HUT67183A

HUT67183A - Diaryl-derivatives and pesticidal compositions containing them

Info

Publication number: HUT67183A
Application number: HU9401168A
Authority: HU
Inventors: Hubert Sauter; Gisela Lorenz; Horst Wingert; Beate Hellendahl
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1993-04-23
Filing date: 1994-04-22
Publication date: 1995-02-28
Also published as: JPH0748347A; DE4313267A1; EP0621277A3; EP0621277A2; CA2121979A1; US5719171A; AU6062894A; AU673053B2; IL109335A0; CN1101040A; HU9401168D0; ZA942800B; NZ260366A; US5594020A

Description

PÉLDÁNY rel c, dnapja ezeket venyvelőszerek

G, ν Θ rok, lonaliarge^

Az (1) ez

CHOR¹

-UHSR¹ se ·,- 2 —ok^1- vágp

-cagu

ínt ezeket vilie uenet

,.-,1

Hhat

U'e ··, anos cs oeort

67.7) etil

1

-<d r revó cs oport;

alusonte

> K ii

Diaril-származékok és hatóanyagként ezeket védőszerek

BASF Aktiengesellschaft, LUDWIGSHAFEN, NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG

Feltalálók:

dr. WINGERT Horst, MANNHEIM, dr. HELLENDAHL Beate, SCHIFFERSTADT, dr. SAUTER Hubert, MANNHEIM, dr. LORENZ Gisela, NEUSTADT,

NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG

A bejelentés napja: 1994. 04. 22.

Elsőbbsége:

1993. 04. 23. (P 43 13 267.7)

NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG .··· ··♦ · ··'··.· : ·..· .:.

- 2 A találmány tárgyát az (I) általános képletű új diarilszármazékok, az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó növényvédőszerek képezik, valamint eljárás a kártevő gombák, rovarok, fonálférgek és atkák irtására.

Az (I) általános képletben

A jelentése = GH0r\ =CHör\ sCHR¹, =N0r1 általános képletű csoport vagy klór-meti^éncsoport;

B jelentése -0R , -SR vagy -NR R általános képletű csoport;

Hét jelentése aromás mono-, bi- vagy triciklusos, ciklusonként 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amelyet egv-háro.m R csoport szubsztituálhat;

az R csoportok jelentése egymástól függetlenül:

halogénatom, nitro-, cianocsoport, -COgR^,

-CONR^R^, -3(0) R^, -P(0)(OR^)g általános képletű csoport, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,

1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkilrészenként 1-4 szénatomos alkil-oxi-alkilcsoport, alkilrészenként 1-4 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport, adott esetben szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoport, adott esetben szubsztituált 2-6 szénatomos alkinilcsoport,

1-6 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, adott esetben szubsztituált benzil-tiocsoport, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonilcsoport, adott esetben szubsztituált fenil-karbonilcsoport, adott esetben szubsztituált arilcsoport, adott esetben szubsztituált aril-oxicsoport, adott esetben szubsztituált aril-tiocsoport, az alkilrészben 1-4 szénatomos és adott • · · esetben szubsztituált aril-alkilcsoport, az alkenilrészben

2-4 szénatomos és adott esetben szubsztituált aril-alke- szénatomos és adott esetben szubsztituált aril-alkinilcsoport, az alkilrészben

1-4 szénatomos és adott esetben szubsztituált aril-oxi-alkilcsoport, az alkilrészben 1-4 szénatomos és adott esetben szubsztituált ,aril-tio-alkilcsoport, adott esetben szubsztituált he téroarilcsoport, adott esetben szubsztituszben 1-4 szénatoaz alkenilrészben 2 /

es adott esetben szubszCl V <_A. Zj esetben s τι eált ?

oaril-oxiszubsztituált” kifej portot halógz nazom,

Zi szénatomos alko i—, 1 - 4 sz η-alkil-, 1 z

n.

C, ^vaSy sz széna tora os al heteroari1-metil-, he-oxi-metilcsoport szubsztituál, fungicid készítmények ha.tóA

A

178 326, 350 691, 363 318,

373 755 és gítő.

hogy olyan új vegyületeket találjunk, ölő Íratásuk van. .özek között a hatások között inszekticid hatás

Az a következőhatjuk elő:

az (a) általáZV re a k c i óvá z1atnak megfelelően az (1) általános képletű ve.

igyület brómatomját (2) általános

Jká’oletü teroaromás bórvegyülettel, juk, átmenetifém katalizátornak (υϊ.ι), előnyösen nimel- il le tve palládiumvegyülőtnek, így például nikkel(11)-kloridnak, (lásd például öynthesis, 693 (1937); '1 ’··· ·· ·«·« • · · · • · · · • · · · • · · · · • · .♦

Yamamoto, Heterocycles 16, 1161 (1931)). A heteroaromájS ónheteroaromás csoportot jelent, acLdició,

r.agáöan ismert módon (5) általános képletű 1,3-dipoláros ve(22)

Itatva •J

- 6 • ·· ···« ·· , • · · · · · ·· . · · · · « · • · · · · · · ·· · ·· · · <

hatunk elő például (21) általános képletű acil-hidrazonokból, amelyeket viszont (19) általános képletű aldehideknek (20) általános képletű hidrazidokkal való reakciójával nyerünk, a

A (21) általános képletű hidrazónoknak (22) általános képIstü oxadiazolszármazékokká való oxidációját például ólomaacetáttal vagy br.ómmal hajtjuk végre, hígító- vagy oldószerben, így metilén-dikloridban vagy kloroformban (lásd analóg módon, például nátrium-hipoklorittál (30) általános képletü ketoészterekké oxidálhatjuk (lásd például JP-A

140 454).

is előállíthatunk (24) általános képletű halogénszármazékóiéval nyerhetjük a (30) általános képletű ketoésztert (lásd például AP-A 493 711).

Az így nyert (30) általános képletű ketoeszterekből ·«« nyerjük az (ij) általános képletű észtereket, az alábbi mólokon:

a. / a [S] reakcióvázlatnak megfelelően (23) általános képletű ketoésztert metoxi-amin-hid.roklorid.lal reagáltatva (Ic) általános képletű oximétert nyerünk, vagy

b. / a /V reakcióvázlatnak megfelelően a (23) általános kép- let! ketoésztert fittig- illetve .'íittig-^orner-reakcióban (31) általános képletű ilillel reagáltatunk.

Az így nyert (le) általános kénletü észterekből az /17 reakcióvázlat szerint önmagában ismert mólon nyerhetünk tiolésztereket illetve metil-amilokat:

Az (lg) általános képletű tiolesztert (32) általános képletű karbonsavon illetve (33) általános képletű savklorilon, mint köztitermékeken keresztül önmagában ismert mólon nyerjük (lásl 2P-A 432 503).

Az (If) általános képletű metil-amilot vagy az (le) általános képletű észter közvetlen aminolizisével (lásl EP-A 477 631) vagy pedig a (33) általános képletű savkloril aminolizisével nyerjük (lásl EP-A 477 631).

Szintézisük során az (I) általános képletű új vegyületeket, szén-szén illetve szén-nitrogén kettős kötésük alapján, mint E/Z izomerelegyeket nyerjük. Ezeket a szokásos mó lon, például kristályosítással vagy kromatográfiéval egyes komponenseikre választhatjuk szét.

1.1 ind az egyes izomerek, mind pedig ezek tetszőleges elegyed a találmány tárgyát képe-

ezek valamennyien a kártevőirtó készítmények ható anyagaiként alkalmazhatók.

Az (I) általános képletű vegyületek definíciójánál • · · • · · · ·· « w

• · ·« • a · • · « ·♦ ·«<

felsorolt csoportok például a következő jelentésnek lehetnek: A jelentése =0H0r\ =CHSr\ = CHr\ =HOR^ általános képletű

LT V csoport vágj;· klór-metiléncsoport jelentése -OR^, -3R^ vagy -NR^R^

Hét jelentése aromás mono-, bi- vagy triciklusos, ciklusonként 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, így például piridil-, piridazinil-, pirimidinil-, pirazinil-, triazinil-, tetrazinil-, kinolil-, fenazinil-, tienil-, furil-, pirrolil-, imidazolil-, oxazolil-, izoxazolil-, tiazolil-, tiadiazolil-, oxadiazolil-, tetrazolil-, benzo-tienil-, benzo-furanil-, indolil-, benzirnidazolil-, benzoxazolil-, benztiazolil-, benzizoxazolilcsoport, amelyeket adott esetben egy-három R csoport szabsztituál, az R csoportok jelentése egymástól függetlenül:

halogénatom (például fluor-, klór-, bróm-, jódatom), nitro-, cianocsoport, -HR⁴R⁵, -COgR⁴, -COHR⁴R⁵, -3(0)_nR⁴ általános képletű csoport, a képletben n értéke 0, 1 vagy 2 lehet, egyenes vagy elágazó szénláncu 1-10 szénatomos alkilcsoport (például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, neopentil-, hexil-, decilcsoport), 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport (például klór-metil-, bróm-metil-, fluor-metil-, diklór-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, 1,2

-dibróm-etil-, 1,1,2,2-tetrafluor-etil-, pentafluor-etalcsoport), 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport (ciklopro oil-, 1-metil-ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport), alkilrészenként 1-4 szónatomos alkil-oxi-alkilcsoport (például metoxi-metil-, etoxi-metil-,

meioxi-etil-, nt 1 - 4 szénatomos al.íil-tio-alkilmetil-tio-etilcs oport),

2-6 széna tomos alkenilcsoport (például vinil-,

1-pro:

a ο. οιϊ esetben nil-, pj?o oinil lór

ΌΓΟΌ alkoxicsősort

0X1-,

4- λ izobutoxi-, szek-butoxi-, rótt esetben szabsz tita_g.lt cl ó r- be ηz i 1 -1 i ο c ο o p o- t sátoros alkil eb ο n i 1 c s o o ont (:

acetilil-, naf tilcsoport tőül-,

3-hi iroxi-4· tilcsoőrt), adót (pél.Iá ul fenoxi-, klór-fenoxi-, 3-nitro-íenoxics oport), adott esetben ituált aril-tiocsonort sz ril-alkilcsoport (példa ese nar omos tenilcsoport), adott ··· ···»

- 10 esetben szubsztituált, az alkinilrészben 2-4 szénatomos aril-alkinilcsoport (például fenil-etinil-, p-tolil-etinil-, 2-naftil-etinilcsoport), adott esetben szubsztituált, az alkilrészben 1-4 szénatomos aril-oxi-alkilcsoport (például fenoxi-metil-, o-ciano-fenoxi-metil-, 1-naftil-oxi-metil-, fenoxi-etilcsoport), adott esetben szubsztituált, az alkilrészben 1-4 szénátoraos aril-tio-alkilcsoport (például f enil-tio-raetilosoport), adott esetben szubsztituált heteroarilcsoport (például piridil-, tienil-, 2-klór-5-tienilcsoport), adott esetben szubsztituált heteroaril-oxicsoport (például 2-piridil-oxi-, 2-benzo-tienil-oxi-, 2-benzoxazolil-oxicsoport), adott esetben szubsztituált, az alkilrészben 1-4 szénatomos heteroaril-alkilcsoport (például 4-piridil-metil-, 4-klór-2-tienil-metilcsoport), adott esetben szubsztituált, az alkenilrészben 2-4 szénatomos heteroaril-alkenilcsoport (például 2-piridil-etenil-, 6-klór-2-piridil-etenil-, 2-tiazolil-etenilcsoport), adott esetben szubsztituált, az alkilrészben 1-4 szénatomos heteroaril-oxi-alkilcsoport (például 2-piridil-oxi-metil-, 2-benzoxazolil-oxi-metil-, 6-metil-2-benztiazolil-oxi-metilcsoport), és a fentiekben az adott esetben szubsztituált kifejezés azt jelenti, hogy az illető csoportot az alábbi csoportok szubsztituálhatják: halogénatom, ciano-, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport (például metil- vagy etilcsoport), 1-4 szénatomos alkoxicsoport (például metoxi-, etoxi-, terc-butoxicsoport), 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport (például trifluor-metilcsoport), 1-4 szénatomos halogén11

-alkoxicsoport (például trifluor-metoxicsoport), az alkoxirészben 1 - 4 és az alkilrészben 1-2 szénatomos alkoxi-imino-alkilcsoport (például metoxi-imino-metil-, etoxi-imino-metil-, metoxi-imino-etilcsoport), és a fentiekben szereplő heteroarilcsoport jelentése az előzőekben megadott,

R^, R·^, R.4 és jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport (például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil- vagy terc-butilcsoport), és

U, V, W jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport (például metil-, etil-, propil-, butilcsoport) vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport (például metoxi- vagy etoxicsoport).

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A metoxi-metilén- vagy metoxi-iminocsoportot jelent.

nzenkivül előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében 3 metoxi- vagy metil-amino

tü vegyületek, amelyek képletében Hét a következő szubsztituált vagy szubsztituálatlan heterociklusos csoportot jelenti: tiazolil-, benztiazolil-, izoxazolil-, tiadiazolil-, oxadia zolil- vagy tienilcsoport.

• · • ·

- 12 Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Hét a következő szubsztituált vagy szubsztituálatlan heterociklusos csoportot jelenti: 2

-tiazolil-, 2-benztiazolil-, 3-izoxuzolil-, 1,3,4-tiadiazol

-2-il-, 1,3,4-oxadiazol-2-il- vagy 2-tienilcsoport.

A Hét csoport szubsztituenseiként előnyösen a következő csoportok szerepelhetnek:

1-6 széna romos alkilcsoport, amely részben vagy teljesen halogénezett lehet (azaz benne a hidrogénatomokat a fluor-, klór- és/vagy brómatom csoportjába tartozó halogénatomok részben vagy teljesen, helyettesíthetik) és/vagy amelyet a következő csoportok egyike szubsztituálhat: hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-, az alkilreszben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxicsoport, olyan fenil-, naftil-, fenoxi-, naftil-oxi-, benzoil-oxi-, naftoil-oxi- vagy tienilcsoport, amely

közül egy-három csoporttal szubsztituáltak lehetnek: ciano-, nitro-, 1 - 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén

-alkoxi- és 1 - 4 szénatomos alkil-tiocsoport,

- S szénatomos cikloalkilcsoport, amely részben halogénezett lehet és/vagy az alábbi csoportok közül egy-három csoport szubsztituálhatja: 1-4 szénatomos alkil·-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- és 1 - 4 szénátomos halogén-alkoxicsoport,

2-6 szénatomos alkoxicsoport, amely részben vagy teljesen halogénezett lehet (azaz benne a hidrogénatomokat a fluor-, klór- és/vagy bróraatom csoportjába tartozó haló énatomok • · · ·

- 13 részben vagy teljesen helyettesíthetik) és/vagy amelyet a következő csoportok egyike szubsztituálhat: olyan fenil-, naftil-, fenoxi-, naftil-oxi-, benzoil-oxi-, naftoil-oxi- vagy tienilcsoport, amely aromás csoportok maguk is részben vagy teljesen halogénezettek lehetnek és/vagy amelyeket az alábbi csoportok közül egy-három csoport szubsztituálhat: ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos .alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- és 1 - 4 szénatomos alkil-tiocsoport, fenil-, imidazolil-, tiénil-, benzo-tienil- és piridilcsoport, amelyek részben vagy teljesen halogénezettek lehetnek és/vagy amelyeket az alábbi csoportok közül egy-három csoport szubsz-

szénatomos ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4

1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 és 1 - 4 szénatomos alkil-tiocsooort

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

A rnetoxi-metilén- vagy metoxi-iminocsoportot jelent, jelentése metoxi- vagy metil-aminocsoport,

U, V és \7 hidrogénatomot jelentenek, és

Az •zn

Az hatóanyagaiként alkalmazhatók /eg:

szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olaj diszperziók, paszták, porozó- vagy szórószerek vagy granulátumok alakjában, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák a felhasználás céljához igazodnak; ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell biztosítaniuk.

Szokásosan úgy járunk el, hogy a növényeket a hatóA készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a nyb en emuigeálóés díszdául a klór-benzol), paraffinok (például az ásványolajfrakc ók), alkoholok ketonok (például

-formamid és a kőzetsziligeátorok (például a polionietilén-zsíralkohol-étcrek, alkil a ligninszulfitszennylúgok és a metil-cellulóz • · · « · ·· zsirsaeoerlilém, alkáliföld lem es aolo síral k oiio 1 · likoléter , hepta tál in iciós

C Θ J31Í1

31,

C-.

Ί -Í ti 1 laohillel oléte <=tt lárd. hordozóa vei gsn ló nem va sa vg

I, ol, ei , az etonil

J_

L· L·

LC lkilát cell lóz u

val való all-'. cna üJ.I.

all lénőnidiai

Z ’C 6 Γ

Jzil •-Ί

Ί ·:

zel szett lioriozóaskvagok le él, lovasa cv kobolusz pl (

ovid, őrölt m „I muo

Cv'

ÓS -Ilit és csonthéj őrlemények, a cellulózpor és egyéb szilárd hordo zóanyagok.

Példák a találmány szerinti

1. o é 1 d a !2i tömegrés z

2. o é 1 d a tömegrész xilolból,

3-10 mól etilénoxidn cíx'v 3 S 1 mól olaj- finoman eloszlatva vizes

3. p é 1 tömegrész ciklohexanont, 30 tömegrész icinusolajnak 20 ciótérméké szerinti hatóanyagot, 25 nol tartományú ásványolajf omeg vizes diszperzió

5. példa tömegrésznyi találmány szerinti hatóanyagnak, 3 s zulf i t s z ennylug b ó1 nátrium sónak és 7 tömegrész finoman elborított kovasavgélnek f,· alapácsos raalorabaxi összeó'rolt eloszlatva permetlét nyerünk •J

b. 0 torai finoraszemcsés kaolinnak az elegye, ami 3 tömegszázalékos

7. ρ ó 1 d a szerinti hatóa.

ból és borított kovasaviéi tomegrésznyi paraffinolajból álló jó

Ida zstabil

ÜO találmány zsíralkohol-poliglikoléterből, 20 tomegrósz karbamid/formaldehid konlenzátura nátrium sóból és rész paraffinos jellegű ásványolajból álló stabil olaj os

A találmány szerinti új vegyületek kitűnnek a fito• ♦· patogén gombák, főleg a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazi· diumos gombák (Basidiomycetes) gombák széles

Különös jelentőségük van a különböző haszonnövényeket, et növényeknek a mag·

A találmány zz a ha utátalálmány szerinti vegyületek alkalmasak például a övetkező

Podosphera leucotricha, almán

Jncinula necator, szőlőn

Pucoinia-fajok, gabonán yepen • 4 • 4 • 4 4

- 19 Helminthosporium-fa j ok, gabonán

Septoria nődorum, búzán

Botrytis cinerea, szamócán és szőlőn

Cercospora arachilicola, foldir.iogyorón

Pseudocercosporella herpotrichoides, búzán és árpán

Pyricularia oryzae, rizsen

Phytophthera infestans, burgonyán és paradicsomon

Fusarium- és Verticillium-fajok, különböző növényeken

Plasmopara viticola, szőlőn

Alternaria-faj ok, zöldségen és gyümölcsön

A x* g a kívánt hatás fajtájától függően 0,02 ag/ha.

e roma’no z

50,

-trq C7 ·- J zítméivekben a fungicid ható hoz más hatóanyagokat, így .például esetben kiszélesedik a fungicid hatásspektrum.

A következő lista azokat a fungicid. hatóanyagokat tartalmazza, amelyekkel a találmány szerinti hatóanyagok együtt alkalmazhatók. Az a lista mint példákat sorolja fel a kombinációs lehetőségeket, anélkül azonban, hogy a találmány tárgyát a példák eseteire korlátoznánk:

Kén;

ditiokarbamátok és származékaik, így ferri-dimetil-ditiokarbamát, cink-dime til-ditiokarbamát, c ink- et il én-b i s z (di t i okar.bamát), mangán-et ilén-bisz(ditiokarbarnát), mangán-cink-etiléndiamin-bisz(ditiokarbamát), te trametil-tiurám-diszulfid, cink-/N,N’-etilén-bisz(ditiokarbamát)/ ammónia komplexe, cink-/iI,N’-propilsn-bisz( ditiokarbamát)/ ammónia komplexe, cink-/Ií,N^,-propilén-bisz( ditiokarbamát)/,

1',ΐΡ -polipropilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid; nitrovegyületek, így dinitro-(1-me til-heptil)-fenil-krotonát,

2-( szek-butil)-4»o-dinitro-fenil-3»3-dimetil-akrilát,

2-(szek-butil)-4,6-dinitro-ienil-izopropil-karbonát,

5-nitro-izoftálsav-diizopropil-ószter;

heterociklusos vegyületek, így

2-heptadecil-2-imidazolil-acetát,

2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-s-triazin,

0,0-d i e t il-f tálimido-f os zf ono t i oá t,

5-amino-l,l-bisz(dimetil-amino)-foszfinil-3-f enil-1,2,4-triazol,

2,3-liciano-l,4-litioantrakinon,

2-markapto-1,3-ditiolo/’4,5-b7kinoxalin, l-(buti1-kabamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észtér, • · · · ·· ··«· · · • · » · · · · ·· ·· · ·· ···

- (ra e t oxi - k a r b o nil - am in ο) - b enz im i da ζ ο 1,

2-( 2-furil)-benzimidazol,

2-(4-tiazolil)-benzimidazol,

1-(1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)- tetrahidrof tálimid, T-( triklór-metil-tio)-tét rahidrof tálimid, _T-( triklór-me til-tio )-f tálimid, j-(diklór-fluor-metil-tio)-1j ,1* -dimetil-Ií-f enil-kensav-diaraid,

5-etoxi-3-( triklór-metil)-l,2,3-tiadiazol,

2-(tiocianáto-metil-tio)-benztiazol,

1,4-diklór-2,5-dimetoxi-benzol,

4- (2 - ki ó r-f en il-hid ra z ono)-3-m e t il-5-iz oxa zo 1 on,

-ma r kap t o- p i r i d in-1- ox id,

3-hidroxi-kinolin illetve réz sója,

2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,

2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4-dioxid,

2-metil-5,6-dihidro-4H~pirán-3-karbonsav-anilid,

2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,

2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,

2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,

n-ciklohexil-2?-metoxi-2 p-dimetil-furán-3-karbonsav-amid,

2-metil-benzoesav-anilid,

2-j ód-benzoesav-anilid, u-formil-H-niorfolino-2,2,2-triklór-et ilacetál, piperazin-1,4-diil-bisz/l-( 2,2,2-triklór-etil )~f orr.iamid/, l-( 3,4-iiklór-anilino)-1-(í ormil-amino )-2,2,2-triklór-stán,

2,6-diuetil-N-tridecil-morfolin illetve sói, ···· ·< ···· · · • · « · * « • · · · · ·

VB

hexaklóv-benzol,

D,L-metil-ll-( 2,6—iimetil-f enil )-11-( 2-furoil )-alaninát,

£) ,L-N-( 2,6-dimetil-f enil )-11-( 2-meto.:i-acetil )-alanin-metil- e sz tex¹,

21-( 2,6-diraetil-f enil )-N-(klór-aceiil )-J,L-2-a.xino-bntirolahton, J,L-N-( 2,6-dime til-f enil )-11-( f enil-acetil)-alanin-metil-észter,

5-rae til- 5-vinil-3-( 3,5-diklór-f enil )-2,4—lioxo-1,3-o:-:azolidin, ···· ·· • · « · ·· ·· · ·· • 4 ·· «a*

4-dión,

3-( rxaroonsav-imid, ciano ,4—dif luor-eG-( 1H-1,2,4- triazol-l-il-metil)- oenzhidrilalkohol, iX'

Szintézispéldák jellemzőikkel együtt soroltuk fel

10. o é 1 d a let) sósavval mossuk, szári tjük és cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 61 %) ···· 44 ··«« ®· • · « ♦ 4 4 • · · · · 4 · • · »· · *· *

«· «

* · 9 .ut spektruma (GDd^/rlíS):

,86; 4,01(s,3H); 7,32-7,93 (m,4H); 9,38 ppm (s,lH) lio:

veke ve rjük.

tattal felvesszük. A szerves

%).

(m,4H); 8,C0(s,lH); 3,34 ppm (széles, 1H) észter-O-rnetil-oxim (C ve”viile t) —<J-l________<_ (55 mmól) omct °C-on 2 ae-hígítjuk, tát tál zist és

92,5

1_TT ....., ( λAO-d⁶): cf =

7,23-7,39 (m, 4n); 1 , 3 ό pni ^szeles, In) ···· ·* *··« • ♦ to · · ν :

13. példa

2-(Klór-karbonil)-fenil-glioxilsav-metil-észter-O-metil-oxim (D vegyület) g (3,43 mmól) C vegyületnek és 1,3 g (16,40 mmól) piridinnek 20 ml metil-terc-butil-éter és 10 ml metilén-diklorid elegyével készült oldatába -10 °C-tól 0 °C-ig terjedő hőmérsékleten becsepegtetünk 1,1 g (9,3 mmól) tionil-kloridot. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletűre felmelegedni és

vákuumban lehajtva az így kapott nyers további tisztítás nélkül felhasználhatjuk a további reakciókhoz.

14. ρ é 1 d a

2-Bróm-fenil-glioxilsav-me til-észter-O-metil-oxini (B vegyület) g (41 mmól) 2-bróm-fenil-glioxilsav-metil-észternek 30 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 5,2 g (62 mmól) metoxi-amin-hidrokloridot, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alatt 2 óra. hosszan forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk, beuárlási maradékot etil-acetáttal felvesszük.

A szerves fázist vízzel mosva, megszárítva és bepárolva bepárlási maradékként

6,9 g cím szerinti vegyületet nyerünk (kitermelés: 62 %).

spektruma (CDCl^/TLIS): cí = 3,33; 4,O7(s,3H); 7, 17-7,61 ppm (m,4H).

15. p é 1 d a

2-Etinil-fenil-glioxilsav-metil-észter-O-metil-ozim (F vegyület)

55,4 g (0,23 mól) 2-bróm-fenil-glioxilsav-metil-észternek 415 ml trietil-aminnal készült oldatához hozzáadunk ··· ·· «»·· *« · • · » 9 * · ·· • · · · · · · • · 4 · * · · ·· ·· ·» ·· «·<

um(II)-acetátot, 3,2 g réz(I)-jodidot és 3,9 g trifenil-fosz fint, és a reakcióelegyen át fél óráig nitrogén gázt hajtunk

A szűrletet bepároljuk, a bepárlási maradékot etil-acetáttal az oldathoz hozzáadunk 33,9 g (0,37 mól) metoxi-amin-hidro gyet bepárol,juk, vegyületet nyerünk, mint bepárlási maradékot.

'’H-hr.iR spektruma (GDCl^/TKö): <f = 0,22(s,9H, 3i(CH^)^); 3,36; 4,06(s,3H, OCH^); 7,25-7,61 ppm (m,4H, aril).

Az így nyert trimetil-szilil-acetilénszármazékot 320 ml metanolban oldjuk, és az oldatot 3,2 g kálium-karbonáttal ridüal felvesszük. A szerves fázist 10 >i-os nátrium-hidrogénpárlási laraaékot (kitermelés: 72 %, a 2-bróm-fenil-glioxálsav-metil-észterre vonatkoztatva) spektruma (CDC1^/T1Í3): J

3,17(s,3H, 2C-H); 3,37;

• · « ·

- dl 4,O7(s,3H, ΟΰΗ^); 7,27-7,60 ppm (m,4H, aril).

16. példa

2-(5-1* enil-ízoxazol-3-il)-fenil-glioxilsav-metil-észter-0~ -metil-oxim (1. táblázatban a 37 sz. vegyület)

0,7 g (7,6 mmól) fenil-acetilén, 1,2 g (5 mmól) 3 vegyület és 20 ml metilén-diklorid elegyéhez hozzáadunk 3,7 g (7,6 mmól) nátriurn-hipokloritot és 3 csepp hígított nátriur.1-hidroxid oldatot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjen át keverjük. A szerves fázist elválasztjuk és bepároljuk. A lepárlási maradékot Kieselgel tölteten, ciklohexán/etil-acetát eleggyel kromatográfiásan tisztítva olajként nyerünk 0,7 g cím szerinti vegyületet (kitermelés: 42 ;í). Lh-í&íR spektruma (0301-/1x3): J* = 3,30; 4,01(s,3H); 6,67 (s,2H); 7,35-7,30 ppm (m,9H).

17. p Ó 1 d a

2-/3-( o-lolil)-5-izoxasolil/-fenil-glioxilsav-metil-észter-0-metil-oxim__(1táblázatban a 33 sz. vegyület) g (3,15 mmól) P vegyület, 0,6 g (4,73 mmól) 2-metil-benzaldehid-oxiri és 50 ml metilón-diklorid elegyéhes hozzáadunk 4,5 g nátriurn-hipokloritot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy óráig keverjük. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és betároljuk. A bouárlási maradékot Aieselgelen kromatográfiásan tisztítva olajként nyerünk 1 g cím szerinti vegyületet.

~n-.3.mc spektruma ( 3 J J1-/1..3): </ = 2,43; 3,79; 4,02( s , 33); 5,52(s,l?I); 7,26-7,94 pom (3H).

13. n é 1 d a

-észter-O-metil-oxim (1. táblázatban az 50 sz. vegvület)

--------- ----- - — ---- - ..........- - - - - . ----a,/ 3 g (13,6 mmól) A vegyiiletnek 100 ml metanollal készült oldatához adunk 2 g (13,6 mmól) m-tolil-hidrazont, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten é j ;j en át keverj ük.

A kivált csapadékot leszivatva, diizoorouil-éterrel mosva és vákuumban megszárítva szilárd anyagként nyerünk 3,6 g iminohidrazont (kitermelés: 75 %).

Olvadáspontja: 231 - 232 °C

b./ Az a./ pont szerint kapott termék 1,6 grammját 100 ml kloroformban oldjuk. Az oldathoz hozzáadunk 4,2 g (9,5 mmól) ólom-tétraacetátot, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjen át keverjük. Ezután a reakcióelegyhez adunk 750 ml vizet és a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázist megszárítva és bepárolva szilárd anyagként nyerünk

1,5 g cím szerinti vegyületet, mint bepárlási maradékot (kitermelés: 95 2>).

Olvadáspontja: 166 - 167 °C

19. p é 1 d a

2-(2-Tiazolil)-fenil-glioxilsav-metil-észter-O-metil-oxim (1. táblázatban az 1 sz. vegyület) nitrogén védőgáz alatt 1,4. g (5,19 mmól) E vegyület,

0,1 g palládiura(II)-klorid, 0,31 g trifenil-foszfin és 30 ml kromatográfiásan megtisztítva olajként nyerünk 0,7 g cím • · · · . · · · · • · · · · ·

.......

cT = 3,75; 3,97(s,3H); 7,23-7,36 ppm (m,6H) példa

2-(5-Ciklohexil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-fenil-glioxilsav-metil

-észter-O-metil-oxim (1. táblázatban a 48 sz. vegyület)

2,1 g hídrazin-hidráínak 7 ml vízzel készült oldatához 0 °C-on hozzáadjuk 3,6 g ditiociklohexánkarbonsav-metilacetonitrillel készült oldatát. 3sután a reakcióelegyet viszcióelegvhez metilán-dikloridot adunk, nátrium-hidrop én-karbonát oldattal majd vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk.

A bepárlási maradékot Kieselgel tölteten ciklohexán/ etil-acetát eleggyel kromatográfiásan tisztítva olajként nyerünk 3,5 g cím szerinti vegyűletet (kitermelés: 49 ;S).

spektruma ( JJCl^J.'.ő ): cT = l,26-3,21(m,llH); 3,81; 3,96(s,3H); 7,30-7,31 ppm (m,4H).

21. p é 1 d a

2-(Benztiazol-2-il)-f enil-glioxi1sav-metil-és zter-0-metil-oxim (1,__táblázatban a 2 sz. vegyület)

a./ 2 g (6,9 mmól) 2-(benztiazol-2-il)-bróm-benzolnak 20 ml tétrahidrofuránnal készült oldatába nitrogén védőgáz • · · · · · • · · ezen a hőmérsékleten egy oxálkészült vizet adunk hozzá, és a reakcióelegyet metil-terc butil szí x’ciíial jíix · ppm (m pont szerint ka juk, és az oldathoz njd ren, ént 0,1 g cím ^H-br,iR spektruma

7,35-b,O3 ppm (m,3H) ♦ · · ·

- 31 *0

Φ

1—1 H Φ •fa •rl ö k_rr

7-i tq •H

P4 ··

P4 i-l

KO •s s

KO co e» toI co CM t—

M co

Λ g

CO o

Λ co

I

LO

CO

co •X co co co co

UO KO t— r— (Ia) általános kópletü vegyületek

E 'ctí

N -Q r—1 •H rH

rH

1—1

•H

1—1

rH

•H

O

•H

Γ—1

•H

’rl

1—1

•H

1—1

•H

Ö

P

O

•H

Γη

•rl

1—1

G5

cű

1—1

N

H

Γη

•H

1—1

O

•H

P

A

•H

Ö

Qn

•H

O<

O

1—1

N

d

1—1

rj

rH

1

Pu

I

r-l

N

•H

Gj

Φ

^fH

^VH

O

H

•rl

CM

1—1

rH

(—1

1

CM

•rH

cű

1—1

•H

1—1

•H

1

tS3

rH

1

•H

Ή

CM

1

1—1

M rr

O

-P

•H

-P

t—1

j—1

0

cű

H

O

rH

ι—l

1

rH

O

W

rí

tSJ

•H

ISI

N

'd

P

♦H

•H

O

Ή

Cd

tO

c3

<3

(13

rí

H

ÍH

d

<3

•rl

P

ÍH

n

Ό

-P

CŰ

P

Ή

ω

•H

φ

2’

a>

0)

t—·

Φ

•rl

Φ

•H

1—1

Cl)

H

O

|

1

-P

_rQ 1

^CH

'H |

,Q 1

32

•H »

P. t

£1

Oh t

P-< 1

Oh 1

Λ1 I

u 1

1

0 1

£> 1

l ( J

1 CM

1 cn

1 CM

1 co

1 OJ

1 CJ

1 CM

1 h-’

1 GJ

1

1 Ή-

1 CM

<0

1

CM

ι-1

CKl

UO KO rH rH

CM 1—I

CO I—I

Sf- LÍO KO

1—I 1—1 rH b- CO CO O rl rl rl CM

• V»

ΠΛ

b-

t—

ι—1

1—1

M

CM

’d-

rH

i—1

rH

O

Vx

Vk

•x

Vk

VX

1—1

KO

k0

<o

co

Vk

• Vx

• Vk

Z~X

• Vk

« VX

Z—X.

1X0

CD

.z->.

ZX

CD

Z~X

o

w

•xb

KO

M

Ht-4 P-H

1—1

b-

O

h-J 4-4

KO

CD

UD

<x

o

CM

OJ

V*

Vx

VX

CO

σΛ

•k

Vk

VX

KO

rH

Vk

LT\

ε

KO

•x

Vx

m

ε

<O

ra

x-z

ra

co

—Z

• vx

\^y

• vx

ι—1

• Vk

x^__Z

x^Z

• Vk

<-4

• vx

z-X

ι—1

co

Ζ—X

t—

Z^X

00

o

Z^X

CM

z-*X

M

CD

ι—1

r-l

4-r-H 4—4

Vk

π

co

CO

*“H

Vk

M

OJ

O

·*

Vx

CO

fx-

co

<X

vx

CD

co

CM

vx

LfA

m

Vk

1

•X

co

•X

1

Vk

co

ra

b-

ra

co

b-

co

VX

··»

z—x

·*»

Z—*>

x^Z

KO

X-Z

X~X

• vx

Χ~Χ

* Vk

/--X

CD

X__✓

z^X

CD

in

Ζ—X

w

M

KO

Vk

KO

by-1 5—J

CD

h-* !—4

co

H-4

Vk

CD

P-i

Lf\

M

^1'

»v« 4--1

m

cd

KO

OO

-M-

t—

L—

5*

CD

KO

CD

Vk

CM

co

Vk

co

ι—1

Vk

ε

Λ

S

CO

m

ε

ΩΛ

ro'^

• Vk

!Γλ

ε

ra

x^Z

ra

X^-Z

z—x

X_X

X^Z

X_y

x^_Z

• Vk

·*

___

t—1

---

o

• Vk

HrH

• VX

o

• Vk

rH

• Vk

rH

• Vk

b^-*

• VX

CD

Z--x

o

co

b-

txo

b~

b-

rH

b-

Z~X

z^x

b-

KO

ι—1

/^x

O

ψ

Ζ—X

t—

co

Vk

CD

Vk

b-

•k

b-

Vx

M

Vk

Vx

b-

Vk

CO

hvH

CO

Vk

V-

«X

b-

•X

Ώ

vx

b-

rH

b-

1—I

b-

Vk

co

CO

Vx

rH

r-b

1

x^z

ΓΛ

1

ι—1

1

l-----1

1

r~\

Vx

1

ω

·»

CKJ

*4*

t—

o

Vk

o

Vk

o

b-

co

CD

__y

s

vk

• ν»

co

•vx

co

• Vk

*=Η“

• Vx

CO

ε

CO

CD

• vx

CD

X_Z

CM

σο

t-

1—1

Vk

L--

Vk

CM

•X

Z'-'X

Vk

v_z

Vk

•------

Vk

Z-X

Vk

b-

Vk

σο

rH

ι—1

CD

b-

t-

KO

CO

KO

t-H

t—

LCO

b-

ΙΓ\

>-

Hpl J-‘-4

'-£>

CD

r—

Vk

te-

b-

CO

Vk

Vx

CD

CO

t—

CD

Vx

CO

vx

rH

t—

co

r-

b-

z—

Z—X

Z-X

CO

Z--X

ej

ζ—X

CM

z~x

r-^

z^X

z^x

• vx

1

vk

• V»

ζ-γ-Η 4-M

• Vk

4-rH

• Vk

’T* J.l_i

XX

w

1

Ή

1

l------(

x-z

P-4

• Vx

i '. 4 ♦ -i-4

i—1

CM

o

Vx

CO

i—1

Líb

rH

o

CM

KO

ι—!

co

rH

o

ι—1

CD

ι—1

CD

co

rH

Vk

CM

co

Vk

rH

VX

b-

v>>

CD

Vk

b-

Vk

xt-

no

*,

ra

r»

co

•X

co

•X

co

Vk

OT

Vk

o

Vk

CT

Vk

ω

:~'Λ

te-

CO

σο

c\;

X_X

CM

x_z

CM

X-X

t—1

x_x

ι—l

o

ι—1

X-^

cn

'xz*

-Ρ φ

S 'cö

Ν CO

	rH	rH •rH	1 X
					H	ι—1	ι—1
					rH	O	•H
				ι—1	O	ts)	-P
				•<H	N	05	Φ
				l—1	CÖ
			1—I	O	IJ rí	O	T		rH
			•rH	N	o		•H		•rl
			r-l	CÖ	ra	•H	W		rH	rH
			O	M	•rH	1	O		O	•rH
			N	o	1		1		ra	ι—1
			CJ	ra	CD	l			CÖ	o
			M	•rH	1	Z-^	rH		M ΙΊ	ra	ι—1
		rH	o	1	zx	ι—1	•H		o	Cö	•rH
		Ή	«	CD	rH	•H			ra	w	1------1
rH	rH	rH	•H	1	•rH	-P	Φ		•rl	o	o
Ή	•H	O	1		-P	Φ	<H		1	ra	N
l—1	ι—1	N	CD	ι—1	ra	P	1		CO	•rH	CÖ
o	O	CÖ	1	•rH	p	1	rH		1	1	k.< rí
N	N	W		-P	Ϊ	•rH	•H		Z-X	CO	o
cö	CÖ	o	ι—1	ra	•H	V..1 r>	-P	í—1	rH	1	tsl
M r Ί	«	•rH	E	kj	o	(D	•rl	•rH	rH	•rH
o	o	•rH	-μ>	I	8	1	p	l—1	-P	•rl	1
t	1	1	Φ	•H	1	rH	•H	o		P	CO
DJ	CM	co	P		rH	•rl		N		Φ	1
1	1	1	1	o	•rH	ι—1	1	Cö	1	Λ	rH
rH	rH	rH	E	54	+->	O	Líb	M ír	o	o	1
•rH	•rH	•rH	'Ο		Φ	-P	VX	o	rl	r-l	-P
Ö	Ö	_p	?4	•rH	O	1	CM	ra	Φ	í J r-·<	Gt
Φ	Φ	Φ	40	,-β	CÖ	o		•rl	-P	•rH	ra
<44 1	M 1	r: Γ	1	1	1	1	X 1	1 CO	1	O 1	Pr 1
<·	i.ro	tro	LCO	LO	L'O	Líb	LÍD	1	LÍO	LCO	LÍO

Η CM CO <cm cm cvj cm m

CKl κο

CXJ

10- co

CM CM σο

OJ

Ο rH co ok

I co

I X ι—I Ή Ρ

Φ

I

Ή Μ

Ο £|

Φ

I ο 54 4-> Ή β

I <Ύ Η X

I ιη ι—1 •Η ι—I

Ο

Ν α5 ki

Ο Ν

Ή

I

ι—I Η Ρ

Φ Ε

I •Η |4

Ο

I γ4 ·γ4

Ο ra

Φ ,Q

I

LÍA

CM co co co

- 33 <·

ct		o-		CkJ		CT	zCT	Ckl
m				CJ		CT	k—4	m
r»		Vk				•k	i—1	o
'-0		<o		k£>		f-	»s	l?-
							0
• r»		• r·		• r»		• r»	X_Z	·»»
z—«X		z—s		z-x		Z—X	CkJ	Z—X
H··, ·“*—í		,-n		’-H l-'-f		1—4	m
Ckl		Óvj		CkJ		ΐ—1	·*	C\J
•k		•k		<k		•k	'.^r'	•X
ω	Z^X	ω	z-~'s	0		0		0
x^Z	t-r-<	k_Z			z—x	x_z	• ·\ _#	k^z
m	1—1	CT	rH	CT	w	t-	z*S	in
c\j	<—!	m	i—I	1—I	ct	kO	(·—<	kO
							CT	•k
	E	in	P		g	kO	•k	k0

Ή	r*	k-r-< J—4	o
	ο-		•k	t-r« í ·—f	ct
•k	ι	*	•p-	ω	•k
v9	o	ω		Tk	0
x_z	CkJ	---	·+·
Γ*Λ	•k	i—I	ct ·	s^z	Ckl
0>	>-	O	o-		o

tá,	z—X	S-x Z—x
mi	• «k		• *»	1---1	• •k	hr<	• r<	4!	• •k	1	·*«
H -<1		i—!	>·	(—1	Lí>	f—1	o	CT	CT	kO	ΟΛ
1	>—	•k	t—	•k	L>“	•k	m	9k		CkJ	0-
M	•k	CO	*k	00	•k	09		s	•k	•k	·*
H	r >		-A		./Λ	χ_ζ	>		C\J	L

cr¹ CO	rd ^j_ •k	•k r->	ct •k rn
O-	rí k-.	• ·»	x_z
r<		z--V	o-
·<—1—	o	M l· —1	CT
	L	ct	•k
• •k		•k
	Ο-	4-3
£jJ	Ι	v_z	• »k
ΓΛ	o
*»	ct	cn	o-
00	•k	•k	•k
k^z	o·	o

	t—1 •H
i—1	i—1						1---------1
•H	•H						o		1
t—I	i—1								CT
O	O						cú		1
t>J	N						rf		CT.
c3	a5						o		r-l
kJ ΓΊ	N	rd							•H
o	O	•r-t					Ή		•P
	N	rP					1		o
•H	•H	o					CT		1
1	1	N					1		-—'
cn	ΩΛ	Cu		H		i—1	CT		•H
1	1	kJ ΙΊ		•rí		•r-J	1—1		SC 11
z'-'x	z—S	o		i—1		i—1	•H		o
i—1	i—1			o		o	4->	r-l	1
•rí	•H	•H	Η	00	r-l	N	CJ	•H	r-l
-P	-P	I	•r-J	C3	•H	Ci5	1	i—1	•H
Q	ω	ΓΛ	i—1	». j r>	r~1	M n	r-k	O	4->
rí	gí	1	o	O	o	O	•H	N	ω
Ϊ	ΐ		N	01	w	N	11	rö	o
•H	·γ4	i—1	CÖ	•rí	ű3	•H	o	rf	rf
1. ⁴	kJ f »	•rí	K	1	M r,	1	-P	o
δ	O	-P	o	LP	o	CT	rf		1
1	l	Φ	N	l	N	1	,0	•H	CJ
r~1	t—1	r~^Λk-í	Ή	Z^k	•H		1	1	1	1------1
•H	Ή	1	1	1—1	1	1—1	ü	CT	r-l	•r-l
	•P	1------1	cn	Ή	m	•H	rf	1	•rí	r-l
^eH		•H	1	1—1	1	.-4	0	1—1	4-·^	O
rf	cü	rí	1------1	o	1—1	O	-P	•írf	Φ	ti
rf	d	s	•r-l	-P	•r-J	-P	_____-	CT	P	d
1	Ϊ	•H	rf	1	rf	1	1	O	ΐ	M r 1
S-		.p	Ό ς-ι	o	<0 ^CH	o	r-l	rf C-<	rP	o Ι.Ί
1	1	Ύ	1	1	1	I	1	j	1	•H
trx	UA	ΙΓΛ	tn		;n	CT	in	in	! Γ^χι	1

s 'c3

N

CT

CT in kO

CT CT

O CO ct m

CT O

ΡΛ -rfr~I •rf*

CkJ .—L.

• ·

Λ4
«Ο
Ν	Ζ—χ
Γ~* ρ	γΊ
φ	1
ι—1	Ε
r—1	ο
Φ Τ3	04
•Η π’	i-l
VJ	• «X
•Η	Ζ”\
	S
•Ρ	Γ;-_
*Ρ	Γ1

	ο 0J D0	Ι-τ-4 J-‘-5 ι—; FX Ό
	cD	• FX	ο
Μ	CJ	1—4 > -<	cm
cm	•X	rp	•X
♦X	P?	*»	'<·?
ο		ζ')
	• *»	χ_χ	• «X
Γ	X—>	1—1	CD
ο	ί—4 ►—4	ο	cm

ο	ο	O	u	o	o	o	o	o	u	ω
ο	ο	O	o	_PQ	o	o	o	o	o
Ι—	cm	CJ	m¹’		t-	o	cm	CD	o	o
CO	ω	CD	Ή	o	cm	[?-	1—1	O		•x
1—’	r—!	<—1	r-l	o	1—1 I	r-I I	CD 1 cm	CJ 1 Lm	l----1 t
( Ό	t rm	1 r-l	1 CD	CO	t kO	1 ^r0	i cd	• r»
kD	C~>	CO	cm	cm	OÁ	kO	o	O	co	CO
ι—?	rd	_t____f	r-l	l—í	1—!	rp	ZX^J	CJ	1—1	CO

3Í 2 -p '-i	H-i 1—1	»—1 OÁ		rH CO		orx	<0 <0	rP r\j	ι—1 co	r·'·-
_r-4Í Z-.J	ro	ω		p.,j	Z—X			cm			• rx
d 4	1—1	p	1—4 1-—< ,-1	i CD	l· ·—! í-í-4 ι—1	• Fx rp	1 C-Á	1 CD	1 o	r4	CD CD
1 cj	CP	cp	FX	CD	rx	·<?	CJ	CJ	cm	•H	rx
Hí -	rx	rx	Γ3	rx	ro	fx	•X	·»	rx	1
j—1 i t—1		ι—1	c_Z	f—1	d_z	·.’' λ	I>-	t—1	L*—	CJ

o

H

I-------1

qq

•P

ι—1

1

•ip

cq

sd

•r—í

ι—!

•P

c3

!

•P

o

1

•P

-P

•H

C'J

•H

CD

1

Cj

rp

1

d

-P

1

CD

r j h 1

P

1—I

1-------1

k.l l't

1

rH

rD

1

Ö

o i’1

1—1

Ή

o

(V

ι—1

•H

rH

o

Γ-Ι

1

o

•P

1

L-q

1

1—1

1

•H

1

•r-;

ID

o

1

CJ

c3

d

•P

\x

ι—1

OJ

1

ti

·»

mT

CD

1

•«P

FX

1

1—1

o

1

CJ

•P

d

C-Á

•x

1

r-l

r -^J.

CP

0J

•P

tq

rP

H

Ί

rP

•H

r»

ί-'·''.

rP

O

Gj

Fx

1

ι—I

d

o

•P

rP

Cm

r—’

t—I

vx

O

ÍD

4->4 ) Ί

1------1

í—1

φ

•H

k.-í

N

1

o

^v -·

Cj

1

1------1

tq

m

o

1

o

rP

ι—1

1—I

b

ω

CJ

o

; .1

z—X

1

có

d

1

tq

1

•H

O

•P

tq

Ή

1

d

1

Ó

Γ-Ι

•P

xT

H

d

/ x.

»—1

tq

I—1

•p

^rd

1—'

•p·

1

•P

ι—1

rp

Cj

Fk

•P

rP

o

Cj

o

1

CÁ

r—:

**

'D'

rí

•P

r.z

ΓΟ

rP

•P

N

K Ί

L0

CP

•p

'.·.

'Λ

r.

ω

rP

Ö

«X

Θ

GÍ

cj

d

o

p,

t

j-j

r]

* ?

rm

ς-ι

O

ő

1

.—I

•P

Φ

M

t-3

Vz4

t

•P

C

I-P

r\

(

£.1

1

_p

ő

•Η

‘6

•H

o

rP

^rC'

1

1—1

•P

p-

•X

*

1

I

ki

•P

P‘

z—x

1

t j

r-4

•x

cm

r—1

o

<-

1

•H

LP

•H

ΟΛ

vx

r-l

z—x

ö

•H

ΓΛ

FX

•H

·»

'P

I

1

p

o

•P

r-l

.-.0

•X

r-l

£

CP

OP

z—x

L.P

o

ι—1

1

o

!—!

H

b

•rí

r-l

1

CJ)

o

**

1

1------1

1

,.Q

1

<r

l—'<

Φ

3

1

Z^

_ΓΩ

rd

!.P

rP

•rí

r-l

1

r-l

·*

1

c_H

Φ

•P

t—1

-P

1

•H

•rí

Ή

r'Á

1

CH

1

H

•p

I

CJ

•H

-P

l J

l 4

' r’

Λ

1—'

o

1

-P

ι—1

•P

_r—>

o

1

1------1

k.4 ΓΊ

r-U

O

Φ

ö

Φ

rP

•P

oí

”-t

1

1—1

•P

tq

^fP

•P

o

1

r-^1

•P

₍ l

í

r~l

C.·}

Ό

•H

-P

i—1

Ö

.P

Ό

P

-P

o

^ro

C)

^ro

o

•P

1—1

·*

1

Φ

•H

•P

._J

G)

l—1

d

0)

r-l

H

p

•P

-p

o

l J

CD

f.r.

1

pl

,.Q

,14

Pl

p

Λη

Φ

1

Ϊ

! .1

P d

l

1

' í

F·

1

ΐ

DJ

I

1

í

I

1

T

•H

•P

•rí

o

•r-i

r>j

Q.

r-l

! P

1

0 4

(Ό

c J

rp

C'J

rp

O

^0,

o

^CP

v_Z

x_Z

O

x^z

r-l

x_X

•—z

•—Z

___'

1

I

1

I

1

Cl

1

O

1

I

cm

CP

L'Á

‘.'Λ

ί.Λ

: Λ

Ln

im

' Pl

d

!.p

N

LP

IP

’.P

IP

1 P

Ε χΰ

Ν -η

-d-

Ld

kO

i>-

CD

OÁ O

1---------1

CkJ

ΓΡ

•p-

cm

co

r-

ro cm

O

p-

-D-

P

•p-

•xj- LP

IP

LP

UP

cm

Ld

t.m Ld

CD

• · · · • · • ·· · • «

- 35 14

CD <D ι—1 ;p

CD

:rf -p

-Ρ CÖ tSJ ^Kcd <—I rQ 'cd ra o rf 'rf r—I rf 4^ r—I 'rf

C'J

Ν

S φ rd ι—!

Ο •r“Z •Η

Ρ

Μ >—ι •Η £<3 •Η

Ϊ t

I

I .rf

1-1

-P CD

J—T-l

1—1

H

Ή

1—1

•H

ι—1

1—1

H

♦H

1—1

i—1

r-l

•H

O

•rd

cd

O

(—1

•rd

í—1

rf

^rrf

•<d

1—1

td

•H

rf

r^j

O

rf

•H

Sd

•rd

rf

ι—I

rd

rf

c3

ι—1

N

Ή

rf

•rd

r—1

M

O

•H

rf

•rd

cd

PU

•rd

P<

O

ι—1

N

r<

rf

j—1

cd

(—1

1

Cu

1

1—1

N

1

•rd

Gj

Φ

'P

^fH

o

•rd

Cd

1—í

1—1

ι—1

1

Cd

•rd

$

Cd

ι—1

•H

rd

•H

1

N

1—I

í

•H

•rd

•H

•rd

CJ

[

1—1

1

O

_p

♦r!

-P

ι—1

o

Ö

•rd

0

H

cd

!—1

1

1—l

O

0

1------1

N

rj

Ld

•rd

•H

«

N

^rd

N

P

•H

•rd

O

rf

•rd

W

N

•rd

cd

r<

Φ

id

f-l

rf

r-l

•rd

C4

P

-P

!d

íd

P

Ό

-P

Gj

rf

•rd

Φ

Ή

0)

n

rf

Φ

CD

rí

Φ

•rd

Φ

•rd

•H

•«d

•rd

1—1

0

P 1 1

CD

Φ

•P

,Q >

-P t

P f

ÍH

q-i f

_rQ t

,Q 1

•rd

& t

P< 1

t

Oi 1

Pt 1

p. 1

dd |

r-”f I

P t

O t

.Q |

<i-l t

1 Cd

1 C'J

I C J

1

1 cn

1 CJ

1 C-rf

1 Cd

1 C'J

i Cd

1 I- — r-4

1 C-J

l cn

1 ‘Cj~

1 C'.J

1 Ό

1 '<4

Cd

1 C\J

1 n*

ι—I ι—I oj n v in <o ι—I ι—I ι—I ι—I t—I b- co ι—I ι—I cn ο h rd Cd Cd

ι—I ♦p r—I o tS3 cö

I i

M	1—1
						o				•P
						tsi				ι—1
						•H				O
						1				ISI
						r<\				CÚ
					rP	1				ι ί	ι—1
				rJ	•H	V,				o	•H
				•H	t—1	1—1				tS3	r—1
				1—I	o	•H				•H	O
			H	o	ISI	4-5				1	N
			•H	N	c3	Φ				cn	tó
			H	CŰ	IJ rí					1	M
		rH	O	M	O	T	1—1				d
		•H	isi	O	N	•H	•H			rP	N
		ι—1	cd	isi	•P	LJ Ι'Ί	1—1	ι—1		•P	•H
		o	o	•P	1	o	o	•H		-P	1
		«	1	cn	1	N	ι—1		Φ	<V
		tó		cn	l		tó	O		1	1
		M í Ί	•P	1	z~X	1—1	M	N	ι—1	Z—s	z—X
	ι—1	o	1	z~>.	ι—1	Ή	o	aj	•H	•P	ι—1
	•H	N	rn	ι—1	•P	tó	IS)	L J ΙΊ	1—I	M	•H
1—1	1—1	Ή	1	•P	-P	o	•H	o	o	O	4-5
•rl	o	1	Z—s	-P	a)	Ή	1	tsj	LS)	ÍM	C>
ι—1	N	tV	1—1	Φ	P	1	(V	H	aj	a:	P
o		1	•P		Ϊ	ι—1	1	1	M		T
N	’>·*	z~x	-P	Ϊ	•P	•r-l	-—'	(V	o	1	•H
Cj	O	r-H	O	•H	S⁴	4-5	1—1	1	N	o
V. j rS	tS3	•H	rí r:	K_RJ	o	Φ	r4	r-l	•H	p	O
o	•P	4-5	I	Ö	1	P	-P	•H	1	-P	1
1	1	O	•P	1	ι—1	•H	tó		<V	•P	1—1
CJ	cn	p	Ρί	1---------1	•H	TÍ	,.Q	ω	1	a	Ή
1	1	Ϊ	O	•P	«—I	1	1		1—1	I	o
r-l	1-------1	f=:	ρ	-P	o	in	o	o	r-i	M’	N
•r-l	•P	'0		Φ	-P	•s	f4	t—1	4-5	s^Z	tó
tó	-P	Γ-ι	•P	O	1	CJ	ω	1.-4 r M	tó	1	O
Φ	Φ	b		G5	O	v_j	-P	•P	Φ	1------1	b
Ή	fí:	t	\|		\|	v t	I	o t	Pr	t	\|
1 ICS	1 m	1 Ln	1 m	1 in	1	1 m	1 m	1 ’_n	1 m	1 m	1 m

i—I •P ι—I o

N

Cj

	(—1 •P	o ISI
1—1	ι—1						1—1		•rd
•rl	•H						o		1
1—1	rH						IS!		m
o	o						tó		1
N	W
tó N	tó						o		1—1
	t—1					«		•rd
O	o	•H					♦rd		-P
N	N	>—!					1		Φ		ι—1
•rl	•rl	O					<v		1		Ή
1	1	ISI					1		z^x	ι—1	ι—1
<V	CV	c3		i—1		Γ—1			•rd	•H	o
1	1	1. J r1		•H		•H	rJ		J.,.4	r—1	«
		o		r—1		ι—1	•rd		6	O	tó
r—1	1-----1	tq		O		o	-P	I—1	1	N	M
H	•rl	Ή	rH	N	ι—!	IS?	Φ	•rd	1—1	tó	o
-P	4-5	1	•H	tó	•H	cű	1	r—1	•rd		N
(D	Φ	cn	H	KJ 1' 1	1—I	kJ r*i		o	-P	O	•rl
P	s	1	o	o	O	O	•rd	N	0)	N	1
T	1	Z-V.	CS3		ts)	ISI	kJ rí	c5	o	•H	IV
•H	•rl	ι—1	05	•H	tó	•H	o	u j K't	ιΰ	1	1
K		•H	ΓΊ	1	M r Ί	1	-P	O		tv	ZN
o	o	-P	o	tv	o	cn		N	I	1	r-1
1	t	Φ	IS)	1	isi	1	&	•H	OJ	r-l	Ή
r—1	r—1		•P	z—-	•Η	z-^	1	1	1	Ή	4J
•rl	•rí	T	1	1------1	1	ι—1	o	cn	rP	-P	P
4-5	4^	H	m	•r4	V	•H	P	1	•H	Λη	b
P4	^fH	•H	f	r—!	1	ι—1	G)	ι—1	-P	Ó	1
Cj rj	tó		r*d	O	rH	O	-P	•rd	Φ	o	o
r^r	Φ	•H	4-5	•H	-P		P4		ι—!	Γ-ι
Ϊ	I	•H		I	£!	í	1	O	T	KJ	0)
s		-P	Φ	O	Φ	o	r-l	P	rP	Í4	-P
		ς-Ι	f	<H		\	ΓΛ t		O t	I
1 tv	1 m	1 i_n	1 m	1 (V	1 tv	1 m	1 m	I in	1 m	1 in	1 V

'tó N

CJ

tv

•tó-

V

kű

o-

ω

σ>

o

Γ-Ι

CJ

CV

IV

kO

0-

co

σ>

o

rH

CJ

cn

<-

in

U1

CJ

OJ

CJ

<v

cn

tv

(V

cn

IV

tv

cv

(V

tv

<-

•V

•p-

···· ·· • · · ·

- 37 rHr~I •H ,—I-H

I -ΗI

CM ICM

I CXJI i—I Ii—I i !

( t i

í

-P ω K

o

rH

o

i—1

o

t—1

N

•<H

rH

cö

ISI

•H

CÖ

•rH

H

•rH

0

1

•rl

ω

1

•rH

d

•rH

CXJ

Ti

•rl

CXJ

1

0

Ή

1

CÖ

-P

1

CM

í.j rt

0

i—1

rH

I.J r '1

1

(—1

1—1

1

O

új » ί

í—1

•rH

O

CM

i—1

•rH

rH

o

i—1

1

o

•H

1

ÍN

1

t—1

1

•H

1

•H

N

O

1

CM

0

m-

•H

r—I

CM

f

CÖ

N

**

*tj

04

f

•H

<x

l

1—I

o

1

CM

•rH

0

OH

«X

1

rH

^rd

C'”\

CH

•rH

(SÍ

<—1

1—1

I

TÍ

Ή

•X

CP

1—í

O

0

*x

1

0

o

Ή

1—I

0

TÍ

i—1

•x

o

N

M Ι'Ί

H

rH

o

kJ

N

I

o

kJ t'y

0

I

i—!

N

&

o

I

O

CH

i—1

o

o5

CJ

N

O

1. J rí

Z-~X

1

0

H

1

z—X

N

1

•H

N

Ή

1

05

1

o

1—1

/—x

•H

t!

H-

i—1

CÖ

r-x

1—1

♦rH

í—1

H

1

•rH

1—1

rH

CÖ

•X

•rH

i—1

o

1

05

o

^rd

«X

H’

u

•rH

o5

kJ rx

r< —r

r^J

Ή

(SÍ

m

•H

N

CÖ

op

•X

0

rH

O

*«

O

CÖ

ej

0

I

-p

cö

kJ

«X

cn

^CH

o

1

1------1

•r-l

u l X

ö

r'S

z~x

1

•H

ö

i—1

r»

1

tsi

1

n-

1

.p

o

Ή

o

r~I

mJ

1

rH

•rH

0

u

•X

1

-P

•H

•X

cö

M-

Z—X

1

Ή

rx

1------1

o

•^

1

•H

N

M

rx

1---------1

'—.

3

•H

ΡΛ

•X

•H

«

ex

CM

1

rj

*x

o

cm

Ή

i—1

-P

£

»x

1—1

<—< .ή

Cí

CP

—j

m

0

1------1

1

•x

£

•rH

0

•rH

l—1

1

0

CD

**

1

,o

1

<-

j—1

0

r|

1

z~x

•H

i—1

cm

1------1

1

í—1

•X

l

<η-Ι

O

•rH

Z^~X

i—1

-ΐ⁵

1

•H

cm

Z^

I

Ή

1

rH •H

•H

1

OH

Z^

•H

r’i

1...4

M

*x

ι—I

o

1

-P

1—1

ι*Ή

o

1

i—1

kJ r‘x

0

o

i—1

•H

r*

f-l

1

•H

d

•H

ti

ki

•H

o

<~4 r'H

1

rH

0

Ό

m

-P

0

fH

d

Ό

-P

o

Q

o

rH

O

•H

rH

•X

0

•H

ω

1—1

d

Φ

1------1

k -I

I------1

Ή

-P

O

».J

Ή'

a;

-P

fi,

,Q

Λη

C_H

P

1

kJ

d

1

«X

I

1

I

1

'r4

•rj

o

£

Oh

pH

m

C'd

cm

CXJ

cm

ej

cm

o

^CH

t

\_Z

{

t

x_z 1

|

t

1

1 m

1

1 Ι'Λ

1 m

1 LCX

1 m

1 un

1 i_m

1 m

1 in

1 -O

1 LÍX

'CÖ

MO t—

CO

σχ

Ο

1—1

CM

co

Ή

in

ΧΏ

r-

co

ex

o

•Μ- M-

íXI

Ή*

LOv

in

LT>

LP\

m

in

m

lh

in

m

mD

• · » • · · • · · ·· ··

9«·* ·· .

• · · ·« • · · · * · · · ···

Példák a találmány szerinti készítmények alkalmazdAz alkalmazási példákban összehasonlító hatóanyagokként az ismert G vegyületet, azaz 2-(2-bifenilil)-glioxilsav-metil-metil-észtert (lásd

22. p é

Ida veleit olyan vizes anyagtartalma 30 % után 3 napig üvegházba állítottuk.

Plasmonara nák oldalán

Az eredmények azt centrációban tartalmazó permetleveknek jobb fungicid •ΊΟ T r λ. 1U/ v c tartalmazóknak (70 • ·· · • V • · • · · *♦·» ·« ·'

23.

Ida fA Pyricularia oryzae elleni .!>>· ±:ij uu.

izs cs íranövé de olyan vizes amelynek s — Ί ..... sz Uai -1— - . 1 ÚV /j óra múlva a ki

3ΏΛ eket %-os o_n áll η τ»

Az utalják, hogy az 1

29,

41, .atóany okát 250 ppm

J.

hat ásuk van éri ,<~x (20 u) • . í · · « · a ·· · · · · · ·· · · · ··

Claims

Szabadalmi igénypontok le tben csoport vagy klór-metiléncsoport;

1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, adott esetben szubsztituált 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport adott esetben, szubsztituált 2-6 szénatomos alkinilcsobonilcsoport, adott szónaromos és alőtt ben 2-4 szénatomos és adott esetben szubsztituált aril• *· • · · ·

• · * «· ···· • · • · • · a¹

U,

-alkenilcsoport, az alkinilrészben 2-4 szénatomos és alkilrészben 1-4 szénatomos és adott esetben szubsztituált aril-tio-alkilcsoport, az alkilrészben aril-alkilcsoport, az alkenilrészben 2-4 szénatornos és alkilrészben 1-4 szénatomos é ált heteroaril-oxi-alkilcsoport, az adott esetben szubsztituált az n srssxe ,2 ,3 :4 d , k , Λ

V, ü jel

0, adott esetben szubsztitués a fenti definícióban kifejezés azt jelenti, ciano-, nitrocsoport, szénatomos alkozi-, 1 oxi csoport

C-orabaölő és íos mennyiségoen az •j tart almaz

2 2 3 jelentése -OR , -SR vagy -NR R általános képletű csoport;

CD' — O1L rom halogánatora, nitro-, cianocsoport, -COgR^, -líR^R^, -C!O2JR⁴r5, -S(0) r\ -/p(o)(0r4) általános képletű csoport, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport,

3.

azzal jellemezve, irtására ,

A jelentése meroxi-iminocsoport, ····

Hét jel entese 2 rí jelen

- 43 ·· ··· tiazolilcsooort és (I

A jelentése metoxi-iminocsoport, jelentése metoxicsoport,

Hét jelentése 1,3,

4-tiadiazol-2-ilcsoport,

5-ciklob.emilcsoportot jelent, és U, V, ’h jelentése hidrogénatom.

9. Az 1. igénypont szerinti olyan (I) általános képletü vegyület, amelynek képletében A jelentése metoxi-iminocsoport, jelentése metoxicsoport, Hét jelentése 2-benztiazolilcsoport, é U, V, ;7 jelentése hidrogénatom.

10. Eljárás kártevők irtására, a kártevő rovarokat, fonálférgeket, at az 1. igénypont szerinti (I) általános zék hatásos mennyiségével kezeljük.

s azzal jellemezve, hogj⁷kákát vagy életterüket kéoletü. liaril-szárma- 'ca Ima z o t u (Ια)

Τ (b)

LA1

67183 ·· ·· (23) :·» 58.975 /ΒΕ cA-α (25) .1.

58.975 /BE

5/5 • ··

CZ:·

Ca>

[K] (Id)