HUT61648A - Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them - Google Patents
Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them Download PDFInfo
- Publication number
- HUT61648A HUT61648A HU9201737A HU9201737A HUT61648A HU T61648 A HUT61648 A HU T61648A HU 9201737 A HU9201737 A HU 9201737A HU 9201737 A HU9201737 A HU 9201737A HU T61648 A HUT61648 A HU T61648A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- microcapsules
- process according
- unsaturated polyester
- acid
- polyester resin
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciókra és az azok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti mikrokapszulázási eljárás -/—amelynek azazelőnye,hogy segítségével megfelelő alkalmazástechnikai tulajdonságokkal rendelkezőtermékekkélehet feldolgoznigyorsan -kilugozódó agrokemikáliáka‘tr’4 a következő műveletekből álli
a) az agrokémiai kompozíció feloldása vagy szuszpendálása olyan, nemvizes folyadékelegyben, amely telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmaz}
b) a keletkezett oldat vagy szuszpenzió emuigeálása vízben a kívánt részecskeméret eléréséig; és
c) mikrokapszulák létrehozása a telítetlen poliésztergyanta és a vinil-monomer elegyének térhálósitásával.
A találmány szerinti agrokémiai kompozíciók vinil-monömer- 2 • ·· · ·« · · ♦ ♦ w· ·
V · · · · ·· • ·» ····· ·«· · ·· ··· · ·· rel térhálósított telítetlen poliésztergyantába valamilyen, mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóval együtt mikrokapszulázott, könnyen kilugozódó agrokémiai hatóanyagot tartalmaznak.
-k találmáiiv szerinti eljárás különb sen pXyah^ágro kémiai komgyors kilugozhatósága áltazza alkalmazásukat vizes területeken
pozíciók esetén előnyös, amelyekn
- például rj oldeken - vagy olyan helyeken, ahol igen tartós ha-
| / | • ♦· ··****· ··*· ·· ·”· .’·· ···· .. · · · . | ||
| í | Képviselő: DANUBIA SZABADALMI ÉS VÉDJEGY IRODA KFT. | 3 i ö 4 ( | |
| λ KÖZZÉTÉTELI Γ* PÉLDÁNY | MSzO./y |
MIKROKAPSZULÁZOTT AGROKÉMIAI KOMPOZÍCIÓK ÉS AZ AZOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA
SZOLGÁLÓ ELJÁRÁS
SancLoz A.G·, Bázel, Svájc
Feltaláló:
LUTERI George Fredérick, Mount Prospect, Illinois,
Amerikai Egyesült Államok
A bejelentés napja: 1992· 05· 25·
Elsőbbsége: 1991. 06. 05. (07/714 406)
Amerikai Egyesült Államok
A találmány mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciókra és az azok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
75045-2703-PT/gcs
Amikor agrokémiai hatóanyagokból megfelelő alkalmazási formákat készítünk, olyan formálási módszerekre van szükség, amelyekkel optimalizálni lehet a hatóanyag hatását a célorganizmus vonatkozásában, ugyanakkor azonban ezt a hatást a lehető legkisebbre lehet csökkenteni a környezet vonatkozásában, különös tekintettel az állatokra és a kezelni nem kívánt növényekre. Az egyik eljárás, amelyet az agrokémiai kompozíciókkal kapcsolatban a legutóbbi években rendkívül erőteljesen fejlesztettek, a mikrokapszulázás.
Különböző mikrokapszulázási eljárások váltak ismeretessé a közelmúltban, elsősorban gyógyszerekkel és színezékekkel kapcsolatban. Ilyen eljárásokat ismertetnek például a következő szabadalmi leírások: KP 148 169; USP 4 417 916; USP 5 577 515; USP 4 554 785; USP 4 557 755; USP 4 105 825; USP 5 516 941; EP 252 896; USP 4 601 865; USP 4 898 696.
Bizonyos agrokemikáliákkal kapcsolatban - különösen a herbicideknél - egy sajátságos probléma merül fel a talajra való kijuttatásuk után: eső vagy öntözés esetén az alkalmazott szer hajlamos gyorsan kilugozódni a célzónából. Ezzel a problémával elsősorban könnyebb talajoknál kell számolni^ vagyis olyanoknál, ame( vagy lyek durva''mérsékelten durva texturájuak, illetve olyanoknál, amelyek kevés szerves anyagot tartalmaznak, például 2,0 n£6-nál kevesebbet. Ez a probléma rendszerint eleve kizárja vagy korlátozza ezeknek az agrokemíkáliáknak az alkalmazását kikelés előtti időszakban. így tehát, ha a herbícid rendelkezik ezzel a hátrányos tulajdonsággal, tartós jelenlétét abban a talajzónában, ahol a korai gyomok csíráznak, csak ismételt kihordással vagy nagyobb mennyiség kihordásával lehet elérni, ha egyáltalán el lehet érni. Az utóbbi megoldással kapcsolatban nő a fiatal gazdasági nö'vények károsodásának a kockázata, a herbícid felhasználása gazdaságtalanná »
• · és környezetvédelmi szempontból károssá válik.
Annak ellenére, hogy számos különböző mikrokapszulázási eljárás létezik, és közülük néhány már évtizedek óta rendelkezésre áll, a gyorsan kilugozódó agrokemikáliáknak a mikrokap szül ázására a mai napig nem sikerült olyan, gazdasági szempontból életképes eljárást kidolgozni, amelynek alkalmazásával el lehet érni a négy legfontosabb célt: a gyomirtás hatékonyságának fenntartását, a kilúgozódás mérséklését a talaj célzónája alatt, az agrokemikália tartózkodási idejének növelését a talajban - elsősorban a gyommagok csirázási zónájában -, valamint a terméskárosodás megelőzését.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy kiváló eredményeket lehet elérni, ha a gyorsan kilu^áódó agrokemikáliákat térhálósított poliésztergyantába mikrokapszulázzuk.
A találmány szerinti mikrokapszulázási eljárás - amellyel megfelelő alkalmazástechnikai tulajdonságokkal rendelkező termékekké lehet feldolgozni a gyorsan kilugozódó agrokemikáliákat a következő műveletekből áll:
a) az agrokémiai kompozíció feloldása vagy szuszpendálása egy olyan, nemvizes folyadékelegyben, amely telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmaz;
b) a keletkezett oldat vagy szuszpenzió emulgeálása vízben a kívánt részecskeméret eléréséig; és
c) a telítetlen poliésztergyanta és a vinil-monomer térhálósitása a mikrokapszulák létrehozása céljából.
