HUT60718A - Process for producing sterically hindered amine light stabilizers - Google Patents
Process for producing sterically hindered amine light stabilizers Download PDFInfo
- Publication number
- HUT60718A HUT60718A HU9200970A HU9200970A HUT60718A HU T60718 A HUT60718 A HU T60718A HU 9200970 A HU9200970 A HU 9200970A HU 9200970 A HU9200970 A HU 9200970A HU T60718 A HUT60718 A HU T60718A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dicarboxylic acid
- acid ester
- hydroxypiperidine
- lithium
- amide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Investigation Of Foundation Soil And Reinforcement Of Foundation Soil By Compacting Or Drainage (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
Description
A találmány szerinti eljárás alkil-szubsztituált-4-hidroxi-piperidin diészterek előállítására vonatkozik a megfelelő szerves észterekből. Részletesebben a találmány szerinti eljárás egy alkil-szubsztituált-4-hidroxi-piperidin diészter előállítására vonatkozik dikarbonsav-észterből egy szervetlen bázist és poláros aprotikus szerves komponenst tartalmazó katalizátor rendszer alkalmazásával.
9227-3
A bis (szubsztituált)-piperidin diészter alapú szférikusán gátolt fénystabilizátorok (HALS) ismertek és különböző módszerekkel állíthatók elő. Az egyik ismert előállítás dikarbonsav-észter átészterezésén alapszik, reagáltatva egy dikarbonsav-észtert /mint dimetil-szebacátot/egy szubsztituált-4-hidroxipiperidinnel egy katalizátor/mint alkálifém amid/ jelenlétében és oldószer, mint például toluol jelenlétében vagy oldószer nélkül, mikor is a választott piperidin-alkohol diésztere keletkezik metanol melléktermék keletkezése mellett.
Például az US 4.021.432. számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás által ismertetett módszer lényege, hogy dikarbonsav-észtert átésztereznek oldószer nélkül vagy inért oldószer, mint benzol, toluol és xilol jelenlétében egy szubsztituált piperidinollal, átészterező katalizátor, mint alkálifém amid, például litiumamid jelenlétében, miközben a reakcióban keletkező alkoholt eltávolítják. Azonban a reakcióidő közel 4-7 óra.
Az US 4.461.898. számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a poiialkil-piperidin-származékok észtereit oly módon állítják elő, hogy 2 mól piperidinolt reagálhatnak 0,9-1,3 mól diészterrel olvadékban 100-145 °C között, alkálifém amid, előnyösen litiumamid mint katalizátor jelenlétében..
A reakció beindulása után a keletkezett alkoholt desztillációval eltávolítják először atmoszférikus nyomáson, majd további 2-3 órán keresztül vákuumot alkalmazva.
Azt találtuk, hogy egy diészternek egy alkohollal történő átészterezése a kívánt diészter magasabb kitermelésével és rövidebb reakcióidővel hajtható végre, amennyiben az átészterezést egy szervetlen bázisból és egy poláris aprotikus oldószerből álló katalizátor rendszer jelenlétében végezzük.
Ennek megfelelően a jelen találmány tárgya eljárás sztérikusan gátolt amin fénystabilizátorok előállítására (I) általános képletű alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin (a) - ahol R' jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport - és (II) általános képletű dikarbonsavészter (b) - ahol R'' és R'1' jelentése szénatomos lineáris vagy elágazásos alkil vagy aralkil csoport és lehet azonos vagy különböző, n jelentése 1-12 közötti egész szám - reagáltatásával egy katalizátor rendszer jelenlétében, mely szervetlen bázisból és poláris aprotikus szerves komponensből áll, 80-1650^ közötti hőmérsékleten vákuumban vagy atmoszférikus nyomáson inért atmoszférában, és a dikarbonsav-észter 1 móljára vonatkoztatva 2-3,2 mól mennyiségű alkil-szubsztituált-piperidin jelenlétében.
A találmány szerinti eljárásban előnyösen alkalmazható alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin a 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidin. Az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin alkalmazott mennyisége a dikarbonsav-észter 1 móljára vonatkoztatva 2-3,2 mól.
- 4 Az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin előnyösen alkalmazott mennyisége a dikarbonsavészter 1 móljára vonatkoztatva 2,2-3 mól.
A találmány szerinti eljárásban megfelelően alkalmazható dikarbonsav-észterek a malonsav, szebacénsav, glutársav, adipinsav, pimelinsav, borostyánkősav, azelainsav vagy dodekánsav megfelelő származéka. Az előnyösen alkalmazható dikarbonsav-észter a szebacénsav észter még előnyösebben alkalmazható a dimetil-szebacát (DMS).
A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szervetlen bázisok az alkálifém vegyületek, úgy mint alkálifém hidridek, alkálifém hidroxidok, alkálifém alkoxidok, alkálifém amidok és alkálifém-alkilamidok. A bázikus vegyületek alkálifémként lítiumot, nátriumot vagy káliumot tartalmaznak. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szervetlen bázisok például a nátrium-hidrid, litium-hidrid, nátrium-hidroxid, litium-hidroxid, kálium-hidroxid, metoxi kálium, metoxi nátrium, metoxi lítium, etoxi nátrium, etoxi kálium, etoxi lítium, terc-butoxi-kálium, terc-butoxi-nátrium, n-butil-litium, fenil kálium, fenil nátrium, lítium amid, kálium amid, litium-diizopropil amid. Előnyösen lítium amidot alkalmazhatunk.
A szervetlen bázikus komponens jellemzően 1-30 mól % mennyiségben van jelen a dikarbonsav-észter móljaira vonatkoztatva. A szervetlen bázisok mennyisége előnyösen 2-15 mol%, még előnyösebben 5-7 mol% a dikarbonsav-észter móljaira vonatkoztatva.
Poláros aprotikus szerves komponensként mint kokatalizátorként a találmány szerinti eljárásban olyan vegyületek alkalmazhatók, melyek megfelelő polaritással rendelkeznek a jelenlevő kompo-
nensek oldásához az alkalmazott reakció hőmérsékleten és rendelkeznek megfelelő komplexképző képességgel a szervetlen bázis komponens fémionjával. Ilyen poláros aprotikus szerves komponensek az N-metil-pirrolidon (NMP), 1,2-dimetoxi-benzol (DMB), Ν,Ν-dimetil-acetamid (DMAC), hexametil-difoszforamid, tetrametilénszulfon, tetraetilén-glicol-dimetiléter, etilénglikol-dimetiléter, dimetilaminopiridin (DMAP), Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametil-etiléndiamin (MEDA), 1,3-dimetil-2-imidazolidinon (DMI). A dimetil-szulfoxid (DMSO) és koronaéterek, mint 12-korona-4, szintén alkalmazható mint oldószer és ko-katalizátor. Mivel a koronaéterek toxikusak és az azokkal gyártott végtermékekben szennyezésként visszamaradhatnak, nem elfogadható az alkalmazásuk olyan műanyag termékek előállításánál, melyek alkalmazás során élelmiszerrel, gyógyászati termékkel, gyógyszerrel kontaktusba kerülnek és más olyan anyagokkal érintkeznek, melyek evés, orális vagy intravénás beadás vagy egyéb úton kerülnek a szervezetbe. NMP, DMI, DMB és DMAC alkalmazása előnyös, különösen előnyös a DMB alkalmazása.
A kokatalizátorokat 5-20 t% mennyiségben, előnyösen t% mennyiségben kell alkalmazni a reaktánsokteljes tömegére vonatkoztatva.
A találmány szerinti eljárás során az (I) általános képletű alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidint és a (II) általános képletű dikarbonsav-észtert reagáltatjuk egymással egy poláris aprotikus szerves vegyület jelenlétében 80-110°c közötti hőmérsékleten. A szervetlen bázikus komponenst beadagolva a reakcióelegyet 145-165°,c_on melegítjük miközben folyamatosan inért gáz-nitrogént- vezetünk be, vagy vákuum alatt végezzük a felfűtést.
··» ·
- 6 “
Az inért gáz bevezetés vagy a vákuum elősegíti a melléktermék eltávozását. Előnyösen az eljárás folyamatos inért gáz atmoszférikus nyomáson történő átáramoltatása mellett valósítható meg.
A találmány szerinti eljárás ismertetésekor melléktermék alatt elsődlegesen az átésztereződés során keletkező alkanolokat értjük, de másodlagos melléktermékek is keletkezhetnek a kivánt termék mellett az átészterezési reakció során.
A poláris aprotikus szerves komponens és a szervetlen bázikus komponens adagolási sorrendje az észtert és alkoholt tartalmazó reakcióelegybe nem kritikus, a reaktánsok közötti reakció addig nem indul be, míg az összes komponens nincs jelen. Lehetséges a bázikus szervetlen komponens beadagolása a reakcióelegybe a poláris aprotikus szerves komponens előtt. Előnyösen először a poláros aprotikus szerves komponenst adjuk a reakciókeverékhez, ez esetben csökken a reakció elegy viszkozitása.
Ha inért gázt vezetünk be a találmány alkalmazása során, a gázbevezetés sebessége 0,2-1 1/perc, előnyösen 0,5-1 1/perc, még előnyösebben 0,5 1/perc körüli környezeti nyomáson.
Ha a keletkező mellékterméket vákuumai távolítjuk el, a nyomásnak olyannak kell lenni, hogy a melléktermék hatékonyan eltávolítható legyen. Az alkalmazott nyomás ez esetben l-200Hgmm, előnyösen 30-150 Hgmm. Ha vákuumot alkalmazunk, az oldószer reflux fontos szerepet játszik, mivel ez segíti a melléktermék eltávolítását és az átészterezési reakció gyorsítását.
• · ···· ~
Különösen előnyös, ha a reakció elegyet gyorsan keverjük a melléktermék eltávolítása alatt, ezzel megakadályozva, hogy a melléktermék visszamaradjon a bizonyos mértékig viszkózus reakció közegben.A jellemzően alkalmas keverés 450-2000 fordulat/perc labor méretű reakcióban. A normál ipari méretű folyamat során hagyományos turbina keverőt alkalmazunk a megfelelően gyors és hatékony keverés elérése érdekében.
Először a mellékterméket eltávolítjuk, majd a reakcióelegyet savval semlegesítjük - például jeges ecetsavval - 100-110°Q_r(5p indulva. 5-25 perc után a reakcióelegyet metanol-víz elegyből kikristályosítjuk megkapva a végterméket.
A találmány szerinti reakció 80-1650^,, előnyösen 100-155°c között valósítható meg.
A találmányunkat az alábbi példákkal illusztráljuk.
A részek és százalékok - ellenkező értelmű megjegyzés nélkül tömegrészt, illetve tömegszázalékot jelent.
A szerves diésztereket gázkromatográfiásán analizáltuk. A gázkromatográf Hewlett-Packard Model 5890; az integrátor és adatkezelő egység Hewlett-Packard Model 3396 A; az oszlop 6'xl/8'' OD rozsdamentes acél 3% SE-54-el nedvesített 80-100 mesh-es chromosorb töltettel töltve; és a detektor hővezetőképességmérő detektor. Az oszlop programozott fűtéssel működött 100°c-tól 320°C-ig 10°c/perc fűtési sebességgel, majd a véghőmérsékleten tartva további 10 percig.
Az összetételt a területek alapján százalékosan határoztuk meg.
1. példa
A reakciót egy mechanikus keverővei, hőmérővel, 70°q_os kondenzátorral, cseppfogóval és nitrogén bevezető csővel felszerelt lombikban végeztük. Bemértünk 25 g (109 mmol) dimetilszebacátot, 34 g (217 mmol) 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidint és 7 ml N-metilpirrolidinont, majd az elegyet 100°c-ra melegítettük.
Beadagoltunk 0,124 g (5,4 mmol) litiumamidot keverés közben és 150-155°c-ra melegítettük az elegyet 3 órára atmoszférikus nyomáson. Ez alatt 0,5 1/perc áramlási sebességgel folyamatosan vezettünk nitrogént a reakcióelegy felszíne alá a keletkezett metanol (melléktermék) eltávolítása végett. A reakció befejeződése után az elegyet 100°_ra hűtöttük, majd jeges ecetsavval semlegesítettük. A terméket gázkromatográfiásán elemeztük. A bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) szebacát kihozatal 99% a dimetil-szebacátra vonatkoztatva.
Összehasonlító példa
Mechanikus keverővei, hőmérővel, 70°_os kondenzátorral a nitrogén bevezető csővel felszerelt lombikba 23 g (100 mmol) dimetil-szebacátot, 31,4 g (200 mmol) 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxi-piperidint töltöttünk és 100°C-ra melegítettük. Ezt követően 0,124 g (5 mmol) litiumamidot adtunk keverés közben az elegyhez, majd folyamatos nitrogén bevezetés mellett - a keletkezett metanol eltávolítására -(a folyadékfelszín alá 0/5 1/perc sebességgel) a reakcióelegyet 150°c_ra melegítettük.
Időről időre tisztítani kellett a kondenzátort a rászublimáló kiindulási tetrametil-hidroxi-piperidintől. Közelítőleg 4,5 óra után a reakcióelegyet 100°c_ra hűtöttük és jeges ecetsavval sem• 9 9 a** ·· • · · · · .·ί * * .:. ··:· · ί : .· legesítettük. A terméket gázkromatográfiásán vizsgáltuk.
A dimetil-szebacátra vonatkoztatva a bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-szebacát kitermelése 89 %, a félészter, azaz metil (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-szebacát kitermelése 11 %.
2. példa
Mechanikus keverővei, hőmérővel, 70°C-os kondenzátorral, cseppfogóval és nitrogén beveaető csővel felszerelt lombikba 25 g (109 mmol) dimetil-szebacátot, 37,5 g (239 mmol) 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidint és 7 ml N-metilpirrolidinont mértünk és felmelegítettük 100°c-ra. Ezt követően beadagoltunk keverés közben 0,124 g (5,4 mmol) litiumamidot, majd az elegyet 3 órára atmoszférikus nyomáson 150-155°D_ra melegítettük. Ez alatt 0,5 1/perc áramlási sebességgel nitrogént vezettünk folyamatosan a folyadékfelszín alá a keletkezett metanol eltávolítására. A reakció befejeződése után az elegyet 100°c_ra hűtöttükk majd jeges ecetsavval semlegesítettük.
A terméket gázkromatográffal analizálva a dimetil-szebacátra vonatkoztatva a bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil) szebacát kitermelése 99 %.
3. példa
Az eljárás és az alkalmazott anyagok és mennyiségek azonosak mint a 2. példában azzal az eltéréssel, hogy N-metilpirrolidinon helyett 7 ml dimetoxibenzolt alkalmaztunk. A terméket 3 óra után gázkromatográfiásán elemezve a dimetil-szebacátra vonatkoztatva a bis(2,2r6,6-tetrametil-4-piperidinil)szebacát kihozatal 99 %.
·· ···
··· * ··* ··♦·
4. példa
A 2. példában alkalmazott és felszerelt lombikba 14 g (61 mmol) dimetil-szebacátot, 25 g (158 mmol) 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidint és 5 ml N-metilpirrolidinont mértünk, majd az elegyet 100°c-ra melegítettük. Ezután 0,07 g (3mmol) litiumamidot adagoltunk be és 3 órára 150-155°C-ra melegítve. Ezalatt 0,5 1/perc sebességű folyamatos nitrogén bevezetést alkalmaztunk a keletkezett metanol eltávolítására.
A reakció befejezésekor 100°c-ra hűtöttük a reakcióelegyet, majd jeges ecetsavval semlegesítettük. A terméket gázkromatográfiásán analizálva dimetil-szebacátra vonatkoztatva a bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-szebacát kitermeíése99 %.
5. példa
A 2. példa szerint felszerelt lombikba 11,5 g (50 mmol) dimetilszebacátot, 23,6 g (150 mmol) 2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidint és 4 g N-metil-pirrolidinont mértünk, majd az elegyet 100°c-ra melegítettük. Ezt követően 0,020 g (0,87 mmol) litiumamidot adtunk az elegyhez. Keverés közben, 30 Hgmm-es vákuumon
3,5 órára 105°c_ra fűtve tartottuk az elegyet és a keletkezett metanolt eltávolítottuk.
A reakció befejezése után az elegyet 100°c-ra hűtöttük és jeges ecetsavval semlegesítettük. A terméket gázkromatográfiái analizálva dimetil-szebacátra vonatkoztatva a bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-szebacát kitermelése 95 %.
A találmány szerinti eljárással előállított termék ismert és mint szférikusán gátolt amint típusú UV fénystabilizátor al kalmazható olyan anyagokban, melyek degradációnak vannak kitéve, mint például műanyagok, kaucsukok és egyéb polimerek.
Claims (14)
- Szabadalmi igénypontok1) Eljárás szférikusán gátolt amin fénystabilizátor előállítására (I) általános képletű alkil-szubsztituált-4-hidroxi-piperidin (a) - ahol R' jelentése hidrogénatom vagy metil dikarbonsav-észter (b) ahol R'' és RJ'' jelentése Ci-C^2 lineáris vagy elágazásos alkilcsoport vagy C5~C12 szénatomosC -C szénatomos arilcsoport, vagy6 12 vagy aralkilcsoport és lehetnek azonosak vagy különbözőek, cikloalkilcsoport, vagyC7-C12 szénatomos alkarilés n jelentése 1-12 egész szám - reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy poláros aprotikus szerves komponensből és egy szervetlen bázikus vegyületből álló katalizátor rendszer jelenlétében végezzük és az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin és dikarbonsavészter mólaránya (2:1)-(3,2:1).
2) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (a) reagens 2,2, 6,6-tetrametil-4- -hidroxipiperidin. 3) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy (b) reagens dimetil-szebacát. 4) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a poláros aprotikus szerves komponens N-metil-pirrolidinon,1,2-dimetoxibenzol, Ν,Ν-dimetil-acetamid, hexametil-trifoszforamid, dimetilamino-piridin, tetrametilén-szulfon, tetrametil-glikol-dimetiléter, etilénglikol-dimetiléter, Ν,Ν,Ν',N’-tetrametil-etil-anediamin, 1,3-dimetil-2-imidazolidinon, dimetil-szulfoxid vagy 12-korona-4. - 5) A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a poláros aprotikus szerves komponens N-metil-pirrolidinon.• · ·- ΐ2 -
- 6) A 4. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a poláros aprotikus szerves komponens 1,2-dimetoxibenzol.
- 7) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a bázikus szervetlen komponens alkálifém-hidroxid, alkálifémalkoxid, alkálifémamid, alkálifémalkil-amid, vagy alkálifémhidrid.
- 8) A 7. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a bázikus szervetlen komponens metoxi kálium, metoxinátrium, metoxilitium, etoxikálium, etoxinátrium, etoxilitium, t-butoxikálium, t-butoxinátrium, litiumamid, n-butillitiumamid, litiumdiizopropilamid, káliumamid, litiumhidrid, nátriumhidrid.
- 9) A 8. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a bázikus szervetlen komponens litiumamid.
- 10) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakció hőmérséklete 80-165°c.
- 11) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót vákuumban végezzük.
- 12) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót atmoszféra nyomáson és inért gázáramban végezzük .
- 13) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a bázikus szervetlen komponens a dikarbonsav-észter móljaira vonatkoztatva 1-30 mól %-ban van jelen.
- 14) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a bázikus szervetlen komponens a dikarbonsavészter móljára vonatkoztatva 5-7 mól %-ban van jelen.
- 15) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin és a dikarbonsav-észter mólaránya 2:1.
- 16) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin és a dikarbonsav-észter mólaránya 2,6:1.
- 17) Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az alkil-szubsztituált-4-hidroxipiperidin és a dikarbonsav -észter mólaránya 3:1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/690,760 US5180830A (en) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | Process for preparing hindered amine light stabilizers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9200970D0 HU9200970D0 (en) | 1992-06-29 |
| HUT60718A true HUT60718A (en) | 1992-10-28 |
Family
ID=24773846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9200970A HUT60718A (en) | 1991-04-24 | 1992-03-24 | Process for producing sterically hindered amine light stabilizers |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5180830A (hu) |
| EP (1) | EP0510625B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05148229A (hu) |
| KR (1) | KR920019747A (hu) |
| CN (1) | CN1038677C (hu) |
| AT (1) | ATE154928T1 (hu) |
| AU (1) | AU1505892A (hu) |
| BR (1) | BR9201470A (hu) |
| CA (1) | CA2064135A1 (hu) |
| CS (1) | CS126192A3 (hu) |
| DE (1) | DE69220610T2 (hu) |
| DK (1) | DK0510625T3 (hu) |
| FI (1) | FI921851A (hu) |
| HU (1) | HUT60718A (hu) |
| IL (1) | IL101357A0 (hu) |
| MX (1) | MX9201880A (hu) |
| RU (1) | RU2036921C1 (hu) |
| ZA (1) | ZA922424B (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2664275B1 (fr) * | 1990-07-03 | 1994-04-29 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur utilisation dans les polymeres. |
| GB2377936B (en) * | 1998-12-14 | 2003-06-18 | Ciba Sc Holding Ag | Sterically hindered amine compounds |
| JP5084143B2 (ja) * | 2005-02-14 | 2012-11-28 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 光安定剤乳化組成物 |
| CN101381477B (zh) * | 2008-10-15 | 2011-04-27 | 天津大学 | 新型受阻胺光稳定剂及其合成方法 |
| JP5516863B2 (ja) * | 2009-03-18 | 2014-06-11 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤および液晶表示素子 |
| CN101845013B (zh) * | 2010-05-18 | 2012-05-23 | 北京天罡助剂有限责任公司 | 一种用于光稳定剂的含多受阻哌啶基的受阻胺化合物及其制备方法 |
| CN102659767B (zh) * | 2012-05-14 | 2015-01-14 | 南通大学 | 一种光稳定剂及中间体4-环氧丙基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的制备方法 |
| CN103319398A (zh) * | 2013-05-20 | 2013-09-25 | 启东金美化学有限公司 | 一种受阻胺光稳定剂的制备方法 |
| CN105037249A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-11-11 | 新秀化学（烟台）有限公司 | 一种液体单双酯混合型受阻胺光稳定剂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021432A (en) * | 1971-11-30 | 1977-05-03 | Ciba-Geigy Corporation | Piperidine derivatives |
| BE792043A (fr) * | 1971-11-30 | 1973-05-29 | Ciba Geigy | Derives de la piperidine utilisables pour stabiliser des matieres organiques |
| CH597185A5 (en) * | 1973-12-10 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | Stabilising synthetic polymers, pref polyolefines |
| US4461898A (en) * | 1981-11-10 | 1984-07-24 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of novel light stabilizers |
| DE3468866D1 (en) * | 1983-03-21 | 1988-02-25 | Ciba Geigy Ag | Oligo esters containing polyalkyl piperidine groups |
| JPS61140566A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | ピペリジン誘導体、その製造方法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
| JPH0725735B2 (ja) * | 1985-08-07 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ピペリジン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用安定剤 |
-
1991
- 1991-04-24 US US07/690,760 patent/US5180830A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-03-24 HU HU9200970A patent/HUT60718A/hu unknown
- 1992-03-24 IL IL101357A patent/IL101357A0/xx unknown
- 1992-03-26 CA CA002064135A patent/CA2064135A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-02 ZA ZA922424A patent/ZA922424B/xx unknown
- 1992-04-14 JP JP4094528A patent/JPH05148229A/ja active Pending
- 1992-04-17 CN CN92102840A patent/CN1038677C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-22 BR BR929201470A patent/BR9201470A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-22 KR KR1019920006722A patent/KR920019747A/ko active IP Right Grant
- 1992-04-23 DK DK92106920.9T patent/DK0510625T3/da active
- 1992-04-23 MX MX9201880A patent/MX9201880A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-04-23 RU SU925011466A patent/RU2036921C1/ru active
- 1992-04-23 EP EP92106920A patent/EP0510625B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-23 AT AT92106920T patent/ATE154928T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-23 AU AU15058/92A patent/AU1505892A/en not_active Abandoned
- 1992-04-23 DE DE69220610T patent/DE69220610T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-24 CS CS921261A patent/CS126192A3/cs unknown
- 1992-04-24 FI FI921851A patent/FI921851A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9200970D0 (en) | 1992-06-29 |
| CN1066064A (zh) | 1992-11-11 |
| DE69220610D1 (de) | 1997-08-07 |
| MX9201880A (es) | 1992-10-01 |
| DE69220610T2 (de) | 1997-12-18 |
| DK0510625T3 (da) | 1997-07-21 |
| KR920019747A (ko) | 1992-11-19 |
| EP0510625B1 (en) | 1997-07-02 |
| RU2036921C1 (ru) | 1995-06-09 |
| FI921851A (fi) | 1992-10-25 |
| AU1505892A (en) | 1992-10-29 |
| BR9201470A (pt) | 1992-12-01 |
| CA2064135A1 (en) | 1992-10-25 |
| IL101357A0 (en) | 1992-11-15 |
| CN1038677C (zh) | 1998-06-10 |
| JPH05148229A (ja) | 1993-06-15 |
| US5180830A (en) | 1993-01-19 |
| FI921851A0 (fi) | 1992-04-24 |
| EP0510625A1 (en) | 1992-10-28 |
| CS126192A3 (en) | 1992-11-18 |
| ATE154928T1 (de) | 1997-07-15 |
| ZA922424B (en) | 1992-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8722908B2 (en) | Method for producing glycolide | |
| US8519195B2 (en) | Process for the manufacture of alkenones | |
| HUT60718A (en) | Process for producing sterically hindered amine light stabilizers | |
| CA3111466A1 (en) | Salts of methyl 6-(2,4-dichlorophenyl)-5-[4-[(3s)-1-(3-fluoropropyl)pyrrolidin-3-yl]oxyphenyl]-8,9-dihydro-7h-benzo[7]annulene-2-carboxylate and preparation process thereof | |
| US6624218B2 (en) | Plasticized polymer compositions | |
| US7847117B2 (en) | Process for preparing alkyl(methoxymethyl)trimethylsilanylmethylamines | |
| US5136082A (en) | Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor | |
| EP0344688B1 (en) | Process for producing a phenolate and process for producing an aromatic polyether ketone employing it | |
| JPH01278529A (ja) | 複素環式化合物の開環方法及び重合方法 | |
| JPH01308246A (ja) | スピロビスインダンビスカルボキシフェニルエーテル及びその誘導体 | |
| US8044221B2 (en) | Fluorine-containing boronic acid ester compound and method for producing the same | |
| JP2012240933A (ja) | フェニルボロン酸エステル類の製造方法 | |
| CN111943912A (zh) | 一种2-氨基肉桂醇酯衍生物的制备方法 | |
| KR930009816B1 (ko) | 피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물 및 중합체에서의 그의 용도 | |
| Chuchani et al. | Mechanism and structure–reactivity correlation in the homogeneous, unimolecular elimination kinetics of 2‐substituted ethyl methylcarbonates in the gas phase | |
| JP3584989B2 (ja) | キラルな亜鉛化合物 | |
| CA2052065C (fr) | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1, 2-butene-3 | |
| JPH04268330A (ja) | 無定形コポリアミドをベースとするアルコール及び沸騰水に対して安定な成形材料 | |
| US6747176B2 (en) | Preparation of 2-chloro-1,1,1-trialkoxyethane | |
| FR2676438A1 (fr) | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. | |
| KR970074732A (ko) | 라세미 α-아릴카르복시산의 광학분할 방법 | |
| JPS6137769A (ja) | ピペリジン誘導体の製造方法 | |
| JPS63295531A (ja) | β−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| JP2000515123A (ja) | 二量体低含有量の立体障害４―アミノピペリジン、その製造および使用 | |
| JPS61212541A (ja) | ベンジリデン化合物類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |