HUT64677A - Herbicidical compositions containing halogen-aceticacid derivatives and method for producing said compounds - Google Patents

Herbicidical compositions containing halogen-aceticacid derivatives and method for producing said compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT64677A
HUT64677A HU9302573A HU9302573A HUT64677A HU T64677 A HUT64677 A HU T64677A HU 9302573 A HU9302573 A HU 9302573A HU 9302573 A HU9302573 A HU 9302573A HU T64677 A HUT64677 A HU T64677A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
substituted
group
aryl
alkenyl
compounds
Prior art date
Application number
HU9302573A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9302573D0 (en
Inventor
Christoph Harde
Gabriele Krueger
Gerhard Tarara
Gerhard Johann
Richard Rees
Peter Stuart Gates
Original Assignee
Schering Agrochemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Agrochemicals Ltd filed Critical Schering Agrochemicals Ltd
Publication of HU9302573D0 publication Critical patent/HU9302573D0/hu
Publication of HUT64677A publication Critical patent/HUT64677A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/20—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with no nitrogen atoms directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

HftTÖ IW'/ACíKéiJT HftLOC(íÉ\) ~iXETSft^'A2frl2Mftl(ÉU(Xft'r TI>RTPt.HA2Ó HEOiCtD κέ&ΐΤΗίΞ^ΥΕΙΖ É4 IBLOftW HmŐWAG lELŐft'LUTH'W».
SCHERING AGROCHEMICALS LIMITED, HAUXTON, Cambridge,
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
A bejelentés napja: 1992. 03. 03.
Elsőbbsége: 1991. 03. 13. (9105297.7), NAGY-BRITANNIA
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/GB92/00376
A nemzetközi közzététel száma: W0H2//£57/
Herbicid hatású halogén-ecetsav-származékok és sóik, am&^yek(I) általános képletében
A nitrogénatomot vagy -CH= csoportot jelent,
X jelentése halogénatom,
R1 és R2 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoport vagy halogénatom,
R3 jelentése ciano-, formil-, tiokarbamoil-, hidroxi-metil-csoport, -COOR5 vagy -CONR^R7, -CH=Z, -CH(OAlkil)2, -CH20r9 általános képletű csoport vagy adott esetben szubsztituált 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoport, amely két gyűrűheteroatom közötti gyűrűszénatomon keresztül kapcsolódik, • · · ·
R4 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-,ciklo-alkil-, aril- vagy aralkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, -N=CR6aR6t> általános képletü csoport, helyettesített vagy helyettesitetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy aralkil-csoport;
r6 jelentése hidrogénatom, helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aril-, aralkil- vagy heteroarilcsoport;
R7 jelentése megegyezik az R6 jelentésével vagy jelenthet hidroxil-, ciano-, aminocsoportot vagy -SO2R®.
-OR1Q, vagy -NHR-'-θ általános képletü csoportot, vagy r6 és R7 együttesen képezhet gyűrűt;
R8 jelentése -NR6aR6b általános képletü csoport, vagy helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, arilvagy heteroarilcsoport;
R^ jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkilvagy acilcsoport;
R18 jelentése megegyezik R^ jelentésével vagy jelenthet szubsztituált vagy szubsztituálatlan aril- vagy heteroarilcsoportot;
«· ·· * ·* ·♦ • · · · «· e « · • ··· · ·· ··· • · » · · · »
Z jelentése =N-NR6R12 vagy =NOR6 általános képletű csoport;
R12 jelentése megegyezik R6 jelentésével vagy lehet ^szubsztituált vagy szubsztituálatlan acilcsoport, és
R8a és R8b jelentése lehet azonos vagy különböző csoport, és megegyeznek R8 jelentésével;
al a megkötéssel, hogy ha R4 ortosz ituált fenil- va aftilcsoport, r ez a szubsztituens halogénatom, nitrőr><^idroxil-, merkapto-, amino-, aril- va.
eteroarilcsöpört
-OR10, -SR8, -SOR8, 2R8 vagy -NR8R^8 általános képletű port.
KÖZZÉTÉTEL) X PÉLDÁNY n ··· ··
6467 7
57.706/DE
EolW 53(5^
Plűllv H3>) 6 Q CO?D
C0O Z54/GO
CO>P /33|/£
Co/D /33/35
CüTD 5OTÍÖ5
R- θ-τδ Ρ»L' y/AG κ 1= IvT |1 Β K) 55IŰ í-Ci-T£R-U 51 B'IZHA <2(3 GlKlYi TWALMIVO HM?0CíO KGÜiTtidUV£LWllV3 F\ HATÓhOyAQ Gl/^UíTBWft.
SCHERING AGROCHEMICALS LIMITED, HAUXTON, Cambridge,
NAGY-BRITANNIA
Feltalálók: HARDE Christoph,
KRÖGER Gábrielé,
TARARA Gerhard,
JOHANN Gerhard,
REES Richarci,
BERLIN, NÉMET SZÖVETSÉGI KÖZTÁRSASÁG
GATES ’Peter Stuart, SAFFRON VALDEN,
Essex, NAGY-BRITANNIA
A bejelentés napja: 1992. 03. 03.
Elsőbbsége: 1991. 03. 13. (9105297.7), NAGY-BRITANNIA
A nemzetközi bejelentés száma: PCT/GB92/00376
A nemzetközi közzététel száma:
L
- 2 A találmány herbicid hatású halogén-ecetsav-származékokra, előállítási eljárásukra és hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik.
Bizonyos herbicid hatású pirimidinil- és triazinil-ecetsav-származékokat már leírtak, például a mi korábbi, 410 590 számú európai szabadalmi leírásunkban.
A találmányunk tárgya (I) általános képletű vegyület és ennek sói, e képletben
A nitrogénatmot vagy -CH= csoportot jelent,
X jelentése halogénatom,
R1 és R2 lehet azonos vagy különböző, és jelentésük alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkil-amino-, vagy dialkil-amino-csoport vagy halogénatom,
R2 jelentése ciano-, formil-, tiokarbamoil-, hidroxi-metil-csoport, -COOR2, -CONR^R7, -CH=Z, -CH(OAlkil)2. -CH20r9 általános képletű csoport vagy adott esetben szubsztituált 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoport, amely két gyűrűheteroatom közötti gyűrűszénatomon keresztül kapcsolódik,
R4 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aril- vagy aralkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, -N=CR^aR®^ általános képletű csoport, helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy aralkilcsoport ;
····
- 3 R8 jelentése hidrogénatom, helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aril-, aralkil- vagy heteroarilcsoport;
R7 jelentése megegyezik R8 jelentésével, vagy jelenthet hidroxil-, ciano-, aminocsöpörtót vagy -SO2R8, -OR10 vagy -NHR10 általános képletű csoportot vagy
R8 és R7 együttesen képezhet gyűrűt;
R8 jelentése -NR8aR8t> általános képletű csoport, vagy helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, arilvagy heteroarilcsoport;
r9 jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkilvagy acilcsoport;
R10 jelentése megegyezik R9 jelentésével vagy jelenthet szubsztituált vagy szubsztituálatlan aril- vagy heteroarilcsoportot;
Z jelentése =N-NR8R·'-2 vagy =NOR8 általános képletű csoport;
R12 jelentése megegyezik R8 jelentésével vagy lehet szubsztituált vagy szubsztituálatlan acilcsoport; és
R8a és R8^ jelentése lehet azonos vagy különböző csoport, és megegyezik R8 jelentésével;
azzal a megkötéssel, hogy ha R4 ortoszubsztituált fenilvagy naftilcsoport, akkor ez a szubsztituens halogénatom, nitro-, hidroxil-, merkapto-, amino-, aril- vagy heteroarilcsoport vagy -OR10, -SR8, -SOR8, -SO2R8 vagy -NR8R18 általános képletű csoport.