A találmány szerinti agrokémiai kompozíciók vinil-monomerrel térhálósított telítetlen poliésztergyantába valamilyen, mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóval együtt mikrokapszulázott, könnyen kilugozódó agrokémiai hatóanyagot tartalmaznak
A találmány részét képezik természetesen azok az ismeretek is, amelyek arra vonatkoznak, hogy miként kell a találmány szerinti, vinil-monomerrel térhálósított telítetlen poliésztergyantába mikrokapszulázott, gyorsan kilugozódó agrokémiai kompozícióból hatásos mennyiséget alkalmazni, hogy megfelelő növekedésszabályozó hatást érjünk el, illetve hogy hatásosan irtsa a kártevőket a megtámadott vagy a veszélyeztetett helyeken·
A t«lálmány szerinti mikrokapszulázás elsősorban olyan agrokémiai kompozíciókhoz megfelelő, amelyeket rendszerint a felső talajrétegekben előforduló kártevők vagy nemkívánatos növények irtására, illetve növekedésük gátlására használnak. A találmány szerinti mikrokapszulázott kompozíciókat vizes környezetben is lehet alkalmazni, igy például olyan területeken, ahol szúnyogok tenyésznek vagy rizsföldeken·
A találmány szerinti eljárás különösen előnyös olyan agrokémiai kompozíciók mikrokapszulázásához, amelyeknek a gyors kilugozhatósága általában kizárja vagy korlátozza alkalmazásukat olyan esetekben, ha kikelés előtti állapotban igen tartós hatásra lenné szükség· A gyorsan kilugozódó agrokémiai hatóanyagok közé tartoznak például a karboxilcsöpörtót tartalmazók, azok közül is kiemelten a herbicidek, elsősorban a kikelés előtti állapotban alkalmazható herbicidek, igy a benzoesavszármazékok és a f enoxi-karbonsav-származékok, például a dikamba (2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav), az MCPA (2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav), a 2,4-D (2,4-diklór-fenoxi-ecetsav) · Vannak más vegyületcsaládba tartozó herbicidek is, amelyeket előnyös mikrokapszulázni a találmány szerinti eljárással: például a glifozátot (N-foszfono-metil-glicin), az alaklórt (N-[2,6-dietil-fenil]-N-[metoxi-metil]-klór-acetamid), az acetoklórt (N-[etoxi-metil]-2-etil-6-metil-klór-acetanilid), a metolaklórt (2-etil-6-metil-N-[l-metil-2-metoxi-etil]-klór-acetani* lid), a klór-piridin-karboxilátokát , igy a pikloramot, továbbá a 4 666 5θ2· sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 2-klór-N-[l-metil-2-metoxi]-N-[2,4-dimetil-tien-3-il]-acetamidot. A felsorolásban szereplő pikloram a gyomirtó hatású 4-amino-5,5»6“triklór-pikolinsav szabad neve.
Az agrokémiai hatóanyag lehet szilárd, (kristályos vagy amorf), illetve cseppfolyós, például olajszerű. Célszerű olyan hatóanyagokat alkalmazni, amelyek oldódnak a telítetlen poliésztergyantát és a vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban, ugyanakkor azonban csak gyengén vizoldhatók. Ezzel kapcsolatban megjegyezzük, hogy azokat a hatóanyagokat, amelyek oldhatatlanok a nemvizes, telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó folyadékban, úgy lehet kapszulázni, hogy megfelelő részecskeméretre őröljük, majd a nemvizes fázisban diszpergáljuk őket· A telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban ezenfelül lehet még kapszulázni vízben számottevően oldódó, cseppfolyós vagy szilárd agrokémiai hatóanyagokat is, amennyiben rájuk nézve a vizes fázis telített, mert ebben az esetben nem extrahálódik ki a hatóanyag a nemvizes fázisból· Az agrokémiai hatóanyagnak inertnek kell lennie a szabadgyökös, vinilcsoportok részvételével lezajló polimerizációs reakciókkal szemben, és - mindenekelőtt - nem tartalmazhatnak a hatóanyag molekulái vinilcsoportot ·
Az előzőekben felsorolt herbicideket szabad sav, szervetlen sók vagy aminsók formájában megfelelő eredménnyel lehet alkalmazni· így például a dikambának a vas-, kobalt-, nikkel-, mangán-, cink-, triamil-amin-, dimetil-dodecil-amin- és dimetil-hexadecil-amin-sói - csakúgy mint maga a szabad sav - oldhatók a telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban» ugyanakkor alig oldódnak vízben» A dikamba aluminiumsó j át amely csekély mértékben oldódik mind vízben, mind a telitetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban úgy lehet mikrokapszulázni, hogy mielőtt a vizes fázisban diszpergálnánk a nemvizes fázist, az utóbbiban diszpergáljuk az alumíniumsót . További vizoldható sókat - például a dikamba lítium-, nátrium-, kálium-, magnézium- és kalciumsóját - lehet mikrokapszulázni olyan módon, hogy a sót azjelőtt diszpergáljuk a telitetlen poliésztert és vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban, hogy az utóbbit ugyanazzal a sóval telitett vizes fázisban diszpergálnánk.
A találmány szerinti eljárás megvalósításakor célszerűen dikambát, MCPA-t vagy 2,4-D-t alkalmazunk, szabad sav vagy vassó formájában. A sókat hagyományos módszerekkel lehet előállítani.
A telitetlen poliésztergyanták és a vinil-monomerekkel térhálósított telitetlen poliésztergyanták - csakúgy, mint az előállításukra szolgáló eljárások - ismeretesek a szakirodalomból. Referenciaként megemlítjük a következő szakirodalmi helyet: KIRK-OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology, 5· kiadás, 18. 575-594. oldalak. Ezek a vegyületek makromolekulák, amelyeknek a láncát telitetlen savak vagy savanhidridek, valamint többértékü alkoholok reagáltatásakor keletkező poliészterekből lehet származtatni. A telítetlen poliésztergyantákat vinil-monomerekkel elegyítik, majd szabad gyököket szolgáltató iniciátorokkal térhálósitják. Az iniciátorokból származó szabad gyökök keletkezését elő lehet segíteni promotorokkal vagy gyorsítókkal, besugárzással - például ultraibolya sugarakkal - vagy melegítéssel. Mindezekre részletes példák találhatók az ebben a bekezdésben megjelölt szakirodalmi helyen.
Az alkalmazásra kerülő sav, alkohol, vinil-monomer, iniciátor ···· stb. kiválasztása a kapszulázni kívánt anyag tulajdonságaitól, valamint attól függ, hogy milyen tulajdonságokkal, jelleggörbével kell rendelkeznie a végterméknek· Találmányunk megvalósításához előnyösen alkalmazhatók a fumársavból és izoftálsavból valamilyen glikollal - például etilénglikollal - előállított telítetlen poliésztergyanták. Ilyen gyantákat gyakran premixek formájában, részletesen meg nem adott összetétellel hoznak kereskedelmi n
forgalomba. Premixek például az AROPOL gyanták (Ashland Chemicals) is, amelyek közül megemlítjük az AROPOL® 7242T-15 és az AROPOL 7241 jelű termékeket. A gyanták már tartalmazhatják a megfelelő promotorokat/gy őrsit ókat, amelyek célszerűen fém-karboxilátok - például kobalt-karboxilátok - vagy tercier aminok - például dimetil-anilin -, de tartalmazhatnak kvaterner aminsókat, erős savakat, erős bázisokat vagy agyagokat is.
Az alkalmazható vinil-monomerek kö'zé tartozik a sztirol, a divinil-benzol, a vinil-toluol, az alfa-metil-sztirol, a diallil-ftalát, valamint az akrilátok. A találmány szerinti eljárás megvalósításához előnyösen alkalmazható vinil-monomer a sztirol. A cseppfolyós gyantában a vinil-monómért - például a sztirolt célszerűen 25-60 m% koncentrációban alkalmazzuk.
Amint már említettük, a gyanták térhálósítását szabad gyökökét termelő iniciátor alkalmazásával valósítjuk meg. Előnyös, ha az alkalmazott iniciátor oldódik a telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó nemvizes folyadékban, de a vizes fázisban alig oldható. Előnyösen lehet például alkalmazni a következő iniciátorokat: peroxisavakat - például benzoil-peroxidot -, ketonperoxidokat - például a metil-etil-keton-peroxidot peroxiketálokat - például az l,l-di(tercier-amil-peroxi)-ciklop hexánt (USP 90MD , Witco) -, peroxiésztereket - például a 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil-hexanoil-peroxi)-hexánt (USP®245 , Witco) és a tercier-butil-peroxi-benzoátot (ESPEROa 10, Witco) hidroperoxidokat - például a kumol-hidroperoxidot -, peroxikarbonátokat - például a tercier-butil-peroxi-2-(etil-hexil)-karbonátot (ESPEROX^ C-496, Witco) -, dialkil-peroxidokat - például a di(tercier-butil)-peroxidot -, valamint azovegyületeket - például p a 2,2-azo-biszizobutironitrilt (FICEL AZDN, Sherex)· Vizoldható szabadgyökös iniciátorokat, például hidrogén-peroxidot vagy perszulfátsókat ugyancsak felhasználhatunk, de ezeket általában nem célszerű szuszpenziós polimerizáláshoz alkalmazni·
A különböző szabadgyökös iniciátorokat önmagukban vagy valamilyen kombinációjuk formájában lehet alkalmazni. A már említett promotorok közül egyet vagy többet fel lehet használni a szabad gyökök keletkezésének elősegítése céljából, de a reakcióelegy egyszerű melegítésével is szabad gyökök leadására lehet késztetni az iniciátorokat, akár promotorok távollétében is. A felsorolt iniciátorok közül sok kereskedelmi forgalomban van, általában megfelelő oldószerekben - például dimetil-ftalátban vagy petroléterbea - feloldott kompozíció formájában·
Bizonyos esetekben ultraibolya fény besugárzásával vagy más, például Röntgen-sugarak felhasználásával is végre lehet hajtani a térhálósitást·
Attól függően, hogy milyen tulajdonságokkal rendelkező mikrokapszulázott terméket kívánunk előállítani, szükség lehet arra, hogy valamilyen alkalmas, kevéssé illékony oldószerrel, olajjal vagy lágyítóval hígítsuk a telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmazó folyadékot· Erre a célra alkalmas higitószereJc közé tartoznak egyes ftalátészterek - például a dimetil-ftalát vagy a dioktil-ftálát (Unocal Chemical Co·) glikol-dibenzoátok - például a Benzoflex® 9-88 (Velsicol Chemical Co·) -, alkil• · · · .···· • .··. ··· ·· .
.......... ·..· ;
aromás vagyületek - például a T5OO-1OO (Tenneco) vagy az Aromatic
200 (Exxon Co·) - vagy zsírsav-észterek - például a metil-kaprilát (Quantum) vagy a metil-oleát (Emery)·
A találmány szerinti eljárás emulzióképzési szakaszában úgy választjuk meg a körülményeket, hogy biztosítani tudjuk a kívánt részecskeméretet, amely célszerűen 0,1-2000 /Um, előnyösen 2-100 /Um. A megfelelő szeme seméret et úgy érjük el, hogy az olajos fázist megfelelő elegyítő-vagy keverőberendezés alkalmazásával diszpergáljuk vízben· Erre a célra például Waring-keverőberendezést vagy Ika-diszpergálóberendezést használhatunk.
Előnyös, ha a víz tartalmaz valamilyen felületaktív anyagot, célszerűén valamilyen diszpergálószert. Megfelelő diszpergálószerek lehetnek például a következők: poli(vinil-alkohol)-ok - például az Air Products Vinol és Airvol védjegyekkel ellátott termékei -, lignoszulfonsavsók - például a Westvaco Reax és Polyfon védjegyekkel ellátott termékei, metil-vinil-éter/maleinsav kopolimer - például a GAF Gantrez, Agrimer és VEMA védjegyekkel ellátott termékei, poli(etilén-oxid)/poli(propilén-oxid) blokk-kopolimerek - például a BASF Pluronic védjeggyel ellátott terméke -, valamint a naftalinszulfonát és a formaldehid kopolimere, például a Grace Daxad védjeggyel ellátott terméke.
A mikrokapszulába beépítendő hatóanyag mennyiségé attól függően változik, hogy milyen végterméket kívánunk előállítani. Ezzel kapcsolatban megemlítjük azonban, hogy a tapasztalatok szerint minden nehézség nélkül legfeljebb 5θ vfá hatóanyagot lehet sikerrel mikrokapszulázni. A mikrokapszulák hatóanyag-tartalmát úgy lehet meghatározni, hogy megfelelő oldószer alkalmazásával extrahálást hajtunk végre, majd a keletkezett oldatot - belső vagy külső standard felhasználásával - nagyteljesítményű folyadékkro- 10 mátográfiás módszerrel analizáljuk»
A mikrokapszulákat hagyományos eljárásokkal lehet elkülöníteni a reakcióélégyből: például szűréssel, centrifugálássál és/vagy szárítással - például porlasztva szárítással -, illetve szuszpendált állapotban lehet hagyni a vizes fázisban.
A találmány szerinti mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciók felhasználásának megkönnyítése céljából hagyományos formálási műveletet: porlasztva szárítást alkalmazunk, illetve - szokásosan használt hordozóanyagok és adott esetben más segédanyagok felhasználásával - porokat, granulátumokat, oldatokat, emulziókat, nedvesíthető porokat és szuszpenziókat állítunk elő. Szilárd kiszerelési formákat alkalmazunk előszeretettel. Az ilyen kiszerelésű mikrokapszulákat hagyományos módszerekkel lehet előállítani, például keveréssel és porlasztva szárítással.
A találmány szerinti mikrokapszülázott agrokémiai kompozíciókat szokásos módon alkalmazzuk a gyomnövényekre, kártevőkre vagy azok előfordulási helyeire, a hatóanyag hatásos mennyiségének felhasználásával.
A kereskedelmi forgalomba került termékek esetén az effektiv (vagyis tényleges) hatóanyag-mennyiséget a hatóanyag-tartalom és a mikrokapszula kioldódási profilja szabja meg, az ismert effektiv alkalmazási aránynak megfelelően, amely dikamba esetén 0,055-2,2 kg/ha, célszerűen mintegy 0,11-1,1 kg/ha. A találmány szerinti mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciókra vonatkozóan az optimális felhasználást bármely, ezen a területen jártas szakember képes meghatározni! mégpedig rutinvizsgálatokkal, például melegházi vagy kisparcellás kísérletekkel.
A gyomok kikelés előtti stádiumban való irtásakor például 7-60 nap - célszerűen 40-60 nap - felezési idő lenne kívánatos.
*
- 11 (Felezési időnek nevezzük azt az időtartamot, amely ahhoz szükséges, hogy a mikrokapszulaban levő hatóanyag fele kioldódjék.)
A megfelelő kompozíciók 0,01-99 m% hatóanyag-ekvivalenst, 0-20 m% felületaktív anyagot és l-99»99 szilárd vagy cseppfolyós higitóanyagot tartalmaznak. Egyes esetekben kívánatos, hogy nagyobb legyen a felületaktív anyagnak a hatóanyagra vonatkoztatott mennyiségi aránya. Ezt a recept módosításával vagy tartályban végzett bekeveréssel lehet elérni. A kompozíciók alkalmazási formái általában 0,01-25 hatóanyag-ekvivalenst tartalmaznak, de természetesen jelen lehetnek az ebbe az intervallumba esőknél kisebb, illetve nagyobb hatóanyag-mennyiségek is, mégpedig a felhasználási szándéktól, a mikrokapszulák fizikai tulajdonságaitól és az alkalmazási módtól függően. A kompozíciók felhasználás előtt hígítandó koncentrált kiszerelési formái általában 2-90 m% - célszerűen 5-81 - hatóanyag-ekvivalenst tartalmaznak.
A találmány szerinti eljárást alkalmazni lehet ciklodextrin vagy agrokemikáliák egyéb, makrociklusos komplexeinek a kapszu1 ázás ára is.
A kompozíciókban lehet alkalmazni mezőgazdasági szempontból elfogadható adalékanyagokat, például a hatás növelése, valamint a habzás, az összetapadás és a korrózió csökkentése céljából.
“Felületaktív anyag“-nak nevezzük leírásunkban azt a mezőgazdasági szempontból elfogadható anyagot, amely növeli az emuigeálhatóságot, a terülőképességet, a nedvesedőképességet, a diszpergálhatóságot vagy más^felületmódositó tulajdonságot. Ilyén felületaktív anyagok például a naftalinszulfonátok, a szulfoszukcinátok, az alkil-szulfonátok, a ssirsav-észter-szulfátok, az etoxilezett alkoholok szulfátjai és szulfonátjai, a zsiralkoholok, .♦· »*·· az etoxilezett alkoholok, a gliceridek, a zsírsavak, valamint a foszfatált észterek, éterek, alkoholok és savak.
Higitóanyagnak” nevezzük a leírásban azt a cseppfolyós vagy szilárd halmazállapotú, mezőgazdasági szempontból elfogadható anyagot, amelyet arra használunk, hogy a koncentrált hatóanyag-kompoziciót hígítással alkalmazhatóvá tegyük, illetve kívánt koncentrációértéket állítsunk be· Porok és granulátumok esetén higitóanyagként alkalmazhatunk például talkumot, agyagokat, diatomaföldet, cellulózt, keményítőt vagy valamilyen finomszemcsés szerves anyagot, igy például kukoricacső-őrleményt vagy őrölt gabonahéjat. Cseppfolyós koncentrátumok hígítására lehet alkalmazni például növényi olajokat, alifás vagy aromás ásványolajokat, alkoholokat, ketonokat, étereket, észtereket vagy heterociklusos vegyületeket· Folyékony alkalmazási formák hígítására alkalmazható például víz, illetve ásványolaj vagy növényolaj.
A mikrokapszulázott kompozíciók adott esetben tartalmazhatnak további hatóanyagokat is, igy herbicideket, inszekticideket, akaricideket, fungicideket, valamint más agrokémiai hatóanyagokat, így például előnyös lehet a találmány szerinti mikrokapszulákat ugyanannak a hatóanyagnak vagy valamilyen más hatóanyagnak a kapszulázatlan formájával együtt előállítani, hogy már az igy előállított készítmény alkalmazásának időpontjában biztosítsuk a szükséges hatást, még mielőtt a hatóanyag korlátozott kioldódása a mikrokapszulából megindulna, illetve hogy szélesebb vagy más hat ás spektrumot biztosítsunk az igy előállított terméknek, mint amellyel a mikrokapszulázott hatóanyag rendelkezik. Székét a nem kapszulázott hatóanyagokat szárazon össze lehet keverni a mikrokapszulákkal, be lehet őket építeni a vízzel diszpergálható vagy nem diszpergálható granulátumokba a mikrokapszulákkal együtt, il····
letve bevonatként lehet őket alkalmazni a mikrokapszulákon. A bevonatot például porlasztva szárítással lehet felvinni a mikrokapszulák felületére· Alkalmanként megfelelő eredményt érhetünk el olyan módon is, hogy előkeveréket vagy tartálykeveréket állítunk elő a kapszul ázat lan, valamint a kapszulázott anyagból·
A kapszül ázatlan és kapszulázott anyagokból álló keverékeket olyan mennyiségben kell formálni, illetve olyan arányokban kell alkalmazni, hogy már azonnal biztosítsuk a gyomirtást a termés számottevő károsodása nélkül. Dikamba esetében kielégítő eredményeket értünk él olyan módon, hogy a kapszulázatlan hatóanyagot mintegy 0,138-0,28 kg/ha alkalmazási arányban, ugyanakkor a kapszulázott hatóanyagot legfeljebb 1,1 kg/ha alkalmazási arányban hordtuk ki a földekre· A kapszulázatlan és kapszulázott hatóanyagot - például dikambát - tartalmazó készítményekben a hatóanyagok tömegaránya az említés sorrendjében (1:8)-(1:1) - például (1:8)-(1:4) vagy (1:4)-(1:1) - volt·
A formáláskor úgy is eljárhatunk, hogy különböző prepolimer: hatóanyag tömegarányu mikrokapszulákat keverünk ősszé· Ilyen módon 1-75 napon keresztül hatásosan és folyamatosan irthatjuk a gyomokat, illetve a kártevőket.
