９８、粒度分布値１．８３、
比表面積５２０ｍ²／ｇの多孔質球状シリカ粒子０．１
部をエチレングリコールスラリーとして添加し、さらに
エチレンアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化ア
ンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行
い、ポリエチレンテレフタレートを得た。得られたポリ
エステルの極限粘度は０．６３、その内部を顕微鏡で観
察したところ粒子が均一に分散していることが確認され
た。

【００４８】《ポリエステル−Ｂの製造》ポリエステル
−Ａの製造の製造においてシリカ粒子を添加しない以外
はポリエステル−Ａと同様の方法でポリエステル−Ｂを
製造した。

【００４９】《積層ポリエステルフィルムの製造》ポリ
エステル−Ｂを１８０℃で４時間乾燥し、２８５℃に設
定したメインの押出機に、ポリエステル−Ａを１８０℃
で４時間乾燥し、２８５℃に設定したサブの押出機に送
り込んだ。ここでサブの押出機は異方向回転の二軸押出
機を使用し、メインの押出機は通常のシングルの押出機
を使用した。サブ押出機のポリマーをフィルムの表裏２
層（最外層）に分岐した後、ギヤポンプ、フィルターを
介して、メイン押出機からのポリマーとフィードブロッ
クで合流させてシート状に押出し、表面温度を３０℃に
設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を利用して急
冷固化させ、厚み２１６０μｍの実質的に非晶質のシー
トを得た。得られた非晶質シートを縦方向に８３℃で
３．６倍延伸し、次いで横方向に９０℃で４．０倍延伸
した後、２３０℃で１０秒間、幅方向に２％弛緩しなが
ら熱処理を施し、３μｍ／１４４μｍ／３μｍの厚み構
成で全層厚み１５０μｍの二軸延伸フィルムを製造し
た。

【００５０】実施例２ 実施例１において無定形シートの厚みを１５３６μｍと
し、該無定形シートをシートの流れ方向に９０℃で３．
２倍延伸した後、シートの流れと直交する方向に１１０
℃で３．２倍延伸する以外は実施例１と同様にして二軸
延伸フィルムを得た。

【００５１】比較例１〜６、比較例９〜１０および実施
例３〜４ 実施例１において、下記表１〜３に示すように最外層中
に配合する粒子を変えるほかは実施例１と同様にして二
軸延伸フィルムを得た。 比較例７〜８ 実施例１において、表２に示すように層構成を変えるほ
かは実施例１と同様にして二軸延伸フィルムを得た。な
お、実施例２で用いた酸化アルミニウムは熱分解法によ
り得られたデルタ型の結晶型を有するものであり、ま
た、実施例３の析出粒子はカルシウム元素、リチウム元
素、およびリン元素をそれぞれ１重量％以上含む粒子で
ある。以上、得られた結果をまとめて下記表１〜３に示
す。

【００５２】

【表４】

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【発明の効果】本発明のフィルムは均一な表面を有し、
走行性、耐摩耗性および透明性に優れ、グラフィックア
ーツ、ディスプレー、包装用、転写マーク用、写真製
版、磁気記録媒体、コンデンサー等の電気用等、種々の
用途に適用でき、その工業的価値は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AA20A AA20H AK41A AK42 AT00B BA02 DE04A DE04H DJ00A DJ00H EJ38A GB16 GB41 JA20A JA20H JK09 JK15 JN01 YY00A YY00H 4F210 AA24 AB17 AD08 AG03 AH33 AH81 QC05 QC06 QG01 4J002 CF061 DJ016 FA086 FA096 FD010 FD016 GC00 GF00 GG02 GP00 GQ00 GS01

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０．３〜１５μｍ、下記式
   に定義する球形比が０．９０〜１．０、下記式に定義
   する粒度分布値が１．２〜２．５である多孔質球状シリ
   カ粒子を０．００１〜３．０重量％含有するポリエステ
   ルを二軸延伸してなる層を少なくとも一つの最外層とし
   て有する積層ポリエステルフィルムであって、前記多孔
   質球状シリカ粒子の延伸による変形度が１．２〜５．
   ０、全層厚みが５〜２５０μｍでかつ前記最外層が全層
   に占める割合が０．０１〜０．４であることを特徴とす
   る二軸配向積層ポリエステルフィルム。 【数１】 球形比＝粒子の投影面積／粒子投影面における最大径の円相当面積 …… 粒度分布値＝ｄ₁₀／ｄ₉₀ …… （上記式中、ｄ₁₀、ｄ₉₀は粒子群の積算体積を大粒子側
   から計測し、それぞれ総体積の１０％、９０％に相当す
   る粒径（μｍ）を示す）