ITMI20000379A1 - Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei nel trattamento di materiali ceramici - Google Patents
Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei nel trattamento di materiali ceramici Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI20000379A1 ITMI20000379A1 IT2000MI000379A ITMI20000379A ITMI20000379A1 IT MI20000379 A1 ITMI20000379 A1 IT MI20000379A1 IT 2000MI000379 A IT2000MI000379 A IT 2000MI000379A IT MI20000379 A ITMI20000379 A IT MI20000379A IT MI20000379 A1 ITMI20000379 A1 IT MI20000379A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- use according
- indicated above
- per
- molecular weight
- water
- Prior art date
Links
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 title claims description 24
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 title claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 12
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003550 marker Substances 0.000 claims description 6
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 claims description 5
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 claims description 5
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 235000021443 coca cola Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000041 C6-C10 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 claims description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 11
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 4
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000010438 granite Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/4838—Halogenated polymers
- C04B41/4842—Fluorine-containing polymers
- C04B41/4846—Perfluoro-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/82—Coating or impregnation with organic materials
- C04B41/83—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Descrizione dell'invenzione industriale a nome:
La presente invenzione riguarda l'uso di prodotti per il trattamento protettivo di materiali ceramici nei confronti di agenti sporcanti.
In particolare, l'invenzione riguarda l'applicazione su superfici ceramiche di specifici prodotti (per)fluoropolieterei in grado di fornire una facile rimozione di agenti sporcanti (easy stain removai) . Detti prodotti sono utilizzabili in maniera efficace a concentrazioni superficiali molto basse, evitando di modificare l'aspetto superficiale del materiale ceramico trattato. Gli agenti sporcanti che devono essere rimossi sono rappresentati da vino, caffè, coca-cola, aceto, pennarelli, permanganato di potassio, tintura di iodio, sigillanti, ecc. Preferibilmente, i materiali su cui vengono applicati i prodotti dell'invenzione sono i cosiddetti gres porcellanati che per struttura superficiale presentano particolari problemi per quanto riguarda la rimozione degli agenti sporcanti sopra citati.
il problema tecnico che si propone di risolvere la presente invenzione non è quello di prevedere coating protettivi oleo- ed idro-repellenti, ma quello di garantire una facile rimozione degli agenti sporcanti, una volta che il gres porcellanato dopo trattamento con i prodotti dell'invenzione, è stato sporcato dagli agenti sporcanti. Elevati valori di idroed oleo-repellenza di un trattamento superficiale protettivo non rappresentano necessariamente una condizione sufficiente per garantire una facile rimozione degli agenti sporcanti so-pra citati, una volta penetrati nelle porosità del materiale ceramico .
E' ben noto che la sporcabilità dei materiali ceramici è connessa alla loro porosità e quindi alla penetrazione degli agenti sporcanti all'interno dei pori. La rimozione di tali agenti, una volta penetrati, non è poi possibile con gli usuali sistemi di lavaggio e richiede l'intervento di agenti chimici aggressivi che possono rovinare il materiale ceramico e devono essere maneggiati con cautela.
Sono noti nell'arte diversi sistemi per il trattamento protettivo di materiali ceramici. La protezione superficiale può essere ottenuta attraverso coating polimerici che tendono a formare un film protettivo sulla superficie del materiale, oppure attraverso la formazione di rivestimenti vetrosi ottenuti con una fase di cottura. Un altro metodo consiste nell'impregnazione delle porosità di superficie con formulazioni contenenti derivati polimerici e particelle di silicati.
L'impiego di coating polimerici per conferire protezione alle superfici ceramiche è descritto ad esempio nel brevetto US 5,919,527 in cui si impiega un rivestimento a base di polimeri acrilici fluorurati per conferire proprietà di idro- ed oleo-repellenza ed anti-macchia a superiici dure, come ad esempio marmi, graniti, ceramiche. Il metodo descritto in questo brevetto dà luogo alla formazione di film polimerici che tendono ad occludere le porosità superficiali del materiale ceramico. Tale sistema comporta l'inconveniente di modificare l'aspetto superficiale del materiale ceramico, inoltre per effetto di usura si possono verificare fenomeni di cracking del film polimerico che peggiorano ulteriormente l'aspetto superficiale del materiale ceramico.
La protezione superficiale attraverso rivestimenti vetrosi è descritta ad esempio nel brevetto US 5,702,761 in cui la protezione di corpi ceramici porosi è ottenuta tramite la formazione di uno strato di particelle di silice contenente agenti leganti. Dopo questa prima fase, viene condotta una cottura ad alta temperatura (T=370-55Q°C) che permette di ottenere un rivestimento vetroso protettivo. Tale sistema applicativo comporta un elevato consumo energetico e in generale comporta la modifica dell'aspetto superficiale del materiale ceramico in conseguenza della variazione dell'indice di rifrazione causata dalla presenza dello strato superficiale vetroso.
Nel brevetto US 5,356,716 materiali porosi, quali pietre, cementi, ceramici sono trattati mediante impregnazione delle porosità utilizzando una formulazione costituita da una miscela comprendente resine poliuretaniche, siliconiche e silicati.
Con tale sistema si ottiene una migliorata idro-repellenza. Non si fa alcun cenno alla facilità di rimozione degli agenti sporcanti sopra citati.
E' noto anche il trattamento superficiale di vari tipi di materiale con prodotti (per)fluoropolieterei aventi terminali neutri o funzionalizzati. In genere vengono riportati valori relativi al conferimento di proprietà di idro- ed oleo-repellenza, ma non vengono riportati esempi sulla facilità di rimozione degli agenti sporcanti sopra citati sui materiali ceramici, in particolare gres porcellanato.
I sistemi protettivi dell'arte nota permettono di conferire proprietà di idro- e oleorepellenza a vari supporti, ma non danno indicazioni sulla facilità di rimozione da supporti ceramici, in particolare gres porcellanato, nel caso di agenti sporcanti, quali ad esempio vino, aceto, caffè, pennarello, ecc . come sopra citati.
3ra pertanto sentita l'esigenza di disporre di una tecnica di protezione di supporti ceramici porosi, in particolare gres porcellanato, in grado di fornire una facile rimozione di agenti sporcanti (easy stain removai), evitando di modificare l'aspetto superficiale del materiale ceramico trattato, senza avere gli inconvenienti sopra citati dei sistemi dell'arte nota.
Costituisce pertanto un oggetto dell'invenzione l'uso nel trattamento di materiali ceramici per ottenere una facile rimozione degli agenti sporcanti, di derivati mono- e bifunzionali (per) fluoropolieterei aventi le seguenti strutture:
in cui:
m' è un intero da 0 a 20, preferibilmente da 0 a 4;
L è un gruppo organico scelto tra -CH2-(OCH2CH2)n-,
-CO-NR'- (CH2)q-, con R'=H o alchile C1-C4;
n=0-8, preferibilmente 1-3, q=1-8, preferibilmente 1-3;
z= H, metallo alcalino o gruppo NR4 con R=H o alchile C1-C4; Y=F, CF3;
m=1,2,3, preferibilmente 1,2,-w è un gruppo -Si(R1 )(OR2)3-0 con a=0,l,2, Ri ed R2 uguali o diversi tra di loro sono gruppi alchilici C1-C6, eventualmente contenenti uno o più O eterei, gruppi arilici C6-C10, alchil-arili o arili-alchili C7-C12;
Rf ha un peso molecolare medio numerico compreso tra 350 e 8.000, preferibilmente tra 500 e 3.000 e comprende unità ripetitive aventi almeno una delle seguenti strutture, disposte statisticamente nella catena:
dove
R4 ed R5, uguali o diversi fra loro, sono scelti fra H, Cl, o perfluoroalchile da 1 a 4 atomi di carbonio.
In particolare Rf può avere una delle strutture seguenti:
con a'/b' compreso tra 0,5 e 2, estremi inclusi, a' e b' essendo numeri interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato,·
con r/b = 0,5-2,0; (r+b)/t è compreso fra 10-30, b, r e t essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato, X ha il significato sopra indicato,-
t' potendo essere 0;
quando t' è diverso da 0 allora r'/t' = 10-30,
r' e t' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato; X ha il significato sopra indicato;
dove z è un intero tale che il peso molecolare sia quello sopra indicato;
y è un intero compreso fra 0 e 1 ed R'f è un gruppo fluoroalchilenico ad esempio a 1-4 atomi di carbonio;
in cui:
q ed s sono interi tali che il peso molecolare sia quello sopra indicato;
R4, R5, R'f, y hanno il significato sopra indicato;
dove r'' '/t''' = 10-30,
r' '' e t''' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato;
R'f e y aventi il significato sopra indicato.
Nelle formule sopra indicate:
-(C3FsO)- può rappresentare unità di formula
e/o
Nelle strutture (A) e (C) in cui Rf è monofunzionale, l'altro terminale è di tipo T-O-, dove T è un gruppo (per)-fluoroalchilico scelto tra·.
opzionalmente uno o due atomi di F, preferibilmente
uno, potendo essere sostituiti da H.
Si possono usare anche miscele binarie, ternarie e quaternarie dei composti (A), (B), (C) e (D) sopra indicati.
I fluoropolieteri indicati sono ottenibili con i processi ben noti nell'arte, si vedano ad esempio i brevetti seguenti qui incorporati integralmente per riferimento: USP 3,665,041, 2,242,218, 3,715,378, e il brevetto europeo EP 239123. I fluoropolieteri funzionalizzati con terminazione ossidrilica si ottengono ad esempio secondo i brevetti EP 148482, USP 3,810,874.
La preparazione dei fosfati (per)fluòropolieterei monofunzionali di struttura (A) può essere effettuata facendo reagire i corrispondenti (per)fluoroalchilenossidi idrossi-terminati con POCl3. Per ottenere il derivato monoestere (m=1) è necessario utilizzare un rapporto molare POCl3/composto idrossi-terminato compreso tra 2/1 e 10/1, preferibilmente tra S/1 e 8/1. La reazione viene condotta gocciolando lentamente il composto idrossi-terminato in POCl3, ad una temperatura tra 50 e 100°C, preferibilmente tra 70 e 80°C, eliminando i vapori di HCl in una trappola di KOH. L'eccesso di POCl3 viene eliminato per distillazione mentre l'addotto formatosi viene idrolizzato tramite H2O. La separazione del prodotto ottenuto avviene tramite estrazione con un opportuno solvente organico, quale ad esempio l'acetato di etile. Dalla fase organica si separa il prodotto di struttura (A) con m=1 secondo tecniche note, per esempio evaporazione del solvente.
Per ottenere il derivato biestere (m=2) di formula (A) si procede come nel caso del monoestere con la differenza che dopo l'eliminazione del POCl3, l'addotto di reazione viene ulteriormente fatto reagire con una quantità equimolare di conposto idrossi-terminato. Successivamente si effettua l'idrolisi e si procede come sopra descritto.
Per ottenere il derivato triestere (m=3) di formula (A) si procede come nel caso del monoestere con la differenza che dopo l'eliminazione del POCl3, l'addotto di reazione viene ulteriormente fatto reagire con una quantità dimoiare di composto idrossi-terminato. Successivamente si effettua l'idrolisi e si procede come sopra descritto.
La preparazione dei fosfati (per)fluoropolieterei bifunzionali di struttura (B) può essere effettuata facendo reagire i corrispondenti (per)fluoroalchilenossidi di-idrossi-terminati con POCl3. Per ottenere il derivato con m'=0, è necessario utilizzare un rapporto molare POCl3/composto di-idrossi-terminato compreso tra 4/1 e 20/1, preferibilmente tra 12/1 e 16/1. La reazione viene condotta gocciolando lentamente il composto idrossi -terminato in POCl3, ad una temperatura tra 50 e 100°C, preferibilmente tra 70 e 80°C, eliminando i vapori di HCl in una trappola di KOH. L'eccesso di POCl3 viene eliminato per distillazione mentre l'addotto formatosi viene idrolizzato tramite H2O. La separazione del prodotto (B) con m'=0 avviene tramite estrazione con un opportuno solvente organico, quale ad esempio l'acetato di etile. Dalla fase organica si separa il prodotto secondo tecniche note, per esempio evaporazione del solvente.
Per ottenere il prodotto di struttura (B) con m'>0, si procede come nel caso m'=0 con la differenza che dopo l'eliminazione del POCl3, l'addotto di reazione viene ulteriormente fatto reagire con quantità variabili di composto di-idrossiterminato. Successivamente si effettua l'idrolisi e si attua la procedura sopra descritta.
I silani (per)f luoropolieterei di struttura (C) e (D) sono prodotti noti, e possono essere preparati secondo guanto descritto ad esempio nei brevetti US 4.094.911, US 4.818.619.
La Richiedente ha sorprendentemente trovato che impiegando i derivati (per)fluoropolieterei sopra definiti, è possibile ottenere un'efficace rimozione nei confronti degli agenti sporcanti di materiali ceramici, senza fare utilizzo di rivestimenti polimerici filmanti ed ottenendo un'elevata durabilità del trattamento protettivo, fino ad oltre 6 mesi. Senza volersi vincolare ad alcuna teoria, La Richiedente ritiene che i risultati dell'invenzione siano dovuti alla capacità dei prodotti di penetrare nelle porosità dei materiali ceramici, di interagire chimicamente con gli ioni metallici presenti nel materiale ceramico, ottenendo in tal modo una protezione duratura .
I derivati (per)fluoropolieterei dell'invenzione esercitano un'azione protettiva molto efficace nel caso di agenti sporcanti rappresentati ad esempio da vino, caffè, coca-cola, aceto, pennarello nero, permanganato di potassio (si vedano gli eserrpi). Gli agenti più aggressivi sono il pennarello nero, che può essere considerato come l'agente sporcante più significativo, ed il KMnO,. Altri agenti sporcanti nei confronti dei quali l'applicazione dei prodotti (per)fluoropolieterei dell'invenzione ha dato risultati positivi sono la soluzione .iodica comunemente utilizzata negli ospedali come disinfettante ed il materiale utilizzato come sigillante per le fughe delle piastrelle.
in particolare per tutti gli agenti sporcanti sopra citati, i migliori risultati si ottengono impiegando i fosfati (per)fluoropolieterei bifunzionali di struttura (B) in cui m' è preferibilmente 0-1 ed Rf ha struttura 1).
I prodotti (per)fluoropolieterei dell'invenzione possono essere applicati facilmente tramite brushing, spraying, pad-, ding impiegando formulazioni comprendenti acqua o solventi a basso impatto ambientale. La facilità applicativa dei (per)-fluoropolieteri dell'invenzione, gli elevati risultati protettivi ottenuti e la preservazione dell'aspetto esteriore del materiale ceramico, permettono di utilizzare tale invenzione in diversi settori applicativi che vanno da quelli industriali a quelli domestici, dove il trattamento protettivo è relativo alla protezione di piastrelle, o accessori di bagni e cucine in materiale ceramico.
I fosfati (per)fluoropolieterei di struttura (A) e (B) possono essere utilizzati sia in forma acida (Z*= H"), sia salificati con un idrossido di un metallo alcalino (Z<+ >= M<+ >, con M = Li, Na, K, ecc.) oppure con ammoniaca o con un'ammina (Z<*>= N(R)/).
I fosfati (per)fluoropolieterei di struttura (A) e (B) possono essere formulati in acqua, in solventi o in miscele acqua/solvente. Solventi, o miscele di solventi, adatti allo scopo possono essere scelti tra le seguenti classi: alcoli alifatici aventi da 1 a 6 atomi di carbonio; glicoli alifatici aventi da 2 a 8 atomi di carbonio, aventi eventualmente un idrossile esterificato; chetoni od esteri aventi da 3 a 10 atomi di carbonio, ecc. Possono essere altresì impiegate miscele solvente/acqua, quali, ad esempio, miscele chetone/acqua oppure alcol/acqua in rapporti compresi tra 10:90 e 90:10 in volume .
Nelle formulazioni sopra citate la concentrazione di fosfati (per)fluoropolieterei è compresa tra 0,1 e 30%· in peso con una quantità di prodotto (per)fluoropolietereo applicato alla superficie ceramica compresa tra 0,1 e 20 g/m<2>, in dipendenza della porosità del materiale trattato e delle proprietà barriera che si vogliono ottenere.
Il prodotto formulato può essere applicato secondo i convenzionali metodi di dipping, spraying, brushing, padding. Dopo l'applicazione il prodotto è lasciato penetrare nelle porosità del materiale ceramico per un tempo compreso tra 10 secondi e 2 ore a seconda del tipo di applicazione e della formulazione utilizzata. Dopo l'evaporazione del solvente si può rimuovere l'eccesso superficiale di prodotto applicato tramite spazzolamento.
I silani (per)fluoropolieterei di struttura (C) e (D) possono essere applicati da formulazioni contenenti solventi polari, ad esempio alcoli, glicoli, o solventi idrocarburici, in cui la concentrazione dei prodotti dell'invenzione è compresa tra 0,1 e 10% in peso. Anche in questo caso, la quantità di prodotto (per)fluoropolietereo applicato alla superficie ceramica è compresa tra 0,1 e 20 g/m<2>. Per ottenere i risultati migliori è preferibile che il solvente polare sia associato ad una piccola quantità di acqua, eventualmente in presenza di un catalizzatore di siìanizzazione . In alternativa, si può utilizzare un ciclo di trattamento termico per favorire la reticolazione del prodotto di struttura (C) o (D) applicato.
Per favorire l'eliminazione del solvente presente nelle porosità dopo l'applicazione delle formulazioni comprendenti i composti dell'invenzione (A),(B), (C),(D), può seguire un ulteriore trattamento termico della superficie trattata a temperatura compresa tra 60-i50°C .
La presente invenzione verrà meglio illustrata dai seguenti esempi, i quali hanno funzione puramente indicativa ma non limitativa della portata dell'invenzione stessa.
ESEMPI
Caratterizzazione
Valutazione delle proprietà antisporco
Le prestazioni dei prodotti perfluoropolieterei dell'invenzione, depositati tramite brushing su piastrelle di gres porcellanato a diverse concentrazioni superficiali, sono valutate in termini di facilità di rimozione di diversi agenti sporcanti quali vino, caffè, coca-cola, aceto e pennarello nero (Pentel Pen N50 della Pentel CO., LTD), permanganato di potassio KMnO< (soluzione 0,1 N). Gli agenti più aggressivi sono il pennarello nero, che può essere considerato come l'agente sporcante più significativo, ed il KMnO,.
La facilità di rimozione degli agenti sporcanti è stata valutata in due casi differenti utilizzando come agenti di rimozione acqua o alcool etilico, viene associata una lettera relativa all'agente di rimozione utilizzato: A (acqua) ed S (alcool etilico).
Le prestazioni relative alla facilità di rimozione degli agenti sporcanti sopra citati sono state valutate costruendo una scala di valutazione visiva relativa alla percentuale di rimozione della macchia, come mostrato in Tabella 1.
TABELLA 1
Esempio 1
Viene utilizzato un fosfato perfluoropolietereo (PFPE) monefunzionale avente struttura:
[Cl(C3F6O)PCF2CH2O (CH2CH2O)J aP(O)(OH)=-3
con p=2-5, n=1-4, m=1-3
il prodotto perfluoropolietereo sopra indicato viene disperso al 10% in peso in alcool isopropilico ed applicato a mattonelle di gres porcellanato levigato delle dimensioni di 5x5 cm, a temperatura ambiente.
Per l'applicazione della dispersione è stata utilizzata una siringa da 2,5 mi, depositando diverse quantità di prodotto in modo da avere diverse concentrazioni finali di prodotto perfluoropolietereo per unità di superficie. In particolare l'efficacia del prodotto dell'invenzione nel favorire la rimozione delle macchie è stata valutata a concentrazioni pari a 0,1 g/m<2>, 0,5 g/m<2>, 1 g/m<2>, 5 g/m<2 >e 10 g/m<2>.
Dopo la fase di applicazione, il prodotto viene lasciato penetrare nelle porosità del materiale per 30 secondi, al termine dei quali l'eccesso di prodotto rimasto in superficie viene rimosso con una spazzola.
I test di sporcamento sono condotti dopo circa 12 ore dal trattamento, in modo da consentire la completa evaporazione del solvente ancora presente nelle porosità del materiale ceramico. Gli agenti sporcanti sono deposti sul materiale ceramico e rimossi dopo 24 ore tramite panno con acqua (A) o alcool etilico (S) nel caso in cui l'acqua non fosse sufficiente. I risultati dei test sono illustrati in Tabella 2.
TABELLA 2
Esempio 2
Viene utilizzato un fosfato periluoropolietereo (PFPE) bifunzionale che è una miscela della strutture sotto riportate:
in cui p=1-4 , n=2 -4 , m=2 - 6
dove il composto 1) rappresenta il 90% in moli ed il composto 2) il 10% in moli.
il prodotto perfluoropolietereo sopra indicato viene disperso al 10% in peso in alcool isopropilico ed applicato a mattonelle di gres porcellanato levigato delle dimensioni di 5x5 cm, a temperatura ambiente.
Le condizioni di applicazione del prodotto ed i test di sporcamel o sono stati eseguiti analogamente all'esempio l. I risultati sono illustrati in Tabella 3.
TABELLA 3
Esempio 3
Viene utilizzato un silano periluoropolietereo (PEPE) monofunzionale avente la struttura sotto riportata:
in cui p=2-5
Il prodotto perfluoropolietereo sopra indicato viene disperso al 10% in peso in alcool isopropilico ed applicato a mattonelle di gres porcellanato levigato delle dimensioni di 5x5 cm, a temperatura ambiente.
Le condizioni di applicazione del prodotto sono state eseguite analogamente all'esempio 1, con la differenza che dopo l'applicazione del prodotto si esegue un trattamento termico che prevede il riscaldamento del campione ceramico in stufa a T=80°C per 2 ore. Dopo tale intervallo di tempo è possibile rimuovere l'eccesso superficiale e condurre i test di sporcamente come descritto nell'esempio l. I risultati dei test sono illustrati in Tabella 4.
TABELLA 4
Esemplo 4
viene utilizzato un silano perfluoropolietereo (PFPE) bifunzionale avente la struttura sotto riportata:
in cui n=2-4, m=2-6
Il prodotto perfluoropolietereo sopra indicato viene disperso al 10% in peso in alcool isopropilico ed applicato a mattonelle di gres porcellanato levigato delle dimensioni di 5x5 cm, a temperatura ambiente.
Le condizioni di applicazione del prodotto ed i test di sporcamento sono stati eseguiti analogamente all'esempio 3. I risultati sono illustrati in Tabella 5.
TABELLA 5
Dai risultati mostrati nelle Tabelle 2-5 si rileva che il fosfato perfluoropolietereo bifunzionale risulta essere il prodotto più efficace nel favorire la rimozione delle macchie dalla piastrella di gres porcellanato.
Esempio 5 (di confronto)
Viene utilizzato un prodotto siliconico idrogenato Wacker 090L prodotto dalla Wacker Chemie.
Il prodotto commerciale sopra indicato viene disperso al 10% in peso in alcool isopropilico ed applicato a mattonelle di gres porcellanato levigato delle dimensioni di 5x5 cm, a temperatura ambiente.
Le condizioni di applicazione del prodotto ed i test di sporcamerito sono stati eseguiti analogamente all'esempio 1. I risultati sono illustrati in Tabella 6, dove sono riportati i risultati dei test di rimozione degli agènti sporcanti nel case di piastrelle non trattate e nel caso di piastrelle trattate con detto silicone idrogenato commerciale.
TABELLA 6
il silicone tende a filmare sulla superficie della piastrella e testato ad una concentrazione inferiore (5 g/m<2>) ha dato risultati non significativamente superiori a quelli della piastrella non trattata.
Claims (14)
- RIVENDICAZIONI 1. Uso nel trattamento di materiali ceramici per ottenere una facile rimozione di agenti sporcanti, di derivati mono- e bifunzionali (per) fluoropolieterei aventi le seguenti strutture:in cui : m' è un intero da 0 a 20, preferibilmente da 0 a 4; L έ un gruppo organico scelto tra -CH2- (OCK2CH2) , -CO-NR' -(CH2)q-, con R'=H o alchile C1 C*; n=0-8, preferibilmente 1-3, q=i-8, preferibilmente 1-3; Z= H, metallo alcalino o gruppo NR4 con R=H o alchile C,-C4; Y=p, CF3; m=i,2,3, preferibilmente 1,2; W è un gruppo -Si (Ri)a (OR2)3-0 con a=0,i,2( Rx ed Ra uguali o diversi tra di loro sono gruppi alchilici C^-C8, eventualmente contenenti uno o più 0 eterei, gruppi arilici C6-C10, alchil-arili o arili-alchili C7-C12; Rf ha un peso molecolare medio numerico compreso tra 350 e 8.000, preferibilmente tra 500 e 3.000 e comprende unità ripetitive aventi almeno una delle seguenti strutture, disposte statisticamente nella catena:in CU Ì X = F, CF3 ; R4 ed R5, uguali o diversi fra loro, sono scelti fra H, Cl, o perfluoroalchile da 1 a 4 atomi di carbonio.
- 2. Uso secondo la rivendicazione 1 in cui Rf è scelto fratina delle strutture seguenti:con a'/b' compreso tra 0,5 e 2, estremi inclusi, a' e b' essendo numeri interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato;con r/b = 0,5-2,0; {r+b)/t è compreso fra 10-30, b, r e t essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato, X ha il significato sopra indicato,-t' potendo essere 0; quando t' è diverso da 0 allora r'/t' = 10-30, r' e t' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato,· X ha il significato sopra indicato;dove z è un intero tale che il peso molecolare sia quello sopra indicato; y è un intero conpreso fra 0 e 1 ed R'f è un gruppo fluoroalchilenico ad esenpio a 1-4 atomi di carbonio;in cui q ed s sono interi tali che il peso molecolare sia quello sopra indicato,· R4, R5, R'f, y hanno il significato sopra indicato;dove r'''/t''' = 10-30, r''' e t''' essendo interi tali da dare il peso molecolare sopra indicato R'f e y aventi il significato sopra indicato.
- 3. Uso secondo le rivendicazioni 1-2 in cui nelle strutture (A) e (C) dove Rf è monofunzionaie, l'altro terminale è di tipo T-O-, dove T è un gruppo (per)fluoroalchilico scelto tra: -CF3, -C2F5, -C3F7, -CF2Cl, -C2F4Cl, -C3F6Cl; opzionalmente uno o due atomi di F, preferibilmente uno, essendo sostituiti da H.
- 4. Uso secondo le rivendicazioni 1-3 in cui si utilizzano miscele binarie, ternarie e quaternarie dei composti (A), (B), (C) e (D).
- 5. Uso secondo le rivendicazioni 1-4 in cui gli agenti sporcanti sono scelti tra vino, caffè, coca-cola, aceto, pennarello nero, permanganato di potassio, soluzione iodica disinfettante ed il sigillante per le fughe delle piastrelle .
- 6. Uso secondo le rivendicazioni 1-5 in cui si utilizzano i fosfati (per)fluoropolieterei bifunzionali di struttura (B) in cui m' è preferibilmente 0-1 ed Rf ha struttura 1) .
- 7. Uso secondo le rivendicazioni 1-6 in cui i composti di struttura (A),(B),(C),(D) sono applicati tramite brushing,-dipping, spraying, padding impiegando formulazioni comprendenti acqua o solventi a basso inpatto ambientale.
- 8. Uso secondo la rivendicazione 7 in cui i fosfati (per)-fluoropolieterei di struttura (A) e (B) sono formulati in acqua, in solventi o in miscele acqua/solvente.
- 9. Uso secondo le rivendicazioni 7-8 in cui i solventi sono scelti tra le seguenti classi: alcoli alifatici aventi da 1 a 6 atomi di carbonio,· glicoli alifatici aventi da 2 a 8 atomi di carbonio, aventi eventualmente un idrossile esterificato,- chetoni od esteri aventi da 3 a 10 atomi di carbonio.
- 10. Uso secondo le rivendicazioni 7-9 in cui si impiegano miscele chetone/acqua oppure alcol/acqua in rapporti compresi tra 10:90 e 90:10 in volume.
- 11. Uso secondo le rivendicazioni 1-10 in cui la concentrazione di fosfati (per)fluoropolieterei (A) e (B) nelle formulazioni è conpresa tra 0,1 e 30% in peso, la quantità di prodotto applicato alla superficie ceramica è compresa tra 0,1 e 20 g/m<2>.
- 12. Uso secondo le rivendicazioni 1-10 in cui i silani (per)-fluoropolieterei di struttura (C) e (D) sono applicati da formulazioni contenenti solventi polari, scelti tra alcoli, glicoli, o solventi idrocarburici, in cui la concentrazione dei prodotti nella formulazione è compresa era 0,1 e 10% in peso, la quantità di prodotto applicato alla superficie ceramica è compresa tra 0,1 e 20 g/m<2 >.
- 13. Uso secondo la rivendicazione 12 in cui il solvente polare è associato ad una piccola quantità di acqua, eventualmente in presenza di un catalizzatore di silanizzazione.
- 14. Uso secondo le rivendicazioni 1-13 in cui il materiale ceramico trattato è gres porcellanato.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI000379A IT1317860B1 (it) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei neltrattamento di materiali ceramici. |
| ES01103316T ES2225320T3 (es) | 2000-02-29 | 2001-02-13 | Utilizacion de derivados de polieteres (per) fluorados mono- y bi-funcionales, papra el tratamiento de materiales ceramicos. |
| EP01103316A EP1130005B1 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-13 | Use of mono- and bifunctional (per)fluoropolyether derivates in the treatment of ceramic materials |
| DE60104577T DE60104577T2 (de) | 2000-02-29 | 2001-02-13 | Verwendung von mono- und bifunktionalen (Per)Fluoropolyetherderivaten zur Behandlung von keramischen Werkstoffen |
| US09/794,090 US7045016B2 (en) | 2000-02-29 | 2001-02-28 | Use of mono- and bifunctional (per) fluoropolyether derivatives in the treatment of ceramic materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2000MI000379A IT1317860B1 (it) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei neltrattamento di materiali ceramici. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI20000379A0 ITMI20000379A0 (it) | 2000-02-29 |
| ITMI20000379A1 true ITMI20000379A1 (it) | 2001-08-29 |
| IT1317860B1 IT1317860B1 (it) | 2003-07-15 |
Family
ID=11444236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT2000MI000379A IT1317860B1 (it) | 2000-02-29 | 2000-02-29 | Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei neltrattamento di materiali ceramici. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7045016B2 (it) |
| EP (1) | EP1130005B1 (it) |
| DE (1) | DE60104577T2 (it) |
| ES (1) | ES2225320T3 (it) |
| IT (1) | IT1317860B1 (it) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20040106A1 (it) | 2004-01-27 | 2004-04-27 | Solvay Solexis Spa | Poliuretani |
| JP2012201709A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-10-22 | Nicca Chemical Co Ltd | 硬質表面改質剤 |
| US9062213B2 (en) * | 2013-03-12 | 2015-06-23 | Dow Corning Corporation | Non-aqueous emulsions and methods of preparing surface-treated articles |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3665041A (en) | 1967-04-04 | 1972-05-23 | Montedison Spa | Perfluorinated polyethers and process for their preparation |
| US3810874A (en) | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
| US4094911A (en) | 1969-03-10 | 1978-06-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(perfluoroalkylene oxide) derivatives |
| EP0148482B1 (en) | 1983-12-26 | 1992-03-25 | Daikin Industries, Limited | Process for preparing halogen-containing polyether |
| IT1188216B (it) | 1985-12-23 | 1988-01-07 | Ausimont Spa | Polimeri fluorurati contenenti cariche e aventi migliorate proprieta' |
| IT1188635B (it) | 1986-03-27 | 1988-01-20 | Ausimont Spa | Lubrificanti per fluoropolieterei interni per mezzi magnetici di registrazione |
| US5294364A (en) * | 1988-02-10 | 1994-03-15 | Colgate Palmolive | Safe acidic hard surface cleaner |
| US5356716A (en) | 1992-09-04 | 1994-10-18 | Patel Pratim R | Waterproofing sealer/repellent compositions for concrete, masonry and porous surfaces |
| US5676938A (en) * | 1992-09-29 | 1997-10-14 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Cosmetic composition |
| IT1256721B (it) * | 1992-12-16 | 1995-12-15 | Ausimont Spa | Processo per impartire oleo- ed idro-repellenza alla superficie di materiali ceramici porosi |
| US5702761A (en) | 1994-04-29 | 1997-12-30 | Mcdonnell Douglas Corporation | Surface protection of porous ceramic bodies |
| US6183872B1 (en) * | 1995-08-11 | 2001-02-06 | Daikin Industries, Ltd. | Silicon-containing organic fluoropolymers and use of the same |
| JPH09272736A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-10-21 | Kao Corp | リン酸変性含フッ素ポリエーテル |
| TW377370B (en) | 1996-04-12 | 1999-12-21 | Du Pont | Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces |
| JP4052744B2 (ja) * | 1997-12-13 | 2008-02-27 | 株式会社コーセー | 油中水型乳化化粧料 |
| US5895781A (en) * | 1997-12-22 | 1999-04-20 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning compositions for ceramic and porcelain surfaces and related methods |
| IT1303808B1 (it) * | 1998-12-01 | 2001-02-23 | Ausimont Spa | Trattamenti di superfici con derivati bifunzionali diperfluoropolieteri. |
-
2000
- 2000-02-29 IT IT2000MI000379A patent/IT1317860B1/it active
-
2001
- 2001-02-13 ES ES01103316T patent/ES2225320T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-13 DE DE60104577T patent/DE60104577T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-13 EP EP01103316A patent/EP1130005B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-28 US US09/794,090 patent/US7045016B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1130005A3 (en) | 2002-05-15 |
| ES2225320T3 (es) | 2005-03-16 |
| US20010025095A1 (en) | 2001-09-27 |
| DE60104577D1 (de) | 2004-09-09 |
| DE60104577T2 (de) | 2005-08-11 |
| ITMI20000379A0 (it) | 2000-02-29 |
| US7045016B2 (en) | 2006-05-16 |
| IT1317860B1 (it) | 2003-07-15 |
| EP1130005A2 (en) | 2001-09-05 |
| EP1130005B1 (en) | 2004-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107922608B (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚组合物、涂布液和物品 | |
| KR102584013B1 (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물, 코팅액, 물품 및 그 제조 방법 | |
| CN103834001B (zh) | 全氟聚醚改性的聚硅氮烷、制造方法、表面处理剂和处理过的物品 | |
| KR100374260B1 (ko) | 셀룰로스,금속,유리질물질들또는시멘트,대리석,화강암등의표면처리공정 | |
| US9587119B2 (en) | Fluorinated ether compound, fluorinated ether composition, and coating liquid, as well as substrate having surface layer, and method for its production | |
| KR100277179B1 (ko) | 다공성 세라믹 재료의 표면상에 오일-과 물-반발성을 부여하는 방법 | |
| KR102588033B1 (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물, 코팅액, 물품 및 그 제조 방법 | |
| KR102551977B1 (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물, 코팅액, 물품 및 그 제조 방법 | |
| KR102582200B1 (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물, 코팅액, 물품 및 그 제조 방법 | |
| KR102269698B1 (ko) | 함불소 에테르 조성물, 코팅액 및 물품 | |
| KR102526826B1 (ko) | 함불소 에테르 조성물, 코팅액 및 물품 | |
| JP6881458B2 (ja) | 撥水膜形成用組成物、撥水膜、撥水膜付き基体及び物品 | |
| KR20140124755A (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물 및 코팅액, 그리고 표면 처리층을 갖는 기재 및 그 제조 방법 | |
| KR20160129829A (ko) | 함불소 에테르 조성물, 그 제조 방법, 코팅액, 표면 처리층을 갖는 기재 및 그 제조 방법 | |
| KR20210124226A (ko) | 함불소 에테르 화합물, 함불소 에테르 조성물, 코팅액, 물품, 물품의 제조 방법, 및 함불소 화합물의 제조 방법 | |
| CN111511802B (zh) | 含氟醚化合物、含氟醚组合物、涂布液、物品及其制造方法 | |
| CN105037412A (zh) | 阳离子氟化醚硅烷组合物以及相关方法 | |
| CN113454163B (zh) | 含氟醚组合物、涂布液、物品及其制造方法 | |
| JP6690675B2 (ja) | 化合物、組成物、表面処理剤、物品および化合物の製造方法 | |
| KR20210096098A (ko) | 함불소 에테르 화합물, 조성물 및 물품 | |
| JP6993894B2 (ja) | 組成物 | |
| KR20210127151A (ko) | 조성물 및 물품 | |
| ITMI20000379A1 (it) | Uso di derivati mono- e bifunzionali (per)fluoropolieterei nel trattamento di materiali ceramici | |
| JP2019035070A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法、物品の製造方法 | |
| ITMI20000378A1 (it) | Uso di composti (per)fluoropolieterei come additivi in formulazioni |