A következő példák a találmány részletesebb ismertetését célozzák·
1. példa: pikamba-mikrokapszulák előállítása
a) A vizes fázis elkészítése
2,7 g AirvolR-523 poli(vinil-alkohol)-t (Air Products) feloldottunk 266 g desztillált vízben olyan módon, hogy a környezet p hőmérsékletén levő vízhez keverés közben adtuk hozzá az Airvol -525-at, majd a kapott elegyet 1 óra hosszat kevertettük 80°C-on, • · ·
- 14 - ............
a feloldódás teljessé válásáig. Ezután az oldatot lehütöttük a környezet hőmérsékletére, és keverés közben hozzáadtunk 1,3 g p
Gantrez S-95 metil-vinil-éter/maleinsav kopolimert, amely a GAF terméké. Az elegyet mintegy 0,5 óra hosszat kevertettük 80°C-on, amig a feloldás teljessé nem vált. Az oldatot lehütöttük a környezet hőmérsékletére és tároltuk.
b) A nemvizes fázis elkészítése
7510 g 90 m%—os technikai minőségű dikamba-savat feloldottunk p
195 g Aropol 7242T-15 poliészter/sztirol cseppfolyós gyantában, amely az Ashland Chemicals terméke. Az oldást 40-50 °C-on végeztük kevertetés közben, amig teljessé nem vált. Az oldatot szobahőmérsékletre hütöttük és tároltuk.
c) A mikrokapszulák előállítása
Egy rozsdamentes acélból készült^ 1000 ml-es Waring-keverőpohárba - lehet üvegből készültet is alkalmazni - beletettünk 270 g-ot az a) szerint elkészített vizes fázisból. Egy másik tartályp bán gondosan összekevertünk 4,0 g USP-245 peroxiésztert (Whitco) és 270 g mennyiségű, a) szerint előállított vizes fázist. A fázisok összekeverésének megkezdésekor a vizes fázist a maximális keverési sebesség mintegy 20%-ának megfelelő sebességgel kevertettük, és a nemvizes fázist adtuk a vizes fázishoz. A nemvizes fázis beadagolása után a kevertetést a maximális keverési sebesség felének megfelelő sebességgel folytattuk mintegy 8 percen keresztül. Ezt követően a kevertetést beszüntettük, és a keletkezett szuszpenziót áttöltöttük egy rozsdamentes acélból (más esetekben üvegből) készült reakcióedénybe. A szuszpenzióhoz hozzáadtunk 5>4 g Reax 88B ligninszulfonátot, amely a Westvaco terméke. A kapott elegyet 70 °C-on kevertettük 4 óra hosszat, majd lehütöttük a környezet hőmérsékletére· • · · · · · · • ·· · · · ·· · η Π ·*····· — Ι2 ............
d) A részecskék méretének mérése
A c) szerint elkészített mikrokapszulák részecskeméretét, valamint részecskeméret-eloszlását szabványosított módszerekkel lehet megmérni: optikai módszerrel (elektronmikroszkóppal), fényszóródásméréssel vagy konduktometriás mérésekkel.
e) A részecskeméret szabályozása
Az átlagos részecskeméretet, valamint a részecskeméret-eloszlást megfelelően lehet szabályozni ismert módszerekkel, igy például az elegyítő- vagy keverőberendezés által létrehozott nyírási feszültség változtatásával, valamint az alkalmazott diszpergálószer típusának és koncentrációjának a megváltoztatásával. Ezzel kapcsolatban a következő szakirodalmi helyekre hivatkozunk:
- R. Arshady és A. Ledwith: Reactive Polymers, 1. 159-174 (1985)í
- Lj. M. Djakovic, P. D. Dokic és I. B. Sefer: J. Dispersion Science and Technology, 10. 1. 59-76 (1989); és
- J. M. Church: Chemical Engineering, 1966. augusztus 1, 79· oldal·
f) A térhálósodás teljességének vizsgálata
A reakcióba nem lépett sztirolmonomer mennyiségét megfelelően meg lehet mérni olyan módon, hogy a sztirolt azeotrop desztillálással eltávolítjuk a reakcióélégyből vett szuszpenziómintából. Ennek megfelelően egy 250 ml-es, háromnyaku lombikba 50 g reakcióélegy-mintát és 5θ g desztillált vizet töltöttünk. Az igy kapott elegyet kevertetés mellett 100 °C-ra melegítettük. A sztirolból és vízből összetevődő azeotrop elegyet egy rövid desztillációs feltét alkalmazásával gyűjtöttük össze 95»9 °C-on. A desztillációt addig folytattuk, amíg 100 °C-on viz kidesztillálását észleltük a mintából. A sztirol mennyiségét mérőhenger segítségé- 16 ·· · ···· · · ···· • · · · · · · • · · ··♦ ·· · • · · · · · · ···· · · ··· ·· · vei állapítottuk meg.
g) Hatóanyag-koncentráció a mikrokapszulákban
Az 1. példa szerint előállított mikrokapszulákban a dikamba p koncentrációja 25 m% volt, az AROPOL 7242T-15 mennyiségére vonatkoztatva. Ez a koncentráció kívánság szerint növelhető vagy csökkenthető ·
A koncentráció egyszerűen úgy növelhető, hogy finomra aprított szilárd dikambát diszpergálunk folyékony poliészter/sztirol gyantában olyan mennyiségben, hogy egy részé feloldódjék, másik része pedig szilárd részecskék formájában diszpergált állapotban maradjon. Ezzel kapcsolatban azonban meg kell említenünk, hogy az az előnyös, ha a cLikamba teljes mennyisége feloldódik a folyékony poliészter/sztirol gyantában a mikrokapszulák képződését és térhálósodását megelőzően. Ez egyszerűen megoldható a dikambát és folyékony poliészter/sztirol gyantát tartalmazó elegy melegítésével, ami___nek hatására - amint ez a 2. példából kitűnik - nő a dikamba oldhatósága.
2. példa: Dikambát tartalmazó mikrokapszulák készítése
a) A vizes fázis elkészítésé
195,25 g desztillált vízben feloldottunk 2,50 g AirvolR-52j poli(vinil-alkohol)-t (Air Products), 1,25 g Gantrez1* S-95 metilp
-vinil-éter/maleinsav kopolimert (GAF) és 1,00 g Reax 915 ligninszulfonátot (Westvaco) olyan módon, hogy a szilárd komponenseket a környezet hőmérsékletén a kevertetett vízhez adagoltuk. A kapott elegyet 0,5-1,0 óra hosszat kevertettük 80 °C-on az oldódás teljessé tétele érdekében, majd az oldatot 80 °C-on tartottuk.
b) A nemvizes fázis elkészítése
Egy 500 ml-es főzőpohárba beletettünk 100,0 g 90 m%-os dikam• · · ···· ♦· ···· • · · · · · · * · · ··· ·· · • · · · · · · ···· · · · · · ·· ·
R ba-savat és 100,0 g Aropol 7241 poliészter/sztirol folyékony gyantát (Ashland Chemicals), majd 80 °C-on addig kevertettük a kapott elegyet, amig a dikamba szabad sav fel nem oldódott. Az oldatot 80 °C-on tartottuk.
c) A mikrokapszulák előállítása
A b) pont szerint előállított nemvizes fázishoz 80 °C-on keverje tetés közben hozzáadtunk 4,0 g Esperox 10 tercier-butil-peroxi-benzoátot (Witco). Az elegyet 5,0 percen át kevertettük, hogy biztosítsuk az egyenletes oldódást. A kevertetés megszüntetése után beadagoltuk az a) pont szerint elkészített, 200,0 g mennyiségű vizes fázist, amelyben diszpergáltuk a nemvizes fázist lka S25N-25F p
Ultra-Turvax diszpergálóberendezéssel, amelyet 2,0 percen át működtettünk a maximális sebesség 45 ?S-ának megfelelő sebességgel.
A diszpergálószerkezet eltávolítása után 1,0 óra hosszat kevertettük 80 °C-on az elegyet, majd lehütöttük a környezet hőmérsékletére. A részecskeméret szabályozása és mérése, valamint a polimer!zálás végbemenetelének ellenőrzése a már ismertetett módon történhet.
5. példa: A hatóanyag-tartalom meghatározása
A mikrokapszulákban levő hatóanyag mennyiségét úgy határozzuk meg, hogy a hatóanyagot megfelelő oldószerrel extraháljuk, majd a keletkezett oldatot nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk, belső és külső standard alkalmazása mellett· így például a dikamba-savat tartalmazó AROPOL^ 7242T-15 kapszulák esetében 0,1-0,4 g mennyiségű mikrokapszulát szuszpendálunk 100,0 ml metanolban, majd a keletkezett szuszpenziót 1-24 óra hoszszat rázatjuk. Ezt követően hagyjuk az extrahált kapszulákat le• · • · · · · ♦ · · · • · · · · · · _ jg _ ............
ülepedni, majd, kipipettázunk 20,0 ml-t a kapszulák feletti tiszta oldatból· A kipipettázott oldathoz megfelelő belső standardot, például halogén-fenolt vagy halogén-benzoesavat, célszerűen para-bróm-fenolt adunk, majd az extraktumot nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk. Az analízishez szükséges egy 4,6 mm x 150 mm-es °18 fordított fázisú oszlop. Az eluálást olyan mozgófázissal hajtjuk végre 1,0 ml/perc térfogatsebességgel, amely kezdetben 40 v% metanol mellett 60 v% -bán 2 m%-os vizes ecetsavoldatot tartalmaz, majd a metánoltartalma egy program szerint 20 perc alatt 90 v%-ra nő. Ultraibolya detektorral a dikambát 9,6 perc múltával, a para-bróm-f enolt pedig 12,5 perc elteltével lehet észlelni 280 nm-en.
B
Úgy is eljárhatunk - például AROPOL 7241-be kapszulázott dikamba-sav esetén -, hogy 0,1-0,4 g mikrokapszulát mintegy 9θ ml tetrahidrofuránban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz hozzáadunk megfelelő mennyiségű 3»5-diklór-benzoesavat belső standardként. A szuszpenziót ezután 0,5-1,0 óra hosszat rázatjuk a környezet hőmérsékletén, majd kipipettázunk belőle mintegy 5 ml-nyi mintát, amelyet körülbelül 5 ml Isi térfogatarányu metanol/viz elegygyel felhígítunk. Az igy kapott elegyét szűrés után nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk. Az analízishez például 4,6 mm x 150 mm-es fordított fázisú oszlopot, valamint eluálószerként olyan mobil fázist alkalmazunk, amely kezdetben 40 v% metanol mellett 60 v%-ban 2 n%-os vizes ecetsavoldatot tartalmaz, majd egy program szerint 20 perc alatt 90 v%-ra nő a metanoltartalma. Az eluálást 1,0 ml/perc térfogatsebességgel végezzük. Ultraibolya detektorral 280 nm-en a dikambát 5,6 perc elteltével, a 3,5-diklór-benzoesavat pedig 12,5 perc elteltével észleljük.
• · • ·· ··· ·· • · · · · · ···· ·· · · · ··
4. példa: Módszer a hatóanyagok kioldódást sebességének mérésére mikrokapszulázott kompozíciók esetén
A következőkben a dikamba példáján bemutatunk egy megfelelő módszert, amellyel meg lehet határozni a hatóanyag mikro kapszulákból való kioldódásának a sebességét» Egy mintegy 60 ml-es palackba bemértünk 0,005 g dikambát tartalmazó mikrokapszulát, amelyhez hozzáadtunk 50,0 g desztillált vizet. A mintát állandó hőmérsékletet tartó fürdőbe helyeztük és 100 kilengés/perc sebességgel ráztuk. Különböző időpontokban 3 ml-nyi térfogatokat pipettáztunk ki a mintából, amelyeket átszűrtünk egy 0,2 yum-es cellulóz-acetát membránszűrön, hogy eltávolitsuk a mikrokapszulákat. A szűrt mintákat ezután nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás módszerrel megelemeztük, külső és belső standard alkalmazásával·
5» példa: Nedvesíthető por formálása
Nedvesíthető port állítottunk elő a következő komponensek összekeverésével:
a) A 2. példa szerinti mikrokapszulák:94
R
b) Aerosol OT-B (nátrium-dioktil-szul- foszukcinát, American Cyanamid)3 m$
c) Morvet® D425 ( formaldehid kondenzátum, Whitco)5
Az inért komponenseket megőröljükímielőtt a mikrokapszulákkal összekevernénk őket, hogy elkerüljük a kapszulák mechanikai sérülését,
6, példa: Permetezhető szuszpenzió előállítása
100 tömegrész 1» példa szerinti mikrokapszulazagyhoz hozzáp adtunk 0,075 tömegrész Kelzan S xantánmézgát (Kelco Division of
- 20 ·· · ···· · · · · · · • · · · · · · ········ · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ·
Merek and Co·), majd az igy kapott elegyet 0,25-1,0 óra hosszat kevertük, hogy a Kelzan S diszpergálódjék, illetve feloldódjék· Ilyen módon olyan mikrokapszula-szuszpenziókoncentrátumokat kaptunk, amelyekből a részecskék nem ülepednek ki· Ezek a szuszpenziókoncentrátumok vízzel könnyen hígíthatok, igy vízzel való hígítással permetezhető szuszpenziókat lehet belőlük készíteni.
7. példa: A kilugozódási tulajdonságok kiértékelésé
Egy 5 cm hosszúságú és 9 cm átmérőjű, üvegből készült kilugozóoszlopot úgy töltöttünk meg földdel, hogy mintegy 1,4 g/cm^ legyen a térfogat sűrűsége, amely igy megfelelt körülbelül a valóságos talajviszonyoknak· A földminta 72,1 m% homokot, 16,9 m% iszapot és 11,0 agyagot tartalmazott, a szervesanyag-tartalma 1,8 m% volt, a pH-ja pedig 7,5.
A földdel megtöltött oszlopokat először telítettük vízzel: 400 ml ionmentesitett vizet engedtünk át rajtuk, hogy kilúgozza őket. Hagytuk, hogy a viz feleslege eltávozzék az oszlopokból egy éjszakán keresztül, amely idő alatt magukra hagytuk az oszlopokat. A föld felületét ezután minden egyes oszlopban egy porlasztó segítségével bepermeteztük 5-5 ml-nyi, 2,5-2,5 mg hatóanyagot tartalmazó oldatokkal. Minden egyes kompozícióval 5 oszlopot kezeltünk, és ugyancsak 5 oszlopon végeztünk kontr önvizsgálat okát · Az igy kezelt oszlopokat ezután 85, 170 és 510 ml vízzel lugoztuk ki, és ez mintegy 12,5, 25, illetve 75 mm-es csapadék hatásával egyenértékű eredményhez vezetett. A viz térfogati sebességét megközelítően 1 ml/perc értékre állítottuk be. A kilugzáskor kapott folyadékokat minden egyes oszlopnál összegyűjtöttük és megelemeztük nagyteljesítményű folyadékkromatográfiás módszerrel. A kalibrálást a kezeletlen kontroli-oszlopokon átfolyó vízzel végeztük. Az első megöntözést követően alumínium fóliába csomagoltuk az ősz• · · · · · · • ·· ·· · · · • · · · · · ···· · · ·♦· ··
Ρ +3 ο
Ο
Ν
Ο
ÖŰ γ4 •Η Jd <4 δΟ cd
Ρ <ϋ Λ
ο •Η
Ο •Η
Ν
Ν •Η :ο ρ ö :ο
Ν <1
φ δΟ -φ α •Η & α φ a
S «π ιο eh * *
Ο ο κ\ <τ» » · r-i ο
ΙΓ\
Μ
OJ r-4
3 ι—I
Ο r4 — Ο ο ο
Ο· 4» ·>
OJ Ο <4 PQ ιτ\ OJ co φ Ο ΙΓ\
Οr-4 «Μ οο r-4 Ο.
* »
Ο ο ω φ ·» «
CXJ ο <1 PQ
ΙΛ C^.
galomba hozott - kiszerelési formában] B kompozíció: Az lo példa szerinti eljárással előállított készítmény • · « ♦ *·· ·« · · · · • · · · · · · • ·· · ·♦ ·* ♦ • · · · · · · _ 22 - ............
lopokat, hogy meggátoljuk a túlzott vízveszteséget és kizárjuk a fényhatást. Az igy becsomagolt oszlopokat két héten keresztül 24 °C-on inkubáltuk, majd ismét megöntöztük a bennük levő földet. Ezt az eljárást háromszor ismételtük meg olyan módon, hogy minden esetben egy-egy kéthetes inkubálást végeztünk az öntözési művelet előtt· Az eredmények az 1. táblázatban találhatók· ···· · · · · ·
- 25 Szabadalmi igénypontok
Claims (12)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciók előállítására gyorsan kilugozódó agrokemikáliák felhasználásával, azzal jellemezve, hogya) az agrokemikáliákat feloldjuk vagy szuszpendáljuk egy olyan, nemvizes folyadéké légyben, amely telítetlen poliésztergyantát és vinil-monomert tartalmaz;b) a keletkezett oldatot vagy szuszpenziót a kívánt részecskeméret eléréséig emuigeáljuk vízben; ésc) a telítetlen poliésztergyanta és vinil-monomer térhálósitásával létrehozzuk a mikrokapszulákat·
- 2, Az 1· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy olyan agrokemikáliát alkalmazunk, amely oldható a nemvizes folyadékélégyben, de csak csekély mértékben oldódik vízben·5· A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy agrokemikáliaként 2-metoxi-5,6-diklór-benzoesavat vagyis dikambát -, 2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsavat - vagyis MCPA-t - vagy 2,4-diklór-f enoxi-ecetsavat - vagyis 2,4-D-t - alkalmazunk·
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy vinil-monomerként sztirolt alkalmazunk·
- 5· Az 1· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy olyan telítetlen poliésztergyantát alkalmazunk, amely fumársav és izoftálsav, valamint valamilyen glikol reakcióterméke·
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy a gyanta térhálósitását iniciátor jelenlétében hajtjuk végre·
- 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy a térhálósitást olyan iniciátor alkalmazásával hajtjuk végre, amelyet peroxisavak, keton-peroxidok, peroxiketálok, peroxiészterek, hidroperoxidok, peroxikarbonátok, dialkil-peroxidok vagy azovegyületek közül választunk ki·
- 8· Az 1· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy fém-karboxilátok, tercier aminok, kvaterner aminsók, erős savak, erős bázisok vagy agyagok közül kiválasztott promotor jelenlétében valósítjuk meg·
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy promotorként valamilyen kobalt-karboxilátot alkalmazunk.
- 10· Az 1· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezv e , hogy 0,1-2000 /Um-es részecskeméretü mikrokapszulákat hozunk létre.
- 11, A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemez ve, hogy 2-100 /Um-es részecskeméretü mikrokapszulákat hozunk létre.
- 12. Mikrokapszulák, azzal jellemezve , hogy telítetlen poliésztergyanta és vinil-monomer térhálósitásával előállított polimerben mikrokapszulázva gyorsan kilugozódó agrokemikáliákat tartalmaznak·ÍJ. Mikrokapszulázott agrokémiai kompozíciók, azzal jelf- 25 lemezve, hogy telítetlen poliésztergyanta és vinil-monomer térhálósitásával előállított polimerben gyorsan kilugozódó agrokémiai hatóanyagokat, valamint mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagokat tartalmaznak, mikrokapszulázott állapotban·
- 14· Eljárás nemkívánatos kártevők, valamint gyomnövények pusztítására, azzal jellemezve, hogy kártevők vagy gyomnövények által megtámadott vagy veszélyeztetett helyekre hatásos mennyiségben juttatunk ki telítetlen poliésztergyanta és vinil-monomer térhálósitásával előállított polimerbe mikrokapszulázott, gyorsan kilugozódó agrokémiai kompozíciókat·Sandoz A.G. helyett a meghatalmazott:DANUBIA i és Védjegy Iroda Kft
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/732,080 US5883046A (en) | 1991-06-05 | 1996-10-16 | Microencapsulated agricultural chemicals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71440691A | 1991-06-05 | 1991-06-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9201737D0 HU9201737D0 (en) | 1992-08-28 |
| HUT61648A true HUT61648A (en) | 1993-03-01 |
Family
ID=24869914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9201737A HUT61648A (en) | 1991-06-05 | 1992-05-25 | Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0517669B1 (hu) |
| JP (1) | JP3315431B2 (hu) |
| KR (1) | KR930000011A (hu) |
| AT (1) | ATE158472T1 (hu) |
| AU (1) | AU659156B2 (hu) |
| BR (1) | BR9202109A (hu) |
| CA (1) | CA2070319A1 (hu) |
| CS (1) | CS168292A3 (hu) |
| DE (1) | DE69222357T2 (hu) |
| DK (1) | DK0517669T3 (hu) |
| ES (1) | ES2109329T3 (hu) |
| GR (1) | GR3025148T3 (hu) |
| HR (1) | HRP920149A2 (hu) |
| HU (1) | HUT61648A (hu) |
| IE (1) | IE921808A1 (hu) |
| IL (1) | IL102084A0 (hu) |
| MX (1) | MX9202641A (hu) |
| PL (1) | PL294787A1 (hu) |
| TW (1) | TW199085B (hu) |
| ZA (1) | ZA924130B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW492839B (en) * | 1996-08-16 | 2002-07-01 | Monsanto Co | Sequential application method for treating plants with exogenous chemicals |
| CN100335160C (zh) | 1998-11-12 | 2007-09-05 | Fmc有限公司 | 制备微囊化制剂的方法 |
| DE19917562A1 (de) * | 1999-04-19 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Perlpolymerisate |
| HUP0202432A3 (en) * | 1999-08-09 | 2005-02-28 | Aventis Cropscience Gmbh | Herbicidal agents containing post-emergence herbicides for soil application |
| DE10200603A1 (de) * | 2002-01-10 | 2003-07-24 | Bayer Cropscience Ag | Pulver-Formulierungen |
| JP2008239561A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法 |
| JP5125168B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-01-23 | 住友化学株式会社 | 常温で固体の生理活性物質のマイクロカプセル組成物の製造方法 |
| GB201115564D0 (en) | 2011-09-08 | 2011-10-26 | Syngenta Ltd | Herbicidal composition |
| AR090394A1 (es) | 2011-10-27 | 2014-11-12 | Syngenta Participations Ag | Formulacion |
| BR112015020882B1 (pt) | 2013-03-26 | 2020-10-06 | Basf Se | Microcápsulas, métodos de preparação de microcápsulas e de controle do crescimento de vegetais e composição |
| WO2017125395A1 (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | Basf Se | Biodegradable polyester capsules comprising an aqueous core and a pesticide |
| KR20210038617A (ko) * | 2018-07-27 | 2021-04-07 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 농약용 제어 방출 제제 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4670246A (en) * | 1984-11-05 | 1987-06-02 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated pyrethroids |
| AU598369B2 (en) * | 1987-05-29 | 1990-06-21 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Polymer particles |
-
1992
- 1992-05-25 HU HU9201737A patent/HUT61648A/hu unknown
- 1992-06-02 BR BR929202109A patent/BR9202109A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-06-02 AT AT92810419T patent/ATE158472T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-02 DE DE69222357T patent/DE69222357T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-02 DK DK92810419.9T patent/DK0517669T3/da active
- 1992-06-02 EP EP92810419A patent/EP0517669B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-02 ES ES92810419T patent/ES2109329T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-03 CA CA002070319A patent/CA2070319A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-03 CS CS921682A patent/CS168292A3/cs unknown
- 1992-06-03 HR HR920149A patent/HRP920149A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1992-06-03 IL IL102084A patent/IL102084A0/xx unknown
- 1992-06-03 MX MX9202641A patent/MX9202641A/es unknown
- 1992-06-03 AU AU17370/92A patent/AU659156B2/en not_active Ceased
- 1992-06-04 JP JP14414692A patent/JP3315431B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-04 KR KR1019920009656A patent/KR930000011A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-06-04 PL PL29478792A patent/PL294787A1/xx unknown
- 1992-06-05 ZA ZA924130A patent/ZA924130B/xx unknown
- 1992-06-27 TW TW081105062A patent/TW199085B/zh active
- 1992-07-01 IE IE180892A patent/IE921808A1/en not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-10-22 GR GR970402780T patent/GR3025148T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE921808A1 (en) | 1992-12-16 |
| ATE158472T1 (de) | 1997-10-15 |
| AU1737092A (en) | 1992-12-10 |
| KR930000011A (ko) | 1993-01-15 |
| ES2109329T3 (es) | 1998-01-16 |
| EP0517669A1 (en) | 1992-12-09 |
| DK0517669T3 (da) | 1998-02-23 |
| MX9202641A (es) | 1992-12-01 |
| CA2070319A1 (en) | 1992-12-06 |
| HU9201737D0 (en) | 1992-08-28 |
| CS168292A3 (en) | 1992-12-16 |
| DE69222357D1 (de) | 1997-10-30 |
| GR3025148T3 (en) | 1998-02-27 |
| AU659156B2 (en) | 1995-05-11 |
| ZA924130B (en) | 1993-12-06 |
| HRP920149A2 (en) | 1995-10-31 |
| EP0517669B1 (en) | 1997-09-24 |
| JPH05155714A (ja) | 1993-06-22 |
| TW199085B (hu) | 1993-02-01 |
| BR9202109A (pt) | 1993-02-02 |
| DE69222357T2 (de) | 1998-03-05 |
| JP3315431B2 (ja) | 2002-08-19 |
| PL294787A1 (en) | 1993-02-22 |
| IL102084A0 (en) | 1993-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2695454B2 (ja) | ラテックスを含む農業用組成物 | |
| US9986738B2 (en) | Controlled release of seed and soil treatments triggered by pH change of growing media | |
| HUT61648A (en) | Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them | |
| KR102129638B1 (ko) | 클로마존 배합물 | |
| JP2005507427A5 (hu) | ||
| EP0379379B1 (en) | Particulate materials, their production and use | |
| US5883046A (en) | Microencapsulated agricultural chemicals | |
| US7951390B2 (en) | Slow-release microcapsule composition for safe delivery of agriculturally active material | |
| US5733848A (en) | Process for making microparticulate agricultural chemicals | |
| JPS6163601A (ja) | 微粒子化農薬用殺生原体、その製造方法およびこれを含有する懸濁状農薬製剤 | |
| AU2001272464B2 (en) | Stabilisation of light sensitive substances | |
| JPH0723284B2 (ja) | 殺生用粒剤組成物 | |
| AU2001272464A1 (en) | Stabilisation of light sensitive substances | |
| WO1992022206A1 (en) | Insecticidal composition and production thereof | |
| AU609571B2 (en) | Microspheres | |
| JPH04352701A (ja) | 農薬用粒剤 | |
| WO2003077651A1 (en) | Microparticle formulation with reduced aquatic toxicity | |
| WO2024160917A1 (en) | Microcapsules containing agrochemical ingredients | |
| JP3618928B2 (ja) | 除草剤マイクロカプセル | |
| JPH05139910A (ja) | 動物咬害防止用塗料組成物 | |
| CN118058286A (zh) | 一种含胡椒酸衍生物的农药制剂 | |
| JPH0930907A (ja) | 農園芸用殺ダニマイクロカプセル製剤 | |
| CN116473052A (zh) | 一种含有昆虫性信息素的膏剂及其制备方法 | |
| JPH10511300A (ja) | 水性エマルジョンの新製造法及びそれより得られる水性エマルジョン | |
| BR9803712B1 (pt) | Composição de liberação controlada para fornecer um produto químico agrícola a uma planta, processo para fornecer um fungicida triazólico a uma planta e processo para produção de referida composição. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |