IT8224953A1

IT8224953A1 - Composizione di resina contenente una resina fenolo-aldeide granulare oppure polverulenta

Info

Publication number: IT8224953A1
Application number: IT1982A24953A
Authority: IT
Original assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1981-12-26
Filing date: 1982-12-23
Publication date: 1984-06-23
Also published as: US4598110A; US4596845A; IT8224953A0; CA1200039A; US4476277A; IT1153878B; US4558089A

Description

D E S C R I Z I O N E

dell'invenzione industriale dal titolo:

"Composizione di resina contenente una resina fenolo-aldeide granulare oppure polverulenta"

R I A S S U N T O

Si descrive una composizione di resina che comprende (I ) una resina granulare o in polvere che ? un prodotto di condensazione di un fenolo, di un'al_ deide ed eventualmente di un composto contenente azoto avente -almeno due idrogeni attivi, le particelle prima rie sferiche e le particelle secondarie agglomerate della resina hanno un diametro compreso tra 0,1 e

150 micron, la resina ha dimensioni tali per cui almeno 50% di essa passa attraverso ad un setaccio Tyler da 100 mesh e ha un contenuto in fenolo libero non superiore a.500 ppm, e (II) almeno uh membro scelto dal gruppo costituito da (1).un materiale elastico gommoso, (2) una resina termoplastica e (3) una resina induribile e/o un materiale di riempimento.

D E S C R I Z I O N E

La presente invenzione riguarda una composizione

di resina contenente una nuova resina fenolo-aldeide granulare oppure polverulenta e, pi? in particolare, riguarda una composizione di resina contenente una

nuova resina fenolo-aldeide granulare oppure polverulenta che ha una buona stabilit? alla conservazione

buone caratteristiche di flusso e una buona reattivit?

e che ? adatta come materiale da stampaggio.

Tipiche resine fenolo-aldeide note sono resine novolacche e resine fenoliche.

Le resine novolacche vengono prodotte usualmente facendo reagire un eccesso di fenolo con formaldeide

in presenza di un catalizzatore acido per esempio acido ossalico (usualmente in una quantit? di 0,2 - 2% ) mantenendo il rapporto molare tra fenolo e formaldeide,

per esempio, a 1:0,7-0,9, Le resine novolacca cos? prodotte non hanno una auto-reticolabilit? e sono termo plastiche poich? esse sono costituite, come componenti principali, da trimeri, tetrameri e pentameri che si ottengono dal legame di porzioni fenoliche.principalmente mediante gruppi metilenici e che non contengono quasi gruppi metilolici. Le resine novolacca possono venire trasformate in resine vulcanizzate, per esempio, facendole rea

gire sotto riscaldamento con un agente reticolante, per esempio esammina (esametilentetrammina), che ? contemporaneamente un generatore di formaldeide e un generatore di una base organica (catalizzatore), oppure mescolandoli con un catalizzatore costituito da un aci_ do solido e con formaldeide e effettuando la reazione sotto riscaldamento. Quando tale resina novolacca secon do il primo metodo viene usata come materiale da stampaggio, l'articolo stampato cos? ottenuto verr? espanso a causa della formazione di ammoniaca provocata dalla decomposizione della esammina, oppure la parte non decomposta di esammina oppure una base organica formata come sottoprodotto rimarr? nell'articolo stampato. Ci? provoca il difetto costituito dal fatto che le propriet? dell'articolo stampato vengono peggiorate e la reazione di indurimento richiede molto tempo, secondo quest'ultimo metodo di indurimento, quelle parti della resina novolacca che possono fare contatto con la para formaldeide e con il catalizzatore acido subiscono una eccessiva reazione di reticolazione, ed ? difficile effettuare l'indurimento della resina in modo uniforme. Inoltre, il catalizzatore acido oppure la paraformaldei de rimane nell'articolo stampato in modo da degradarne le propriet? con il trascorrere del tempo, oppure provoca inconvenienti come per esempio la formazione di schiuma dovuti alla decomposizione del catalizzatore acido o della paraformaldeide durante l'indurimento. Un altro inconveniente ? che, poich? la resina novolacca viene ottenuta mediante la reazione di un eccesso di fenolo e contiene una quantit? relativamente grande (per esempio da circa 0,5% in peso fino a circa 2% in peso) di fenolo libero, una composizione di resina che la contiene genera fenolo quando viene stampata sotto riscaldamento e provoca inconvenienti durante l'operazione di stampaggio.

Recentemente ? stato suggerito un procedimento per produrre fibre di resina novolacca indurita il quale procedimento consiste nel riscaldare una resina novolacca ad una temperatura elevata per formare un prodotto avente un grado di condensazione notevolmente elevato, purificare il prodotto allontanando componenti che hanno un basso grado di condensazione e ottenere cos? un prodotto avente un grado di condensazione relativamente elevato e che comprende porzioni di fenolo collegate tra di loro da 7-10 gruppi di metilene, sottoporre a filatura allo stato fuso il prodotto per formare fibre di novolacca, immergere le fibre in una soluzione acquosa di acido cloridrico e formaldeide e riscaldare gradualmente la soluzione da temperatura ambiente fino a consentire che avvenga una reazione di indurimentide corra dalla superficie delle fibre (pubblicazione di brevetto giapponese No.?11284.1973). Granuli oppure polveri ottenute sottoponendo a taglio o'polverizzando le fibre indurite sono costosi e non possiedono buone caratteristiche di scorrimento.

D?altro canto, le resine resoliche note vengono prodotte usualmente facendo reagire il fenolo con un eccesso di formaldeide in presenza di un catalizzatore basico (circa 0,2 - 2% in peso basato sul fenolo) per esempio idrossido di sodio, ammoniaca oppure un?am mina organica, mantenendo il rapporto molare tra fenoli e formaldeide, per esempio, a 1:1-2. Le resine di reso lo cos? prodotte contengono monomeri, dimeri e trimeri di fenolo aventi una quantit? relativamente grande di gruppi metilolici come componenti principali e sono molto reattive. Pertanto, ? prassi usuale conservarle in un frigorifero sotto forma di una soluzione acquosa o di una soluzione metanolica avente una concentrazione in prodotti solidi non superiore a 60%. Il periodo durante il quale ? possibile tale conservazione ? circa 3-4 mesi al massimo, per stampare e fare indurire tale resina resolica, .l?acqua oppure il metanolo vengono allontanati e la resina viene riscaldata eventualmente in presenza di un catalizzatore acido. La velocit? di questa reazione di indurimento ? molto elevata e, per esempio, a 150?C, avviene la formazione di un gel entro diverse decine di secondi. Poich? la resina di resolo ha una reattivit? molto elevata, essa non pu? venire ottenuta sotto forma di un solido stabile granulare oppure polverulento.,inoltre, poich? un prodotto vulcanizzato della resina di resolo ha una struttura tridimensionale molto sviluppata, esso ? molto duro e la sua trasformazione in un materiale da stampaggio costituito da granuli piccoli oppure costituito da una polvere ? parecchio difficile (pubblicazione di bre- . vetto giapponese No. 12958/1978). Le resine reseliche contengono usualmente 1-10% in peso di fenolo libero, basato sui prodotti solidi.

Diversi anni fa, ? stato descritto un procedimento che consiste nel fare reagire un fenolo e formai deide in presenza di almeno un composto contenente azoto come catalizzatore, e fare reagire il prodotto di condensazione cos? ottenuto con un composto polimero idr_o filo per formare una resina granulare o polverulenta (pubblicazione di brevetto giapponese No. 42077/1978). La resina cos? ottenuta, nello stato non gelificato, contiene circa 5-6% di fenolo libero (Esempi 1-4 del brevetto giapponese) e un prodotto gelificato della resina (Esempio 5 brevetto giapponese) ? una resina non reattiva molto dura. Articoli stampati ottenuti dalla resina gelificata hanno propriet? peggiorate a causa dell'inclusione del composto contenente azoto usato come catalizzatore oppure del composto polimero idro. filo.

E' inoltre noto un procedimento che consiste nel fare reagire un fenolo e formaldeide in una soluzione acquosa basica, mescolare il prepolimero cosi ottenuto con un colloide protettore e fare coagulare il prepoli mero sotto acidit? in modo da formare perline di prodotto solido inerte (pubblicazione di brevetto giapponese No. 1349I/I976). Il prodotto coagulato corrisponde a un prodotto indurito di una r?sina resolica e non ha alcuna reattivit?, inoltre, poich? esso contiene un sale oppure un acido e il colloide protettore, articoli stampati preparati da esso hanno propriet? peggiorate.

Si sjno effettuati tentativi per incorporare una resina fenolo-formaldeide in resine termoplastiche, gomme oppure resine induribili, ma dal punto di vista del suo impiego come sostanza di riempimento, prima di tutto ? difficile ottenerla in una forma o in una dimensione adatta come sostanza di riempimento. La re sina fenolo-formaldeide, inoltre, ha gli inconvenienti costituiti dal fatto che essa contiene sostanze che influiscono negativamente sulle resine termoplastiche, sulle gomme o su resine induribili.

La presante invenzione ha realizzato in precede).za una nuova resina fenolo-aldeide granulare o polverulenta che non presenta i suddetti inconvenienti, e - un procedimento per la sua produzione.

Uno scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene tale nuova resina granulare o polverulenta.

Un altro scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di una resina granulare o polverul?nta avente una buona possibilit? di formatura che contiene una resina granulare o polverulenta avente buone caratteristiche di scorrevolezza.

Ancora un altro scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina granulare o polverulenta contenente una piccola quantit? per esempio non pi? di 500 ppm di fenolo libero e che, pertanto, ? sicura e facile da manipolare.

Ancora un altro scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina granulare oppure polverulenta capace di reticolare con se stessa oppure con resine termoplastiche, gomme oppure resine induribiii, e nella quale, pertanto, la resina granulare o polverulenta nello stato indurito pu? venire combinata chimicamente con le resine termo plastiche, con gomme, ecc. ottenendo cos? caratteristiche molto uniformi.

Un ulteriore scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina granulare oppure polverulenta contenente azoto e una resina termoplastica, e, nello stato? stampato, ha eccellenti propriet? meccaniche per esempio un'elevata resistenza, un'elevata durezza, una bassa deformazione permanente alla compressione e un'eccellente stabilit? dimensiona'le.

Ancora un ulteriore oggetto della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina termoplastica e che fornisce articoli stampati dotati di un eccellente isolamento elettrico oppure di un'eccellente resistenza chimica e di una buona possibilit? di ?ssere trasformata in lastre.

Ancora un ulteriore scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina contenente un materiale elastico a base di gomma, che contiene una resina granulare oppure polverulenta avente reattivit? con il materiale elastico gommoso e, pertanto, nello stato indurito presenta eccellenti propriet? meccaniche per esempio un'elevata resistenza, un'elevata durezza, una bassa deformazione per compressione oppure un'eccellente stabilit? dimensionale.

Un ulteriore scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene un materiale elastico tipo gomma e che, nello stato indurito, presenta un eccellente isolamento elettrico oppure un'eccellente resistenza al calore*

Un ulteriore scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina granulare o polverulenta induribile oppure una resina induribile,cheviene fatta fondere mediante riscaldamento e, nello stato indurito, ha un'eccellente possibilit? di venire bagnata con diverse sostan ze di riempimento.

Un ulteriore scopo della presente invenzione ? realizzare una composizione di resina che contiene una resina granulare o polverulenta induribile oppure una resina induribile che, nello stato indurito, ha un'eccellente resistenza alla compressione, resistenza chimica, propriet? elettriche per esempio propriet? di isolamento elettrico, termo-resistenza oppure caratteristiche di termo-isolamento, e che presenta cos? le eccellenti propriet? di una resina fenolica.

Altri oggetti e altri vantaggi della presente invenzione risulteranno evidenti dalla descrizione che segue.

Secondo la presente invenzione, questi oggetti e questi vantaggi della presente invenzione vengono realizzati con una composizione di resina che comprende

(l) una resina granulare o polverulenta che ? un prodotto di condensazione di un fenolo, un'aldeide e eventualmente un composto contenente azoto avente almeno due atomi di idrogeno attivi e che ? caratterizzata da (A) contenere particelle primarie sferiche e loro particelle agglomerate secondarie aventi, ciascuna, un diametro delle particelle di 0,1-150 micron, (B) avere dimensioni tali che almeno 50% in peso possa passare attraverso a un setaccio Tyler 100 e (C ) avere un contenuto in fenolo libero, determinato mediante cromatografia in fase liquida, non superiore a 500 ppm, e (il) almeno un membro scelto dal gruppo costituito da (1) un materiale elastico tipo gomma, (2) una resina termoplastica e (3) una resina induribile diversa da detta resina granulare o polverulenta (l) e/o un materiale di riempimento diverso da detta resina granula re o polverulenta (l).

La resina fenolo-aldeide granulare oppure polveru lenta usata nella presente invenzione viene prodotta da un fenolo, un'aldeide e eventualmente un composto contenente azoto avente almeno due atomi di idrogeno mediante un metodo che verr? descritto qui di seguito.

La resina fenolo-aldeide granulare o polverulenta (che verr? denominata resina granulare o polverulenta) ? caratterizzata da (A), (B) e (c) come indicato sopra. La limitazione che le particelle primarie sferiche e le loro particelle agglomerate secondarie hanno un diametro delle particelle di 0,1-150 micron (A), la limitazione che almeno 50% in peso di tutta la resina pu? passare attraverso a un setaccio Tyler da 100 mesh (B), e la limitazione che la resina ha un contenuto in fenolo libero, determinato mediante cromatografia in fase liquida, non superiore a 500 ppm (c) sono basati sui metodi di misurazione che verranno descritti qui di seguito.

Una prima caratteristica del prodotto della presente invenzione ? che esso ? costituito principalmente da particelle primarie sferiche e da particelle secondarie che si ottengono dalla agglomerazione delle particelle primarie, aventi, ciascuna, un diametro compreso tra 0,1 micron e 150 micron, preferibilmente compreso fra 0,1 micron e 100 micron come specificato in (A) di cui sopra e che esso ? notevolmente diverso da un prodotto polverizzato drasticamente di un prodotto indurito di una resina novolacca o di una resina resolica note oppure di un prodotto di polverizzazione di fibre di novolacca indurita noto.

Usualmente, almeno 30%, prefer?bilmente almeno 50% della resina granulare o polverizzata ? costituito da particelle primarie sferiche e da loro particelle secondarie agglomerate ciascuna delle quali ha un diametro compreso tra 0,1 e 150 micron, preferibilmente compreso tra 0,1 e 100 micron.

Nel caso della resina granulare o polverizzata contenente il composto che contiene azoto, usualmente almeno 30%, preferibilmente almeno 50% di esso ? costituito da particelle primarie sferiche e da particelle secondarie che si ottengono dalla agglomerazione delle particelle primarie, ciascuna delle quali ha un diametro compreso tra 0,1 e 100 micron, preferibilmente compreso tra 0,1 e 50 micron. L'espressione 30% oppure 50% significa che, come definito nella descrizione del metodo per misurare il diametro delle particen e indicato qui di seguito, il 30% oppure il 50% basato sul numero di tutte le particelle (ivi comprese le particelle agglomerate secondarie) della resina ? in un settore visivo di un microscopio ottico avente un ingrandimento di 100 fino a 1000. Si preferisce che 70% fino ? sostanzialmente 100% del prodotto granulare o polverulento sia costituito da particelle primarie sferiche e da particelle agglomerate secondarie aventi, ciascuna, un diametro di 0,1-150 micron (0,1-100 micron nel caso della resina contenente il composto che contiene azoto). In modo particolarmente preferibile, al meno 30%, in particolare almeno 50% del numero (come media di quelli in cinque campi visivi) di particelle del campo visivo di una'microfotografia secondo la definizione indicata sopra ? costituito da particelle primarie sferiche e da particelle secondarie agglomerate aventi un diametro compreso tra 0,1 e 100 micron, preferibilmente tra 0,1 e 50 micron (nel caso della resina contenente il composto che contiene azoto,

0,1-50 micron, preferibilmente 0,1-20 micron).

poich? il prodotto di resina granulare oppure poi verulento usato nella presente invenzione ? formato principalmente dalle piccole particelle primarie sferiche e dalle particelle agglomerate secondarie, esso ? di dimensioni molto piccole come specificato in (B) di cui sopra. Cos?, almeno 50% in peso, preferibilmente almeno 70% in peso, in modo particolarmente preferibile almeno 80% in peso di tutta la resina passa attraverso a un setaccio Tyler da 100 mesh (un setaccio Tyler da 150 mesh nel caso della resina contenente il composto che contiene azoto). L'espressione "che passa attraverso al setaccio" non esclude che si eserciti una forza che non provoca una distruzione drastica delle particelle (ivi comprese le particelle agglomerate secondaria) nel procedimento di classificazione del

prodotto granulare o polverulento attraverso al setaccio, per esempio "un leggero sbriciolamento del prodotto granulare o polverulento a mano, una leggera spinta o livellamento delle particelle sul setaccio per mezzo di un pennello, oppure una leggera battitura delle particelle a mano poich? le particelle della resina granulare o polverulenta della presente invenzione diventano agglomerate

come le loro dimensioni medie delle particelle diventano pi? piccole.

Come specificato in (c ) di cui sopra, la resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione ha un contenuto in fenolo libero determinatomediante cromatografia in fase liquida, non superiore

a 500 ppm. Il contenuto in fenolo libero preferito ?

non superiore a 250 ppm, soprattutto non superiore a

100 ppm, per la resina contenente il composto contenente azoto e superiore a 50 ppm ma non superiore a

400 ppm, in particolare superiore a 50 ppm ma non superiore a 300 ppm. Il fatto che la resina in polvere

oppure granulare usata nell'invenzione abbia un contenuto in fenolo libero molto basso ? dovuto presumibilmente al fatto che il procedimento per la sua produzione descritto qui di seguito consiste nell'aggiungere il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto oppure una loro soluzione diluita al bagno di HCl-aldeide in modo da formare almeno parzialmente ana soluzione uniforme, quindi nel formare particelle in sospensione bianche molto fini e svilupparle in particelle fini stabili e pertanto sostanzialmente tutto il fenolo aggiunto, in particolare il fenolo che partecipa alla formazione del prodotto dell'invenzione reagisce con aldeide presente in notevole eccesso. I prodotti granulari oppure in polvere ottenuti mediante i procedimenti descritti nelle pubblicazioni del brevetto giapponese NO. 42077/1978 citato sopra . ha un contenuto in fenolo libero elevato pari a 0,3 fino a circa 6% in peso. Al contrario il contenuto in fenolo libero della resina granulare oppure in polvere usata nell'invenzione ? molto basso, e questo fatto ? un vantaggio importante del procedimento dell'invenzione in cui si impiegano resine granulari oppure in polvere di questo tipo ed ? molto sorprendente.

La resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione pu? venire anche definita dal rapporto tra l'intensit? di assorbimento di un picco di assorbimento assegnato al doppio legame aromatico e l'intensit? di assorbimento di un picco di assorbimento assegnato al gruppo metilolico nel suo spettro di assorbimento nell'infrarosso. Le posizioni dei due picchi e le loro intensit? di assorbimento differiscono un poco a seconda della presenza oppure dell?assenza del composto contenente azoto.

E' ampiamente noto per quel che riguarda le resine fenolo?formald?ide che nei loro spettri di assorbimento nell'infrarosso il picco in corrispondenza di 1600 cm presenta un assorbimento assegnato all'anello del benzene, i picchi in corrispondenza di 990-1015 cm mostrano assorbimenti assegnati ai gruppi metiloli ci e il picco i corrispondenza di 890 cm mostra un assorbimento assegnato ad un solo atomo di idrogeni sull'anello benzenico.

preferibilmente, questa resina ha un rapporto

La resina usata nella presente invenzione inoltre ha una caratteristica nel suo spettro di .assorbimento nell'infrarosso determinato mediante il metodo

della compressa di KBr tale che essa ha un rapporto

In generale, ? difficile determinare l'assegnazione dei diversi gruppi funzionali di una sostanza avente una struttura reticolata a tre dimensioni mediante un metodo spettroscopico di assorbimento nell'infrarosso poich? i picchi nel suo diagramma dello spettro di assorbimento nell'infrarosso spesso si spostano notevolmente. Per? dagli spettri di assorbimento nell*in frarosso della resina fenolo?aldeide e dei diversi composti contenenti azoto, si ? determinato nello spettro di assorbimento nell'.infrarosso della resina della presente invenzione, che i picchi di assorbimento in corrispondenza di 960-1020 cm . vengono assegnati ai gruppi metilolici, i picchi di assorbimento in corrispondenza di 1280-1360 cm vengono assegnati al legame carbonio-azoto e i picchi di assorbimento'in corrispondenza di 1450-1500 cm vengono assegnati al do? pio legame aromatico.

La assegnazione definitiva degli assorbimenti in corrispondenza di 1580-1650 cm ? difficile, per? poi-

ziarsi dal medesimo rapporto in una resina fenolo-for maldeide priva di azoto, questi assorbimenti possono venire riconosciuti come assorbimenti caratteristici per identificare la resina granulare oppure in polvere contenente il composto contenente azoto.

Si intende che il rapporto di intensit? di assorb?^ mento nello spettro di assorbimento nell1infrarosso del prodotto della presente invenzione, per esempio i

un para

metro per specificare la resina granulare oppure in poi vere usata nella presente invenzione, ? un valore associato con la sua struttura e mostra che questa resina contiene una notevole quantit? dei gruppi metilolici e che il contenuto in gruppi metilolici pu? venire re golato entro un certo intervallo.

Il fatto che nel suo spettro di assorbimento nell 'infrarosso la resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione abbia un rapporto

zione (le posizioni ?rto e para) delle molecole del fenolo che hanno partecipato alla reazione sono moderatamente bloccati da gruppi metilolici.

In generale, uno dei rapporti oppure entrambi i

di un prodotto indurito di una resina resolica nota ?.inferiore a quelli della resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione, un prodotto indurito di una resina di novolacca nota indurita con esammina ha u ? generalmente inferiore rispetto al limite inferiore di questo rapporto del prodotto della presente invenzione.

Mediante analisi elementare si ? trovato che l? resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione che ? sostanzialmente priva del composto contenente azoto ? costituita da carbonio, idrogeno e ossigeno e ha la seguente composizione:

Si ? inoltre trovato che molte delle resine granulari oppure in polvere usate nella presente invenzione che contengono il composto contenente azoto contengono almeno 1% in peso, preferibilmente da 2 fino a 30% in peso di azoto.

La resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione pu? venire ottenuta o come una re sina la cui reazione di indurimento non ? stata fatta proseguire fino in notevole misura oppure come una resina la cui reazione di indurimento ? stata fatta prose guire fino ad una certa misura, medianteil procedimento di fabbricazione che viene descritto qui di seguito. Pertanto quandi la resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione viene sottoposta a pressatura a 100?C per 5 minuti secondo la prova di fusibilit? con calore descritta qui di seguito, almeno una parte della resina fonde formando una massa granulosa oppure una massa tipo lastra (i) oppure la resina assume la forma di una massa in granuli oppure di una polvere senza sostanziale fusione oppure senza sostanziale adesione allo stato fuso (il).

Quelle resine granulari oppure in polvere usate nella presente invenzione che hanno una termo-fusi^ bilit? relativamente elevata come indicato sopra, presentano una solubilit? in metanolo, misurata mediante il metodo di prova riportato di seguito, di almeno 20% in peso, in particolare di almeno 30% in peso e in alcuni casi di almeno 40% in peso.

poich? la resina granulare oppure in polvere contiene particelle primarie sferiche e loro particelle agglomerate secondarie ciascuna avendo un diametro della particella di 0,1 fino a 150 micron

[la caratteristica (A) descritta qui in precedenza] in una quantit? preferibilmente di almeno 50% e di solito almeno 50% in peso, preferibilmente almeno 70% in peso delle particelle di resina possono passare attraverso ad un setaccio Tyler da 100 mesh, la resina ha una scorrevolezza molto buona e pu? venire mescolata con un altrj materiale facilmente e in quantit? relativamente grande. Inoltre poich? molte delle resine granulari oppure in polvere usate nella presente invenzione contengono particelle primarie sferiche molto piccole come costituente fondamentale, un articolo stampato indurito preparato da una composizione di resina che contiene questa resina presenta eccellenti propriet? meccaniche, in particolare una elevata resistenza alla compressione. Le resine granulari oppure in polvere sono molto stabili a temperature normali e contengono notevoli quantit? di gruppi metilolici. Quindi esse presentano una reattivit? quando vengono riscaldate e danno articoli stampati induriti aventi non soltanto eccellenti propriet? fisiche e meccaniche ma anche eccellenti propriet? di isolamento termico, di resistenza al calore e propriet? elettriche come per esempio isolamento elettrico e resistenza agli agenti chimici.

Inoltre, la resina granulare oppure in polvere ha un contenuto in fenolo libero di solito non superiore a 500 ppm e pertanto la sua manipolazione ? molto facile e sicura. Inoltre a causa del suo contenuto in fe nolo libero molto basso, viene diminuita la possibilit? di una reazione laterale attribuita al fenolo quando si vuole ottenere un articolo precursore dalla resina granulare oppure in polvere.

La resina granulare oppure in polvere praticamente non contiene un composto polimero idrofilo poich? essa viene prodotta mediante un procedimento in cui il sistema di reazione non contiene sostanzialmente un composto polimero idrofilo.

La resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione ? molto fine e ha una buona stabilit? alla conservazione e buone caratteristiche di scorrimento. Inoltre, poich? essa contiene una certa quantit? di gruppi metilolici, essa ha una reattivit? quando viene stampata in un articolo precursore e viene riscaldata. Quindi essa d? un articolo indurito avente propriet? uniformi.

La resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione pu? venire prodotti ponendo a con-' tatto un fenolo oppure sia un fenolo che un composto contenente azoto contenente almeno 2 atomi di idrogeno attivi con un bagno di acido cloridrico-aldeide contenente (a) acido cloridrico (HCl) in una concentrazione di 3-28% in peso, preferibilmente di 8-25% in peso, soprattutto di 12-22% in peso e (b) formaldeide (HCHO) in una concentrazione compresa tra 3 e 25% in peso, preferibilmente compresa tra 5 e 20% in peso, soprattutto compresa tra 7 e 15% in peso e altre aldeidi in una concentrazione di 0-i0% in peso, (c) la concentrazione totale di acido cloridrico e formaldeide essendo 10-40% in peso, preferibilmente 15-35% in peso, soprattutto 20-32% in peso, mantenendo un rapporto del bagno, definito dal quoziente tra il.peso del bagno acido cloridrico-aldeide diviso per il peso tota le del fenolo e del composto contenente azoto, di alme no 8.

preferibilmente oltre ai tre requisiti (a), (b) e (c), la composizione del bagno HCl-aldeide ? tale che il rapporto molare tra l'aldeide nel bagno e il fenolo che viene posto a contatto con il bagno oppure il fenolo e i composti contenenti ?zzito combinati sia almeno 2, in particolare sia almeno 2,5 , soprattutto sia almeno 3 (requisito (d)). Non vi ? alcun particolare limite superiore al rapporto molare (d) di cui sopra, preferibilmente, il limite superiore ? 20, in particolare ? 15, Il rapporto molare particolarmente preferito (d? ? compreso tra 4 e 15, soprattutto ? compreso tra 8 e 10. La caratteristica particolare del suddetto procedimento ? costituita dal fatto che un bagno di una soluzione acquosa di acido cloridrico e formaldeide avente una concentrazione in acido cloridrico notevolmente elevata e contenente formaldeide in un eccesso molare rispetto al fenolo oppure rispetto al fenolo e al composto contenente azoto viene posto a contatto con il fenolo oppure con il fenolo e con il composto contenente azoto in un rapporto con il bagno di almeno 8? preferibilmente di almeno 10.

poich? il suddetto procedimento viene effettuato mantenendo la concentrazione dell?acido cloridrico e dell'aldeide ad almeno 3% in peso e mantenendo il rapporto con il bagno ad un valore non inferiore a 8, la percentuale in peso di acido cloridrico oppure di al deide basata sul peso del fenolo oppure sul peso totale del fenolo e del composto contenente azoto ? almeno 24% in peso. Inoltre, poich? in questo procedimento la concentrazione totale di acido cloridrico e formaldeide ? almeno 10% in peso, il peso totale dell'acido cloridrico e dell'aldeide .basato sul peso del fenolo oppure sul peso totale del fenolo e del composto contenente azoto ? almeno 80% in peso, queste condizioni di reazione sono fondamentalmente differenti dalle condizioni di reazione per la produzione di resine di novolacca e di re solo note descritte qui in precedenza.

Quando il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto devono venire posti a contatto con il bagno HCl-aldeide,.il rapporto con il bagno (come definito qui in precedenza) preferibilmente ? di almeno 10, in modo particolarmente preferibile ? compreso tra 15 e 40.

Nel suddetto procedimento, il fenolo oppure il fe^ nolo e il composto contenente azoto vengono posti a contatto con il bagno di formaldeide-HCl in modo tale che dopo il contatto del fenolo con il bagno, si formano particelle in sospensione bianche e quindi queste particelle si sviluppano in un prodotto solido granulare oppure in polvere (preferibilmente in un prodotto solido granulare oppure in polvere di colore rosa quando non si usa il composto contenente azoto), il contatto tra il fenolo e il composto contenente azoto con il ba gno di aldeide-HCl viene effettuato opportunamente in modo tale che mediante aggiunta del fenolo e del compo^ sto contenente azoto insieme al bagno di aldeide-HC1 oppure mediante aggiunta dapprima del composto contenente azoto e successivamente del fenolo al bagno, si for ma dapprima una soluzione limpida e quindi si formano particelle bianche in sospensione e successivamente si sviluppano in un prodotto solido granulare oppure in polvere. Nell'effettuare il contatto del bagno con il fenolo oppure con il fenolo e con il composto contenente azoto si preferisce che prima di formare le particelle bianche in sospensione mediante aggiunta del fenolo, il bagno venga sottoposto ad agitazione in modo da formare una soluzione limpida, preferibilmente uniforme del fenolo oppure del fenolo e del composto contenente azoto e che dopo la formazione delle particelle poste in sospensione bianche fino a che le particelle in sospensione si trasformano in un prodotto solido, il bagno (la miscela di reazione) non venga sottoposta ad una forza di taglio meccanica come per esempio agitazione a seconda del rapporto tra fenolo e composto contenente azoto oppure a seconda delle condizioni di reazione.

Il fenolo pu? venire aggiunto come tale, oppure se si desidera, esso pu? venire diluito con formalina, con una soluzione acquosa di acido cloridrico, con acqua ecc, prima dell'aggiunta.

La temperatura del bagno di aldeide-HC1 con oppure senza il composto contenente azoto disciolto in esso, al quale si deve aggiungere il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto (oppure una loro soluzione diluita) opportunamente ? non superiore a 90?C, preferibilmente ? non superiore a 70?C,?Se la temperatura del bagno ? superiore a 40?C , in particolare superiore a 50?C , la velocit? della reazione del ' fenolo oppure del composto contenente azoto con l'al^ deide aumenta, si preferisce aggiungere il fenolo op pure il fenolo e il composto contenente azoto sotto forma di una soluzione diluita con formalina. Inoltre, poich? la velocit? di reazione ? elevata, si preferisce aggiungere al bagno il fenolo oppure sia il fenolo che il composto contenente azoto oppure una loro soluzione diluita sotto forma di flussi fini oppure di goccioline le pi? piccole possibili.

Quando il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto vengono aggiunti al bagno avente una temperatura non superiore a 40?C, in particolare non superiore a 50?C , la velocit? di reazione del fenolo e del composto contenente azoto diventa pi? elevata come la temperatura del bagno diventa pi? elevata, cos? dopo diversi minuti oppure istantaneamente dopo il contatto, si formano particelle in sospensione bianche che vengono rapidamente sviluppate in un prodotto solido granulare oppure in polvere.

Un prodotto solido granulare oppure in polvere ottenuto aggiungendo il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto, come tali oppure sotto forma di una loro soluzione diluita, preferibilmente una loro soluzione diluita in acqua, al bagno di HCl-aldei de mantenuto ad una temperatura non superiore a 40?C, preferibilmente ad una temperatura compresa tra 5 e 35?c, in modo particolarmente prefer?bile mantenuto ad una temperatura compresa tra 10 e 30?C e dopo la.formazione delle particelle in sospensione bianche, completando la reazione desiderata ad una temperatura non superiore a circa 50?C, preferibilmente non superiore a 45?C, presenta una termo-fusibilit? nella prova di fusibilit? a 100?C che viene descritta di seguito, poich? la sua reazione di indurimento non ? stata fatta proseguire in notevole misura.

D'altra parte, il prodotto solido granulare oppure in polvere ottenuto aggiungendo praticamente tutto il fenolo oppure il fenolo e il composto contenente azoto oppure una loro soluzione diluita al bagno di HCl-al deide mantenuto a non pi? di 45?C, preferibilmente ad una temperatura compresa tra 15 e 35?C sotto agitazione in modo da formare una soluzione limpida e quindi formando particelle in sospensione bianche senza agitazione, quindi formando un prodotto solido granulare oppure in polvere con oppure senza aumento della temperatura, -e riscaldando il prodotto solido ad una temperatura superiore a 50?C, preferibilmente compresa tra 70 e 95?C, per completare la reazione desiderata ha una scarsa termo-fusibilit? oppure non ha praticamente alcuna termo-fusibilit? a 100?C oppure presenta una termo-fu sibilit? ad una temperatura pi? elevata, per esempio a 200?C oppure non ha praticamente alcuna termo-fusibilit? a tale temperatura elevata,

quando si usano sia il fenolo che il composto contenente azoto, ? possibile in entrambi i casi descritti sopra aggiungere dapprima il composto contenente azoto al bagno di HCl-formaldeide e quindi aggiungere il feno 10 da solo.

Come fenolo il pi? preferito ? il fenolo stesso, 1 fenolo pu? essere anche una miscela di almeno 50% in peso, preferibilmente di almeno 70% in peso di feno lo con almeno un altro fenol-derivato noto come per esempio o-cresolo, m-cresolo, p-cresolo, bisfenoloA? bisfenolo s, o-, m- oppure p-(C -C -alchil)-fenoli, ?-fenilf enolo, xilenolo, resorcinol? e idrochinone.

Adatte sorgenti di alimentazione della formaldeide per il bagno HCl-aldeide comprendono formalina, trios^ sano, tetraossano e paraformaldeide.

Il bagno di HCl-aldeide usato nella presente invenzione pu? comprendere fino al 10% in peso di un'alL deide diversa dalla formaldeide oltre alle suddette sorgenti di alim?ntazione della formaldeide. Esempi di altri aldeidi adatte sono aldeidi alifatiche monofun zionali aventi da 2 a 4 atomi di carbonio, gliossale, furfurale e benzaldeide. Esempi delle aldeidi alifati^ che monofunzionali comprendono acetaldeide, propionaldei de, n-butilaldeide e iso-butilaldeide. Queste aldeidi possono venire usate singolarmente oppure sotto forma di miscela di due o pi? di esse.

Il composto contenente azoto usato nella presente invenzione ? un composto che.contiene almeno due atomi di idrogeno attivi nella molecola. Preferibilmente, esso contiene nella molecola almeno un gruppo avente atomi di idrogeno attivi scelti dalla classe costituita da gruppi amminici, gruppi ammidici, gruppi di tioammidi, gruppi ureilenici e gruppi tioureilenici. Esempi di un tale composto contenente azoto,sono urea, tiourea, metilol-derivati della urea oppure della tiourea, anilina, melammina, guanidina, guanammina, diciandiammi de, ammid? di acidi grassi, poliammide, toluidina, acido cianurico e derivati funzionali di questi composti. Essi possono venire usati singolarmente oppure sotto forma di una miscela di due o pi? di essi.

La resina solida granulare oppure in polvere formata nel bagno come risultato del completamento della reazione desiderata viene separata dal bagno di HCl-aldeide, viene lavata con acqua, preferibilmente viene trattata con una soluzione alcalina acquosa come per esempio ammoniaca acquosa oppure una soluzione acquosa metanolica di ammoniaca in modo da neutralizzare l'acido cloridrico che aderisce e viene di nuovo lavata con acqua ottenendo il prodotto desiderato, Naturalmente una resina avente una solubilit? relativamente elevata in metanolo viene neutralizzata preferibilmente con Una soluzione alcalina acquosa.

La resina della presente invenzione ? caratterizzata dal fatto di contenere la suddetta resina fe nolo-aldeide granulare oppure in polvere fine.

La composizione di resina della presente invenzione viene descritta di seguito secondo diverse forme di realizzazione.

Forma di realizzazione 1

La composizione di resina della presente invenzione secondo la forma di realizzazione r contiene una resina termoplastica oltre alla resina fenolo-ai^ deide granulare oppure in polvere descritta sopra.

Nella presente invenzione si pu? usare una grande variet? di resine termoplastiche note nel settore dei polimeri, per esempio, si possono usare preferibilmente materiali plastici del settore dell'ingegneria di ampia applicazione come per esempio resine di po lietilene, resine di polipropilene,'resine di polisti^ rene, resine acriliche, resine viniliche, resine contenenti fluoro, resine di poliacetali, resine poliammi. diche, resine di poliesteri, resine di policarbonati e resine di poliuretani, si preferiscono in particolare le resine di polietilene, resine di polipropilene, re sine viniliche, resine poliammidiche e resine di polie steri. Queste resine termoplastiche possono venire usa te singolarmente oppure sotto forma di una miscela di due o pi? di esse,

Le suddette resine termoplastiche comprendono sia omopolimeri che copolimeri e copolimeri possono essere copolimeri con distribuzione casuale, ad innesto oppure a blocco. Le resine di polietilene contengono preferibilmente almeno 50% in peso, pi? preferibilmente almeno 85% in peso, di.unit? di etilene nella catena poli mera. Le resine di polipropilene contengono preferibilmente almeno il 50% in peso, pi? preferibilmente almeno 85% in peso, di unit? di propilene nella catena polimera.

Le resine di polistirene contengono?preferibiimente almeno 50% in peso, pi? preferibilmente almeno 85% in peso, di unit? di stirene nella catena polimera. Le resine acriliche contengono prefer?bilmente almeno 50% in peso, pi? preferibilmente almeno 85% in peso, di unit? di metil oppure etilacrilato oppure metacri lato nella catena polimera.

Le resine viniliche contengono preferibilmente almeno 50% in peso, pi? preferibilmente almeno 85% in peso, di unit? di un monomero vinilico contenente un legame etilenicamente non saturo come vinilcloruro, vi niliden-cloruro oppure vinilacetato. Cloruro di vinile, ? particolarmente preferito come resina vinilica.

Le resine contenenti fluoro contengono preferibilmente almeno 50% in peso, pi? preferibilmente almeno-85% in peso, di unit? di un monomero vinilico contenente fluoro come tetrafluoroetilene, fluoroetilene oppure esafluoropropilene.

Le resine di polietilene, le resine di polipropi lene, le r?sine di polistirene, resine acriliche, re sine viniliche e resine contenenti fluoro possono comprendere, ?ltre alle suddette unit? fondamentali, altre unit? strutturali che sono derivate da monomeri come etilene, propilene, acido acrilico, acido metacrilico , un estere alchilico inferiore (per esempio metilico oppure etilico)dell1acido acrilico oppure dell'acido meta crilico, stirene, ?-metilstirene, cloruro di vinile, vinilacetato e acrilonitrile.

Resine di poliacetali preferite sono per esempio poliossimetilene e un cppolimero poli(ossimetilene-ossie tilene). Il copolimero di poli(ossimetilene-ossietilene) pu? contenere non pi? di 15% in peso di unit? di ossi^ tilene derivate da ossido di etilene nella catena poli^ mera.

Esempi di resine poliammidiche preferite comprendono policaproammide (nailon-6) poliesametilenadipam mide (nailon-6,6), poliesametilensebacammide (nailon 6,10), poliundecanammide (nailon n ), polidodecanam mide (nailon 12), e poliundecametilentereftalammide (nailon 11,T).

Le resine di poliesteri preferite sono resine di poliesteri non saturi come poli?tilentereftalato, po litetrametilentereftalato e poliesametilentereftalato. preferibilmente, le resine di policarbonati sono policarbonati di bisfenoli, in particolare del bisfeno lo A.

Le resine termoplastiche usate nella presente in venzione sono ben note nel settore.

Esattamente, il rapporto di miscelazione adatto tra la resina granulare oppure in polvere e la resina termoplastica nella composizione di resina secondo la forma di realizzazione 1 differisce a seconda delle propriet? della resina granulare oppure in polvere usata per esempio se essa ? termo-fusibile oppure non ? termo-fusibile oppure a seconda del tipo della resina termoplastica usata.

Per esempio, la composizione di resina della presente invenzione contiene una parte in peso della resina termoplastica e da 0,01 fino a 20 parti in peso, preferibilmente da 0,02 fino a 3 parti, in modo particolarmente preferibile da 0,03 a 0,9 parti in peso della resina granulare oppure in polvere.

La composizione di resina della presente invenzione viene realizzata sotto forma di una composizione termoplastica oppure di una composizione termoindu rente.

La presente invenzione realizza una composizione di resina particolarmente preferita che ? termoplasti_ ca e che contiene una parte in peso della resina termo plastica e 0,05-0,5 parti in peso della resina granula re oppure in polvere. La composizione di resina termo indurente secondo la presente invenzione viene ottenuta in generale quando la resina granulare oppure in polvere ha una reattivit? elevata e.la quantit? della resina termoplastica ? relativamente piccola oppure quando la resina termoplastica ha una elevata reattivit? con l? resina granulare oppure in polvere altamente reattiva sebbene la sua quantit? sia relativamente grande. Adatte proporzioni delle resine costituenti che daranno una composizione di resina della presente invenzione risulteranno evidenti dalla descrizione che segue. '

Come si pu? vedere dalla descrizione precedente, la composizione di resina della presente invenzione contiene la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere che quando viene sottoposta a pressatura a 100?C per 5 minuti secondo.la prova di .termo-fusibilit? descritta qui di seguito, (i) ? almeno parzialmente aderente allo stato fuso in modo da formare un prodotto granuloso oppure simile ad una lastra oppure (il) ? in una forma granulare oppure in polvere senza una sostanziale fusione o adesione mediante fusione. Si pu? dire che queste specie di resina granulare oppure in polvere hanno propriet? termoindurenti poich? esse dopo riscaldamento subiscono ulteriormente una reazione di indurimento. La differenza ? che la resina avente la propriet? (i ) viene fusa oppiare viene fatta aderire mediante fusione all'atto del riscaldamento poich? la sua reazione di indurimento non ? ancora proseguita in modo complet? mentre la resina avente la propriet? (il) rimane granulare oppure rimane in polvere senza fusione o senza adesione allo stato fuso all?atto del riscaldamento poich? la sua reazione di indurimento ? proseguita ulteriormente in confronto alla resina avente la propriet? (i).

La composizione di resina della presente invenzione comprende la resina termoplastica come altro componente. Poich? la composizione di resina della presente invenzione contiene cos? sia la.resina termoindurente che la resina termoplastica, in generale essa ha una maggiore tendenza ad essere termoplastica quando il contenuto della resina termoindurente ? elevato e ha una tendenza ad essere termoindurente quando il contenuto della resina granulare oppure in polvere termoin durente ? grande.

Tuttavia, se la composizione di resina della presente invenzione ? termoplastica oppure.termoindurente non dipende semplicemente dal rapporto di miscelazione tra la resina granulare oppure in polvere e-la resina termoplastica.

Ricerche degli,inventori della presente invenzione hanno dimostrato che si pu? realizzare vantaggiosamente una composizione di resina secondo la presente invenzione che ? termoplastica mediante le seguenti forme di realizzazione.

(1) Quando si usa la specie termo-fusibile (i) descritta sopra come resina contenente azoto granulare oppure in polvere, ? vantaggioso usare la resina granulare oppure in polvere in una quantit? non superiore a 0,5 parti in peso per ogni parte in peso della resina termoplastica,

(2) quando si usa la specie (il) che nori fonde oppure non aderisce allo stato fuso come resina granulare oppure in polvere, la quantit?.della resina granulare oppure in polvere ? vantaggiosamente non superiore a 2 parti in peso per parte in peso della resina termo plastica,

(3) Quando come resina granulare oppure in polvere si usa una miscela delle specie (i ) e (il), si preferisce regolare la sua quantit? in modo tale che

per parte in peso della resina termoplastica la quantit? della,specie di resina (i) sia non superiore a

0,5 parti in peso e la quantit? totale della miscela

sia non superiore a 1,5 parti in peso.

Le composizioni di resina secondo la presente invenzione che sono termoplastiche possono venire sottoposte a stampaggio adottando metodi generalmente

adottati per lo stampaggio di resine termoplastiche,

come per esempio stampaggio mediante estrusione oppure stampaggio in un ?'stampo, Gli articoli stampati ottenuti presentano migliori propriet? meccaniche come

una resistenza pi? elevata, una durezza pi? elevata, una minore deformazione -di compressione, una migliore stabilit? dimensionale e temperature di deformazione termica.pi? elevate oppure un migliore isolamento elettrico, una migliore resistenza agli agenti chimici,

una migliore "platability" oppure una migliare resistenza termica rispetto ad articoli stampati preparati dalla resina termoplastica usata.

Ricerche degli inventori della presente invenzione hanno anche dimostrato che si pu? realizzare vantaggiosamente una composizione di resina secondo la presente invenzione che ? termoindurente,mediante le seguenti forme di realizzazione.

(1) Quando si usa la specie (i) come resina granulare oppure in polvere, la sua quantit? preferibilmente ? superiore a 0,5 parti in peso, pi? preferibilmente ? di almeno 0,6 parti in peso, per parte in peso della resina termoplastica.

(2) quando come resina granulare oppure in polvere si impiega la specie (il) la sua proporzione ? preferibilmente maggior*e di 2 parti in peso per? non deve superare 6 parti in peso, pi? preferibilmente ? superiore a 2 parti in peso per? ? non superiore a 3 parti in peso, per parte in peso della resina termo plastica. Come resina termoplastica si possono usare quelle resine termoplastiche che hanno una reattivit? con la resina granulare oppure in polvere come per esempio poliammidi, polivinilcloruro e resine di polia cetali. Se si usa la resina granulare oppure in polvere in quantit? superiori ai limiti superiori suddetti, ? difficile ottenere un articolo stampato dalla composizione di resina ottenuta.

(3) Quando come resina granulare oppure in polvere si usa una miscela delle specie (l) e (il), ? vantaggioso regolare.la sua quantit? in modo tale che per ogni parte in peso della resina termoplastica, la quantit? totale della miscela sia superiore a

0,5 parti in peso ma .sia non superiore a 20 parti in peso e la quantit?, x, della specie di resina (X) e la quantit?, y, della specie di resina (il ) devono soddisfare all'espressione 6-0,3x> y> 2-4x.

Le composizioni di resina della presente invenzione che sono termoindurenti possono venire stampate mediante i metodi generalmente adottati per lo stampaggio di resine termoindurenti, per esempio mediante stampaggio in uno stampo. Gli articoli stampati otte-, nuti hanno tenacit?, resistenza e durezza pi? elevate, un rapporto di compressione inferiore, una migliore stabilit? dimensionale, un isolamento elettrico migliore, una resistenza chimica migliore, una resistenza al ca- . Idre migliore e una migliore "platab?lity" rispetto a quelle ottenute dalla resina granulare oppure in polvere da sola.

Come ? necessario, la composizione di resina della presente invenzione pu? contenere diverse sostanze di riempimento, per esempio materiali fibrosi come fibre di vetro, fibre di carbonio, lana di scoria; materiali granulari oppure in polveri come carbonio, si lice, talco, allumina, silice-allumina, farina fossile, carbonato di calcio, silicato di calcio, ossido di ma gnesio, argilla, ossido di antimonio, microsfere cave oppure polveri di metalli come ferro, nichel e rame; oppure materiali organici come segatura, cascami di co tone, pasta di legno oppure fibre poliammidiche..Queste sostanze di riempimento possono venire incorporate in una quantit? non superiore a 30% in peso, preferibilmente non superiore a 20% in peso, riferito al peso totale della composizione di resina.

La composizione di resina della presente invenzione che ? termoplastica pu? venire pr adotta introducendo la resina fenolo-aldeide granulare oppure in paivere, la resina termoplastica ed eventualmente sostanze di riempimento in una macchina di estrusione a fusione come tale oppure dopo miscelazione allo stato solido in un miscelatore come per esempio un mescolatore del tipo av e mescolandoli allo stato fuso nella macchina di estrusione a fusione. La composizione di resina della pr?sente invenzione pu? venire ottenuta-sotto forma di trucioli oppure granuli oppure sotto forma dell'ar ticolo stampato.

E' anche possibile far arrivare una miscela solida dei suddetti componenti della composizione di resina della presente invenzione che ? termoplastica oppure i suddetti trucioli oppure granuli in Uno stampo oppure in una macchina da stampaggio ad iniezione e trasformare un tale materiale in un articolo stampato mediante stampaggio nello stampo oppure mediante stampaggio ad iniezione^

La composizione di resina della presente invenzione che ? termoindurente pu? venire trasformata in un articolo stampato di solito caricando una miscela solida dei suoi componenti in un miscelat?re come per esempio in un mescolatore del tipo a V in uno stampo e stampandola in esso, se si desidera ? anche possibile formare dapprima trucioli oppure granuli della composizione di resine in una macchina di estrusione a fusione adatta a far diminuire l'andamento termico della composizione di resina e quindi trasformare i trucioli o i grani ottenuti nell'articolo stampato desiderato. Le condizioni di operazione per lo stampo di solito comprendono temperature di 80-300?C e periodi di tempo compresi tra 0,1 e 10 ore ed eventualmente pressioni comprese tra 5 e 500 kg/cm .

Utilizzando le diverse eccellenti propriet? citate sopra, gli articoli stampati preparati dalle composizioni di resine della presente invenzione possono venire usati opportunamente come parti di componenti elettrici ed elettronici come quadri per circuiti stampati, cassette per interruttori e quadri per circuiti per calcolatori; stampi di versatura per resine termo plastiche; celle elettrolitiche; ingranaggi, cuscinetti e modelli; quadri termoisolanti oppure materiali strutturali per motori a combustione interna; materiali interni e strutturali come cruscotti per automobili oppure aeroplani; e materiali di sigillatura come guarnizioni di confezionamento per le porzioni di apertura e di chiusura di frigoriferi e di serbatoi per prodotti chimici.

Forma di realizzazione 2

La composizione di resina della presente invenzione secondo la forma di realizzazione 2 contiene un materiale elastico gommoso oltre la resina granulare oppure in polvere.

Il materiale elastico gommoso ? un materiale che presenta una cosiddetta elasticit? gommosa sia come tale sia nello stato indurito, un tale materiale elastico gommoso ? ben noto nel settore e comprende per esempio gomma naturale e gomme sintetiche come polibutadiene, poliisoprene, copoli(butadiene -stirene), copoli(buta diener-acrilonitrile)? copoli(etilene-propilene), poliiso butilene, copoli(isobutilene -isoprene), policloroprene, gomma di poliacrilati, polisolfuro, gomme di siliconi, polietilene clorurato, gomma fluorurata, polietilene clorosolfonato e poliuretano.

Opportunamente questi materiali elastici gommosi vengono usati nello stato non indurito.

Tra gli Esempi di cui sopra dei materiali elasti^ ci gommosi, nella presente invenzione si preferiscono copoli(butadiene-acrilonitrile) , gomma di poliacrilato, gomma al fluoro, copoli(butadiene-stirene), policloro prene, polietilene clorurato, polietilene clorosolfo nato, copoli(etilene-propilene ), e gomme al silicone.

La composizione di resina della presente invenzione che contiene il materiale elastico gommoso d? un prodotto indurito che presenta una resistenza al calore, una resistenza all'abrasione, una adesione, una resistenza alla compressione, una durezza oppure una resistenza allo strappo migliori rispetto ad una composizione di resina contenente una resina fenolo-aldeide convenzionale.

Nella composizione di resina della presente invenzione, la resina granulare oppure in polvere ha un'?zio ne migliore di indurimento oppure di addensamento della gamma rispetto ad una resina fenolo-aldeide convenzionale.

Il rapporto di miscelazione del materiale elastico e della resina granulare oppure in polvere nella composizione di resina della presente invenzione differisce a seconda del tipo del materiale elastico oppure delle' propriet? della resina, per esempio a seconda del suo contenuto in gruppi metilolici oppure a seconda della applicazione finale della composizione. In generale, la resina granulare oppure in polvere viene usata in una quantit? non superiore a 2 parti in peso, preferibilmente compresa tra 0,03 e 2 parti in peso, in modo particolarmente preferibile compresa fra 0,05 e 1,5 parti in peso, soprattutto compresa tra 0,1 e 1 parte in peso, per ogni parte in peso del materiale elastico gommoso.

Oltre al materiale elastico gommoso e alla resina granulare oppure in polvere, la composizione di re sina della presente invenzione pu? contenere diversi additivi convenzionali per composti tipo gomma come agenti vulcanizzanti, agenti coadiuvanti della vulcanizzazione, agenti acceleranti della vulcanizzazione, agenti di protezione per la gomma, agenti di lavorazione per la gomma, agenti di rinforzo, diluenti e agenti coloranti.

Esempi degli agenti vulcanizzanti comprendono agenti vulcanizzanti tipo zolfo oppure tipo ossima come zolfo, selenio, tellurio, cloruro di zolfo, p, p1-dibenzoilchinondiossima e p-chinondiossima; e perossidi organici come 1,i-bis(t-butil)-perossi-3, 3,5--trimetilcicloesano, benzoilperossido, t-butilperossii sopropilcarbonato, dicumilperossido, t-butilcumilpe rossido, metiletilcheton-perossido e cumilidroperos^ si do.

Esempi di agenti coadiuvanti della vulcanizzazione comprendono ossido di zinco, bianco di piombo, idrossido di calcio, litargirio, acido stearico, acido oleico, acido laurico, olio di semi di lino, acido grasso dei semi di cotone, stearato di zinco, oleato di piombo, dibenzilammina, difenilguanidin-ftalato, oleato di dibutilammonio, dietanolammina e monoetanolam mina.

Esempi di agenti acceleranti della vulcanizzazione comprendono guanidine come difenilguanidina, trifenilgua nidina e difenilguanidinftalato; agenti acceleranti tipo aldeidi e ammoniaca come esametilentetrammina, ace taldeide e ammoniaca; ammine e nitroso-composti come una miscela di acetaldeide/anilina, una miscela anidra, formaldeide/p-toluidina, una miscela butirraldeide/eti^ lenpoliammina oppure un prodotto di condensazione di acroleina e diun'ammina aromatica; tiazoli come 2-mer captobenzotiazolo, dibenzotiazildisolfuro e cicloesilben zotiazilsolf enammide; tiouree come tiocarbanilide e trialchiltiouree; sali di tioacidi e sali di ditio-acidi come butilxantato di zinco, dimetilditiocarbammato di zinco, isopropilxantato di zinco, dietilditiocarbammato di sodio, dimetilditiocarbammato di palladio, dimetildi tiocarbammato di rame e pentametilenditiocarbammato di piombo; composti tipo tiuram come tetrametiltiurammo ' nosolfuro, tetrametiltiuram-di solfuro e dipentameti lentiuram-tetrasolfuro; e miscele di due o pi? degli agenti acceleranti della vulcanizzazione esemplificati sopra.

Gli agenti vulcanizzanti, gli agenti coadiuvanti della vulcanizzazione oppure gli agenti acceleranti della vulcanizzazione possono venire incorporati ciascuno in una quantit? compresa preferibilmente tra 0,001 e 0,1 parti in peso per ogni parte in peso del materiale elastico gommoso presente nella composizione di resine della presente invenzione.

Esempi di agenti protettivi per la gomma comprendono antiossidanti come N-fenil-1-naftilammina, p-(p-to lil-solfonilammide)dif enilammina, fenilisopropil p-fe nilendiammina e p-fenilfenolo; agenti antiozono come p-fenilendiammina, 6-ammino-2,2 ,4-trimeti1-2,2-diidro chinolina e dibutilditiocarbammato di nichel; inibitori delle screpolature come N-fenil-2-naftilammina e N,N'-di feniletilendiammina e inibitori contro gli effetti dannosi del rame come di-?-nafti1 p-fenilendiammina e Calgon,

Esempi degli agenti di lavorazione per gomma comprendono plastificanti oppure agenti di rammollimento come diversi esteri, chetoni, idrocarburi,aromatici, alcooli, oli minerali e vegetali e prodotti di catrame del carbonfossile; agenti leganti come resine fenoliche, resina cumarone-indene e resine tipo stirene-terpene; agenti disperdenti come acidi grassi, saponi di acidi grassi e ammine di acidi grassi; e inibitori della combustione come trixilenilfosfato e tricresilfosfato.

Esempi di agenti di rinforzo comprendono agenti di rinforzo inorganici come nerofumo, ossido di zinco, argilla, carbonato di magnesio, diverse qualit? di silice, silicati e carbonato di calcio; e agenti di rinforzo or ganici come materiali tipo asfalto, resine fenoliche, resine terpeniche, resina cumarone-indene, diverse fibre naturali e diverse fibre sintetiche e semisintetiche.

Esempi dei diluenti sono argilla, talco, calce, barite, litopone, carbonato di magnesio, ossido di zinco e carbonato di calcio.

Esempi di agenti coloranti comprendono pigmenti inorganici come diversi tipi di nerofumo, bianco di ti_ tanio, ossido di zinco, ossido di ferro rosso, blu di ferro, blu di cobalto, giallo-?cra, verde di cromo e arancione di cromo; e pigmenti organici come blu di ftalocianina, Para Red, Hansa Yellow e orange lake.

I suddetti agenti di protezione della gomma, agenti di lavorazione della gomma, agenti di rinforzo, diluenti oppure agenti coloranti possono venire incorporati nella composizione di resina della presente invenzione in ima quantit? che arriva fino a i parte in peso per ogni parte in peso del materiale elastico g?m moso.

La composizione di resina della presente invenzione secondo la forma di realizzazione 2 pu? venire preparata mescolando allo stato fuso il materiale elastico gommoso, la resina granulare oppure in polvere e i diversi additivi di solito ad una temperatura compresa tra 70? e 150?C impiegando per esempio un cilindro aperto; oppure mescolando qu?sti materiali tra di loro con un sol-, vente adatto per il materiale elastico gommoso come to luene, xilene, percloroetilene, tricloroetilene, chetone, etere, alcool, etilacetato, benzina oppure petrolio leg; gero e quindi sottoponendo la miscela ad un trattamento per allontanare il solvente. Durante la miscelazione allo stat? fuso oppure la miscelazione in-un solvente e durante il trattamento di allontanamento del solvente, avviene 1?indurimento della composizione di resina della presente invenzione per? nell?ambito delle composizioni di resina della presente invenzione ? inclusa anche una tale composizione di resine che ha subito una reazione di indurimento soltanto fino ad un certo grado.

Gli articoli ottenuti mediante trattamento termico della composizione di resina della presente invenzione ad ?na temperatura per esempio compresa tra 100? e 200?C, come per esempio paraoli, guarnizioni, materiali di confezionamento, involucri resistenti agli oli, nastri trasportatori, rulli di gomma, gomme per telai di finestre, pneumatici, diaframmi, parti di componenti elettrici, suole da scarpe e tacchi da scarpe, hanno eccellenti propriet? meccaniche come un'eccellente resistenza, un'elevata durezza, un basso rapporto di compressione e un'eccellente stabilit? dimensionale oppure un eccellente isolamenti elettrico oppure un'eccellente resistenza termica le quali propriet? sono desiderabili per i rispettivi articoli.

Forma di realizzazione 3

Secondo questa forma di realizzazione, la composizione di resine della presente invenzione ? una composizione di resine induribili che comprende la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere e un'altra resina induribile oppure un materiale di riempimento oppure entrambi.

Come resina induribile si impiega preferibilmente una resina induribile con calore eppure termo-indurente Esempi comprendono resine di resolo, resine di novolac ca, resine epossidiche, resine furaniche, resine melam miniche, resine ureiche, e resine di poliesteri non saturi. Si preferiscono in particolare l? resine di resolo, di novolacca, le resine epossidiche e furani_ che, queste resine induribili possono venire usate singolarmente oppure sotto forma di una miscela di due o pi?.

Il materiale di riempimento viene incorporato nella composizione di resina induribile della presente invenzione per diversi scopi, per esempio, con lo scopo di rinforzare un articolo stampato indurito preparato dalla composizione oppure allo scopo di conferire una stabilit? dimensionale? una resistenza termica, un ritardo nei confronti della fiamma, una possibilit? di stampaggio oppure di lavorazione alla composizione di resina, si possono usare nella presente invenzione materiali di riempimento che vengono usualmente impiegati per tali scopi,-Il materiale di riempimento pu? essere un materiale inorganico oppure organico.e pu? essere granulare oppure in-polvere oppure fibroso. Esempi illustrativi di un tale materiale di riempimento sono materiali inorga nici fibrosi come fibre di vetro, fibre di carbonio e lana discoria ; polvere di carbonio, silice, allumina e silice-allumina; materiali inorganici granulari oppure in polvere come farina fossile, carbonato di c?lcio, silicato di calcio, ossido di magnesio, argilla, ossido di antimonio, microsfere cave oppure polveri di metalli come ferro, nichel oppure rame; e materiali organici come segatura, cascami di cotone, pasta di legno oppure fibre ppliammidiche.

La composizione di resina termo-induribile della presente invenzione comprende la resina granulare oppure in polvere e uno oppure entrambi della resina induribile e del materiale di riempimento.

Esattamente, il rapp?rto di miscelazione adatto di questi Componenti nella composizione di resine termo-induribili della presente invenzione varia a seconda delle propriet? della resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere usata, per esempio se essa ? termo-fusibile oppure non ? termo-fusibile oppure a seconda dei tipi della resina induribile e dei materiali di riempimento. La composizione di resina della presente invenzione pu? contenere la resina induribile in una quantit? compresa tra 10 e 30% in peso, preferibilmente compresa tra 16 e 80% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 24 e 70% in peso, riferito alla quantit? totale della resina induribile e della resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere.

La composizione di resina termo-induribile della presente invenzione in generale pu? contenere il materiale di riempimento in una quantit? compresa tra 5 e 89% in peso, preferibilmente compresa tra 10 e 77% in peso, pi? preferibilmente compresa tra 15 e 63% in peso, riferito alla quantit? totale del riempitivo e della resina granulare oppure in polvere fenolo-aldeide .presente nella composizione.

La composizione di resina termo-induribile della presente invenzione comprende le seguenti tre forme di realizzazione.

Secondo una prima forma di realizzazione, la composizione di resina comprende tutti e tre i componenti, ossia la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere, la resina induribile e la sostanza di riempimento. La resina fenolo-formaldeide granulare oppure in polvere contiene gruppi metilolici reattivi, pertanto, si ritiene che un prodotto indurito ottenuto dalla composizione di resina abbia una struttura tale per cui il materiale di riempimento ? disperso in una matrice costituita da una miscela intima indurita della resina fen? lo-aldeide granulare oppure in polvere e della resina induribile. La resina fenolo-aldeide in polvere oppure granulare pu? essere della specie termo-fusibile (i), della specie sostanzialmente termo-non fusibile (il) op~. pure una miscela di (i.) e (il), si ritiene che nel caso in cui la specie termo-fusibile (i ) rappresenti una proporzione prevalente dei componenti della resina, le particelle della resina granulare oppure in polvere vengono legate l'una all'altra durante lo stampaggio con calore, come risultato della fusione e pertanto , sono notevolmente disintegrate oppure formano una fase continua nell'articolo indurito ottenuto. D'altra parte, si ritiene che quando la resina granulare oppure in polvere rappresenta una minore proporzione del componente della resina, le singole particelle della resina granulare oppure in polvere, sia essa della specie -(i) oppure della specie (il ), vengono indurite e disperse entr? la matrice indurita nell'articolo indurito tipo isole indipendenti e agisce come una sostanza di riempimento.

La composizi?ne di resina termo-induribile secondo la prima forma di realizzazione comprende 10-85 parti in peso, preferibilmente 20-75 parti in peso, soprattutto 30-65 parti in peso della resina granulare oppure in polvere, 10-85 parti'in peso, preferibilmente 15-70 parti in peso, soprattutto 20-55 parti in peso

della resina induribile e 5-80 parti in p?so, preferibilmente 10-65 parti in peso, soprattutto 15-50 parti, in peso, del materiale di riempimento, la quantit? toT tale dei tre componenti essendo ??? parti in peso.

Si preferisce in particolare nella prima forma di realizzazione che la resina induritale sia una resina di resolo, una resina di novolacca oppure una re sina epossidica e che la fibra sia costituita da fibre di vetro.

Secondo? una seconda.forma di realizzazione, la composizione di resina della presente invenzione comprende la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere e la sostanza di riempimento ed ? sostanzialmente priva di resina induribile.

La resina granulare oppure in polvere pu? essere della specie termo-fusibile (i ) oppure pu? essere una miscela della specie termo-fusibile (i ) e della specie sostanzialmente termo-infusibile (il). Nel caso della miscela della specie (i) e (il), si preferisce che la specie (i ) venga usata in una quantit? maggiore rispetto alla specie (li) e che la sua quantit? sia almeno 25% in peso riferito al peso totale della resina gra nulare oppure in polvere e del materiale di riempimento.

La specie termO-fusibile (I) della resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione, anche quando viene sottoposta a stampaggio singolarmente con riscaldamento, pu? dare un articolo indurito avente eccellenti propriet? intrinseche come eccellenti propriet? elettriche della resina fenolica indurita. Come indicato qui in precedenza, ? estremamente difficile preparare un articolo stampato indurito dalla resina di resolo da sola e la resina di novolacca pu? di per s? dare'un articolo stampato indurito per? la sua qualit? ? scadente, in base a questo fatto, la presente invenzione ha contribuito ad un progresso innovativo nel settore in quanto la resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione pu? di per s? dare facilmente un articolo indurito realizzabile entro periodi di tempo molto brevi.

Un articolo indurito ottenuto dalla composizione di resina secondo la seconda forma di realizzazione, ha una qualit? molto uniforme poich? la sua matrice ? derivata soltanto dalla resina granulare oppure in polvere (non contenendo la resina induribile) e ha una resistenza termica e un isolamento elettrico particolarmente eccellenti.

La composizione di resina termo-induribile della presente invenzione comprende 20-95 parti in peso, preferibilmente 30-90 parti in peso, pi? preferibilmente 40-85 parti in peso della resina granulare oppure in polvere e 5-80 parti in peso, preferibilmente 1O-70 parti in peso, pi? preferibilmente 15-60 parti in peso, del materiale di riempimento, il peso totale dei due componenti essendo 100 parti in peso. preferibilmente, il materiale di riempimento usato nella seconda forma di realizzazione ? costituito da fibre di vetro, microsfere cave, pasta di legno., polvere di carbonio, carbonato di calcio oppure fibre poliammidiche.

Secondo una terza forma di realizzazione, la composizione di resina della presente invenzione comprende la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere e la resina induribile ed ? sostanzialmente priva del materiale di riempimento. La resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere usata in questa forma di realizzazione pu? essere della specie termo-fusibile (l), della specie sostanzialmente termo-infusibile (il) oppure una miscela delle specie (i) e (il). Si preferisce la specie sostanzialmente termo-infusibile (il ) oppure una miscela di essa con la specie (i). La specie sostanzialmente termo-infusibile (il) viene usata in una quantit? compresa tra 5 e 90% in peso, preferibilmente compresa tra 10 e 80% in peso, soprattutto compresa fra 15 e 70% in peso, riferito al peso totale dei componenti della resina.

La composizione di resina termo-induribile secondo la terza forma di realizzazione comprende 10-90 parti in peso, preferibilmente 20-80 parti in peso, pi? preferibilmente 30-70 parti in peso, della resina granulare oppure in polvere e 1O-90 parti in peso, preferibilmente 20-80 parti in peso, pi? preferibilmente 30-70 parti in peso, della resina induribile.

Nella terza forma di realizzazione, la resina induribile ?'preferibilmente una resina di resolo oppur? una resina di novolacca.

A differenza della resina di novolacca, la resina fenolo-aldeide granulare oppure in polvere usata nella composizione di resina termo-induribile della presente invenzione ha una reattivit? molto caratteristica tale che essa pu? venire indurita senza impiegare un agente reticolante come per esempio esammin? (in questo senso, questa resina pu? venire definita auto-in duribile). Questa reattivit? caratteristica viene pre sentata nella produzione di un articolo indurito dalla composizione di resina termo-induribile della presente invenzione. Per esempio, la specie termo-fusibile della resina granulare oppure in polvere reagisce con la resina induribile come per esempio una resina di novolacca oppure con un materiale di riempimento come fibre poliammidiche usate nel momento della reazione di indurimento e pu? indurire di per s? senza un agente di reticolazione. Quindi si pu? ottenere un articolo indurito omogeneo che si ? indurito in una struttura molto dura.

Quando viene riscaldata, la specie sostanzialmente termo-infusibile della resina granulare oppure in polvere di per s? subisce inoltre indurimento mentre conserva praticamente la sua forma in particelle e nel medesimo tempo reagisce con l'altra resina ind?? ribile in corrispondenza della sua interfaccia. Pertanto essa presenta una eccellente azione come riempitivo in un prodotto indurito e si ottiene un articolo indurito molto duro di qualit? uniforme.

La composizione di resina termo-induribile pu? venire prodotta mescolando la resina granulare oppure in polvere e la resina induribile e/o il materiale di riempimento impiegando per esempio un mescolatore a V se i componenti sono sostanze solide. Quando si usa una soluzione in un solvente della resina induribile come per esempio una resina di resolo oppure una resina furanica, la composizione-di resina pu? venire preparata mescolando dapprima questi composti in una impastatrice?, in un miscelatore, in un cilindro ecc, e quindi allontanando il solvente.

La composizione di resina termo-induribile della presente invenzione pu? venire trasformata in un articolo indurito mediante trattamento termico ad una temperatura per esempio di 80-250?C per un periodo di tempo compreso tra 0,1 e io ore e se necessario sotto una pressione elevata compresa tra i e 500 kg/cm2. Di solito, la composizione di resina viene dapprima stampata e quindi viene trattata con calore in modo da ottenere un prodotto indurito.

Gli articoli induriti ottenuti dalle composizioni di resina termo-induribil?, della presente invenzione hanno una migliore resistenza alla compressione, una migliore resistenza agli agenti chimici, migliori propriet? elettriche come per esempio isolamento elettrico, resistenza termica oppure isolamento termico rispetto per esempio ad articoli induriti preparati da composizioni di resine che contengono resine fenoliche convenzionali.

Se richiesto, la composizione di resina della presente invenzione pu? contenere additivi noti come agenti che assorbono la luce ultravioletta, agenti termo-sta bilizzanti, agenti coloranti, plastificanti?, agenti di indurimento, agenti acceleranti, lubrificanti e agenti modificanti.

Gli esempi che seguono illustrano la presente invenzione in modo pi? specifico.

Le diverse propriet? indicate nella descrizione ivi compresi gli esempi che seguono vengono misurate' oppure definite nel modo seguente:

Le diverse abbreviazioni usate negli esempi sono le seguenti:

1. Contenuto di particelle aventi un diametro specificato delle particelle:

Una porzione avente un peso di circa 0,1 g?

stata prelevata da cinque differenti punti di un campione.

Una parte di ciascuna delle porzioni da 0,1 g cos? prelevata ? stata posta su un vetrino portaoggetti per un esame microscopico. Il campione sul vetrino portaoggetti ? stato steso in modo da rendere minimo l'accumulo di particelle per facilitare l'osservazione.

L'osservazione al microscopio ? stata effettuata

in rapporto a quella parte del campione in cui erano presenti circa 10 fino a circa 50 particelle primarie e/o le loro particelle agglomerate secondarie nel campo visivo di un microscopio ottico di solito avente un ingrandimento compreso tra 100 e 1000. Le dimensioni di tutte le particelle esistenti nel campo visivo del microscopio ottico sono state lette mediante un dispositivo di misurazione nel campo visivo del microscopio ottico e sono state registrate.

Il contenuto {%) di particelle aventi una dimensione per esempio di 0,1-150 p pu? venire calcolato secondo la seguente equazione.

Per ciascun campione, si ? calcolato il valore medio dei valori ottenuti dalle cinque porzioni campionate.

2. proporzione di particelle che passano attraverso ad un setaccio Tyler:

Circa 10 g di un campione essiccato, se si desidera dopo averlo,leggermente frantumato con le mani, ? stato accuratamente pesato. Nel corso di 5 minuti il campione ?statosottoposto poco a poco in un dispositivo vibrante di setaccio di Tyler (la dimensione di apertura del setaccio era 200 mm di diametro; la velocit? di vibrazione era 200 giri al minuto). Alla fine dell'aggiunta, il setaccio ? stato fatto vibrare ancora per 10 minuti. La proporzione di particelle che ? passata attraverso al setaccio Tyler i00, per esempio ? stata calcolata dalla seguente equazione.

3? Contenuto in fenolo libero:

Circa 10 g del campione che sono passati attraverso al setaccio Tyler 100 sono stati accuratamente pesati e sono stati sottoposti a trattamento termico -sotto riflusso per 30 miriuti in 190 g di metanolo al 100%. Il prodotto trattato termicamente ? stato filtrato attraverso un filtro di vetro NO. 3. Il filtrato ? stato sottoposto ad una cromatografia in fase liquida ad elevata prestazione per determinare il contenuto in fenolo del filtrato. Il contenuto in fenolo libero del campione ? stato determinato da una curva di taratura preparata separatamente.

Le condizioni di esercizio nella cromatografia in fase liquida ad elevata prestazione sono state le ' seguenti :

Il contenuto in fenolo del filtrato ? stato determinato da una curva di taratura preparata separatamente (che dimostra,la relazione tra il-contenuto in fenolo e l'altezza di un picco basato sul fenolo).

4. spettro di assorbimento nell'infrarosso e intensit? di assorbimento (vedere Figure 1 e 2 allegate) :

Lo spettro di assorbimento nell?infrarosso di un campione preparato mediante il metodo usuale della compressa di KBr ? stato misurato per mezzo di uno spettro fotometro nell'infrarosso (modello 225 fabbricato dalla Hitachi Limited).

L'intensit? di assorbimento in corrispondenza di una lunghezza d'onda specificata ? stata determinata nel modo seguente.

Si tira una linea di base tangente rispetto ad un picco la cui intensit? di assorbimento deve venire determinata nel diagramma dello spettro di assorbimento nell'infrarosso misurato. Ammettendo che la trasmittanza del vertice del picco sia t e la trasmittanza della linea di'base in carrispondenza della lunghezza d'onda specificata sia t^, l'intensit? di assorbimento D in corrispondenza della lunghezza d'onda specificata viene data dalla seguente equazione.

Per esempio, il rapporto tra l'intensit? di assorbimento di un picco a 890 cm e quella di un picco a 1600 cm viene dato dal rapporto delle rispettive in? tensit? di assorbimento determinate mediante l'equazione di cui sopra (ossia D89C/D1600)?

5. Termo-fusibilit? a 100?C:

Circa 5 g di un campione che sono passati attraverso ad un setaccio Tyler lOO.sono stati interposti tra due fogli di acciaio inossidabile aventi uno spessore di 0,2 mm e il tutto ? stato pressato sotto una pressione iniziale di 50 kg per 5 minuti per mezzo di una pressa calda tenuta a 100?C (una macchina di stampaggio mediante compressione a singolo effetto fabbricata dalla shinto Kinzoku Kogyosho Co., Ltd.). La pressa ? stata liberata e il campione pressato a caldo ? stato tirato fuori dai due fogli di acciaio inossidabile ed ? stato osservato. Quando il campione cosi prelevato era sotto forma di una lastra piana come risultato di una fusione oppure di una adesione allo stato fuso, si ? giudicato che il campione presentav fusibilit?. Quando non si sono notate differenze apprez zabili dopo la pressatura a caldo, si ? determinato che il campione era infusibile.

6. Solubilit? in metanolo:

Circa 10 g di un campione sono stati accuratamente pesati (il peso accuratamente misurato viene indicato con w ), e sono stati trattati a caldo sotto riflusso per 30 minuti in circa 500 mi di metanolo al 100%. La miscela ? stata filtrata attraverso ad un filtro di ve tro No. 3. Il campione rimasto sul filtro ? stato lavato con circa 100 mi di metanolo, quindi il campione rimasto sul filtro ? stato essiccato a 70?C per 2 ore. Il peso del campione essiccato ? stato determinato accuratamente (il peso accuratamente misurato viene indicato con W ). La solubilit? del campione in metanolo 1

?'stata calcolata dalla seguente equazione.

7. Densit?:

Un campione ? stato versato in un cilindro da 100 (il cui orlo corrispondeva ad un segno indicat?re di 150 mi) da un'altezza di 2 cm al disopra dell'orlo del cilindro di misurazione. La densit? apparente del campione viene definita dalla seguente equazione.

Densit? apparente

W: 'il peso in grammi d?i campione per iO0 mi.

8 Aumento in peso mediante acetilazion?:

Circa 10 g di un campione secco sono stati accuratamente pesati e sono stati aggiunti a circa 300 g di un bagno di acetilazione costituito da 78% in peso di anidride acetica, 20% in peso di acido acetico e 2% in peso di acido ortofosforico. Quindi la temperatura ? stata gradualmente fatta aumentare dalla temperatura ambiente fino a n5?C.nel corso di 45 minuti. Il campione ? stato ulteriormente mantenuto a 115?C per 15 minuti. Successivamente il bagno ? stato lasciato raffreddare ed ? stato filtrato su un filtro di vetro NO. 3 mentre veniva aspirato per mezzo di un aspira tore in modo accurato, il filtrato ? stato lavato complet amente con acqua calda sul filtro di vetro e alla fine ? stato lavato con una piccola quantit? di metanolo freddo. Successivamente il residuo sul filtro di vetro ? stato essiccato insieme con il filtro di vetro in un essiccatore a 70?C per 2 ore ed ? stato lasciato a s? per 1 giorno e i notte in un essiccatore contenente gel di silice come agente di essiccamento. Si ? determinato accuratamente il peso secco, del residuo sul filtro.

L'aumento di peso mediante acetilazione, I, viene indicato dalla seguente equazione.

9. Valore di ossidrile:

Misurato secondo il metodo di misurazione del valore di ossidrile (General Testing Method 377 Commentary on th? Standards of cosmetic Materials, prima edizione pubblicato da Yakuji Nipposha, 1975). 10. Resistenza alla compressione:

Misurata in accordo con jis K-6911-1979.

11. Temperatura di deforinazione termica:

Misurata in.accordo con jlS K-6717.

12 Resistivit? intrinseca di volume (ohm-cm):

Misurata secondo il metodo descritto in jxs

K-6911-1979.

13. Durezza e resistenza alla trazione e allungamento:

Misurati mediante i metodi descritti in

JIS K-6301-1975.

14. Rapporto di compressione:

Misurato in accordo con il metodo descritto in . JIS.K-6301 -1975 nelle condizioni: compressione 25%, 70?C x 22 ore.

15. Resistenza alla flessione (kg/cm ) e resistenza alla compressione (kg/cm ):

Misurate in accordo con JIS K-6911-1979.

16. Temperatura di resistenza al calore:

Un campione ? stato trattato con calore per 24 ore a diverse temperature in un essiccatore. La temperatura pi? elevata durante queste operazioni di trattamento termico in corrispondenza della quale non si ? osservata alcuna incrinatura oppure alcuna formazione di bolle di gas nei campioni, viene definita come la temperatura di resistenza al calore.

17. Conduttivit? termica (cal/cm sec ?C ):

Misurata in accordo con Jis A-1412-1968.

Esempio di Riferimento

(l) In ciascuna prova, un pallone separabile da 2 litri ? stato caricato con 1500 g di una soluzione acquo sa mista avente una temperatura di 28?C di acido ciori_ drico e formaldeide avente ciascuna delle composizioni illustrate nella Tabella 1, e si sono aggiunti 62,5 g di una soluzione acquosa avente una temperatura di 25?C contenente 80% in peso di fenolo e 5% in peso di formai deide preparata da 98% in peso di fenolo (il rimanente 2% in peso essendo acqua), 37% di formalina e acqua. La miscela ? stata sottoposta ad agitazione per 20 secondi e quindi ? stata lasciata a s? per 60 minuti. Durante il periodo di permanenza di 60 minuti il contenuto del pallone ? rimasto limpido (prove NO. 1 e 20) oppure si trasformava da una soluzione limpida in una sospensione torbida biancastra (prove NO. 3, 9 e 18) oppure si trasformava da una soluzione limpida in una sospensione torbida biancastra che quindi virava di colore verso il rosa pallido (prove No. 2, da 4 a 8, da io a 17 e 19)? L?osservazione al microscopio ha dimostrato che le sospensioni di colore rosa contenevano gi? particelle sferiche, particelle sferiche agglomerate e una piccola quantit? di una polvere, sottoponendo ad agitazione ogni tanto, il contenuto del pallone separabile ? stato riscaldato a 80?C nel corso di 60 minuti.e quindi ? stato mantenuto a 80-82?C per 15 minuti in modo da ottenere un prodotto di reazione. Il prodotto di reazione ? stato lavato con acqua calda a 40-45?C, ? stato trattato in una soluzione acquosa mista contenente 0,5% in peso di ammoniaca e 50% in peso di metanolo a 70?C per 30 minuti, ? stato di nuovo lavato con acqua calda a 40-45?C e quindi ? stato essiccato a 80?C per 2 ore. Le propriet? dei prodotti di reazione ottenuti impiegando soluzioni acquose di aci do cloridrico e formaldeide in diverse proporzioni vengono mostrate nella Tabella 2.

(2) A scopo di confronto, si ? effettuato ii seguente esperimento, un pallone separabile da 1 litro ? stato caricato con 282 g di fenolo distillato, 369 g di .formalina al 37% in peso e 150 g di ammoniaca acqu? sa al 26% in peso e sotto agitazione la miscela ? stata riscaldata dalla temperatura ambiente fino a 70?C nel corso di 60 minuti. Inoltre, la miscela.? stata sottoposta ad agitazione a 70-72?C per 90 minuti e quindi ? stata lasciata raffreddare. Nel frattempo si sono aggiunti poco a poco 300 g di metanolo, il prodotto ? stato deidratato mediante distillazione azeo tropica sotto pressione ridotta di 40 mm Hg, Come solvente, si sono aggiunti 700 g di metanolo e si ? prelevato il prodotto sotto forma di una soluzione limpida di colore marrone giallognolo di una resina di resolo. quando il solvente ? stato allontanato da una parte della resina di resolo ottenuta sotto pressione ridotta, si ? verificata una forte formazione di schiuma e la resina ? gelificata. Il gel ? stato termo-indurito sotto atmosfera di azoto gassoso a 160?C per 60 minuti e quindi il materiale espanso indurito ottenuto ? stato polverizzato ottenendo una piccola quantit? di una polvere che passava attraverso ad un setaccio Tyler 100. Il resolo termo-indurito era molto duro ed estremamente difficile da polverizzare in modo da ottenere una. polvere avente una dimensione di i00-mesh anche quando si s,ono impiegati diversi tipi di polverizzatori oppure di mulini a sfere oppure un mulino a vibrazione a raggi-X fluorescenti. La polvere di resina resolica ter mo)indurita ottenuta ? stata trattata con una soluzione acquosa mista contenente 0,5% in peso di ammoniaca e 50% in peso di metanolo, ? stata lavata con acqua calda., ? stata deidratata e quindi ? stata essiccata nelle medesime condizioni descritte nel -capoverso (1) di cui sopra. Le propriet? del prodotto ottenuto vengono riportate nella Tabella 2 come prova No. '21.

Un pallone separabile da i litro ? stato caricato con 390 g di fenolo, 370 g di formalina al 37% in peso, 1,5 9 di acido ossalico e 390 g di acqua e sotto agitazione la miscela.? stata riscaldata a ?90?0 per 60 minuti ed ? stata riscaldata sotto agitazione a 90-92?C per 60 minuti. Quindi si sono aggiunti 1,0 g di acido cloridrico al 35% in peso e la miscela ? stata ulteriormente riscaldata sotto agitazione a 90-92?C per 60 minuti, il prodotto ? stato raffreddato aggiungendo 500 g di acqua e quindi l'acqua ? stata allontanata per mezzo di un sifone. Il residuo ? stato riscaldato sotto una pressione ridotta di 30 rara Hg ed ? stata riscaldata sotto una pressione ridotta a 100?C per

3 ore e quindi a i80?G per 3 ore. All'atto del raffreddamento, si ? ottenuta una resina di novolacca sotto forma di un prodotto solido marrone giallognolo avente una temperatura di rammollimento di 78-80?C e un contenuto in fenolo libero, misurato mediante croma tografia in fase liquida, di 0,76% in peso. Esso aveva una solubilit? in metanolo del 100% in peso. ?

La resina di novolacca ottenuta ? stata polverizzata ed?? stata mescolata con il 15% in peso di esame tilentetrammina. La miscela ? stata termo-indurita in' azoto gassoso a 160?C per 120 minuti, ? stata polverizzata in un mulino a sfere e quindi ? stata fatta passare attraverso ad un setaccio Tyler 100. La polvere ottenuta ? stata trattata Con una soluzione acquosa mista contenente 0,5% in peso di ammoniaca e 50% in peso di metanolo, ? stata lavata con acqua, ? stata deidrata ta e quindi ? stata essiccata nelle medesime condizioni descritte sopra. Le propriet? del prodotto ottenuto vengono riportate nella Tabella 2 come prova No. 22.

La resina di novolacca ? stata sottoposta a filatura allo stato fuso a 136-138?C attraverso ad una fi liera avente-120 orifizi con un diametro di 0,25 mm. I filamenti appena filati aventi un diametro medio di 2,1 denari sono stati immersi in una soluzione acquosa mista contenente 1,8% in peso di acido cloridrico e 18% in peso di formaldeide a '20-21?C per 60 minuti, sono stati riscaldati a 97?C per 5 ore e quindi sono stati mantenuti a 97-98?C per 10 ore. Le fibre di novo lacca indurite ottenuta sono state trattate con una soluzione acquosa mista contenente 0,5% in peso di am moniaca e 50% in peso di metanolo, sono state lavate con acqua, sono state deidratate e quindi sono state essiccate nelle medesime condizioni descritte sopra. II prodotto ? stato polverizzato in un mulino a sfere ed ? stato fatto passare attraverso ad un setaccio Tyler.100. Le propriet? del prodotto ottenuto vengono riportate nella Tabella 2 come Prova No. 23.

(3) La Tabella 1 mastra le concentrazioni di acido ci? ridrico e formaldeide usate e la concentrazione totale di acido cloridrico e formaldeide e il rapporto molare tra formaldeide e fenolo. La Tabella 2 mostra il contenuto di particelle aventi una dimensione compresa tra 1 micron e 50 micron, tra 1 micron e .100 micron e tra 1 micron e 150 micron rispettivamente, la proporzione delle particelle che passavano attraverso ad un setaccio Tyler i00,

,

Prodotti ottenuti e l'aumento in peso mediante acetilezione dei prodotti.

Tabella 1

Tabella 2

Tabella 2 ( c ont i nua z i one )

Nelle prove NO. I, 2, 3, 6, 17 e 20 mostrate nella Tabella 1, in corrispondenza del fondo del pallone separabile si ? formata una notevole quantit? di una resina appiccicosa ?ppure . una massa granulare oppure tipo lastra dura e grande. Nelle prove NO. 1, 2 e 20, da 50 g di fenolo usato si ? ottenuta soltanto una quantit? inferiore a 49 g di un prodotto solido.

Nelle prove No. 1, 2, 3, 6, 17 e 20, il contenuto di particelle aventi una dimensione compresa tra I ? 50 micron, tra i e 100 micron e tra 1 e 150 micron e la proporzione di particelle aventi un diametro inferiore a 100 mesh mostrati nella Tabella 2 si riferiscono a tutto il prodotto solido ivi compresa la resina appiccicosa, la massa granulare e la massa tipo lastra. II contenuto di queste particelle e la proporzione di particelle aventi una dimensione inferiore a 100 mesh che si riferiscono soltanto al prodotto granulare e in polvere in queste prove vengono mostrati tra parentesi nella Tabella 2.

Esempio di Riferimento 2

Ciascuno di sei recipienti di reazione da 20 litri ? stato caricato con 10,2?n.,7 kg di una soluzione acquo, sa mista contenente 20% in peso di acido cloridrico e 11% in peso-di formaldeide in modo che il rapporto del bagno era come indicato nella Tabella 3. sotto agitazione a 23?C , si ? aggiunta una soluzione acquosa mista contenente 90 % in peso di fenolo e 3 , 7% in peso di formaldeide in una quantit? rispettivamente di 1 ,8 kg, 1 15 kg, 0,9 kg, 0,7 kg, 0,4 kg e 0,25' kg. I rapporti con il bagno erano ri spettivamente 7 ,3 ? 8 ,5 , 13 , 5 , 17 , 0, 28 ,9 e 45 ,6.

In tutti questi casi, una agitazione continuata dopo l'aggiunta della soluzione di fenolo acquosa mista ha dato come risultato una formazione improvvisa di particelle in sospensione bianche in un periodo di tempo compreso tra 40 e 120 secondi. L'agitazione ? stata interrotta appena si son? formate le.particelle in sospensione bianche e la sospensione ? stata lasciata a s? per 3 ore. La temperatura all'interno del sistema di reazione ? salita gradualmente e il contenuto del recipiente di reazione ? diventato gradualmente di colore rosa chiaro. In tutte queste prove, la formazione di un prodotto tipo sospensione oppure tipo resina ? stata osservata in un periodo di 30 minuti dopo la formazi?ne delle particelle in sospensione bianche. La miscela di reazione ? stata lavata con acgua sotto agitazione. sotto agitazione, il contenuto del pallone ? stato riscaldato a 75?C nel corso di 2 ore e quindi ? stat? riscaldato sotto agitazione a 75-76?C per 30 minuti. con la miscela di reazione ottenuta in un sistema avente un rapporto del bagno di 7,3, una notevole quantit? di resina aderiva mediante fusione alla bacchetta di agitazione e l'agitazione ? diventata molto difficile, in tutte le prove il contenuto del recipiente di reazione ? diventato da rosa pallido a rosa e alla fine ? diventato rosso durante l'aumento della temperatura.

Il contenuto del pallone ? stato quindi lavato con acqua, ? stato trattato con una soluzione acquosa mista contenente 0,1% in peso di ammoniaca e 55% in peso di metanolo a 50?C per 60 minuti ed ? stato lavato con acqua calda?.a 80?C?per 60 minuti. Il prod*otto granulare oppure in polvere ottenuto oppure una massa granulosa ? stata frantumata lievemente con le mani ed ? stata essiccata a 100?C (per 2 ore. Dopo essiccamento, il prodotto aveva un contenuto in acqua inferiore*a 0,2% in peso, I prodotti ottenuti vengono indicati come campioni di prove No, 31, 32, 33? 34? 35 e 36 nell'ordine crescente del rapporto con il bagno.

L? Tabella 3 riassume la temperatura massima raggiunta dal sistema di reazione dall'inizio della reazione fino a .3 ore dopo la formazione delle particelle in sospensione bianche; la resa del prodotto di reazione; la presenza oppure l'assenza di particelle primarie sferiche medicinte osservazione al microscopio; la proporzione e la densit? apparente-di particelle aventi una dimensione inferiore a 100 mesh Tyler nel prodotto di reazione; la termo-fusibilit? a iOO?C del prodotto di reazione; i valori di analisi elementare del prodotto e il valore OH del prodotto.

Tabella 3

Il valore OH del prodotto ottenuto nella prova No. 22 non si ? potuto misurare a causa del fatto che esso variava notevolmente.

Nella prova No. 31, si ?.formato un prodotto tipo lastra e un prodotto granuloso in una quantit? totale grande pari a circa 70% riferito a tutto il prodotto solido formatosi in corrispondenza del fondo del pallone e soltanto circa 30% di tutto il prodotto solido era costituito da un prodotto granulare oppure in polvere. Per? circa 95% del prodotto granulare oppure in polvere ? passato attraverso ad un setaccio mesh Tyler.100. L 'indicazione "scarsa" per la Prova No. 31 viene data per il fatto che la proporzione del prodotto granulare oppure in polvere rispetto a tutto il prodotto solido era bassa pari a circa 30%. Quindi il metodo della prova NO. 31 non ? raccomandabile ma il prod?tto granulare oppure in polvere ottenuto viene incluso.entro la resina granulare oppure in polvere usata nella presente invenzione.

Nelle prove No. 31 fino a 36, quasi tutto.il prodotto granulare oppure in polvere era costituito da particelle aventi una dimensione compresa tra 1 e 100 micron.

Esempio di Riferimento 3

1000 g di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 25?C contenente *]&% in peso?di acido, cloridrico e 9% in peso di formaldeide sono stati introdotti in ciascuno di sei palloni separabili-da i litro. La temperatura ambiente era 15?C. Sotto agitazione, 40 g di fenolo diluiti con 5 g di acqua sono stati aggiunti in una?sola volta alla soluzione. In ciascuna prova, l'agitazione ? stata interrotta 50 secondi dopo l'aggiunta della soluzione diluita di fenolo, in un periodo di tempo compreso tra 62 e 65 secondi dopo l'interruzione dell'agitazione, si sono formate improvvisamente particelle in sospensione bianche ottenendo un prodotto bianco-latte.

Il prodotto bianco-latte gradualmente ? diventato rosa. La temperatura del liquido ? gradualmente aumentata fino a 25?C , ha raggiunto una temperatura massima di 35-36?C in un periodo di tempo compreso'tra 16 e 17 minuti dopo l'aggiunta e quindi ? diminuita. La miscela di reazione ? stata lasciata a s? a temperatura ambiente?? ri spettivamente^0^5 ore (prova No. 41), per 1 ora (prova No. 42), per 2 ore (prova No. 43), per 6 ore (prova NO. 44), per 24 ore'(prova No. 45) e per 72 ore (prova No. 46), ? stata lavata con acqua, ? stata trattata con ammoniaca acquosa all'i% in peso a 15-17?C per 6 ore, ? stata lavata con acqua, ? stata deidratata e alla fine ? stata essiccata a 40?C per 6 ore.

-89- Ing. Barzan? & zanardo La Tabella 4 riassume la proporzione di parti-

celle che sono passate attraverso un setaccio mesh

in fenolo libero dei prodotti.

I campioni ottenuti nelle Prove No. da 41 a 46 si sono fusi tutti nella prova di termo-fusibilit? effettuata a iOO?C per 5 minuti.

La Figura 1 mostra un diagramma dello spettro di assorbimento nell'infrarosso della.resina granulare oppure in polvere ottenuta nella prova No. 44. La Figura 3 illustra inoltre il metodo di determinazione di tp e t,b richiesti per ottenere l'intensit? di assorbimento D. Una linea di base viene tirata attraverso ad un certo picco e si possono determinare i valori t e t^ come viene illustrato in corrispondenza della lunghezza d'onda del picco.

Tabella 4

Esempio di Riferimento 4

Un recipiente di reazione da 1000 litri dotato di una bacchetta di agitazione ? stato caricato con 800.kg di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di i8?C contenente 18,5% in peso di acido cloridrico e 8,5% in peso di formaldeide e sottoponendo ad agitazione la soluzione acquosa mista si sono aggiunti 36,4 kg di una soluzione acquosa all*88% in peso di fenolo a 20?C. Dopo l'aggiunta di tutta la soluzione acquosa di fenolo, la miscela ? stata sottoposta ad agitazione per 60 secondi. Si ? quindi interrotta l'agitazione e la miscela ? stata lasciata a s? per 2 3re. Nel recipiente di reazione, si sono formate particelle in sospensione bianche improvvisamente in 85 secondi dopo l'aggiunta di tutta la soluzione acquosa di fenolo. Le particelle in sospensione bianche gradualmente sono diventate di colore rosa pallido e la temperatura della sospensione ? salita gradualmente a 34,5?C ed ? diminuita. successivamente sottoponendo ad agitazione la soluzione acquosa mista nella quale si ? formato il .prodotto di reazione, si ? aperta una valvola fissata al fondo del recipiente di reazione e il contenuto ? stato prelevato ed ? stato separato nel prodotto di reazione e nella soluzione acquosa mista di acido ci? ridrico e formaldeide impiegando un tessuto non intes suto (Nomex, un nome commerciale per un prodotto della E. I. du pont de Nemours & Co.), il prodotto di reazione ? stato -lavato con acqua, ? stato deidratato, ? stato immerso per 1 giorno e 1 notte in una soluzione acquosa allo 0,5% in peso di ammoniaca a i8?C ? stato di nuovo lavato con acqua ed ? stato deidrata to ottenendo 44,6 log del prodotto di reazione avente un contenuto in acqua di 15% in peso.

2,0 kg del prodotto di reazione cos? ottenuto sono stati essiccati a 40?C per 3 ore ottenendo 1,7 kg di un campiqne (prova No. 47).

La Tabella 5 mostra il contenuto in particelle da 0,1-50micron e in particelle da 0,1-100 micron nel campione essiccato ottenuto, la proporzione delle particelle che sono passate attraverso ad un setaccio mesh Tyler da.100 mesh,

e la solubilit? in metanolo del prodotto.

Tabella 5

Esempio 1

Una parte in peso di scaglie di nailon-6 (1O13B, un nome commerciale d? un prodotto della

Ube Industries, Ltd.) ? stata mescolata con la resina granulare oppure in polvere ottenuta nella prova No. 35 rispettivamente in una quantit? di o, 0,015, 0,025, 0,04, 0,07, 0,15, 0,4 e 0,8 parti in peso. La miscela ? stata impastata ed .? stata sottoposta ad estrusione mediante una macchina di estrusione (Tipo 3AGM, fabbricata dalla Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), e ? stata raffreddata formando cord?-. Le corde sono state trasformate in scaglie. Gli otto tipi di scaglie ottenuti son? stati sottoposti a estrusione ciascuno in una stampo mantenuto a 80?C ad una temperatura del cilindro di 250?C ottenendo otto tipi di articoli stampati ciascuno avente una larghezza di 5 cm, una lunghezza di 20 cm e uno spessore di 0,5 cm (prove No. da 51 a 58).

La Tabella 6 mostra il flusso della resina mista e la disperdibilit? della resina granulare oppure in polvere durante lo stampaggio mediante estrusione e la temperatura di deformazione termica, la resistenza alla com pressione e la resistivit? inerente,di volume prima oppure dopo ebollizione in acqua di ciascuno degli articoli stampati.

Tabella 6

Esempio 2

Una parte in peso di una polvere di nailon 12 (3035J, un nome commerciale per un prodotto della

Ube Industries, Ltd.) ? stata mescolata con 0,3 parti in peso di ciascuno dei prodotti delle prove No. 12, 21, 22 e 23 e con fibre di vetro (diametro 10 micron, e lunghezza 2 mm). Le miscele ottenute sono state stampat? in cinque tipi di articoli stampati (Prove No. da 61 a 65) secondo il procedimento descritto nell'Esempio 1.

La Tabella 1 presenta la possibilit? di stampaggiodi ciascuna delle miscele e la resistenza alla compressione e la resistivit? intrinseca di volume prima e dopo ebollizione in acqua bollente di ciascuno degli articoli stampati.

Tabella 7

Esempio 3

una parte in peso per ciascuna di una resina di po Xiester? (BELLPET EFG-6, un nome commerciale per un prodotto della Kanebo synthetic Fibers Co., Ltd.), una resina di policarbonato (MAKROLON 3I00, un nome commerciale per un prodotto del Bayer AG), una resina di polietilene (Hizex 2000, un nome commerciale per un prodotto della Mitsui petrochemical Industries, Ltd.), nailon-66 (nailon 2020, un nome commerciale-per un prodotto della Ube Industries, Ltd.) e una resina di"ci? ruro di vinile (RYUL0N 7001, un nome commerciale per un prodotto della Tekkosha Co,, Ltd.) ? stata mescolata con 0,45 parti in peso del prodotto della prova No. 44, ? La miscela ? stata fatta fondere ad una temperatura compresa tra 150 e 300?C e quindi ? stata raffreddata e tagliata. 100 g di ciascuno dei campioni ottenuti sono stati suddivisi in 10 porzioni uguali, e sono stati trattati per 5 minuti sotto una pressione di 100-500 kg/cm P in uno stampo riscaldato in precedenza a 1000-250?C

tra presse calde, in modo da ottenere 10 articoli stampati (larghezza 13 mm, spessore 5,2-6,8 mm, lunghezza lOO mm) da ciascuno dei campioni (prove No. da 71 a 75).

La Tabella 8 riporta la temperatura di deformazione termica .e la combustibilit? (prova con fiammifero, mediante contatto con la fiamma di un fiammifero per

10 secondi) di ciascuno dei prodotti stampati come propriet? medie dei 10 campioni in ciascuna prova. A scopo di confronto, si sono prodotti articoli stampati in modo simile dalle diverse resine da sole e i risultati vengono anch'essi riportati nella Tabella 8 (prove No, da 76 a 80).

Tabella 8

Esempio 4

Una parte in peso di una polvere di.nailon 12 (3035J? un nome commerciale per un prodotto della

Ube Industries, Ltd,), ? stata mescolata con una parte, 3 parti oppure i0 parti in peso del prodotto della Prova No. 47 e la miscela ? stata trattata sotto una pressione di 300 kg/cm per 20 minuti in uno stampo riscaldato in anticipo a 150-170?C tra presse calde in modo da ottenere 10 lastre stampate (larghezza 13 mm, spessore 0,5-0,6 mm, lunghezza 100 mm) in ciascuna delle prove No. da 81 a 83 come vengono riportate nella Tabella 9. A scopo di confronto si sono preparate 10 lastre stampate da una polvere di nailon 12 da solo nelle medesime condizioni-indicate sopra tranne che si ? usato uno stampo riscaldato a 150?C (prova NO. 84).

La Tabella 9 riporta il rapporto residuo di ritiro al calore di ciascun foglio stampato dopo aver lasciato a s? per 30 minuti in un essiccatore a 200?C all'aria, la fusibilit? termica di ciascuna lastra quando ? stata mantenuta in un'atmosfera di azoto gassoso a 500?C per 10 minuti, la resistivit? intrinseca di volume di ciascuna lastra stampata prima e dopo ebollizione in acqua.

Tabella 9

-

Esempio di.Riferimento 5

(l) Un pallone separabile da 2 litri ? stato caricato con 1,5 kg di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 25?C costituita da acido cloridrico e formaldeide nelle diverse concentrazioni riportate nella Tabella 10, e sottoponendo ad agitazione la soluzione acquosa mista, si sono aggiunti 125 g di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 25?C contenente 20% in peso di fenolo, 20% in peso di urea e 14,6% in peso di formaldeide preparata'da fenilo al 98% (il rimanente -2% in peso essendo acqua), urea, formalina al 37% in peso e acqua,, La miscela ? stata quindi sottoposta ad agitazione per 15 secondi e?quindi ? stata lasciata a s? per 60 minuti. Durante i 60 minuti, il contenuto del pallone separabile ? rimasto limpido (prove NO. 101 e 120 nella Tabella 10) oppure si ? trasformato da una soluzione limpida in una sospensione torbida biancastra ed ? rimasta torbida e biancastra (Prove No. 103 , 109 e T18 nella Tabella 10 ) , oppure si ? trasformata da una soluzione limpida in una sospensione torbida biancastra e ha dato un precipitato bianco (prove No. 102 , 104-108 , 110-1 17 e 119 ) . Mediante osservazione al microscopio si ? trovato che questo precipitato bianco conteneva particelle sferiche, una massa agglomerata di particelle sferiche e una piccola quantit? di una polvere. Successivamente sottoponendo ad agitazione ogni tanto, il contenuto del pallone-separabile ? stato riscaldato a 80?C nel corso di 60 minuti e quindi ? stato mantenuto a 80?-82?C per 15 minuti ottenendo un prodotto di reazione. Il prodotto di reazione ? stato lavato con acqua calda a 40-45?C, ? stato trattato a 60?C per 30 minuti in una soluzione acquosa.mista contenente 0,5% in peso di ammoniaca e 50% in peso di metanolo, ? stato di nuovo lavato con acqua calda a 40-45?C e quindi ? stato essiccato a 60?C per 2 ore. Le propriet? dei prodotti di reazione sono mostrate nella Tabella 11.

(2) La Tabella 10 riassume le concentrazioni dell'acido cloridrico e della formaldeide usati, la concentrazione totale di acido cloridrico e formaldeide, la proporzione del peso.della soluzione HC1-formaldeide in rapporto al peso totale del fenolo e dell?urea e il rapporto

molare tra formaldeide e fenolo urea. La Tabella 11 riassume il contenuto di particelle aventi una dimensione compresa tra 0,1 e 50 micron e tra 0,1 e 100 n?

cron rispettivamente,'la quantit? di particelle che

sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150

Tabella 10

Tabella 10 (continuazione)

Tabella 11

Tab ella 11 (continuazione)

Nelle prove N?.101, 102, 106, 117 e 120 nella tabella 10, in corrispondenza del fondo dei palloni separabili si ? formata una notevole quantit? di una resina appiccicosa, di una massa granulosa grande rigida oppure di una massa tipo lastra.

Nelle prove N?.101, 102 e 120, si ? ottenuta una quantit? soltanto inferiore a 49 grammi di un prodotto solido da 25 grammi di fenolo e 25 grammi di urea usati.

Il contenuto di particelle aventi una dimensione di 0,1-50 micron e di 0,1-100 micron e la proporzione di particelle che sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150 mesh riportati nella tabella 11 per le prove N?.101, 102, 103, 106, 117 e 120 sono basati su tutto il prodotto solido ivi compresa la resina appiccicosa, la massagranulosa e la massa tipo lastra. I contenuti di questi e la proporzione -delle particelle che sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150 mesh, riferiti al prodotto granulare oppure in polvere da solo nel prodotto solido ottenuto, vengono riportati nelle parentesi in tabella 11.

La figura 2 mostra un diagramma dello spettro di assorbimento nell'infrarosso del prodotto granulare oppure in polvere ottenuto nella prova N?.112, e illustra inoltre come determinare i valori t e t che sono necessari per ottenere l'intensit? di assorbimento D, dal diagramma dello spettro di assorbimento nell'infrarosso. Una linea di base viene tirata attraverso ad un certo pic-co e si possono determinare i valori t e t in corrispondenza della lunghezza d'onda del picco come viene illustrato.

Esempio di riferimento 6

10 chilogrammi di una soluzione acquosa mista contenente 1 8 per cento in peso di acido cloridrico e 11 per cento in peso di formaldeide sono stati introdotti in ciascuno di sei recipienti di reazione da 20 litri in una camera mantenuta ad una temperatura compresa tra 21 e 22?C. Sottoponendo ad agitazione la soluzione acquosa mista a 23?C, si ? aggiun? ta una soluzione acquosa mista contenente 30 per in peso di fenolo, 20 per cento in peso di urea e 11 per cento in peso di formaldeide, in una quantit? rispettivamente di 3,34 chilogrammi, 2,66 chilogrammi, 1,60 chilogrammi, 1,06 chilogrammi, 0,74 chilogrammi e 0,45 chilogrammi. Il rapporto del bagno in questo caso era rispettivamente 7,0? 8,5, 13,5, 20,0, 28,0 e 45,0. In tutte le prove, quando si ? continuato a sottoporre ad agitazione dopo l'aggiunta della soluzione acquosa mista contenente fenolo, la miscela ? diventata improvvisamente torbida e biancastra in un periodo di tempo compreso tra 10 e 60 secondi. Si ? interrotta l'agitazione non appena la miscela ? diventata torbida e biancastra. La miscela ? stata quindi lasciata a s? per tre ore. La temperatura della miscela ? gradualmente salita e in 30 minuti dopo che essa era diventata torbida e biancastra, si ? osservata la formazione di un prodotto bianco tipo sospensione oppure tipo resina. Sotto agitazione, la miscela di reazione ? stata lavata con acqua. Con la miscela di reazione ottenuta con un rapporto con il bagno di 7,0, una notevole quantit? del prodotto indurito resinoso aderiva mediante fusione alla bacchet? ta di agitazione e l'agitazione ? diventata molto difficile.

Il contenuto del recipiente di reazione ? s-tato trattato in una soluzione acquosa allo 0,3 per cento in peso di ammoniaca a 30?C per 2 ore con l?nta agitazione, ? s-tato lavato con acqua ed ? stato deidratato. Il prodotto oppure la massa granulare oppure in polvere ottenuto ? stato leggermente frantumato con la mano ed ? stato essiccato a 40?C per 3 ore. Dopo essiccamento, i prodotti avevano un contenuto in acqua inferiore a 0,5 per cento in peso. I contenuti dei recipienti vengono indicati come prove N?.131, 132, 133, 134, 135 e 136 nell'ordine crescente del rapporto con il bagno.

La tabella 12 riassume la temperatura massima raggiunta dal sistema di reazione durante il periodo di tempo compreso tra l'inizio della reazione e 3 ore dopo che il sistema di reazione ? diventato torbido e biancastro, la resa del prodotto di reazione, la presenza oppure l'assenza di particelle primarie sferiche mediante osservazione al microscopio, la proporzione di particelle che sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150 mesh, la densit?-apparente delle particelle che sono,passate attraverso al setaccio Tyler da 150 mesh, la termo-fusibilit? del prodotto di reazione a 100?C, la solubilit? in metanolo del prodotto e il contenuto in fenolo libero del prodotto.

Tabella 12

Nella tabella 12, i contenuti in fenolo libero delle prove N?.2i, 22 e 23 sono valori misurati riferendosi alle resine di resolo e novolacca prima del termo-indurimento e vengono indicati tra parentesi.

Nella prova N?.131 riportata nella tabella 12, si ? formata una resina appiccicosa e una massa granulare in una quantit? di circa 80 per cento riferito a tutto il prodotto solido formatosi in corrispondenza del fondo del pallone e la proporzione del prodotto granulare oppure in polvere ottenuto era soltanto circa 20 per cento riferito al prodotto solido totale. Circa 85 per cento di tale prodotto gra-. nulare oppure in polvere passava attraverso ad un setaccio Tyler da 100 mesh. L'espressione "scarsa" nella colonna della presenza oppure assenza di particelle primarie sferiche indicata nella tabella 12 per la prova N?.131 ? dovuta al fatto che la proporr zione del prodotto granulare oppure in polvere basato su tutto il prodotto solido era bassa pari acirca 20 per cento. Quindi, il metodo della prova N?.131 non pu? venire raccomandato come metodo di fabbricazione per? il prodotto granulare oppure in polvere ottenuto ha in modo sufficiente le propriet? del prodotto granulare oppure in polvere opportunamente usato nella presente invenzione.

Quasi 100 per cento di ciascuno dei prodotti granulari oppure in polvere ottenuti nelle prove da 131 fino a 136 era costituito da particelle aventi una dimensione delle particelle compresa tra 0,1 e 100 micron.

Esempio di riferimento 7

Un pallone separabile da 2 litri ? stato caricato con 1250 grammi di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 24?C, contenente 20 per cento in peso di acido cloridrico e 8 per cento in peso di formaldeide e sottoponendolo ad agitazione, si ? aggiunta una soluzione di ciascuno dei fenoli?riportati nella tabella 13 e di ciascuno dei composti azotati riportati nella tabella 13 diluiti fino ad una concentrazione di 20-80 per cento in peso con formalina al 37 per cento in modo tale che la quantit? totale del fenolo e del composto contenente azoto fosse 50 grammi. Appena si sono aggiunte la soluzione contenente fenolo e il composto contenente azoto, la miscela ? diventata torbida e in alcune prove istantaneamente ? diventata bianca, rosa oppure marrone. 10 secondi dopo l'aggiunta della soluzione si ? interrotta l'agitazione. Dopo l'interruzione dell'aggiunta, la miscela ? stata-lasciata a s? per 60 minuti. Ancora sotto agitazione essa ? stata riscaldata a 75 gradi nel corso di 30 minuti ed ? stata mantenuta a 73-76?C per 60 minuti. Il prodotto di reazione ? s-tato lavato con acqua, ? stato trattato a 45?C per 60 minuti in una soluzione acquosa mista contenente 0,3 per cento in peso di ammoniaca e 60 per cento in peso di metanolo, ? stato lavato cori acqua e alla fine ? stata essiccato a 80?C per 3 ore.

La tabella 13 riassume i tipi e le proporzioni del fenolo e del composto contenente azoto usati, le concentrazioni del fenolo e del composto conte-' nente azoto nella soluzione diluita con f-ormalina, il colore del prodotto di reazione osservato 60 minuti dopo l?aggiunta della soluzione diluita ottenuta, la resa del prodotto di reazione riferito alia quantit? totale del fenolo e del composto contenente azoto, il contenuto di particelle aventi una dimensione compresa tra 0,1 e 50 micron nel prodotto di reazione, la proporzione delle particelle che sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150 mesh,

e la resistenza ter-

mica del prodotto.

Tabella 13

continua

Tabella 13 (continuazione)

Tabella 13 (continuazi one)

Tabella 13 (continuazione)

Esempio di riferimento 8

Ciascuno di sei palloni separabili da un litro ? stato caricato con 1000 grammi di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 18?C contenente 18 per cento in peso di acido cloridrico e

9 per cento in peso di formaldeide. La temp?ratura ambiente era 15?C. Sottoponendo ad agitazione la soluzione si sono sciolti in essa 15 grammi di urea e quindi si sono aggiunti in una sola volta 25 grammi di una soluzione diluita mista contenente 80 per cento in peso di fenolo e 5 per cento in peso di formaldeide. Dieci secondi dopo l'aggiunta della soluzione diluita, s i ? interrotta l'agitazione e la soluzione ? stata lasciata a s?. In tutte le prove, la soluzione improvvisamente ? diventata torbida e biancastra in un periodo di tempo compreso tra 18 e 19 secondi dopo l'interruzione dell'agitazione e si ? osservata la formazione di un prodotto bianco-latte. La temperatura della soluzione ? salita gradualmente da 18?C ed ha raggiunto un valore massimo di 31-32?C in 5--7 minuti dopo l'aggiunta della soluzione diluita di fenolo e quindi ? diminuita. Il pallone ? stato lasciato a s? a temperatura ambiente per 0,5 ore (prova N?.i6l), per un'ora (prova N?.172), per 3 ore (prova N?.163), per 6 ore (prova N?.164), per -24 ore (prova N?.165) e per 72 ore (prova N?.l66), rispettivamente dopo l'aggiunta della soluzione di fenolo diluita. Successivamente i contenuti del pallone sono stati trattati in una soluzione acquosa di ammoniaca allo 0,75 per cento in peso a 15-17?C per 3 ore, sono stati lavati con acqua, dono stati deidratati e alla fine sono stati essiccati a 40?C per 6 ore.

La tabell? 14 riassume la proporzione di particelle che sono passate attraverso ad un setaccio lyier da 150 mesh il rapporto D960-102 1450-1550 solubilit? in metanolo e il contenuto in fenolo libero dei prodotti essiccati ottenuti. I campioni ottenuti nelle prove N?.da 161 a 166 nella prova di fusibilit? effettuata a 100?C per 100 minuti hanno aderito tutti mediante fusione.

Tabella 14

Esempio di riferimento 9

Un recipiente di reazione da 1000 litri dotato di una bacchetta di agitazione ? stato caricato con 800 Kg di una soluzione acquosa mista avente una temperatura di 22,5?C, contenente 18,5 per cento in peso di acido cloridrico e 8,5 per cento in peso di formaldeide e sottoponendo ad agitazione la soluzione acquosa mista si sono aggiunti 40 Kg di una soluzione acquosa m-ista avente una temperatura di 20?C, contenente 20 per cento in peso di fenolo, 10 per cento in peso di idrochinone e 20% in peso di urea.

Dopo l?aggiunta di tutta la soluzione di fenolo, la miscela ? stata sottoposta ad agita-zione per 20 secondi. Si ? interrotta l'agitazione e la miscela ? stata lasciata a se per due ore. Nel recipiente di reazione, si sono formate improvvisamente particelle in sospensione bianche 35 secondi dopo l'aggiunta di tutta la soluzione di fenolo. Si ? formato gradualmente un prodotto granulare bianco e la temperatura della sospensione ? salita gradualmente fino a 35,5?C e quindi ? diminuita. La soluzione acquosa mista in cui si ? formato il prodotto di reazione ? . stata ancora sottoposta ad agitazione e una valvola fissata in corrispondenza del fondo del recipiente di reazione ? stata aperta in modo da prelevare il contenuto. Impiegando un tessuto non intessuto di Nomex (un nome commerciale per un prodotto della E.I. du Pont de Nemours & Co.), i contenuti sono stati separati nel prodotto di reazione e nella soluzione acquosa mista di acido cloridrico e formaldeide. Il prodotto di reazione ottenuto ? stato lavato con acqua, ? stat? deidratato, ? stato immerso per un giorno e una notte in una soluzione acquosa allo 0,5 per cento in peso di ammoniaca a 18?C, ? stato di nuovo lavato con acqua ed ? stato deidratato ottenendo .29,9 Kg del prodotto di reazione avente un contenuto in acqua di 15 per cento in peso.

2,0 Kg del prodotto di reazione cos? ottenuto sono stati essiccati a 40?C per 3 ore ottenendo 1,7 Kg di un campione (prova N?.167).

La tabella 15 riporta i contenuti di.particelle aventi una dimensione compresa tra 0,1 e 50 micron ? e particelle aventi una dimensione compresa tra 0,1 e 100 micron determinate mediante osserva-zione al microscopio del campione essiccato ottenuto?, la proporzione di particelle che sono passate attraverso ad un setaccio Tyler da 150 mesh e la solubilit? in metanolo del prodotto.

Tabella 15

Esempio 5

Una parte in peso di scaglie di nylon?6 (1013B, un nome commerciale per un prodotto della Ube Industries, Ltd.),? stata mescolata con la resina granulare oppure in polvere ottenuta nella prova N?.135 rispettivamente in una quantit? di 0,015, 0,025, 0,04, 0,07, 0,15, 0,4 e 0,8, La miscela ? stata impastata ed ? stata sottoposta a estrusione mediante una macchina di estrusione (tipo 3AGM, fabbricata dalla Sumitomo Heavy Industries, Ltd.), ed ? stata raffreddata ottenendo articoli allungati. Gli articoli allungati sono stati?trasformati ciascuno in scaglie. Otto tipi di scaglie ottenuti sono stati stampati ciascuno in uno stampo mantenuto a 80?C ad una temperatura del cilindro di 250?C in modo da ottenere otto tipi di articoli stampati aventi ciascuno una larghezza di

5 chi, una lunghezza di 20 cm e uno spess?re di 0,5 cm (prove N?.da 151 fino a 158).

La tabella 16 riassume lo scorrimento della resina mista e la disperdibilit? della resina granulare oppure in polvere durante lo stampaggio per estrusione e la resistenza di compressione e la resistivit? intrinseca di volume prima e dopo bollitura in acqua di ciascuno degli articoli stampati.

Tabella 16

Esempio 6

Una parte in peso di una polvere di nylon-12 (3035B, un nome.commerciale per un prodotto della Ube Industries, Ltd.) ? stata mescolata con 0,3 parti in peso di ciascuno dei prodotti ottenuti nelle prove N?.112, 140, 147 e 150, i prodotti (prodotti induriti) ottenuti nelle prove N?.da 21 a 23 e con fiocchi di vetro (diametro 10 micron e lunghezza 2mm)? Ciascuna delle miscele ? stata sottoposta a stampaggio come descritto nell'esempio 5 ottenendo otto tipi di articoli stampati (prove N?.170-186).

La tabella 17 riporta la resistivit? intrinseca di volume prima e dopo ebollizione in acqua e la resistenza alla compressione dei prodotti stampati e la possibilit? di stampaggio,della resina mista.

Tabella 17

Esempio 7

Una parte in peso di ciascuna di una resina di poliestere BELLPET EFG-6, un nome commerciale per un prodotto della Kanebo Synthetic Fibers Co., Ltd.), di una resina di policarbonato (MAKROLON 3100, un nome commerciale per un prodotto della B?yer AG), di una resina di polietilene (Hizex 2000, un nome commerciale per un prodotto della Mitsui Petrochemical Industries Ltd.), di nylon?66 (Nylon 2020, un nome commerciale per un prodotto della Ube Industries, Ltd.), e di una resina di cloruro di vinile (RYULON 7001, un nome commerciale per un prodotto della Tekkosha Co?, Ltd) ? stata mescolata con 0,45 parti in peso di un prodotto della prova N?.164. La miscela ? stata fatta fondere ad una temperatura compresa tra 150? e 300?C e quindi ? stata raffreddata e tagliata. 100 grammi di ciascuno dei campioni ottenuti sono stati suddivisi in 10 porzioni uguali e sono stati trattati per 5 minuti sotto una pressione di 100-500 Kg/cm i uno stampo riscaldato in precedenza a 100?-250?C tra presse calde ottenendo 10 articoli stampati (larghezza 13 mm, spessore 5,2-6,8 mm , lunghezza 100 mm) da ciascuno dei campioni (prove N?.da 187 a 19l) riportati nella tabella 18.

La tabella 18 riporta la temperatura di deformazione termica e la combustibilit? (prova al fiammifero mediante contatto con la fiamma di un fiammifero per 10 secondi) di.ciascuno dei prodotti stampati come propriet? medie dei dieci campioni in ciascuna prova? A scopo di confronto si sono prodotti in modo simile articoli stampati dalle diverse resine da sole e i risultati vengono anche essi riportati nella tabella 18 (prove N?.da 192 a 196),

Tabella

Esempio 8

Una parte in peso di una polvere di nylon 12 (3035J, un nome commerciale per un prodotto della Ube Industries, Ltd.) ? stata mescolata c-on una parte, 3 parti oppure 10 parti in peso del prodotto della prova N?.167

e la miscela ? stata trattata sotto una pressione

di 300 Kg/cm per 20 minuti in uno stampo riscaldato in precedenza a 150-170?C tra presse calde in modo da ottenere IO lastre stampate (larghezza 13 mm, spessore 0,5-0,6 mm, lunghezza 100 mm) in ciascuna delle prove N?. da 197 a 199 riportate nella tabella 19. A scopo di confronto si sono preparate 10 lastre stampate da una polvere di nylon .12 da solfi,nelle medesime condizioni indicate sopra tranne che si ? usato uno stampo riscaldato a 120?C (prova N?.200).

La tabella 19 riporta il rapporto residuo di ritiro al calore di ciascuna delle lastre stampate dopo averle lasciate a se per 30 minuti in un essiccatore a 200?C all?aria, la termo-fusibilit? di ciascuna lastra stampata quando essa ? stata mantenuta in un'atmosfera di azoto a 500?C per 10 minuti e la resistenza di compressione di ciascuna lastra stampata.

Tabella 19

Esempio 9

Si sono preparati 10 tipi di miscele jnesco-lando

(1) 100 parti in peso di Neoprene W (un nome .commerciale per un prodotto della Showa Neoprene Co., Ltd.), 5 parti in peso di ossido di zinco, 4 parti in peso di ossido di magnesio altamente attivo, 3 parti in peso di un olio di lavorazione leggero, una parte in peso di acido stearico, 3 parti in peso di un agente accelerante (22) e 30 parti in peso di nerofumo SRF con (2) la resina granulare oppure in polvere ottenuta nella prova N?.12 in una quantit? rispettivamente di 0,1, 3, 5, 10, 50, 100, 150, 200 e 250

parti in peso.

A ciascuna deile 10 miscele si ? aggiunta per due volte la sua quantit? di t rie loro etilene in

modo da scioglierla. La soluzione ? stata sottoposta a completa agitazione e il solvente '? stato allontanato sotto una pressione ridotta di 30 mmHg, Il residuo ottenuto ? stato tagliato in pezzi aventi dimensioni di 1-3 mm, ? stato posto in uno stampo (120 mm x 150 mm) riscaldato in precedenza a 170?C, ? stato pressato degasandolo, e alla fine ? stato pressato ? caldo per 30 minuti sotto una pressione di 100 Kg/cm ottenendo fogli di gomma (prove N?.251 fino a 260) riportati nella tabella 20.

La tabella 20 riassume la quantit? della resina mista; lo spessore, la durezza, i valori di compres- . sione, la resistenza a trazione, l'allungamento a trazione e la resistivit? intrinseca di volume degli articoli stampati e la durezza, la resistenza alla trazione e 1'allungamento a trazione degli articoli stampati dopo trattamento termico a 170?C per 24 ore.

Tabella 20

Esempio 10

Mentre si impastavano in un cilindro aperto a 95?C 100 parti in peso di gomma di nitrile (Hycar 0R25, un nome commerciale per un prodotto dell Japanese Zeon Co., Ltd.), 5 parti in peso di ossido di zinco, 1,5 parti in peso di acido stearico, 1,5 parti in peso di Altax, 3 parti in peso di catrame di pino e 40 parti in peso di nerofumo, si sono aggiunte 10 parti in peso di ciascuno dei prodotti delle prove N?.12, , 44, 47, 21, 22 e 23 e segatura. I prodotti sono stati completamente mescolati e sottoposti a estrusione in * modo da ottenere un foglio di gomma. Il foglio ottenuto ? stato sottoposto a trattamento termico a 170?C sotto una pressione di 1-2 Kg/cm per 3 ore. I fogli di gomma ottenuti.cos? termicamente trattati avevano uno spessore di 1,0-1,1 mm e vengono definiti come campioni delle prove N?.26l fino a 268 nell'ordine citato sopra dei riempitivi usati.

La tabella?21 riassume i tipi dei riempitivi usati, e la loro possibilit? di misce-lazione e la resistenza alla trazione e l'allungamento di ciascuno dei fogli; e il ritiro e la conservazione della resistenza alla trazione dei fogli sottoposti a trattamento termico a 180?C per 24 ore.

Tabella 21

Esempio 11

100 parti in peso di ciascuna delle diverse gomme riportate nella tabella 22 sono state impastate con 20 parti in peso di nerofumo e con i diversi agenti di formulazione indicati nella tabella 24 a 50-110?C impiegando un cilindro aperto. La miscela impastata ? stata sotto-posta ad estrusione sotto forma di fogli ed ? stata trattata a caldo ad una temperatura di 160?C sotto una pressione di 0-2 Kg/cm per 5 ore (16 ore nel caso della gomma contenente fluoro) ottenendo diversi fogli di gomma aventi uno spessore di 0,9-1,1 mm.

La tabella 22 riassume i tipi delle gomme usate, i tipi e le quantit? degli agenti di miscelazione, la durezza e la resistenza alla trazione di ciascuno dei fogli di gomma ottenuti, e la durezza, la cons?3>-vazione della resistenza alla trazione e il ritiro di ciascuno dei fogli di gomma dopo trattamento termico a 150?C per 24 ore.

La resina granulare mostrata nella tabella era quella ottenuta nella prova N?.35 nell?esempio di riferimento 2

Tabella 22

- continua

Tabella 22 (continuazione )

continua

Tabella 22 (continuazione)

- continua ?

Tabella 22 (continuazione)

Esempio 12

Si sono preparati 10 tipi di miscele mescolando (1) 100 parti in peso di neoprene W (un nome commerciale per un prodotto della Showa Neoprene Co., Ltd.), 5 parti in peso di ossido di zinco, 4 parti in peso di ossido di magnesio altamente attivo, 3 parti in peso di un olio di lavorazione leggero, 1 parte in peso di acido stearico, 3 parti in peso di un agente accelerante (22) e 30 parti in peso di nerofumo SRF con (2) la resina granulare oppure in polvere ottenuta nella prova N?.112 in una quantit? rispettivamente di 0, 1, 3, 5, 10, 50, 100, 150, 200 e 250 parti in peso.

A ciascuna delle dieci miscele si ? aggiunta per due volte la sua quantit? di cloroetilene in modo da scioglierla. La soluzione ? stata sottoposta ad energica,agitazione e il solvente ? stato allontanato sotto una pressione ridotta di 30 mmHg. Il residuo ottenuto ? stato tagliato in pezzi di dimensioni comprese tra 1 e 3 mm, ? stato posto in uno stampo (120 mm x 1'50 mm) riscaldato in precedenza a 170?C, ? stato pressato sotto degassificazione e alla fine ? stato pressato a caldo per 30 minuti sotto una pressione . di 100 Kg/cm ottenendo fogli di gomma (prove N?.368 fino a 377) indicati nella tabella 23.

La tabella 23 riassume la quantit? della resina mescolata; lo spessore,la -durezza, il grado di compressione, la resistenza alla trazione, l'allungamento a trazione e la resistivit? intrinseca di volume degli articoli stampati; e la durezza, la resistenza alla trazione e l'allungamento a trazione degli articoli stampati dopo trattamento termico a 200?C per 8 ore.

Tabella 23

Esempio 13

Mentre si sono impastate 100 pa-rti in peso di gomma nitrilica (Hycar OR 25, un nome commerciale per un prodotto della Japanese Zeon Co., Ltd.), 5 parti in peso di ossido di zinco, 1,5 parti in peso di acido stearico, 1,5 parti in peso di Altax, 3 parti in peso di catrame di pino, 1 parte in peso di un agente accelerante (DM) e 2 parti in peso di zolfo e 40 parti in peso di nerofumo su un cilindro aperto a 95?C, si sono aggiunte come sostanza di riempimento 40 parti in peso di ciascuno dei prodotti delle prove N?.113, 134, 140, 147, 150, 163, 167, 21, 22 e 23 e segatura. I prodotti sono stati mescolati in modo completo e sono stati sottoposti a estrusione in un foglio di gomma. Il foglio ottenuto ? stato sottoposto a trattamento termico a 170?C sotto una pressione di 1-2 Kg/cm per 3 ore. I fogli di gomma ottenuti cos? trattati con calore avevano uno spessore di 1,0-1,2 mm e vengono indicati come campioni delle prove N?. da 379 a 389 nell?ordine dei riempitivi usati e la prova N?.379 in cui non si ? usato alcun riempitivo.

La tabella 24 riassume i tipi delle sostanze di riempimento usate, e la loro possibilit? di miscelazione e la resis tenza alla trazione e l'allungamento di ciascuno dei fogli; e il ritiro e la conservazione della resistenza alla trazione dei fogli sottoposti a trattam?nto termico a 180?C per 24 ore.

Tabella 24

Esempio 14

100 parti in peso di ciascuna delle diverse gomme riportate nella tabella 25 sono state impastate con 20 parti in peso di nerofumo e con diversi agenti di miscelazione indicati nella tabella 25 ad una temperatura compresa tr 50? e 110?C impiegando un rullo aperto. La miscela impastata ? stata sottoposta ad estrusione sotto forma di un foglio e ? stata sottoposta a trattamento termico ad una temperatura di 160?C sotto una pressione di 0-2 Kg/cm<2 >per 5 ore (16 ore nel caso della gomma al fluoro) ottenendo diversi fogli di gomma aventi uno spessore compreso , fra 0,9 e 1,2 mm.

La tabella 25 riassume i tipi delle gomme usati, i tipi e le quantit? degli agenti di miscelazione, la durezza e la resistenza alla trazione di ciascuno dei fogli di-gomma ottenuti e la durezza, la conserva-zione della resistenza e il ritiro di ciascuno dei fogli di gomma dopo trattamento termico a 150?C per 24 ore.

La resina granulare presentata nella tabella era quella ottenuta nella prova N?.164 nell'esempio di riferimento 8

Tabella 25

- continua

Tabella 25 (continuazione)

- continua

Tabella 25 (continuazione)

? continua

Tabella 25 (continuazione)

Esempio 15

60 parti in peso del prodotto della prova N?.43 (come martrice) sono state mescolate con 40 parti in peso per ciascuno di fiocchi di vetro (prova N?.551) tagliati fino a dimensioni di 3 nun, con lana di roccia (prova N?.552), con nerofumo (prova N?.553), microsfere cave (prova N?.554), segatura (prova N?.555),?' pasta di legno kraft (prova N?.556) e con fiocchi di nylon 6 (prova N?.557) tagliati in dimensioni di 3 mm.

Una quantit? prestabilita della miscela ? stata posta in uno stampo riscaldato ad una temperatura.di

120?C impiegando una pressa ed ? stata trattata sotto una pressione di 300 Kg/cm2 per 30 minuti ottenendo

10 provini stampati avent-i una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 4,8-5,1 mm

in ciascuna prova. In modo simile, si son? preparati 10 provini stampati nelle medesime condizioni indicate sopra impiegando 60 parti in.peso del prodotto della prova N?.47 (come matrice) e 40 parti in peso di fiocchi di vetro? (prova N?.558) e segatura (prova N?.559). A scopo di confronto, 60 parti in peso, come prodotti solidi, della resina di resolo non indurita usata nella prova N?.21 (come matrice) sotto forma di una soluzione sono state mescolate con 40 parti in peso per ciascuno di fiocchi di vetro (prova N?.560) tagliati in pezzi di 3 mm, lana di roccia (prova N?.561), nerofumo (prova N?.562), microsfere cave (prova N?,563), segatura (prova N?.564), pasta di legno kraft (prova N?.565) e fiocchi di nylon-6 tagliati in pezzi da 3 mm (prova N?.566). La miscela ? stata essiccata all?aria a temperatura ambiente per 24 ore e quindi ? stata essiccata a 80?C per 30 minuti per allontanare il solvente. Una quantit? prestabilita della miscela ottenuta ? stata trattata sotto una pressione di 300 Kg/cm per 30 minuti in uno stampo riscaldato in precedenza a 150?C impiegando una pressa in modo da ottenere 1.0 provini stampati aventi ciascuno una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 3,0-3,2 mm in ciascuna prova

La tabella 26 presenta i tipi delle matrici e delle sostanze di riempimento usate, la resistenza alla flessione media di.5 campioni stampati e le temperature di resistenza al calore dei campioni stampati

Tabella 26

Nelle prove N?.551 fino a 559 , lo stampaggio poteva venire effettuato senza qualsiasi inconveniente per? nelle prove N?.560 fino a 566, il flusso della resina era scarso e si sono generati molti gas dimostrando cos? una scarsa possibilit? di stampaggio. Esempio 16

Second? il procedimento dell'esempio 15, 30 parati in peso del prodotto della prova N??.12 (come sostanza di riempimento), 25 parti in peso di fibre in fiocco di vetro tagliate in pezzi di dimensioni di 2 mm (come sostanza di riempimento) e 45 parti in peso per ciascuno della resina di resolo non indurita usata nella prova N?.21, della resina di novolacca usata nella prova N?.22 (contenente 15 parti in peso di esammina), di una resina furanica (Hitafuran 303, un nome commerciale per un prodotto della Hitachi Chemical, Limited), una resina epossidica (Epikote 815, un nome commerciale per un prodotto della Shell Chemical, Co.) e una resina melamminica(MERUMAITE, un nome commerciale per un prodotto della Toyo Koatsu Co., Ltd.) come matrice (prove N?.57l fino a 575 in questo ordine,di matrici) sono state mescolate sotto - forma di una polvere oppure di una soluzione. Una quantit? prestabilita di c iascuna delle miscele ottenute ? stata sottoposta a stampaggio ad una temperatura compresa tra 150? e 170?C sotto una pressione compresa fra 200 e 400 Kg/cm per 30 minuti impiegando ima pressa calda e impiegando uno stampo secondo lo esempio 1 ottenendo cinque provini per la misurazione della resistenza alla compressione ciascun provino avendo una larghezza di 10 mm, una lunghezza di 10 mi e uno spessore di 3,5-3,6 mm e cinque provini per la misurazione della conduttivit? termica ciascun provino avendo una larghezza di 100 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 4,9-5,1 mm.

Come controlli, si sono preparati i provini nel medesimo modo indicato sopra impiegando 55 parti in peso di fibre di vetro tagliate in pezzi aventi una lunghezza di 2 mm e 45 parti in peso per ciascuno della resina di resolo no-n indurita usata nella prova N?.21f della resina di novolacca usata nella prova N?.22 (contenente 15 parti in peso di esametilentetrammina) , della resina furanica, della resina epossidica e della resina melamminica (prove N?.576-580) . La tabella 27 riassume i tipi e le quantit? dei riempitivi usati, i tipi delle matrici (45 parti in pes?), e i valori della resistenza di compressione media e di conduttivit? termica degli articoli stampati.

Tabella 27

Come nel caso delle prove N?.576-580, si ? effettuato un tentativo per ottenere un articolo stampato impiegando 25 parti in peso di fibre di vetro e 75 parti in peso per ciascuna delle resine di matrice senza -il prodotto della prova N?,12. Per? la possibilit? di stampaggio era scadente e non si potevano ottenere articoli stampati di qualit? soddisfacente.

Esempio 17

La soluzione di resina di resolo non indurita usata nella prova N?.21 ? stata mescolata con il prodo^t to della prova?N?,35 come sostanza di riempimento in diverse proporzioni. Le miscele sono state essiccate ciascuna all'aria a temperatura ambiente per 48 ore e sono state ulteriormente trattate a 70?C per 60 minuti. Si ? preparata una miscela da stampaggio nel medesimo modo indicato sopra dalla suddetta soluzione di resina di resolo e da ciascuna delle polveri ottenut? nelle prove N?.2l e 22.

Ciascuna delle miscele ? stata sottoposta a stampag? gio ad una temperatura compresa tra 150? e 180?C sotto una pressione di 200 Kg/cm in modo da preparare 15 provini aventi una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 3,0-3,5 mm in ciascuna prova.

La tabella 28 riassume le quantit? della resina resolica (prodotti solidi), del prodotto della prova N?.35 e delle polveri delle prove N?.21 e 22, la possibilit? di stampaggio di ciascuna delle miscele e le temperature di resistenza al calore e le resistivit? di volume degli articoli stampati.

Tabella 28

Esempio 18.

Sessanta parti in peso del prodotto della prova N?.135 (come matrice) sono state mescolate con 40 parti in peso per ciascuno di fiocchi di vetro (prova N?.671) tagliati in pezzi di dimensioni di 3 mm, lana di roccia (prova N?.672), nerofumo (prova N?.673), microsfere cave (prova N?.674), segatura (prova N?.

675)? pasta di legno kraft (prova N?.676), fibre in fiocco di nylon 6 (prova N?.677) tagliati in pezzi di d imensioni di 3 mm e fiocchi di Kevlar (prova N?.678 ) tagliati in pezzi di 3 mm. Una quantit? prestabilita della miscela ? stata posta in uno stampo riscaldato,ad una temperatura di 120?C impiegando una pressa ed ? stato trattato sotto una pressione di 250-350 Kg/cm per 30 minuti ottenendo dieci provini stampati aventi una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 3,5-3,8 mm in ciascuna prova. In modo simile,si sono preparati dieci provini stampati nelle medesime condizioni indicate sopra da ciascuna delle miscele preparate da 60 parti in p?so del prodotto della prova N?.163 (come matrice) e da 40 parti in peso rispettivamente di fibre in fiocco di vetro (prova N?.679), segatura (prova N?.

680) e fibre in fiocco di nylon-6 (prova N?.68l), e le miscele preparate da 60 parti in peso del prodotto della prova N?.167 (come matrice)e rispettivamente da 40 parti in peso di fibre di.vetro in fiocco (prova N?.682, segatura (prova N?.683) e fibre in fiocco di nylon-6.(prova N?.684).

A scopo di confronto, 60 parti in peso della resina di resolo non indurita (come matrice) usata nella prova N?.21 sotto forma di una soluzione sono state mescolate con 40 parti in pes? per ciascuno di fibre di vetro in fiocco (prova N?,685) tagliati in pezzi di 3 mm, lana di roccia (prova N?,686), nerofumo (prova N?.687), microsfere cave (prova N?.688) segatura (prova N?.689), pasta di legno kraft (prova N?.690), fibre in fiocco di nylon-6 (prova N?.69l) tagliate in pezzi di 3 mm e fibre in fiocco di Kevlar (prova N?,692) tagliate in pezzi di 3 mm. La miscela ? stata essicc ata all'aria a temperatura ambiente per 24 ore e quindi ? stata essiccata a 80eC per 30 minuti per allontanare il solvente. Una quantit? prestabilit? della miscela ottenuta ? stata trattata sotto una pressione di 250-350 Kg/cm per 30 minuti in uno stampo riscaldato in precedenza a 150?C impiegando una pressa in modo da ottenere TO provini stampati ciascuno avente una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 3,0-3,2 mm m ciascuna prova.

La tabella 29 mostra i tipi delle matrici delle sostanze di riempimento usate, la resistenza alla flessione media di 5 provini stampati e le temperature di resistenza termica dei cinque provini stampati

Tabella 29

Tabella 29 (continuazione)

?

? Nelle prove N?.67l fino a 684, lo stampaggio poteva venire effettuato facilmente senza alcun inconveniente. Per? nelle prove N?.685 fino a 692, il flusso della composizione di resina era scarso oppure la resina di resolo fondeva al di fuori dello,stampo.

Inoltre si sono sviluppati molti gas per cui hanno peggiorato la possibilit? di stampaggio.

Esempio 19

Secondo il metodo d eli'esempio 18, 30 parti in peso del prodotto della prova N?.140 (come sostanza di riempimento), 25 parti in peso di fibre di fiocco di vetro tagliate in pezzi di 2 m (come sostanza di riempimento ) e 45 parti in peso per ciascuno della resina di resolo non indurita usata nella prova N?.21, della resina di novolacca usata nella prove N?.22 (contenente 15 parti in peso di esammina), di una resina furanica (Hitafuran 303, un nome commerciale per un prodotto della Hitachi Chemical,'Limited) , di una resina epossidica (Epikote 815, un nome commerciale per un prodotto della Shell Chemical Co.) e di una resina melamminica (MERVMAITE, un nome commerciale per un prodotto della Toyo Koatsu Co., Ltd.) come in matrice (prove N?.da 693 fino a 697 in questo ordine di matrici) sono state mescolate sotto forma di una polvere o di una soluzione. Una quantit? prestabilita di ciascuna delle miscele ottenute ? stata sotto-posta a stampaggio ad una temperatura di 150-170?C sotto una pressione di 200-400 Kg/cm per 30 minuti impiegando una pressa calda e uno stampo secondo lo esempio 18 ottenendo c-inque provini per la misurazione della resistenza alla compressione ciascun provino avendo una larghezza di 10 mm, una lunghezza di 10 mra e uno spessore di 3,3-3,7 mm e 5 provini per la misurazione della conduttivit? termica ciascun provino avendo una larghezza di 100 mm , una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 4,7-5,1 mm. In modo simile si sono preparati i provini come indicato sopra impiegando il prodotto della prova N?.147 (come sostanza di riempimento) e il prodotto della prova N?.150 (come sostanza di riempimento) (prove N?.698 fino a 707).

Come controlli si sono preparati i provini nel medesimo modo indicato sopra impiegando 55 parti in peso di fibre di vetro tagliate in pezzi di 2 mm, e 45 parti in peso per ciascuno della resina di resolo non indurita usato nella prova N?.2i'f della resina di novolacca usato nella prova N?.22 (contenente 15 parti in peso di esametilentetrammina) , della resina furanica, della resina epossidica e della resina melamminica (prove N?.708 fino a 712).

La tabella 30 riassume i tipi e le quantit? dei riempitivi usati, i tipi delle matrici (45 parti in peso), e i valori della resistenza alla compressione media e della conduttivit? termica degli articoli stampati.

Tabella 30

Tabella 30 (continuazione)

Come nelle prove N?.da 708 a 712, si ? effettuato un tentativo per ottenere articoli stampati impiegando 25 parti in peso di fibre in fiocco di vetro e 75 parti in peso per ciascuna delle resine di matrice senza il prodotto della prova N?.140 Oppure senza il prodotto della prova N?.147 oppure senza il prodotto della prova N?.150. Per? la resina di matrice,scorreva fuori dallo stampo oppure si espandeva in modo che non si sono potuti ottenere articoli stampati di qualit? soddisfacente.

Esempio 20

La soluzione di resina di resolo non indurita usata nella prova N?.2l ? stata mescolata con il prodotto della prova N?,112 come riempitivo in propone zioni diverse. Ciascuna delle miscele ? stata essiccata all'aria a temperatura ambiente per 48 ore ed ? stata ulteriom ente trattata a 70?C per 60 minuti. Si sono preparate miscele da stampaggio nel medesimo modo indicato sopra dalla suddetta soluzione di resina di resolo e dalle polveri delle prove N?.21 e 22 come sostanze di riempimento.

Ciascuna delle miscele da stampaggio ottenute ? stata sottoposta a stampaggio a 150-180?C e a 200 Kg/cm impiegando una pressa e uno stampo ottenendo 15 provini ciascuno avendo una larghezza di 12 mm, una lunghezza di 100 mm e uno spessore di 3,0-3,5 mm in ciascuna .prova.

La tabella 31 riassume le quantit? della resina di resolo (prodotti solidi), del prodotto della prova N??112 , della polvere della prova N?.21 e della polvere della prova N?.22, la possibilit? di stampaggio di ciascuna delle miscele da stampaggio e le temperature di resistenza termica e le resistivit? di volume prima e dopo bollitura dei prodotti stampati ottenuti

Tabella 31

I provini ottenuti nelle prove N?.713, 719 e 720 presentavano tracce di formazione di schiuma e di ruvidezza superficiale.

Esempio 21

40 parti in peso della resina di novolacca non indurita usata nella prova N?.22 (come riempitivo) sono state mescolate sotto forma di polvere con 60 parti in peso per ciascuno del prodotto della.prova N??113 , del prodotto della prova N?.167, del prodotto della prova N?.21, della polvere della prova N?.22 e della polvere della prova N?.23. Ciascuna delle miscele ? stata posta in metan-olo riscaldato in precedenza a 160?C, ? stato sottoposto a estrusione da un ugello avente un diametro di un millimetro sotto una pressione di 5 Kg/cm e ? stata fatta arrivare in uno stampo quadrato ciascun lato misurando .50 mm e avente una profondit? di 25 mm. L?articolo tipo lastra ottenuto ? stato raffreddato a temperatura ambiente e quindi ? stato tolto dallo stampo.

La tabella 32 riassume la possibilit? di stampaggio mediante estrusione di ciascuna delle miscele, lo spessore apparente e la densit? apparente di ciascuno degli articoli tipo lastra estrusi dall'ugello e la forma di ciascun articolo tipo lastra quando esso ? stato riscaldato ad una temperatura di 200?C con una velocit? di 25?c/ora in un essiccatore.

Tabella 32

Claims

RIVENDICAZIONI

1. Una composizione di resina che comprende

(I) una r?sina granulare oppure in polvere che ?. un prodotto di condensazione di un fenolo, di un*aldeide ed eventualmente di un composto contenente azoto avente almeno due atomi di idrogeno attivi e che ? caratterizzata dal fatto di (A) contenere particelle primarie sferiche e loro particelle agglomerate secondarie ciascuna avente un diametro delle particelle compreso tra 0,1 e 150 micron, (B) di avere una dimensione tale che almeno 50% in peso di esse possono passare attraverso ad un setaccio Tyler da 100 mesh e (C).di avere un contenuto in fenolo libero, determinato mediante cromatografia in fase liquida, non superiore'a 500 ppm e

(II) almeno un membro scelto dal gruppo costituito da (1) materiale elastico gommoso, (2) resina termoplastica e (3) resina induribile diversa da detta resina granulare oppure in polvere (i) e/o materiale di riempimento diverso da detta resina granulare oppure in polvere ( I) .

2. Composizione secondo la rivendicazione 1 in cui la resina granulare oppure in polvere ? un prodotto di condensazione di un fenolo e di un aldeide e ha

suo spettro di assorbimento nell'infrarosso misurato mediante il metodo della compressa di KBr, in cui D1600 rappresenta l'intensit? di assorbimento di un picco di assorbimento m corrispondenza di 1600 cm D990- 01 5 raPPresenta l 'intensit? di assorbimento massima di picchi di a L/ ssorbimento compresi tra 990 e 1015 cm , e D oory. u_ rappresenta l ' intensit? di assorbimento di un picco di assorbimento in corrispondenza di 890 cm

3. Composizione secondo la rivendicazione 2 in cui almeno il 30% della resina granulare oppure in polvere ? costituita da particelle primarie sferiche e da loro particelle agglomerate secondarie, ciascuna avendo un diametro delle particelle compreso tra 0,1 e 150 micron.

4. Composizione secondo la rivendicazione 2 oppure 3 in cui almeno 70% in peso della resina granulare oppure in polvere ha una dimensione tale per cui pu? passare attraverso ad un setaccio Tyler da 100 mesh,

5. Composizione secondo la rivendicazione 1 in cui la resina granulare o in polvere ? un prodotto di condensazione contenente azoto di un fenolo, di un'aldeide e di un composto contenente azoto avente almeno due atomi di idrogeno attivo, e ha un rapporto

nel suo

spettro di assorbimento dell'infrarosso misurato mediante il metodo della compressa di KBr in cui

raPPresenta l'intensit? di assorbimento

pi? elevata di picchi di assorbimento compresi tra

raPPresenta l'intensit?

di assorbimento pi? elevata di picchi di a ssorbimento compresi tra 960 e 1020 cm<-1 >,

6. Composizione secondo la rivendicazione 5 in cui almeno 30% della resina granulare oppure in polvere ? costituita da particelle primarie sferiche e da loro particelle agglomerate secondarie ciascuna avendo un diametro delle particelle compreso tra 0,1 e 100 micron.

7. Composizione secondo la rivendicazione 5 oppure 6 in cui almeno 70% in peso della resina granulare oppure in polvere ha una dimensione tale per cui passa attraverso a d un setaccio Tyler da 150 mesh.

8. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 5 a 7 in cui la resina granulare .oppure in

9. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da l a 8 in cui la resina granulare oppure in polvere viene almeno parzialmente fusa quando viene mantenuta a 100?C per 5 minuti secondo la prova di termo-fusibilit? descritta nella descrizione?

10. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 9 in cui la resina-granulare oppure in polvere ha una solubilit? in metanolo,

S'definita dalla seguente equazione, di almeno 20% in peso

quando circa 10 grammi della resina vengono riscaldati sotto riflusso in 500 mi di un composto sostanzialmente anidro

11. Composizione sec?ndo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 8 in cui la resina granulare oppure? in polvere (i) non fonde sostanzialmente oppure non aderisce mediante fusione quando viene mantenuta a 100?C per 5 minuti secondo la prova di termo-fusibilit? descritta nella descrizione.

12. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 11 in cui la resina termoplastica ? (2) ? una resina di polietilene, una resine di polipropilene, una resina di poiistirene, una resina acrilica, una resina vinilica, una resina contenente fluoro, una resina di poliacetale, una resina poliammidica, una resina di poliestere, una resine di policarbonato oppure una resina di poliuretano.

13. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni d a l a 12 in cui la proporzione della resina granulare oppure in polvere {i) ? compresa tra 0,01 e 20 parti in peso per parte in peso della resina temoplastica.

14. Composizione secondo,una qualsiasi delle rivendi-? cazioni da 1 a 11 in cui detto materiale elastico gommoso (1) ? una gomma naturale oppure sintetica non indurita.

15 Composizione secondo la rivendicazione 14 in cui la gomma sintetica non indurita ? polibutadiene, poliisoprene, copoli(butadiene-stirene) , copoli(bu- . tadiene-acrilonitrile) , copoli(etilene-propilene) , poliisobutilene, copoli (isobutilene-isoprene) , policloroprene, gomma di poliacrilato, polisolfuro, gomma di silicone, polietilene clorurato, gomma contenente fluoro, polietilene clorosolfonato oppure poliuretano?

16. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da l a 11, 14 e 15 in cui la proporzione della resina granulare oppure in polvere (i) ? compresa tra 0,03 e 2 parti in peso per parte in peso del materiale .elastico gommoso (1).

17 Composizione secondo una .qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 11 in cui la resina induribile (3) ? una resina termo-induribile?

18. Composizi?ne secondo la rivendicazione 17 in cui la resina termo-induribile ? una resina di resolo, una resina di novolacca, una resina epossidica , una resina furanica, una resina melamminica oppure una resina ureica.

19. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da l a 11, 17 e 18 in cui il materiale di riein pimento ? una sostanza inorganica.

20. Composizione secondo la rivendicazione 19 in cui ' il materiale.di riempimento ? costituito da fibre di vetro, fibre di carbonio oppure lana di scoria?

21. Composizione secondo la rivendicazione 19 in cui il materiale di riempimento ? carbonio, silice, allu mina, silice-allumina, farina fossile, carbonato di calcio, silicato di calcio, ossido di magnesio, argil la, ossido di antimonio oppure microsfere cave.

22. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendi^ cazioni da 1 a 11, 17 e 18 in cui il materiale di riem pimento ? un materiale organico.

23.? Composizione secondo la rivendicazione 22 in cui il materiale di riempimento organico ? segatura, cascami di cotone, pasta di legno oppure fibre' poliammi diche .

24. Composizione secondo una qualsiasi delle rivendi cazioni da 1 a 11 e da 17 a 23 in cui la proporzione di detta altra resina induribile (3) ? compre sa tra 10% e 90% in peso riferito al peso totale di essa e della resina granulare oppure in polvere (I.).

25 ? Composizione secondo una qualsiasi delie rivendi cazioni da 1 a 11 e da 17 a 23 in cui la proporzione del materiale di riempimento ? compresa tra 5% e 89%