A molekulában jelenlévő bármely alkilcsoport 1-8 szénatomos, előnyösebben 1-6 szénatomos és különösen előnyösen 1-4 szénatomos. Az előnyös szubsztituálatlan alkil- vagy alkiltartalmú csoportok a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, t-butil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi-csoport. Amennyiben a molekulában lévő alkilcsoport szubsztituált, akkor a szubsztituensek lehetnek például halogénatomok (így egy vagy több klór-, fluor-, vagy brómatom), 1-4 szénatomos alkoxicsoportok (így metoxi- vagy etoxicsoport), hidroxil-, nitro-, merkapto-, amino-, szubsztituált amino-, ciano-, acil-, aril- vagy heteroarilcsoportok vagy -SR8 vagy -SOR8 általános képletű csoportok. Az előnyös szubsztituált alkiltartalmú csoportok a klór-metil-, bróm-metil-, diklór-metil-, trifluor-metil-, difluor-metoxi-, metoxi-etil- és etoxi-etil-csoport.
A molekulában lévő bármely alkenil- vagy alkinilcsoport előnyösen 2-6 szénatomos, például allil-, vinil- vagy propargilcsopot. Bármely ilyen alkenil- vagy alkinilcsoport előnyösen szubsztituálatlan, azonban kívánt esetben szubsztituáltak is lehetnek, például halogénatommal.
A molekulában lévő bármely cikloalkilcsoport előnyösen
3-7 szénatomos, előnyösen ciklopentil-, vagy ciklohexilcsoport. Ez a csoport előnyösen szubsztituálatlan.
A molekulában lévő bármely halogénatom előnyösen klór-, fluor- vagy brómatom.
A leírásban használt arilcsoport kifejezés aromás karbociklusos csoportot jelent, amely lehet mononukleárisz r
·····”. .: .··..·· • ! ·· ··· ··*· ..·
- 5 például enilcsoport vagy polinukleáris, például naftilcsoport. A molekulában lévő bármely arilcsoport előnyösen szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenilcsoport. Hasonlóképpen a molekulában lévő bármely aralkilcsoport előnyösen szubsztituált vagy szubsztituálatlan benzilcsoport.
A molekulában lévő bármely arilcsoport, abban az esetben, ha szubsztituált, akkor a szubsztituensek előnyösen az alábbiak lehetnek: egy vagy több halogénatom (pl. fluor-, klór- vagy brómatom), 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport (pl. metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoport), hidroxil-, nitro-, merkapto-, amino-, szubsztituált aminocsoport (pl. alkil-amino-, dialkil-amino- vagy acil-amino-csoport, ezekben az alkilrészek 1-4 szénatomosak), ciano-, acil-, aril- vagy heteroarilcsoport vagy -SR8 vagy -SOR8 általános képletű csoport.
A leírásban használt heteroarilcsoport kifejezés aromás heterociklusos csoportot jelent, amely lehet mononukleáris vagy polinukleáris. A mononukleáris heterociklusos csoportok előnyösen 5 vagy 6 gyuruatomot és legalább egy nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmaznak, például furil-, tienil-, pirrolil-, oxazolil-, tiazolil-, imidazolil-, pirazolil-, piridinil-, pirazinil- vagy tiadiazolilcsoport. A polinukleáris heterociklusos csoportok, előnyösen benzoheterociklusos csoportok, például indolil-, benzofuranil-, benzimidazolil-, vagy kinolinilcsoport. Ezek a mononukleáris vagy polinukleáris csoportok kívánt esetben szubsztituálva lehetnek egy vagy több halogénatommal, pél dául klór-, fluor- vagy brómatommal; nitrocsoporttal; szubsztituált vagy szubsztituálatlan aminocsöpörttál (pl. alkil-amino-, dialkil-amino- vagy acil-amino-csoporttal, amelyekben az alkilrészek 1-4 szénatomosak) , cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoporttal (pl. metil-, etil-, metoxi- vagy etoxicsoporttal).
A leírásban használt acilcsoport kifejezés karboxil-, szulfonsavak vagy foszfortartalmú savak maradékát jelenti, pl. alkanoil-, alkenoil-, alkinoil-, cikloalkanoil-, aralkanoil-, aroil-karbamoil-, tiokarbamoil-, alkoxi-karbonil-, szulfonil-, szulfamoil- és foszfonilcsoportok, amelyekben bármely alkil-, alkenil-, alkinil- vagy arilcsoport adott esetben szubsztituált lehet.
Az (I) általános képletű vegyületek sói előnyösen az alkálifémekkel (pl. lítium, nátrium vagy kálium) képzett sók, ammóniumsók, vagy szerves aminokkal (pl. ciklohexilamin vagy piperidin) képzett sók.
A előnyösen -CH= csoportot jelent.
X előnyösen klór-, fluor- vagy brómatomot, különösen előnyösen fluoratomot jelent.
R1 előnyösen klóratomot, metil-, metoxi-, difluor-metoxi- vagy etoxicsoportot, különösen előnyösen metoxicsoportot jelent.
R2 előnyösen metil-, metoxi- vagy difluor-metoxi-csoportot, különösen előnyösen metoxicsoportot jelent.
R3 előnyösen -COOR5 általános képletű csoportot jelent, amelyben R5 jelentése adott esetben ·· ··: ···· ., szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, különösen előnyösen inetil-, etil- vagy tetrahidrofuril-metil-csoport. További előnyös jelentései lehetnek még R3 szubsztituensek az alábbiak: -CONR6R7, ebben R6 hidrogénatomot jelent, és
R7 jelentése metil-szulfonil-, dimetil-szulfamoil-, amino-, fenil- vagy 3-piridil-csoport, vagy
R6 és R7 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt gyűrűt is képezhet, például morfolinocsoport,
-CH=Z, ebben Z jelentése =N-NH-CO~CH3 vagy =N-0ch2-co2c2h5,
-CH(OCH3)2,
-CH20r9, ebben R9 jelentése -CH2-CO-C2H5 vagy dioxolanil-, tiazolil- vagy oxadiazolinonilcsoport.
R4 előnyösen szubsztituálatlan alkilcsoportot, különösen előnyösen izopropil- vagy szek-butil-csoportot, vagy arilcsoportot, különösen előnyösen fenilcsoportot jelent.
A találmány szerinti vegyületek előnyös képviselői azok a vegyületek, amelyek a leírás további részében, a példákban szerepelnek.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3
-COOrS általános képletű csoportot jelent, (s ezekben hidrogénatomtól eltérő jelentésű) és R4 hidrogénatomot jelent, előállíthatok egy (II) általános képletű pirimidinvagy triazinszármazék és egy X-CH2-COOR5 általános képletű halogén-ecetsav-észter bázis jelenlétében végzett reagáltatásával; fenti képletekben A, R1 és R2 jelentése az előzőekben meghatározott és Z anionos kilépő csoportot jelent, pl. halogénatomot vagy -SO2Z' általános képletű csoportot, ahol Z' 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy árucsoportot jelent, R5 jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal a hidrogénatomot kivéve, és X halogénatomot jelent.
Az alkalmazott bázis előnyösen lítium-diizopropil-amid, a reakciót célszerű megfelelő oldószeres közegben, például tetrahidrofuránban és hűtéssel, például kb. -78 °Cra történő hűtéssel végezni.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 cianocsoportot, -COOR5 vagy -CONRŐR7 általános képletű csoportot jelent, szintén előállíthatók egy (III) általános képletű vegyület halogénezésével; ebben a képletben A, R1, R2 és R4 jelentése az előzőekben megadott, és R3a cianocsoportot, -COOR5 vagy -CONR^R7 általános képletű csoportot jelent, az utóbbi általános képletekben R5, R^ és R7 jelentése az előzőekben megadott.
A halogénezés a halogénatom természetétől függő hagyományos módszerekkel végezhető el. A brómozás például N-bróm-szukcinimiddel. A fluorozás úgy végezhető el, hogy először a (III) általános képletű vegyületet erős bázissal például nátrium-hidriddel vagy lítium-diizopropil-amiddal kezeljük, és a képződött aniont reagáltatjuk egy fluórozószerrel, például N-fluor-N-propil-p-toluolszulfonamiddal vagy (
• ··· · ·· · · · • · · · · · ···· ·· «· · ·« · ·
- 9 N-fluor-N'-(klór-metil)-trietilén-diamin-sókkal.
A (III) általános képletű vegyületeket és előállítási eljárásaikat a 410 590 számú európai szabadalmi leírásban ismertették. Bármely olyan (III) általános képletű vegyület, amelyet ebben a leírásban nem ismertettek, az ott leírt eljárásokkal analóg módon előállíthatok.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 ciano-, formil- vagy hidroxi-metil-csoportot vagy -COOR5 általános képletű csoportot, valamint R1 és R2 alkil-, alkoxi-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoportot jelent, szintén előállíthatok egy (IV) általános képletű vegyületnek egy alkalmas elektrofil reagenssel erős bázis jelenlétében végzett kezelésével; a fenti képletben R1, R2, R4, X és A jelentése az előzőekben megadott.
Az alkalmazott erős bázis lehet például butil-lítium vagy lítium-diizorpopil-amid és a reakciót célszerű csökkentett hőmérsékleten, például -78 °C-on és megfelelő oldószeres közegben, például tetrahidrofuránban kivitelezni.
A megfelelő elektrofil reagensek a danátok (például fenil-cianát) klór-formátok (például klór-hangyasav-alkil-észterek), aldehidek (például formaldehid) és formamidok (például dimetil-formamid).
Azok a (IV) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 alkilcsoportot jelent, standard módszerekkel állíthatók elő. Azok a (IV) általános képletű vegyületek, amlyekben R1 és R2 alkoxi-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoportot jelent, R4-CH(X)-W általános képletű karboxilsavszármazék Rx-C (=NH)-A-C(=NH)-R2 általános képletű vegyülettel való <
- 10 reagáltatásával állíthatók elő; a fenti képletekben R4 és X jelentése az előzőekben megadott és W sav-, észter-, savklorid-, amid- vagy nitrilcsoportot jelent, továbbá R1, R2 és A jelentése az előzőekben megadott.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R4 jelentése hidrogénatomtól eltérő, ismert módszerekkel vagy a szakember számára a technika állásából ismert módszerekkel analóg módon állíthatók elő alkilezéssel vagy arilezéssel az olyan megfelelő (I) általános képletű vegyületekből, amelyekben R4 hidrogénatomot jelent.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R2 jelentése az előzőekben megadott, de cianocsoporttól, -COOR5 vagy -CONR6R7 általános képletű csoporttól eltérő, az ilyen vegyületekből hagyományos módon, a szakember számára ismert módszerekkel előállíthatok.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R2 karboxilcsoportot jelent, természetesen előállíthatok a megfelelő észterek hirolízisével és a sav- vagy észterfunkciós csoport további átalakítása is ismert módon elvégezhető.
Azok az (I) általános képitű vegyületek például, amelyekben R2 -COOR2 általános képletű csoportot jelent, redukálhatok, például diizobutil-aluminium-hidriddel olyan megfelelő (I) általános képletű vegyületté, ahol R2 formilcsoportot jelent (1 mólrész hidridet használva), vagy olyan (I) általános képletű vegyületté, ahol R2 hidroxi-metil-csoportot jelent (két mólrész hidridet használva). A redukciót hagyományosan megfelelő oldószeres közegben, pl. tetrahidrofuránban végezzük, és hűtést alkalmazunk, pl. 5 °C-ra.
- 11 Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 hidroxi-metil-csoportot jelent, acilezhetők vagy éterezhetők, így olyan (I) általános képletű megfelelő vegyületeket kapunk, amelyekben R3 -CH2OR9 általános képletű csoportot j elent.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 formilcsoportot jelent, ismert módon alakíthatók át a megfelelő hidrazonokká (pl, egy H^-NR^R·^ általános képletű vegyülettel reagáltatva egy megfelelő oldószerben, pl. alkoholban) , oximokká, (egy H2N-OR6 általános képletű vegyülettel reagáltatva egy megfelelő oldószerben, pl. alkoholban), ketálokká, 1,3-dioxolán-, 1,3-ditiolán-, 1,3-dioxán-, 1,3-ditián- vagy imidazolidinszármazékká (pl. hevítéssel savkatalizátor jelenlétében, egy RQH vagy HQ-(CH2)2_3-QH általános képletű vegyülettel, ezekben a képletekben Q oxigénvagy kénatomot, vagy NH-csoportot jelent).
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R3 karboxilcsoportot jelent, átalakíthatok még az olyan megfelelő vegyületekké is, amelyekben R3 -CONHSO2R8 általános képletű csoportot jelent, egy olyan kétlépéses eljárással, melynek során először a savat tionil-kloriddal reagáltatva kapjuk a megfelelő savkloridot, amelyet ezt követően NaNHSO2R8 általános képletű vegyülettel reagáltatva kapjuk a kívánt vegyületet.
Az (I) általános képletű vegyületek sói előállíthatok a megfelelő nemsó vegyületek alkalmas sóképző bázisokkal történő ismert módszerek szerinti reagáltatásával.
• ·
- 12 Azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben R3 cianocsoportot jelent, átalakíthatok a megfelelő tioamidokká, azaz olyan (I) általános képletü vegyületté, amelyekben R3 tiokarbamoilcsoportot jelent (pl. hidrogénszulfiddal történő reagáltatással egy alkalmas bázisban, így piridinben).
Azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyekben R3 heterociklusos csoportot jelent, ismert gyűruzárási eljárásokkal állíthatók elő, az olyan megfelelő (I) általános képletű vegyületekből, amelyekben R3 ciano-, tiokarbamoilcsoportot vagy -CONR^R7 általános képletü csoportot jelent. Azok az (I) általános képletü vegyületek például, amelyekben R3 cianocsoportot jelent, ammóniával reagáltatva olyan megfelelő vegyületekké alakíthatók át, amelyekben R3 -C(=NH)NH2 képletü csoportot jelent, s ezek a vegyületek tovább reagáltathatók α-halogén-ketonokkal, a-halogén-savkloridokkal, vagy β-diketonokkal a megfelelő imidazol-, imidazolon- és pirimidinszármazékokká. Hasonlóképpen gyűruzárási reakciók végezhetők azokkal az (I) általános képletü vegyületekkel is, amelyekben R3 tiokarbamoilcsoportot jelent, pl. ezek dibróm-etánnal történő reagáltatásával, vagy azokkal az (I) általános képletü vegyületekkel is, amelyekben R3 -CONR^R7 általános képletü csoportot jelent, pl. ezek savkloridokkal vagy anhidridekkel történő reagáltatásával.
Az (I) általános képletü vegyületek és sóik herbicid hatásúak, a széleslevelű és fuszeru gyomok széles spektrumával szemben, ennek ellenére biztonságosan használhatók bizonyos gabonfajtáknál. Ennek következtében ezek a vegyületek herbicidekként és különösen szelektív herbicidekként hasz• ·
- 13 nálhatók elsősorban gabonafélékben, pl. kukoricában, búzában vagy rizsben, répatermésűekben, pl. cukorrépában, szójababban vagy gyapotban.
A fentiek következtében a találmány olyan herbicidkompozicióra is vonatkozik, amely egy vagy több (I) általános képletű vegyületet vagy sóját tartalmazza alkalmas hordozóés/vagy felületaktív anyaggal együtt.
A találmány szerinti készítmény rendszerint 0,01-99 t% (I) általános képletű vegyületet tartalmaz hatóanyagként, amelyet általában először koncentrátumként állítunk elő, ebben a hatóanyag mennyisége 0,5-99 t%, előnyösen 0,5-85 t%, és különösen előnyösen 10-55 t%. Ezek a koncentrátumok - ha szükséges - az akalmazás helyén hígíthatok, így olyan készítménnyel kezelünk, amelynek hatóanyagtartalma 0,01-5 t%.
A hordozóanyag lehet víz, ebben az esetben szerves oldószer is lehet jelen, bár ezt nem mindig alkalmazzuk. A folyékony szuszpenzió koncentrátum előállítható vízzel, nedvesítőszerrel és szuszpendálószerrel (pl. xantán gyantával) történő őrlésével.
A hordozó egy más esetben lehet pl. vízzel nem elegyedő szerves oldószer, pl. egy olyan szénhidrogén, amely 130-270°C hőmérséklettartományban forr, pl. xilol, amelyben a vegyület oldódik vagy szuszpendálódik. Vízzel nem elegyedő oldószert tatalmazó emulgeálható koncentrátum felületaktív anyaggal állítható elő, melynek hatására a koncentrátum vízzel összekeverve önemulgeálódó olajként viselkedik.
A hordozóanyag lehet egy vízzel elegyedő szerves oldószer is,pl. 2-metoxi-etanol, metanol, propilénglikol, di• ·
- 14 etilénglikol, dietilén-glikol-monoetil-éter, metil-formamid vagy dimetil-formamid.
A hordozóanyag lehet finom eloszlású vagy granulált szilárd anyag is. Ilyen megfelelő szilárd anyagok a mészkő, az agyag, a homok, csillám, kréta, attapulgit, diatomit, perlit, szepiolit, kovaföldfélék, szilikátok, ligninszulfonátok és szilárd műtrágyák. A hordozóanyagok lehetnek természetes vagy szintetikus eredetűek vagy lehetnek módosított természetes anyagok.
A vízben oldható vagy diszpergálható nedvesíthető porkészítmények előállíthatok a szemcsézett vegyület szemcsézett hordozóanyaggal való összekeverésével vagy a megolvasztott vegyületnek a szemcsézett hordozóanyagra való rászórásával, majd ezt követően a nedvesítőszer és a diszpergálószer hozzákeverésével és a teljes porkeverék finom őrlésével .
Az eroszol kompozíció előállítható a vegyületnek egy hajtóanyaggal, pl. polihalogénezett alkánnal, így diklór- fluor-metánnal, és egy megfelelő oldószerrel való összekeverésével .
A felületaktív anyag kifejezést széles értelemben használjuk, így ez magába foglalja a különféle emulgeáló-, diszpergáló- és nedvesítőszereket. Az ilyen szerek jól ismertek a szakirodalomból.
Az alkalmazott felületaktív anyagok lehetnek anionosak, pl. foszforsav zsíralkohol-etoxiláttal képzett monovagy diészterei, vagy ezeknek az észtereknek a sói, zsíralkohol-szulfátok, így nátrium-dodecil-szulfát, etoxilezett zsíralkohol-szulfátok, etoxilezett alkil-fenol-szulfátok, ligninszulfátok, petróleum-szulfonátok, alkil-, aril-szulfonátok, így alkil-benzol-szulfonátok vagy (rövidszénláncú alkil)-naftalinszulfonátoik, szulfonált naftalin-formaldehid-kondenzátumok sói, szulfonált fenol-formaldehid -kondenzátumok sói vagy egyéb komplex szulfonátok, így az amid-szulfonátok, pl. oleinsav és N-metil-taurin szulfonált kondenzációs terméke, vagy ilyenek a dialkil-szulfoszukcinátok, pl. dioktil-borostyánkősav-nátrium-szulfonát.
A felületaktív anyagok lehetnek nemionos anyagok is, pl. zsírsavésztereknek, zsíralkoholoknak, zsírsavamidoknak vagy alkil-szubsztituált fenoloknak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, polialkohol-éterek zsírsav-észterei, pl. szorbitán-zsírsav-észterek, az ilyen észterek etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, pl. poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észterek, etilén-oxid és propilén-oxid blokk-kopolimerjei, acetilénglikolok, így 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diói, vagy etoxilezett acetilénglikolok.
A felületaktív anyagok lehetnek kationos anyagok is, pl. alkil- és/vagy arilszubsztituált kvaterner ammóniumvegyületek, így cetil-trimetil-ammónium-bromid, vagy etoxilezett tercier zsíraminok.
Előnyös felületaktív anyagokként említjük meg az etoxilezett zsíralkohol-szulfátokat, ligninszulfonátokat, alkil-aril-szulfonátokat, a szulfonált naftalin-formaldehid-kondenzátumok sóit, a szulfonált fenol-formaldehid-kondenzátumok sóit, a nátrium-oleoil-N-metil-tauridot, a • · ·· · ·· ·· • ·· ····«· • ··· · ·· ··· • · · · · · ··*· ·· ♦·· ·« ·«
- 16 dialkil-szulfoszukcinátokat, az alkil-fenol-etoxilátokat és a zsíralkil-etoxilátokat.
A találmány szerinti hatóanyagok összekeverhetők további peszticiddel, pl. herbiciddel, fungiciddel, inszekticiddel, vagy növénynövekedést szabályozóval, elsősorban egy másik herbiciddel., További herbicidként alkalmazható a trietazin, linuron, MCPA, diklórprop, izoxaben, diflufenikan, metolaklor, fluometuron, oxifluorfen, fomezafen, bentazon, prometrin, norflurazan, klomazon, EPTC, imazakvin, és különösen izoproturon, metabenztiazuron, trifluralin, ioxinil, bromixinil, benazolin, mekoprop, fluroxipir, alaklor, acifluorfen, laktofen, metribuzin, pendimetalin, etofumezat, benfurezat, fenmedifam, benzofenap, butaklor, klometoxifen, dimepiperat, mefenacet, molinat, naproanilid, oxadiazon, piperofosz, prometrin, pirazoxifen, pirazoszulforon-etil, benszulfuron, szimetrin, pirazolát, pretilaklor, tiobenkarb, piributikarb.
A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a növényekre, a talajra, száraz és vizes területekre, és elsősorban azokon a helyeken, amelyeken haszonnövény van. A vegyületek mind pre-, mind posztemergens módon aktívak és alkalmazhatók hektáronként 1 g-tól 2 kg-ig terjedő mennyiségben.
Példák
A találmány bemutatására a következőkben leírt példák szolgálnak. A példákban Me metil-, Et etil-, Pr propil-, Bu butil-, s-Bu 1-metil-propil-, Oct oktil-, cyhex ciklohexil-, THF tetrahidrofuril és pH fenilcsoportot jelent.
• · · · ♦ ·· ··· • · · · · · ·*·· ·· ··· ·< ··
1. példa
Etil-2-fluor-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-acetát 21 ml 1,6 M-os, hexánnal készült butil-lítium oldatot
100 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldott 4,94 ml diizopropil-aminhoz adtunk keverés közben, nitrogénatmoszférában -78 °C-on, majd az elegyet 30 percig kevertettük. Ezt követően 2,51 g fluor-ecetsav-etil-észter 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adtuk hozzá -60 °C~on és további egy órán át kevertettük a reakcióelegyet. 5,12 ml hexametil-foszfor-triamidot adagoltunk hozzá, majd az elegyet még 10 percig kevertettük. Ezután 5,0 g 4,6-dimetoxi-2-(metil-szulfonil)-pirimidint adtunk hozzá részletekben úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 2,5 óra alatt szobahőfokra emelkedett. A reakcióelegyet ezután telített ammónium-klorid és nátrium-klorid oldattal mostuk, a vizes részt etil-acetáttal extraháltuk, az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáttal szárítottuk, majd bepároltuk. Az így nyert bepárlási maradékot szilikagélen kromatografáltuk hexán-etil-acetát (0-20 % etil-acetát) eluenssel, így a kívánt vegyületet sárga olaj formájában nyertük, melynek tömege 0,56 g, törésmutatója 20°C-on 1,4829.
2, példa
Etil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-fluor-3-metil-butanoát
12,8 ml 1,6 M-os hexános butil-lítium oldatot 3,05 ml diizopropil-amin 120 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült
oldatához adtunk -78 °C-on, nitrogénatmoszférában, majd az elegyet 30 percen át kevertettük. Az 1. példa szerint nyert termék 3,4 g-ját 20 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldottuk és -65 °C-on az elegyhez adtuk, majd a reakcióelegyet 1 órán át kevertettük, mialatt a hőmérséklet -30 °c-ra emelkedett. Miután az elegyet -60 °C-ra hűtöttük, 3,18 g hexametil-foszfor-triamidot adtunk hozzá és további 15 percen át kevertettük. Ezután 3,4 g 2-jód-propánt adtunk hozzá, és a reakcióelegyet szobahőfokon 72 órán át kevertettük, majd 100 ml dietil-éterrel hígítottuk, mostuk telített ammónium-klorid és nátrium-klorid oldattal. A vizes fázist dietil-éterrel extraháltuk, a szerves extraktumot magnézium-szulfáttal szárítottuk és bepároltuk. A bepárlási maradékként kapott sárga olajat végül szilikagélen kromatográfáltuk, eluensként hexán/etil-acetát (0-5 % etil-acetátot tartalmazó) elegyet alkalmazva. így 1,46 g kívánt vegyületet kaptunk, amelynek törésmutatója 20 °C-on 1,4756.
3. példa
Metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-fluor-2-fenil-acetát
A módszer-
1,2 g metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-fenil-acetátot 25 ml tetrahidrofuránban oldottunk, az oldatot 5 °C-ra hűtöttük és 1,7 ml 2,5 M-os n-butil-lítium hexánnal készült oldatát adtuk hozzá cseppenként. Az elegyet 20 percig kevertettük, majd 14 ml toluollal hígítottuk. Ezután
1,5 g N-fluor-N-propil-toluolszulfonamidot adtunk hozzá, ·« ·
- 19 majd szobahőfokon nitrogén-atmoszférában 20 órán át kevertettük a reakcióelegyet, majd 300 ml telített ammónium-klorid oldatba öntöttük. Dietil-éterrel extraháltuk, a szerves fázist mostuk, szárítottuk, végül szárazra bepároltuk. A bepárlási maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítottuk, eluensként 15 % étert tartalmazó petróleum (60-80) elegyet alkalmazva, így 0,95 g kívánt vegyületet kaptunk sárga olaj formájában.
B módszer
a) 4,6-Dimetoxi-2-(g-fluor-benzil)-Dirimidin
11,0 g dimetil-malonimidát-dihidrokloridot 100 ml diklór-metánban szuszpendáltunk -40 °C-on. 38,9 ml etil-diizopropil-amint csepegtettünk hozzá 15 perc alatt -40 °C-on, majd az elegyhez 11,0 g 2-fluor-2-fenil-acetil-klorid 15 ml diklór-metánnal készült elegyét adtuk 10 perc alatt -40 °C-on. A reakcióelegyet hagytuk szobahőfokra melegedni, majd éjszakán át állni hagytuk. Ezután diklór-metánnal hígítottuk, ammónium-klorid oldattal, majd vízzel mostuk és magnézium-szulfáttal szárítottuk. Ezután a diklór-metánt bepároltuk szárazra, így 13,9 g kívánt terméket kaptunk.
b) Metil-2-(4,6-dimetoxi-DÍrimidin-2-il)-2~fluor-2-fenil-acetát
1,7 ml 2,5 M-os n-butil-lítium hexánnal készült oldatát -78 °C-on 0,59 ml diizopropil-amin 15 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatához adtuk nitrogén atmoszférában. Az így kapott elegyet 30 percig kevertettük, majd a fenti a) • · *
- 20 módszerrel kapott vegyület 1 g-jának 10 ml tetrahidrofuránnal készült elegyét adtuk hozzá 20 perc alatt. Ezután 0,4 g metil-klór-formát 10 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát adtuk hozzá 15 perc alatt -78 °C-on és a reakcióelegyet hagytuk lassan szobahőfokra melegedni, majd vizes ammónium-klorid oldatot adtunk hozzá. A reakcióelegyet éterrel extraháltuk, az extraktumot vízzel mostuk, magnézium-szulfáttal szárítottuk és szárazra pároltuk, így 1,08 g kívánt vegyületet kaptunk, amely azonos volt az A módszer szerint nyert vegyülettel.
4. példa
Metil-2-(4,6-dimetoxí-pirimidin-2-il)-2-fenil-acetát 2,0 g metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-fenil-acetát, és 2,0 g N-klór-szukcinimid 25 ml széntetrakloriddal készült elegyét 18 órán át refluxáltattuk fényhatás mellett. A reakcióelegyet szűrtük, majd szárazra pároltuk és a bepárlási maradékot szilikagélen kromatográfiásan tisztítottuk, eluensként éter-hexán 1:1 arányú elegyét alkalmazva, így 2,16 g kívánt terméket kaptunk halványsárga olaj forrná j ában.
5. példa
2-Fluor-3-metil-2-(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-bután-l-ol
1,5 g etil-2-fluor-3-metil-2-(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il-butanoát (ld. alább, 11. példát) 40 ml tetrahidrofuránban oldottunk, majd az oldatot nitrogén atmoszférában • · • ··· · ·· ··· • · · · · · · • · · · · · ··· ·* ··
- 21 5 °C~ra hűtöttük. 11 ml 1,0 M-os diizobutil-alumínium-hidrid hexános oldatát adtunk hozzá és a reakcióelegyet 24 órán át szobahőfokon kevertettük, majd 15 ml vizet adagoltunk hozzá apránként. Az elegyet további 30 percen át kevertettük és 10 g szilikagélt adtunk hozzá. A szuszpenziót szűrtük, az oldatot szárítottuk és bepároltuk. A bepárlási maradékot kromatográfiásan tisztítottuk, így 0,22 g célvegyületet kaptunk fehér szilárd anyag formájában, amelynek olvadáspontja 72-75 °C.
6, példa
2-Fluor-3-metil-2-(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-butil-acetát
Az 5. példa szerint nyert vegyület 0,60 g-ját 40 ml vízmentes éter és 0,35 ml trietil-amin elegyében oldottuk 5 °C-on, majd 0,18 ml acetil-klorid 10 ml vízmentes éterrel készült oldatát adtuk hozzá cseppenként. Az oldatot két napig szobahofokon állni hagytuk, majd szűrtük és a szerves oldatot vízzel mostuk, szárítottuk. Bepárlás után a bepárlási maradékot kromatográfiásan tisztítottuk, így 0,35 g kívánt vegyületet kaptunk világos olaj formájában.
7. példa
2-Fluor-3-metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-butánsav
1,0 g metil-2-fluor-3-metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-butanoátot (ld. alább, a 9. példát) 7 ml metanolban • · ·
- 22 oldottunk és 1,5 ml 5N nátrium-hidroxid oldattal kezeltük
5-10 °C-on. A metanolt bepároltuk, a bepárlási maradékot vízzel kezeltünk, majd 5N sósavval savanyítottuk, telített nátrium-klorid oldattal mostuk és éterrel extraháltuk. Az éteres fázist telített nátrium-klorid oldattal mostuk, majd magnézium-szulfáttal szárítottuk. Az éter bepárlása után a kapott bepárlási maradékot pentánnal kezeltük, s így 0,87 g kívánt terméket kaptunk.
8.-48. példa
Az alábbi (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R·*· és R2 jelentése metoxicsoport, a fenti példákban ismertetett módszerekkel állíthatók elő:
Az 1. példa szerinti veovületek fii X
Veavület száma A R3
8. N COOEt H F sárga olaj
A 2. példa szerinti vegyületek
Vegyület
izáma A - R3 RÍ X
9. CH COOMe i-Pr F törésmutató: 1,4762
10. CH COOEt S-Bu F színtelen olaj
11. N COOEt i-Pr F Op.: 48-49 °C
12. N COOEt S-Bu F sárga olaj
13. N COOEt CH-(Et)2 F fp.: 160°C/0,l Hgmm
14. N COOEt CH2COt-Bu F halványsárga gumi
• · »
- 23 A 2. példa szerinti vegyületek (folytatás)
Vegyület
;záma A R3 R4 X
15. N COOEt n-Pr F halványsárga gumi
16. N COOEt CH(Me)Ph F halványsárga gumi
17. N COOEt CH(Me)COOet F halványsárga gumi
18. N COOEt CH(Me)CN F halványsárga gumi
19. N COOEt CH(Me)COMe F halványsárga olaj
A 3. példa (B módszer) szerinti vegyületek
20.
CH COOn-pentil PH
F sárga olaj
A 4. példa szerinti vegyületek
21. CH COOMe H Br op.: 74,76°C
22. CH COOMe Ph Br halványsárga olaj
Egyéb módszerek
Vegyület száma A R3 r4 X
23. CH COOn-Oct s-Bu F
24. CH COON=C(Me)2 Ph F
25. CH CONHSO2Me Ph F
26. CH COON=C(Me)2 2-Me-Ph F
27. CH 2-COOCH2THF 3-Me-Ph F
Egyéb módszerek (folytatás)
Vegyület
száma A R3 r4 X
28. CH CHO PH F
29. CH 1,3-dioxolán-2-il Ph F
30. CH 4,5-dihidrox-5- i-Pr F
-oxo-1,2,4-oxadia-
zol-3-il
31. CH 4,5-dihidro-tia- zol-2-il 1-naftil F
32. CH ch2oh Ph F
33. CH CH2OCH2COOEt i-Pr F
34. CH CH2OSO2Me s-Bu F
35. N COOn-Bu i-Pr F
36. N CN Ph F
37. N CH=NNHCOMe Ph F
38. N conhnh2 Ph F
39. N COOn-Bu Ph Cl
40. CH CH=NOCH2COOEt n-Pr F
41. N CONHPh cyhex F
42. CH - COOn-Bu i-Br F
Az alábbi (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 és R2 jelentése metoxicsoport szintén a fenti módon állíthatók elő:
43. CH CONHSO2Me i-Pr F
44. CH CONHSO2N(Me)2 Ph F
A következő (I) általános képletű vegyület, amelyben Kijelentése klóratom, R2 jelentése pedig metoxicsoport a fentiekben ismertetett módon állítható elő:
Vegyület száma____A________R2_________________R^__________X
45. CH COOEt CH=CCH2 F
Az alábbi (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 és R2 jelentése difluor-metoxi-csoport szintén előállíthatók az előzőekben ismertetett módon:
46. CH COOEt 2-Cl-Ph F
47. CH COOCH2Ph 3-Cl-Ph F
48. CH C0NH-3-piridil Ph F
Herbicid példák
A példa (preemergens)
A későbbiekben felsorolt tesztnövények magvait vetettük el külön-külön*olyan 8,5 cm-es négyzet alakú edényekben, amelyekbe steril termőtalajt töltöttünk az edény felső szélétől számítva 2 cm magasságig és ezeket befedtük egy 2-5 mm-es termőtalaj réteggel. Az edényeket öntöztük, aztán a példák szerinti vegyületeket a talaj felületre permeteztük, ezeket a vegyületeket oldatként, illetve szuszpenzióként formáltuk 3:1 térfogatarányú aceton és nedvesítőszer elegyében; nedve• ··· * ·· ··· • · · · · · · • · · ·· ··· ·« ·· sítőszerkét poli(oxi-etilén[20 mól])-monolaurát oldatot (10 g/1) használtunk. A tesztvegyület koncentrációját és a vizsgálati készítmény térfogatát úgy határoztuk meg, hogy az alkalmazott hatóanyag kívánt mennyisége megfeleljen 200 1/ha kijuttatott készítménynek. 3-4 hetes növekedés után (üvegházban minimum hőfok 16 °C, nemvirulens fajtákra, 21 °C virulens fajtákra, 16 óra/nap fotoperiódus) a növényeket vizuálisan vizsgáltuk meg a herbicid hatás értékelésére. Az öszszes különbséget a kezeletlen kontrolitól számszerű indexszel láttuk el, ahol az egyes számok az alábbiakat jelentik: 0 = nincs hatás, = 25 % hatás, = 25-69 % hatás, = 70-89 % hatás, és = 90-100 % hatás.
Az alábbi táblázatban a következő betűkkel jelöltük a különféle növényfajtákat.
a - Triticum aestivum (búza) b - Hordeum vulqara (árpa) c - Béta vulgáris (cukorrépa) d - Brassica napus (repce) e - Alooecurus mvosuroides (ecsetpázsit) f - Avena fatua (vadzab) g - Elvmus recens (kúszótarack) h - Bromus sterilis (barren brome) i - Viola arvensis (árvácska)
j - Stellaria média (tyúkhúr) k - Galium aparine (ragadós galaj)
- Matricaria inodora (szagtalan pipitér) m - Polygronum lapathifolium (disznóhunyor) n - Veronica persica (veronika)
Az alábbi eredményeket kaptuk:
Vegyület kg/ha a b c d e f S h i 1 k 1 m n
száma 2 0,125 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
3 0,125 4 3 4 4 4 4 4 4 4 3 4 4 4
10 0,125 3 4 4 4 4 3 4 4 4 4 4 4 4 4
11 0,125 4 4 2 4 4 3 4 4 2 4 4 1 4 4
12 0,125 4 3 3 4 4 3 4 4 3 4 3 1 4 4
13 0,125 2 2 3 4 4 1 4 3 3 4 3 3 4 4
15 0,125 3 4 2 3 4 2 4 4 1 3 3 0 4 4
16 0,125 2 2 1 1 2 2 4 2 1 0 3 1 3 3
B példa (posztemergens)
Az alábbiakban felsorolt tesztnövények magvait külön-külön vetettük el olyan 8,5 cm-es négyzet alakú edényekbe, amelybe steril termőtalajt töltöttünk (üvegházban minimum hőfok 16 °C nem virulens fajtákra, 21 °C virulens fajtákra, óra/nap fotoperiódus), és az edényeket a példák szerinti vegyületekkel kezeltük a növények 2-3 leveles állapotában, a
- 28 vegyületeket az alábbi formuládéban a növényekre permetezve: 3:1 térfogatarányú aceton és nedvesítőszer elegyében oldatként, illetve szuszpenzióként; nedvesítőszerként poli(oxi-etilén[20 mól])-monolaurát oldatot (10 g/1) használtunk. A tesztvegyület koncentrációját és a vizsgálati készítmény térfogatát úgy határoztuk meg, hogy az alkalmazott hatóanyag kívánt mennyisége 200 1/ha kijuttatott készítmény ben legyen.
3-4 hét után a növényeket vizuálisan vizsgáltuk meg a herbicid hatás értékelésére. Az összes különbséget a kezeletlen kontrolitól számszerű indexszel láttuk el, ahol az egyes számok az alábbiakat jelentik:
= nincs hatás, = 24 % hatás, = 25-69 % hatás, = 70-89 % hatás és = 90-100 % hatás.
Az alábbi táblázatban a betűk ugyanazon növénypéldákat jelentik, mint az A példában.
Az alábbi eredményeket kaptuk.
Vegyület kg/ha a b c d e f S h i 1 k 1 m n
száma: 2 0,125 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 2 4 2
3 0,125 4 4 4 4 3 4 4 3 4 4 4 2 4 4
9 0,125 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
10 0,125 1 1 2 2 2 0 2 2 3 4 2 0 2 0
11 0,125 4 4 2 3 4 4 4 4 2 4 4 0 4 2
12 0,125 2 4 2 3 4 4 4 3 2 4 4 1 3 2
13 0,25 2 2 2 3 4 3 4 4 1 1 4 0 3 3
15 0,25 4 4 3 4 4 4 3 4 3 4 4 1 4 3
16 0,25 2 2 2 3 4 3 3 3 2 1 3 0 3 2
19 0,125 2 2 2 2 2 2 2 3 1 2 3 0 3 4

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Halogén-ecetsav-származékok és sóik, amelyekre jellemző, hogy a vegyületek (I) általános képletében
    A nitrogénatomot vagy -CH= csoportot jelent,
    X jelentése halogénatom, rA és R^ lehet azonos vagy különböző, és jelentésük alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoport vagy halogénatom,
    R3 jelentése ciano-, formil-, tiokarbamoil-, hidroxi-metil-csoport, -COOR5 vagy -CONR6R7, -CH=Z, -CH(OAlkil)2> -CH20r9 általános képletü csoport vagy adott esetben szubsztituált 5- vagy 6-tagú heterociklusos csoport, amely két gyuruheteroatom közötti gyűrűszénatomon keresztül kapcsolódik,
    R4 jelentése hidrogénatom vagy adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-,ciklo-alkil-, aril- vagy aralkilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom, -N=CR3aR3^ általános képletü csoport, helyettesített vagy helyettesitetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy aralkil-csoport;
    R3 jelentése hidrogénatom, helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aril-, aralkil- vagy heteroarilcsoport;
    ♦ · ·4 · ·· ·« • · · · ♦· · 9 9 • ··* · ·· ··· • * 9 · · · · • ·· · ·· ·*♦ ·« ··
    R7 jelentése megegyezik az R8 jelentésével vagy jelenthet hidroxil-, ciano-, aminocsöpörtót vagy -SO2R8, -OrIG, vagy -NHRl-θ általános képletű csoportot, vagy R8 és R7 együttesen képezhet gyűrűt;
    R8 jelentése -NR8aR8b általános képletű csoport, vagy helyettesített vagy helyettesítetlen alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkil-, arilvagy heteroarilcsoport;
    R9 jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil-, aralkilvagy acilcsoport;
    R10 jelentése megegyezik R9 jelentésével vagy jelenthet szubsztituált vagy szubsztituálatlan aril- vagy heteroarilcsoportot;
    Z jelentése =N-NR8R12 vagy =NOR8 általános képletű csoport;
    R12 jelentése megegyezik R8 jelentésével vagy lehet szubsztituált vagy szubsztituálatlan acilcsoport, és
    R8a és R8^ jelentése lehet azonos vagy különböző csoport, és megegyeznek R8 jelentésével;
    azzal a megkötéssel, hogy ha R4 ortoszubsztituált fenil- vagy naftilcsoport, akkor ez a szubsztituens halogénatom, nitro-, hidroxil-, merkapto-, amino-, aril- vagy heteroarilcsoport vagy -0R18, -SR8, -SOR8, -SO2R8 vagy -NR8R18 általános képletű csoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyekre jellemző, hogy a képletben R1 jelentése klóratom, metil-, metoxi-, difluor-metoxi- vagy etoxicsoport.
    9 · ·♦· • · · ··· « · · ·
  3. 3. Az 1. vagy a 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyekre jellemző, hogy a képletben R2 jelentése metil-, metoxi- vagy difluor-metoxi-csoport.
  4. 4. Az 1.-3. igénypontok szerinti vegyületek, amelyekre jellemző, hogy a képletben X jelentése klór-, bróm- vagy fluoratom.
  5. 5. Az 1.-4. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyekre jellemző, hogy a képletben R8 jelentése -COOR5 általános képletű csoport, amelyben R8 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
  6. 6. Az 1.-5. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek, amelyekre jellemző, hogy a képletben R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti metil- 2-(4',6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-fluor-2-fenil-acetát.
  8. 8. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,01-99 tömegszázalék 1-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületet tartalmaz megfelelő hordozó- és/vagy felületaktív anyaggal együtt.
  9. 9. Eljárás gyomok elleni védekezésre a fertőzés helyén vagy a gyomfertőzésnek kitett helyen, azzal jellemezve, hogy az említett helyen az 1.-7. igénypontok bármelyike szerinti vegyületek közül 1 vagy több hatásos mennyiségét alkalmazzuk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott mennyiség hektáronként 0,001-2 kg.
    az S.IJ
HU9302573A 1991-03-13 1992-03-03 Herbicidical compositions containing halogen-aceticacid derivatives and method for producing said compounds HUT64677A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919105297A GB9105297D0 (en) 1991-03-13 1991-03-13 Herbicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9302573D0 HU9302573D0 (en) 1993-12-28
HUT64677A true HUT64677A (en) 1994-02-28

Family

ID=10691491

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9302573A HUT64677A (en) 1991-03-13 1992-03-03 Herbicidical compositions containing halogen-aceticacid derivatives and method for producing said compounds

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0575404A1 (hu)
JP (1) JPH06505723A (hu)
AU (1) AU656178B2 (hu)
BR (1) BR9205763A (hu)
CA (1) CA2106088A1 (hu)
CZ (1) CZ165593A3 (hu)
FI (1) FI933970A0 (hu)
GB (1) GB9105297D0 (hu)
HU (1) HUT64677A (hu)
IE (1) IE920777A1 (hu)
IL (1) IL101202A (hu)
PL (1) PL301208A1 (hu)
WO (1) WO1992016511A1 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5506192A (en) * 1990-06-07 1996-04-09 Sandoz Ltd. Substituted phthalides and heterocyclic phthalides
IL109431A (en) * 1993-05-14 2001-01-11 Warner Lambert Co Pharmaceutical compositions containing n-acyl sulfamic acid esters (or thioesters), n-acyl sulfonamides, and n-sulfonyl carbamic acid esters (or thioesters), for regulating plasma cholesterol concentration, and certain such novel compounds
US5491172A (en) * 1993-05-14 1996-02-13 Warner-Lambert Company N-acyl sulfamic acid esters (or thioesters), N-acyl sulfonamides, and N-sulfonyl carbamic acid esters (or thioesters) as hypercholesterolemic agents
DE4329598A1 (de) * 1993-09-02 1995-03-09 Bayer Ag Malodinitril-substituierte 1,3,5-Triazin-diamine
AU679731B2 (en) * 1994-03-22 1997-07-10 Ihara Chemical Industry Co. Ltd. Nicotinic acid derivative and herbicide
DE19521653A1 (de) * 1995-06-14 1996-12-19 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Substituierte Tetrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3826230A1 (de) * 1988-08-02 1990-02-08 Hoechst Ag Heterocyclische n-acylsufonamide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als herbizide oder wachstumsregulatoren
GB8917222D0 (en) * 1989-07-27 1989-09-13 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides
AU7077091A (en) * 1990-01-11 1991-08-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyrimidines and triazines
HU212435B (en) * 1990-06-07 1996-06-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients.

Also Published As

Publication number Publication date
HU9302573D0 (en) 1993-12-28
FI933970A7 (fi) 1993-09-10
PL301208A1 (en) 1994-04-18
AU656178B2 (en) 1995-01-27
IE920777A1 (en) 1992-09-23
WO1992016511A1 (en) 1992-10-01
FI933970A0 (fi) 1993-09-10
IL101202A0 (en) 1992-11-15
CA2106088A1 (en) 1992-09-14
AU1410292A (en) 1992-10-21
GB9105297D0 (en) 1991-04-24
CZ165593A3 (en) 1994-02-16
BR9205763A (pt) 1994-11-08
EP0575404A1 (en) 1993-12-29
IL101202A (en) 1996-01-31
JPH06505723A (ja) 1994-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2126408C1 (ru) Производные триазолопиримидина, способ их получения, фунгицидный состав, способ борьбы с грибами
KR100488277B1 (ko) N-([1,2,4]트리아졸로아지닐)벤젠설폰아미드및피리딘설폰아미드화합물,및이들을함유하는제초제조성물
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
HU187389B (en) Herbicide compositions and process for preparing tiazoline derivatives
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
JPS6391378A (ja) アミノピラジノン及びアミノトリアジノン、それらの製造方法並びにそれらを含有する組成物
JPH0660176B2 (ja) ピラゾールスルホニルウレア誘導体、製法および選択性除草剤
KR910009938B1 (ko) 피라졸 유도체, 그 제조 방법과 활성성분으로서 피라졸 유도체를함유하는 선택적인 제초 조성물 및 피라졸 유도체를 사용하는 잡초 방제 방법
HUT64677A (en) Herbicidical compositions containing halogen-aceticacid derivatives and method for producing said compounds
HU203084B (en) Herbicidal compositions comprising sulfonanilide derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
KR20010012531A (ko) 살충/살비제
JPS5855471A (ja) 置換された６−アルコキシ−タ−シヤリ−−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造方法及び除草剤としてのそれらの使用
JP2811111B2 (ja) 有害生物防除剤
JPH0240367A (ja) 除草作用を有する５‐（ピラゾール‐１‐イル）安息香酸チオールエステル
HUT59682A (en) Herbicide compositions containing triazolo-pyridazine derivatives as active components and process for producing the active components
WO1992019603A1 (fr) Derive de phenoxymethylpyrimidine et utilisation de celui-ci comme herbicide
WO1997035481A1 (en) Herbicidal composition
JPH0649041A (ja) カルバモイルトリアゾール誘導体、それを有効成分とする除草剤およびその製造方法
EP0476760A2 (en) 4-substituted isoxazole herbicides
JPH0710840A (ja) スルフィド誘導体、それを有効成分とする殺菌剤およびその中間体
JPH02290850A (ja) 除草活性を有する１―フェニル―ピペリジン―２，６―ジオン
JP2533589B2 (ja) 置換ピリジル尿素誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
JPH1045754A (ja) １，２，４−トリアゾール誘導体及び該誘導体を含有する除草剤
JPS6143160A (ja) シクロヘキセンジカルボン酸ジアミド類およびこれを有効成分とする除草剤
RU2041214C1 (ru) Производные пиримидина, способ борьбы с сорняками и гербицидный состав

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal