KR930009816B1 - 피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물 및 중합체에서의 그의 용도 - Google Patents

피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물 및 중합체에서의 그의 용도 Download PDF

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Abstract

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Description

피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물 및 중합체에서의 그의 용도
본 발명은 치환된 피페리디닐 관능기, 더욱 특별하게는 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 유기 중합체의 첨가제로서의 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
더욱 자세하게는, 본 발명은 특히 빛으로 인한, 더욱 특별히 자외선으로 인한 분해에 대한 중합체 보호를 위하여, 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 갖는 신규 화합물, 및 비교적 단순하고 효과적인 합성법에 관한 것이다.
하기 일반식(I)에 대응함을 특징으로 하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 갖는 화합물을 다룬다.
상기식에서 : -R은 다음을 나타내고 :
·탄소원자수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼,
·탄소원자수 5 내지 12의 시클로알킬 라디칼,
·페닐 라디칼,
·탄소원자수 1 내지 12의 알킬 치환체 1 또는 2개를 갖는 페닐 라디칼,
·직쇄 또는 분지쇄인 알킬부가 탄소원자수 1 내지 12인 페닐알킬 라디칼,
·하기식(II)의 2, 2, 6, 6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼
(상기식에서 R1은 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타냄),
-Z는 다음을 나타내고 :
·하기식(III)의 라디칼
·탄소원자수 2 내지 15의 폴리메틸렌기,
-Z이 폴리메틸렌기를 나타내면, R은 식(II의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼을 나타내고 n은 1 내지 2의 수를 나타내며 -Z이 식(III)의 라디칼을 나타내면, n은 1 내지 100의 수를 나타낸다.
본 발명의 화합물은 더욱 특별하게로는 다음과 같은 일반식(I)의 화합물이다 :
-R은 다음을 나타내고 :
·탄소원자수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실, 헥사테실 및 옥타데실 라디칼,
·시클로헥실 라디칼,
·페닐 라디칼,
·탄소원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 치환체 1 또는 2개를 갖는 페닐 라디칼, 예를들면 메틸페닐라디칼, 디메틸페닐라디칼, 이소프로필페닐라디칼, 디이소프로필페닐라디칼, tert-부틸페닐라디칼, 디-tert-부틸페닐라디칼, 노닐페닐라디칼, 디노닐페닐라디칼,
·직쇄 또는 분지쇄인 알킬부가 탄소원자수 1 내지 4인 페닐알킬 라디칼, 예를들면 벤질, 펜에틸, 3-페닐프로필라디칼,
·식중 R1은 수소원자 또는 메틸라디칼인 식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼,
-Z은 다음을 나타내고 :
·하기식 (III)의 라디칼
·탄소원자수 2 내지 15의 폴리메틸렌기,
-Z이 폴리메틸렌기를 나타내면, R은 식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼을 나타내고 n은 1 내지 2의 수를 나타내며 -Z이 식(III)의 라디칼을 나타내면 n은 1 내지 20의 수를 나타낸다.
본 발명에 따른 식(I)의 화합물은 다양한 방법으로 제조할 수 있다.
즉, 기호 Z이 식(II)의 기를 나타낼 때에는, 먼저, 하기식(IV)의 디올을 예를들어 알칼리금속 카르보네이트, 알칼리금속 알콜레이트, 알칼리금속 히드록사이드와 같은 염기성 에스테르 교환반응촉매 및 경우에 따라서는 예를들어 크라운 에테르와 같은 은폐제의 존재하에 화학양론에 비해 과량인 디메틸카르보네이트와 반응시킨다.
그렇게 수득된 하기식(V)의 디메틸 4-N,N-비스(에틸렌)아미노-2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘 비스카르보네이트를 하기식(VI)의 모노알콜 또는 모노페놀과, 경우에 따라서 반복단위의 n이 1이상을 바랄때는 새로운 디올(IV)와 반응시켜 식(I)의 화합물로 전환시킬 수 있다.
R'-OH (Ⅵ)
(상기식에서 R'은 식(II)의 라디칼을 제외하고는 식(I)에서 R에 대하여 전술한 의미를 갖는다.)
식(Ⅴ),(Ⅳ),(Ⅵ)의 각각의 반응물의 비는 바라는 반복단위의 수 n에 따라 선택하는데, 화합물(Ⅴ)의 (n+1)/2몰에 대하여 (n-1)/2몰의 식(Ⅳ)의 화합물 및 2몰의 식(Ⅵ)의 화합물 R'-OH를 사용한다.
상기 반응은 첫번째 반응과 동일한 촉매의 존재하에 실행한다.
첫번째 에스테르 교환반응이 끝나면 과량의 디메틸 카르보네이트를 예를들어 감압 증류에 의해 용이하게 제거할 수 있고, 그런다음 촉매를 함유하는 화합물(Ⅴ)+화합물(Ⅳ) 및 (Ⅵ)을 다시 가할 수 있다.
Z이 폴리메틸렌 라디칼을 나타내는 식(I)의 화합물을 제조하기 위해서, 먼저, 하기식(Ⅶ)의 디메틸 폴리메틸렌 혼합 카르보네이트를, 전술한 에스테르 교환 반응촉매의 존재하에 하기식(Ⅷ)의 디올과 과량의 디메틸카르보네이트 사이의 반응에 의하여 제조한다.
CH3-O-CO-[(CH2)P-O-CO-]n-O-CH (Ⅶ)
HO-(CH2)P-OH (Ⅷ)
상기식에서 n은 (I)에 대해 전술한 의미를 가지며 p는 2 내지 15의 수를 나타낸다.
그런다음, 화합물(Ⅶ)과 2,2,6,6-테트라메틸피페리디놀(Ⅸ) 사이의 에스테르 교환반응을 행한다.
본 발명은 식(I)의 화합물은 기호 n의 값에 따라서 단량체성 화합물 또는 중합체성 화합물일 수 있다.
따라서 본 발명은 다양한 분자량의 상당한 선택을 제공하는데 이에 의해 대량의 물품용 중합체 내부로 더욱 용이한 이동, 엷은 필름에서 안정화 효과기간 동안의 영속(영구)성과 여러가지 필요에 따른 항 UV제로서 그들의 용도를 채택할 수 있다.
식(I)의 화합물은 유기 중합체에서 광안정제로서 특별히 사용할 수 있다.
따라서 이것은 항 UV제로서 폴리올레핀류, 폴리스티렌류, 폴리알카디엔류, 폴리우레탄류, 폴리아미드류, 폴리에스테르류, 폴리카르보네이트류, 폴리술폰류, 폴리에테르술폰류, 폴리에테르케톤류, 아크릴계, 중합체, 할로겐화 중합체, 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물에서 사용할 수 있다.
식(I)의 화합물은 더욱 특별하게로는 폴리올레핀류 및 폴리알카디엔류, 예를들면 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부타디엔, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물 중에서 사용할 수 있다.
따라서 본 발명의 또 다른 목적은 적어도 1종의 식(I)의 화합물 유효량에 의하여 빛 및 자외선이 유해작용에 대해 안정화된 유기 중합체 조성물에 있다.
통상적으로, 이런 조성물들은 중합체 100g에 대해서 0.004 내지 20 밀리당량의 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 함유한다.
바람직하게는 본 발명에 따라 안정화된 중합체 조성물은 중합체 100g에 대해서 0.020 내지 4밀리당량의 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 함유한다.
하나의 지침으로서, 안정화된 중합체 조성물은 0.01 내지 5중량%의 식(I)의 화합물을 함유한다.
식(I)의 화합물의 첨가는 중합체 제조동안 또는 후에 행할 수 있다.
식(I)의 화합물을 함유하는 이러한 유기 중합체 조성물은 그외에도 통상 사용되는 다음과 같은 첨가제 및 안정제를 함유할 수 있다 :
-산화방지제, 예를들면 알킬화 모노페놀, 알킬화 히드로퀴논, 히드록실화 디페닐 술파이드, 알킬리덴-비스-페놀, 벤질계 화합물, 아실아미노페놀, 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르, 3-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산 에스테르, 3-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산 에스테르, 3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시 페닐)프로피온산 아미드 ;
-자외선 흡수제 및 광안정제, 예를들면 2-(2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-히드록시벤조페논, 치환되어 있을 수도 있는 벤조산 에스테르, 아크릴산 에스테르, 니켈 화합물, 옥살아미드 ;
-금속 불활성화제 ;
-포스파이트 및 포스포나이트류 ;
-과산화물 파괴성 화합물 ;
-핵형성제 ;
-충전제 및 보강제 ;
-가소제 ;
-윤활제 ;
-유화제 ;
-안료 ;
-광학 안료 ;
-연소제 ;
-대전방지제 ;
-다공물.
안정화된 중합체 조성물은 더욱 다양한 형태로, 예를들어 성형물, 박판, 섬유, 셀(cell)형 물질(덩어리), 막대 또는 피복 제품의 형태로, 또는 페인트, 와니스, 아교 또는 시멘트의 결합제(바인더)로서 사용할 수 있다.
하기 실시예들은 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
생성물(Ia) : 디메틸 4-(N,N-디에틸렌아미노)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 비스카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=메틸라디칼
-n=1
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 500cm
3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-216g(2.4몰)의 디메틸 카르보네이트
-48.8g(0.2몰)의 4-N,N-비스(히드록시에틸)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-0.008g의 분말 소오다
반응 혼합물을 92-85℃에서 5시간 동안 질소 기류하에 가열하며 : 이 단계동안 2상 메탄올/디메틸카르보네이트(63℃ 내지 70℃)를 강한 환류속도를 유지하면서)증류한다.
그런다음, 휘발성 분획을 계속 증류하면서 온도를 2시간 동안 120℃까지 상승시킨다.
총 175g을 증류한다.
그런다음, 압력을 133 Pa까지 서서히 감소시키면서 120℃에서 휘발성 생성물의 나머지를 제거하는데 : 또한 15g의 휘발성 생성물을 이렇게 수득한다.
최종적으로 70.2g의 담황색의 점성오일을 수득한다.
IR 및 핵자기공명(NMR) 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였으며 순도는 95% 이상이었다.
[실시예 2]
생성물(Ib) : 디메틸 펜타키스 (4-N,N-디에틸렌아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)헥사키스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=메틸 라디칼
-n=5
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 200cm
3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-43.2g(0.12몰)의 실시예 1에서 제조한 생성물(Ia)
-19.5g(0.08몰)의 4-N,N-비스(히드록시에틸)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-0.019g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 5㎕
반응 혼합물을 105℃에서 4시간 20분 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 27 Pa까지 서서히 감소시키면서 메탄올을 그의 형성과 동시에 제거하면서 100∼105의 온도를 2시간 동안 유지한다.
최종적으로 58.6g의 황색의 점성 오일을 수득한다.
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였다.
[실시예 3]
생성물(Ic) : 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)4-(N,N-디에틸렌아미노)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 비스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=식(II)의 라디칼(R1=H)
-n=1
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 200cm
3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-36g(0.1몰)의 실시예 1에서 제조한 생성물(Ia)
-31.4g(0.2몰)의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-0.0165g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 5㎕
반응 혼합물을 110∼115℃에서 7시간 동안 질소 대기하에, 그 다음 2시간 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 665 Pa까지 서서히 감소시키면서 115℃의 온도를 30동안 유지한다.
상기 조작동안, 메탄올을 그 형성과 동시에, 그리고 미량의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 제거한다.
120℃에서 266 Pa하에 2시간 동안 가열함으로써 반응 혼합물에서 휘발성 화합물의 제거를 완료한다.
최종적으로 55g의 황색 고점성 오일을 수득한다.
NMR 분석은 다음에 대응하는 혼합물이라는 것을 보여준다.
-출발 물질(Ia) : 10몰%
-목적 물질(Ic) : 90몰%
[실시예 4]
생성물(Id) : 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 데카키스(4-N,N-디에틸렌아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)운데카키스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=식(II)의 라디칼(R1=H)
-n=10
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 200cm
3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-39.6g(0.11몰)의 실시예 1에서 제조한 생성물(Ia)
-22.0g(0.99몰)의 4-N,N-비스(히드록시에틸)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-6.28g(0.04몰)의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-0.020g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 6㎕
반응 혼합물을 110∼115℃에서 7시간 동안 질소 대기하에서, 그 다음 2시간 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 665 Pa까지 서서히 감소시키면서 온도를 115℃에서 30분 동안 유지한다.
상기 조작 동안, 메탄올을 그의 형성과 동시에, 그리고 미량의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 제거한다.
120℃에서 266 Pa하에 2시간 동안 가열함으로써 반응 혼합물에서 휘발성 화합물의 제거를 완료한다.
최종적으로 52g의 황색 고점성 오일을 수득한다.
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였다.
[실시예 5]
생성물(Ie) : 디도데실 데카키스 (4-N,N-디에틸렌아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)운데카키스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=도데실 라디칼
-n=10
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구 및 증류 컬럼을 장치한 200cm3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-49.5g(0.138몰)의 실시예 1에서 제조한 생성물(Ia)
-27.45g(0.113몰)의 4-N,N-비스(히드록시에틸)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-9.3g(0.05몰)의 n-도데칸올
-0.020g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 5㎕
반응 혼합물을 105℃에서 4시간 20분 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 27 Pa까지 서서히 감소시키면서 메탄올을 그의 형성과 동시에 제거하면서 100∼105℃의 온도를 2시간 동안 유지한다.
최종적으로 81.1g의 황색 점성 오일을 수득한다.
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적구조를 확인하였다.
[실시예 6]
생성물(If) : 디도데실 펜타키스 (4-N,N-디에틸렌아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)헥사키스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=도데실 라디칼
-n=5
-Z=식(Ⅲ)의 라디칼
중앙 교반기, 온도계 장착구 및 증류 컬럼을 장치한 200cm3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-54g(0.15몰)의 실시예 1에서 제조한 생성물(Ia)
-24.4g(0.10몰)의 4-N,N-비스(히드록시에틸)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-18.6g(0.10몰)의 n-도데칸올
-0.020g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 5㎕
반응 혼합물을 105℃에서 4시간 20분 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 27 Pa까지 서서히 감소시키면서 메탄올을 그의 형성과 동시에 제거하면서 100∼105℃의 온도를 2시간 동안 유지한다.
최종적으로 91.3g의 황색의 점성 오일을 수득한다.
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였다.
[실시예 7]
생성물(Ig) : 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 데카메틸렌비스-카르보네이트의 제조
일반식(I)의 화합물 :
-R=식(I)의 라디칼(R1=H)
-n=1
-Z=데카메틸렌 라디칼
A) 디메틸 데카메틸렌 비스-카르보네이트의 제조
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 1000c
m3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-324g(3.6몰)의 디메틸 카르보네이트
-52.2g(0.3몰)의 1.10-도데칸디올
-0.046g의 분말 소오다
기구를 질소로 청정시킨 다음, 반응 혼합물을 92∼95℃에서 질소 기류하에 가열하며 : 이때, 강한 환류 비율을 유지하면서 2상 메탄올/디메틸카르보네이트를 증류하는데 : 증기의 온도는 처음에는 63℃에서 반응 5시간 후에 90℃로 서서히 상승한다.
그런다음, 과량의 디메틸 카르보네이트를 거의 모두 제거하면서 온도를 120℃까지 상승시킨다.
그런다음, 압력을 53 Pa까지 감소시키면서 120℃에서 휘발성 생성물의 나머지를 제거한다.
최종적으로 84g의 황색 점성 오일을 수득하며, 이것은 냉각되면 고화한다.(mp=대략 63℃)
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였다.
B) 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 데카메틸렌 비스-카르보네이트의 제조
중앙 교반기, 온도계 장착구, 측면의 질소 도입관 및 증류 컬럼을 장치한 100cm
3의 플라스크 내에, 다음을 충전한다.
-29g(0.1몰)의 A)에서 제조한 생성물
-36.1g(0.23몰)의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘
-0.032g의 탄산칼륨
C18/6크라운 에테르 5㎕
반응 혼합물을 110∼115℃에서 7시간 동안 질소 대기하에, 다음으로 2시간 동안 26,600 Pa의 압력하에 가열한다.
그런다음, 압력을 665 Pa까지 서서히 감소시키면서 온도를 30분 동안 115℃에서 유지한다.
상기 조작 동안, 메탄올을 그의 형성과 동시에, 그리고 미량의 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘을 제거한다.
120℃에서 266 Pa하에 2시간 동안 가열함으로써 반응 혼합물로 부터 휘발성 물질의 제거를 완료한다.
최종적으로 47g의 황색 점성 오일을 수득한다.
IR 및 NMR 분광법에 의한 분석으로 생성물의 목적 구조를 확인하였다.
[실시예 8]
비피 케미칼스(BP Chemicals)로 부터 구매한 폴리프로필렌(PP)아프릴(APPRYL)3030P의 광안정화 느린 혼합기 내에서, 그의 중량 조성이 하기 표(I)에 지시된 각각의 혼합물 대략 300g을 제조한다.
[표 1]
* 펜타에리트리틸 3-테트라(4-히드록시 3,5-디 tert-부틸페닐)프로피오네이트
** 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트
*** 시마소르브(CHIMASSORB)944
상기 조성물들은 하기 조건하에 압출되었다.
-상표명 토렛(THORET)인 압출기 ; 나선 직경=20mm, 나선 길이=400mm
-온도 프로파일 :
·대역 1=200℃
·대역 2=220℃
·대역 3=220℃
·대역 4=230℃
·사출 헤드=215℃
수득된 막대를 과립화된 다음, 과립물을 카버(CARVER) 프레스를 사용하여 하기 조건하에 200㎛의 필름으로 프레스한다 :
-온도=210℃
-시간=5분
-압력=20MPa
상기 필름을 SAIREM-SEPAP 12-24 유형의 고속 노화실에서 노출시킨다. 이런 방(room)에서, 순환 회전 운동으로 작동되는 실린더형 터릿(원환체)위에 놓는다. 터릿 그자체는 4각도가 마즈다(MAZDA) MA400 유형의 "중간압력" 수은증기 램프에 의해 점유되어 있는 평행육면체 형태의 방의 중간에 위치한다. 램프의 덮개는 200nm 이상의 파장이 방사만이 통과되게 한다(이러한 장치는 프랑스 특허 제2,430,609호에 개시되어 있다).
방의 온도는 조절 시스템에 의하여 60℃에서 유지한다.
필름의 노화는 적외선 분광법에 의해 행해지는데 ; 카르보닐밴드 1720∼1740cm-1의 광학밀도는 중합체 물질의 광산화(photooxidation) 정도를 나타낸다.
수득된 결과들은 하기 표 II에 요약하며, 광학밀도 0.3을 얻는데 요구되는 기간(=조성물의 "내구기간")을 기재한다.
[표 2]

Claims (10)

  1. 하기식(I)에 대응함을 특징으로 하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 갖는 화합물.
    상기식에서 : -R은 다음을 나타내고 : 탄소원자수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 탄소원자수 5 내지 12의 시클로알킬 라디칼, 페닐 라디칼, 탄소원자수 1 내지 12의 알킬 치환체 1 또는 2개를 갖는 페닐 라디칼, 직쇄 또는 분지쇄인 알킬부가 탄소원자수 1 내지 12인 페닐알킬 라디칼, 하기식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼
    (상기식에서 R1은 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타냄), -Z은 다음을 나타내고 :
    하기식(Ⅲ)의 라디칼
    탄소원자수 2 내지 15의 폴리메틸렌기, -Z이 폴리메틸렌기를 나타내면, R은 식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼을 나타내고 n은 1 내지 2의 수를나타내며 -Z이 식(Ⅲ)의 라디칼을 나타내면, n은 1 내지 100의 수를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 일반식(I)에서, -R은 다음을 나타내고 : 탄소원자수 1 내지 18의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼, 예를들면 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, 헥실, 옥틸, 데실, 도데실, 헥사데실, 옥타데실 라디칼, 시클로헥실 라디칼, 페닐 라디칼, 탄소원자수 1 내지 9의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 치환체 1 또는 2개를 갖는 페닐 라디칼, 예를들면 메틸페닐 라디칼, 디메틸페닐라디칼, 이소프로필페닐라디칼, 디이소프로필 페닐 라디칼, tert-부틸페닐라디칼, 디-tert-부틸페닐라디칼, 노니페닐라디칼, 디노닐페닐라디칼, 직쇄 또는 분지쇄인 알킬부가 탄소원자수 1 내지 4인 페닐알킬라디칼, 예를들면 벤질, 펜에틸, 3-페닐프로필라디칼, R1이 수소원자 또는 메틸 라디칼을 나타내는 식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼, -Z은 다음을 나타내고 :
    하기식(Ⅲ)의 라디칼
    탄소원자수 2 내지 15의 폴리메틸렌기, -Z이 폴리메틸렌기를 나타내면, R은 식(II)의 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼을 나타내고 n은 1 내지 2의 수를 나타내며 -Z이 식(Ⅲ)의 라디칼을 나타내면 n은 1 내지 20의 수를 나타냄을 특징으로 하는 화합물.
  3. 기호 Z이 식(II)의 기를 나타내는 특허청구의 범위 제 1 또는 제 2 항에 따른 식(I)의 화합물이 제조방법에 있어서, 하기식(Ⅳ)의 디올을 염기성 에스테르 교환반응촉매 및 경우에 따라서는 은폐제의 존재하에 화합양론에 비해 과량의 디메틸카르보네이트와 반응시킨 다음 ; 그렇게 수득된 하기식(V)의 디메틸 4-N,N-비스(에틸렌)아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 비스카르보네이트를 하기식(Ⅵ)의 모노알콜 또는 모노페놀과, 경우에 따라서 반복단위 n이 1이상임을 바랄때는 디올(Ⅳ)와 반응시켜 식(I)의 화합물로 전환시킴으로 특징으로 하는 제조방법.
    R'-OH (Ⅵ)
    (상기식에서 R'은 식(II)의 라디칼을 제외하고는 식(I)에서 R에 대하여 전술한 의미를 갖는다.)
  4. 제 3 항에 있어서, 식(Ⅴ),(Ⅳ) 및 (Ⅵ)의 각각의 반응물의 비는 화합물(Ⅴ)의 (n+1)/2몰에 대하여 (n-1)/2몰의 식(Ⅳ)의 화합물 및 2몰의 식(Ⅵ)의 화합물 R'-OH를 사용함을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 3 또는 4항에 있어서, 첫번째 에스테르 교환반응이 끝나면 과량의 디메틸 카르보네이트를 제거한 다음, 촉매를 함유하는 화합물(Ⅴ)에 화합물(Ⅳ) 및 (Ⅵ)를 가함을 특징으로 하는 방법.
  6. 기호 Z이 폴리메틸렌 라디칼을 나타내는 특허청구의 범위 제 1 또는 2항에 따른 식(I)의 화합물의 제조방법에 있어서, 하기식(Ⅶ)의 디메틸폴리메틸렌 혼합 카르보네이트를 에스테르 교환반응촉매의 존재하에 하기식(Ⅷ)의 디올과 과량의 디메틸카르보네이트 사이의 반응에 의하여 제조한 다음 ; 화합물(Ⅶ)과 2,2,6,6-테트라메틸피페리디놀(Ⅸ) 사이의 에스테르 교환반응을 실행함을 특징으로 하는 제조방법.
    CH3-O-CO-[(CH2)P-O-CO-]n-O-CH3(Ⅶ)
    HO-(CH2)P-OH (Ⅷ)
    상기식에서, n은 식(I)에 대해 전술한 의미를 가지며 p는 2 내지 15의 수를 나타낸다.
  7. 특허청구의 범위 제 1 또는 2항에 따른 식(I)의 화합물 적어도 1종의 유효량에 의하여 광선 및 자외선의 유해작용에 대하여 안정화된 유기 중합체 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 유기 중합체가 폴리올레핀류, 폴리스티렌류, 폴리알카디엔류, 폴리우레탄류, 폴리아미드류, 폴리에스테르류, 폴리카르보네이트류, 폴리술폰류, 폴리에테르술폰류, 폴리에테르케톤류, 아크릴계 중합체, 할로겐화 중합체, 이들의 공중합체 및 이들이 혼합물 중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 7 또는 8 항에 있어서, 유기 중합체가 폴리올레핀류 및 폴리알카디엔류, 예를들면 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부타디엔, 이들의 공중합체 또는 이들의 혼합물 중에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 7 내지 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 100g에 대해서 0.004 내지 20 밀리당량의 2, 2, 6, 6-테트라메틸피페리디닐 관능기를, 바람직하게는 중합체 100g에 대해서 0.020 내지 4 밀리당량의 2, 2, 6, 6-테트라메틸피페리디닐 관능기를 함유함을 특징으로 하는 조성물.
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