HUP0104346A2 - Szénalapú elektródok - Google Patents

Szénalapú elektródok Download PDF

Info

Publication number
HUP0104346A2
HUP0104346A2 HU0104346A HUP0104346A HUP0104346A2 HU P0104346 A2 HUP0104346 A2 HU P0104346A2 HU 0104346 A HU0104346 A HU 0104346A HU P0104346 A HUP0104346 A HU P0104346A HU P0104346 A2 HUP0104346 A2 HU P0104346A2
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
electrode
carbon
activated carbon
binder
mixture
Prior art date
Application number
HU0104346A
Other languages
English (en)
Inventor
Timothy James Calver
Stewart Ernest Male
Philip John Mitchell
Ian Whyte
Original Assignee
Regenesys Technologies Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Regenesys Technologies Limited filed Critical Regenesys Technologies Limited
Publication of HUP0104346A2 publication Critical patent/HUP0104346A2/hu
Publication of HUP0104346A3 publication Critical patent/HUP0104346A3/hu

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/96Carbon-based electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • H01M8/184Regeneration by electrochemical means
    • H01M8/188Regeneration by electrochemical means by recharging of redox couples containing fluids; Redox flow type batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)
  • Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

A jelen találmány tárgya kén vagy oxigén elektrokémiai redukciójáraszolgáló szénalapú elektród, amely egy elektródmagból és azzalelektromos érintkezésben lévő, polimer kötőanyaghoz kötött porózus,szemcsés aktivált szénből álló szerkezet. A szerkezet legalább 1 mmvastag, és a szemcsés aktivált szenet facellulóz alapanyagból állítjákelő a következő tulajdonságokkal. i) részecskemérete a 200 és 850 mmközötti tartományban van; ii) pórustérfogata 0,45 és 1,0 cm</grammközötti; iii) fajlagos felülete a 800 és 1500 m/g közötti tartománybanvan; azzal jellemezve továbbá, hogy a kötőanyag mennyisége nem haladjameg az aktív szén és kötőanyag keveréke tömegének 25%-át. Ó

Description

Ρ01ΠΛ3Ζ A «. ..........
, ..... sb.g.&k. ·: : ::.. ·: .·
Nemzetközi .....
' 71.426/SZE ι άχ; 34-24-323
KÖZZÉTÉTELI
SZÉN ALAPÚ ELEKTRÓDOK PÉLDÁNY
A jelen találmány tárgya, szén alapú elektródok, közelebbről szén alapú elektródok alkalmazása kén vagy oxigén elektrokémiai redukciójára.
Az elektrokémia területéről jól ismert, hogy a szén nem katalizálja a kén elektrokémiai redukcióját (Allen, P.L. and Hickling, A., Trans. Faraday Soc., 53 (1957) 1625). Különböző kutatók kísérleteztek azzal, hogy a kén redukciójára jó elektrokatalizátort találjanak, ami lehetővé teszi, hogy az elektród 20 mAcm'2-nél nagyobb áramsürüséggel, és 50 mV-nál kisebb túlfeszültséggel működjön. A mai napig csupán a fém-szulfidokat találták elegendő aktivitással rendelkező anyagoknak. A legnagyobb aktivitású anyagoknak azonban nem jó a hosszútávú stabilitásuk, és előállításuk költséges.
Egy másik probléma lép fel az US-A-4485154 számú egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben lert szulfid/poliszulfid redukció végrehajtásakor. Az áramsűrüséget azon az elektródon, amin a szulfid/poliszulfid redoxreakciót végrehajtjuk, az oldatbeli reakciók és a lassú elektrokémiai reakciók kinetikájának együttes hatásai korlátozzák. Ezen hatásoknak a leküzdésére sok szerző (Lessner, P.M., McLaron, F.R., Winnick, J. and Cairns, E.J., J. Appl. Electrochem., 22 (1996) 927934, Idem., ibid. 133 (1986) 2517) javasolt nagy fajlagos felületű elektródra (például kifeszített fémhálóra) felhordott fémeket vagy fém-szulfidokat; ezen anyagok egységnyi térfogaton nagy határfelületet, és elektrokatalizátor felületet biztosítanak. A nikkel, kobalt, vagy molibdén fémek, vagy ezen fémek szulfidjainak katalitikus elektród felületi rétegeivel csupán 10 - 20 mAcm’2 közepes áramsürüséget lehet elérni, 50 mV túlfeszültség mellett.
A szénnel bevont felületű elektródokról ismert, hogy két-három nagyságrenddel rosszabbak, mint a nikkel, kobalt, vagy molibdén fémekből, vagy ezen fémek szulfidjaiból álló katalitikus elektród felületi rétegek. Ennek megfelelően, 50 mV túlfeszültség csak 0,1 és 1 mAcm'2 közötti áramsűrűségekkel érhető el. Például, 300 és 500 mV közötti a túlfeszültség 40 mAcm'2 áramsürűségnél még akkor is, ha az elektród felületét nagy fajlagos felületű szénnel vonjuk be (lásd az US-A4069371 és az US-A-4177204 számú egyesült államokbeli szabadalmi bejelentést).
A szufid/poliszulfid redox energiatároló rendszerben előnyös lenne, ha a kén elektrokémiai redukciójára szén alapú elektródokat használhatnánk, mert a szén alapú elektródok esetében nem lép fel a különböző szulfid fázisok közötti átmenetek miatt bekövetkező bomlás. Kifejlesztettünk egy eljárást szén alapú elektródok előállítására, amely elektródok a kén redukciós folyamataiban elektrokatalitikus aktivitással rendelkeznek. Az ilyen elektródok alkalmasak oxigén elektrokémiai redukciójára is.
Ennek megfelelően, a jelen találmány tárgya szén alapú elektród kén és oxigén elektrokémiai redukciójára, amely elektród egy elektród magból áll, és azzal elektromos érintkezésben egy polimer kötőanyaggal összetartott porózus, szemcsés, aktivált szén alapú szerkezetből, azzal jellemezve, hogy a szerkezeti elem legalább egy milliméter vastag, és a szemcsés, aktivált szenet facellulóz alapanyagból állítjuk elő, és a következő tulajdonságokkal rendelkezik:
i) részecskemérete a 200 és 850 μm közötti tartó- mányban van;
ii) pórustérfogata 0,45 és 1,0 cm3/gramm közötti;
iii) fajlagos felülete a 800 és 1500 m2/g közötti tartományban van;
azzal jellemezve továbbá, hogy a kötőanyag mennyisége nem haladja meg az aktív szén és kötőanyag keverék együttes tömegének 25%-át.
A jelen találmány szerinti aktív szenet facellulóz alapanyból állítjuk elő, mint például dióhéj, vagy csonthéjas gyümölcsök magja. Az aktív szén előállítható dióhéjak, vagy csonthéjas gyümölcsök magjának magasabb hőmérsékelten, oxidáló savval történő oxidációjával, az így keletkező közbenső terméket elszenesítve kapjuk az EP-A-0395353 számú szabadalmi bejelentésben leírtak szerinti aktivált szenet. A jelen találmányban használt aktíváit szén előállítására másik eljárás a facellulóz alapanyagból előállított elszenesített termék gőzzel történő aktiválása. Az aktiválási eljárás a szakmában ismert, és általában 600 és 1000 C° közötti hőmérsékleten hajtják végre. A szén aktiválásának további, a szakmában jól ismert eljárása a levegővel való aktiválási eljárás, ami szintén a jelen találmányban használható aktivált szenet eredményez.
A facellulóz alapanyag kezeléséből kapott aktivált szén terméket azután szitasorozaton átbocsátva, elválasztjuk a jelen találmányban használt 200 és 850 pm közötti részecs-keméretü részt. A jelen találmányban különösen előnyös a 200 és 600 pm közötti részecskeméretü aktivált szén használata. Ha jelentős számú részecske van a meghatározott részecs-keméret tartományon kívül, akkor az elektrokatalitikus felület nem lesz eléggé nagy ahhoz, hogy a kén redukciója végbe-menjen.
Bár nem óhajtunk a találmánynak elméleti korlátokat szabni, azt gondoljuk, hogy a jelen találmányban használt aktivált szenek váratlanul nagy katalitikus aktivitása annak a következménye, hogy a felületen a kén, vagy oxigén részecskék előnyösen kemiszorbeálódnak, feltehetően azáltal, hogy az aktiválási eljárás során aktív helyek keletkeznek. A kemiszorbeált kén, vagy oxigén részecskék ezután vélhetően egy kis aktiválási energiájú redukciós folyamat közbenső termékeiként szerepelnek.
Az aktivált szén előállításához használhatók dióhéjak, vagy csonthéjas gyümölcsök magjai, mint például a barackmag, mandulahéj, olivabogyó héja, pálmamag héja, kókuszdió héja, vagy a babassau.
A jelen találmányban használt aktivált szén egy gramjának pórustérfogata továbbá 0,45 - 1,0, előnyösen 0,5 0,8, előnyösebben 0,6 - 0,7 cm3 pórus. A porozitást (a mikroporozitás esetében) szén-tetraklorid adszorpcióval, a közepes és a makroporozitás esetében higany behatolásos porozimetriával mérjük.
A jelen találmányban használt aktivált szén fajlagos felülete továbbá a 800 - 1500 m2/g, előnyösen az 1000 - 1100 m2/g tartományban van. A fajlagos felületet nitrogén adszorpcióval mérjük, a Porosity in Carbons, edited by John W. Patrick, Erward Arnold, 1995 könyv leírása szerint.
Az aktivált szénből és polimer kötőanyagból álló szerkezet vastagsága legalább 1 mm. Előnyösen a szerkezet 2 mm és 5 mm közötti vastagságú.
A polimer kötőanyag lehet például, polietilén, különösen nagy sűrűségű polietilén, poliprolilén, vagy polivinilidén-fluorid. A polimer kötőanyagot előnyösen maximum 20 tömeg%-nyi mennyiségben használjuk, bár az előnyös mennyiség függ attól, hogy milyen kötőanyagot alkalmazunk. Ily módon az előnyös tartományok:
polietilén - 5-15tömeg% polipropilén - 5-15tömeg% polivinilidén - 10-20tömeg%
Az elektród egy elektród-magból áll, ami elektromos összeköttetésben van az aktíváit szén/polimer kötőanyag összetételű szerkezettel. Az elektród magja lehet elektromosan vezető szén-polimer keverék készítmény, mint például nagy sűrűségű polietilén szintetikus grafitporral és korommal keverve.
Az elektród-maggal elektromos összeköttetésben lévő szerkezet azáltal lehet közvetlen érintkezésben a maggal, hogy az aktivált szén/polimer kötőanyag keveréket nyomás alatt az elektród felületére sajtoljuk, vagy ragasztjuk, vagy hő és nyomás együttes alkalmazásával kötjük hozzá. Egy másik eljárás szerint, a szerkezetnek az elektród mag felületével való elektromos érintkezését egy közbenső anyag, mint például vászon-, vagy papírbetétes szénlemez biztosítja.
A jelen találmány szerinti elektród lehet egypólusú elektród, vagy kétpólusú elektród, amelyben az egyik, vagy mindkét felületet a fentebb meghatározott aktíváit szén/kötöanyag keverékből álló réteggel vonjuk be.
A jelen találmány szerinti elektród képződhet oly módon, hogy egy előre elkészített, elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród mag felületét bevonjuk maximum 25 tömeg%, előnyösen maximum 20 tömeg% polimer kötőanyaggal, és a szóbanforgó aktivált szénnel. A keverékből álló réteget az előre elkészített összetett polimer elektród mag felületére visszük, és az elektród magra rásajtolva, azon kialakítjuk a kívánt vastagságú réteget.
A sajtolást előnyösen 150 és 250 °C közötti hőmérsékleten és 0,5 és 5 Mpa közötti nyomáson hajtjuk végre.
Egy másik eljárás szerint, megfelelő hőkezeléssel az aktivált szén/polimer kötőanyagból burkolólapok, vagy fóliák állíthatók elő. A burkolólapot, vagy fóliát azután adott esetben hővel történő sajtolással, vagy ragasztással közvetlen érintkezésbe hozzuk a szén-polimer keverékelektród maggal.
Ennek megfelelően, a jelen találmány oltalmi körébe tartozik eljárás a találmány szerinti szén alapú elektród előállítására, amely eljárás szerint a fent meghatározott szemcsés, aktivált szénnek és porított polimer kötőanyagnak a keverékét képezzük, amelyben az utóbbi mennyisége a keverék tömegének maximum 25%-a, a szóbanforgó keveréket öntőformába, vagy polimer hordozó fóliára visszük, az elegyből hő és nyomás segítségével lemezeket képezünk, és az előre kialakított fóliát közvetlenül, vagy közvetve, egy előre kialakított elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród mag alapanyaghoz kötjük, majd az így elkészített szerkezetet megfelelő méretre vágjuk, vagy az előre kialakított fóliából megfelelő méretű burkolólapokat alakítunk ki, és az előre kialakított burkolólapokat közvetlenül, vagy közvetve, elektromos kontaktusba hozzuk az egyedileg előkészített, elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród maggal.
Ezen eljárás végrehajtása során, az előre kialakított fólia, vagy burkolólap és az elektromos mag közé egy közbeeső, elektromosan vezető vászon-, vagy papirréteget helyezhetünk. A közvetlen elektromos érintkezés megvalósítható például ragasztással, hő és nyomás alkalmazásával, vagy a cella szerkezeti felépítéséből származó nyomó hatással.
A jelen találmány oltalmi körébe tartozik egy olyan elektrokémiai készülék, ami egyetlen elemből, vagy elemek sorából áll, mindegyik elem pozitív elektródot és elektrolitot tartalmazó pozitív, és egy negatív elektródot és elektrolitot tartalmazó negatív kamrából áll, a pozitív és negatív kamrát egymástól kationcserélő félig áteresztő hártya választja el, és a negatív elektród a jelen találmány szerinti szén alapú elektród.
Az elektrokémiai késszülék előnyösen energiatároló és/vagy energia szolgáltató berendezés. Az elektrokémiai készülék negatív kamrájában lévő elektrolit az energia szolgáltatás során előnyösen szulfidot tartalmaz, az elektrokémiai készülék pozitív kamrájában lévő elektrolit előnyösen brómot, vasat, levegőt, vagy oxigént tartalmaz. A negatív kamrában lévő elektrolit szulfid tartalma lehet nátrium-, kálium-, lítium-, vagy ammónium-szulfid, egyenként, vagy ezek keveréke, és előnyösen 1 és 2 mól/liter közötti koncentrációjú.
Ezen három rendszerben végbemenő kémiai reakciók a következők:
(1) Br2 + S‘2 ο 2ΒΓ + S
A fenti reakció valójában elkülönítve megy végbe, de egymástól függő bróm és kén reakciók, a bróm reakciója megy végbe a pozitív elektródon, és a kén reakciója a negatív elektródon.
(2) 2Fe3+ + S2' o 2Fe2+ + S
Ez a reakció úgyszintén, a vasnak és a kénnek egymástól elkülönülten végbemenő, de egymástól függő reakciói, a vas reakciója a pozitív elektródon megy végbe, a kén reakciója a negatív elektródon.
(3) 4H2O + 4S’2 + 2O2 ο 8OH' + 4S
Ez a reakció valójában szintén az oxigénnek és a kénnek egymástól elkülönülten végbemenő, de egymástól füg gö reakciói, az oxigén reakciója a pozitív elektródon megy végbe, a kén reakciója a negatív elektródon.
Előnyösen, a fent leírt cella elrendezésben használt elektródok bipoláris elektródok, amelyek negatív elektród felülete a találmány szerinti, szén alapú elektród. Előnyösebben azonban, ha a bipoláris elektródok mindkét felülete a jelen találmány szerinti szén alapú elektród.
Ily módon, a jelen találmány oltalmi körébe tartozik a szén alapú elektród alkalmazása a kén és oxigén elektrokémiai redukciójából álló eljárásban. Közelebbről, az az alkalmazás, amelyben a folyamat a szulfid/poliszulfid redox redukciós reakciót magában foglaló, elektrokémiai energia tárolásra szolgáló folyamat.
A jelen találmány szerinti szén alapú elektród előállítását a továbbiakban a csatolt ábrára való hivatkozással írjuk le, amelyben:
Az 1. ábra a szén alapú elektród előállítási eljárásának vázlatos szemléltetése.
A vázlatos ábrával kapcsolatban, az elektród mag előállítását vázlatosan az ábra baloldalán tüntettük fel, és az elektrokatalitikusan aktív burkolólapok előállítását az ábra jobboldalán tüntettük fel.
Az elektród mag előállítási eljárásának első lépésében nagy sűrűségű polietilént keverünk szintetikus grafitporral és korommal, az így előállított polimer anyag fajlagos ellenállása kisebb, mint 0,3 ohm cm. Ezután az eljárás második lépésében ennek a keveréknek az extrudálásával a szóbanforgó polimer anyagból 1-5 mm vastagságú lemezt készítünk. A lemezt ezután a harmadik lépésben a kívánt méretre vágjuk.
Az elektrokatalitikusan aktív burkolólapok előállítási eljárásában a Sutcliffe Speakman Carbons Ltd. 207C típusú aktív szénnek azt a részét, amely átmegy a 70-es lyukméretű szitán, de fennmarad a 30-as lyukméretű szitán, az aktív szénnek maximum 25 tömeg%-át kitvő mennyiségű porított polietilénnel, polipropilénnel, vagy polivinilidén-fluoriddal keverjük (4. lépés). Az 5. lépésben a por alakú keveréket adagoló tölcsér segítségével polimer hordozó rétegre (PÉT) visszük, és hengeres szerszám segítségével egyenletesen elterítjük. A fóliát infravörös melegítő soron visszük keresztül. Az infravörös melegítőkből származó hőt az aktivált szén elnyeli, és ezáltal a polimer megolvad, de nem bomlik. Ezután a készítményt (porkeverék/hordozó réteg) melegített hengeres görgőkön keresztül nyomva, a keverék elsimításával és öszszenyomásával elektrokatalitikus fóliát képezünk. A fóliát ezután a 6. lépésben a kívánt méretűre vágjuk.
Ezután a 7. lépésben elektródot képezünk oly módon, hogy az elektrokatalitikusan aktív alkotórészt (a hordozó lemez eltávolításával) körülbelül 50°C hőmérsékletre melegített sajtoló szerszámba helyezzük, az elektród mag alkotórészt ráhelyezzük, az elektród mag alkotórészt infravörös fütöegységgel körülbelül 250 °C hőmérsékletre melegítjük, és a második elektrokatalitikusan aktív alkotórészt az elektród mag alkotórészre helyezzük. Az egyes alkotórészeket dugattyús sűrítő segítségével alkalmazott 4 és 25 Mpa közötti nyomással sajtoljuk össze. Mindkét elektrokatalitikusan aktív fólia az elektród maghoz tapad. Ezután a munkadarabot hagyjuk kihűlni.
A jelen találmány további leírását a következő példák segítségével végezzük.
A példákban a következő mérési eljárásokat használjuk.
Túlfeszültség
A túlfeszültségeket platina összehasonlító elektróddal ellátott, szabványos, egypólusú redox áramlási cellában mérjük. Az eredményeket kiegyenlítő sókat tartalmazó 1,3 mól/liter töménységű Na2S4 oldatra adjuk meg. A túlfeszültség a töltési (redukciós) szakaszban mért átlagos érték.
Porozitás (lyukacsossáq)
A pórustérfogatot szén-tetraklorid adszorpciójával mérjük (mikroszkópikus méretben) és higany behatolásos porozimetriával (közepes és makropórusok esetében) a Porosity in Carbons, edited by John W. Patrick, Edward Arnold, 1995. könyvben leírtak szerint.
Fajlagos felület
A fajlagos felületet nitrogén adszorpciós izoterm eljárással mérjük a Porosity in Carbons, edited by John W. Patrick, Edward Arnold, 1995. könyvben leírtak szerint.
1. példa
Elektromosan vezető szén-polimer elektródot (CPE) állítunk elő 50 tömeg% szintetikus grafitnak és 50 tömeg% Kynar 6000LD polivinilidén-fluorid pornak (Elf Atochem) 210 °C hőmérsékleten és 4,5 Mpa nyomáson való sajtolásával. A keverékelektród felületét bevonjuk 14,3 tömeg% porított polivinilidén-fluorid kötőanyag (Kynar 6000LD - Elf Atochem) és 85,7 tömeg%, 212 - 600 μm közötti (30 - 70 lyukméretü szitával - egyesült államokbeli szabványos szitasorozat) részecs11 , .
·· · » y ·· keméretű tartományban előállított szénrészecskék keverékével; a szénrészecskéket úgy állítjuk elő, hogy a Sutcliffe Speakman Carbons Limited 207C jelű aktív szénmintáját szitálással osztályozzuk. Az aktív szén fajlagos felülete 1100 m2/g, és fajlagos pórustérfogata grammonként 0,65 cm . A 207C/kötőanyag keveréket 210 °C hőmérsékleten, 1,25 Mpa nyomáson a CPE-re sajtoljuk, így egy rétegezett lemezt kapunk. Ezzel az eljárással különböző rétegvastagságú felülettel rendelkező elektródokat állítunk elő.
Minden egyes elektródból egypólusú cellát készítünk, az elektródokat negatív elektródként használva. A pozitív elektródnak ugyanolyan a szerkezete. Az elektródokat kationcserélö féligáteresztő réteggel választjuk el. A cella negatív kamrájában lévő elektrolit 1 mól/liter koncentrációjú Na2S4, a cella pozitív kamrájában lévő elektrolit 1 mól/liter bróm 5 mól/liter koncentrációjú NaBr-ban.
A kén redukciójának túlfeszültségére kapott eredményeket az 1. táblázatban adjuk meg.
Szerkezet (az aktív szénréteg vastagsága) < 1 mm vastagság a kén redukció túlfeszültsége 40 mAcm’2 áramsűrűségnél, mV 800
2,0 mm vastagság 57
3,0 mm vastagság 40
4,0 mm vastagság 43
2,0 mm vastagság - finom eloszlású por 740
nikkelezett felületű elektród 550
2. példa
Aktív szén/polivinilidén-fluorid keveréket állítunk elő az 1. példa szerint. A por keveréket 210 °C hőmérsékleten, 1,25 MPa nyomáson, különböző vastagságú elektrokatalitikus szén burkolólapokká sajtoljuk. A burkolólapokat azután egy elektromosan vezető maghoz illesztjük oly módon, hogy a burkolólap és a mag közé mechanikus sajtolással elektromosan vezető, széntartalmú vásznat, papírt, vagy nemezt helyezünk, és ezt az elektródokat tartalmazó, egypólusú cellával összesajtoljuk.
Az egypólusú cella az 1. példában leírt, és a kén redukciójának túlfeszültségeit a 2. táblázatban adjuk meg.
Szerkezet (az aktív szénréteg vastagsága) 2,0 mm vastagság a kén redukció túlfeszültsége 40 mAcm'2 áramsűrüségnél mV 45
3,5 mm vastagság 52
2,0 mm vastagság széntartalmú vászon közbenső réteg nélkül 660
3. példa
Aktív szén/polivinilidén-fluorid burkolólapokat állítunk elő a 2. példa szerint. Ezután a burkolólapokat elektromosan vezető maghoz kötjük elektromos forrasztással oly módon, hogy réteges szerkezet alakuljon ki. A kén redukciójának túlfeszültsége 40 mA cm'2 áramsürüség mellett 75 mV.
4. példa • · · · · · « · · · · · ·
Réteges szerkezetet készítünk az 1. példa szerint oly módon, hogy az aktív szénport a hordozó fólia mindkét oldalához kötjük, így kétpólusú elektródot kapunk. Ezt az elektródot azután egy kétpólusú cella-elrendezésbe építjük be, és az 1. példában részletesen leírt elektrolitokkal működtetjük. A kén redukciójának túlfeszültsége 40 mA cm'2 áramsűrűség mellett 70 mV.

Claims (23)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Kén vagy oxigén elekrokémiai redukciójára szolgáló szén alapú elektród, amely elektród magból és azzal elektromos érintkezésben lévő, polimer kötőanyaghoz kötött porózus, szemcsés aktivált szénből álló szerkezet, azzal jellemezve, hogy a szerkezet legalább 1 mm vastag, és a szemcsés aktivált szenet facellulóz alapanyagból állítjuk elő a következő tulajdonságokkal:
    i) részecskemérete a 200 és 850 pm közötti tartományban van;
    ii) fajlagos pórustérfogata 0,45 és 1,0 cm3/g közötti;
    iii) fajlagos felülete a 800 és 1500 m2/g közötti tartományban van;
    azzal jellemezve továbbá, hogy a kötőanyag mennyisége nem haladja meg az aktív szén és kötőanyag keveréke tömegének 25%-át.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy az aktív szén részecskemérete a 200 és 600 pm közötti tartományban van.
  3. 3. Az 1., vagy 2. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy az aktív szén fajlagos pórustérfogata a 0,6 és 0,7 cm3/g közötti tartományban van.
  4. 4. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy az aktív szén fajlagos felülete az 1000 és 1100 m2/g közötti tartományban van.
  5. 5. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a szóbanforgó felületi réteg 2-5 mm vastagságú.
  6. 6. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a polimer kötőanyag polietilén, polipropilén, vagy polivinilidén-fluorid.
  7. 7. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a felhasznált kötőanyag mennyisége maximum 20 tömeg%.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a felhasznált kötőanyag 5-15 tömeg% mennyiségű, nagy sűrűségű polietilén.
  9. 9. A 7. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag 10 - 20 tömeg% mennyiségű polivinilidénfluorid.
  10. 10. A 7. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a felhasznált kötőanyag 5 - 15 tömeg% mennyiségű polipropilén.
  11. 11. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy egy elektromosan vezető szén-polimer keverék maghoz polimer kötőanyaggal közvetlenül hozzákötött aktív szénréteget tartalmaz.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a keverék mag szintetikus grafitporral és korommal kevert, nagy sűrűségű polietilén.
  13. 13. Az előző igénypontok valamelyike szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy bipoláris elektród.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti elektród, azzal jellemezve, hogy a bipoláris elektród mindkét felülete az 1. igénypontban meghatározott polimer kötőanyaggal kötött, legalább 1 mm vastagságú szemcsés, aktíváit szénből álló felületi réteget tartalmaz.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti szén alapú elektród előállítására szolgáló eljárás, amely eljárás szerint az 1. igénypontban meghatározott szemcsés, aktíváit szén, és porított polimer kötőanyag keverékét képezzük, amelyben az polimer kötőanyag mennyisége a keverék tömegének maximum 25%-a, a szóbanforgó elegyet az előre elkészített, elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród mag felületére visszük, és a szóbanforgó keveréket az elektród magra sajtolva, azon a kívánt vastagságú réteget alakítjuk ki.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a sajtolást 150 és 250 °C közötti hőmérsékleti tartományban, 0,5 és 5,0 MPa közötti nyomáson hajtjuk végre.
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti szén alapú elektród előállítására szolgáló eljárás, amely eljárás szerint az 1. igénypontban meghatározott szemcsés, aktivált szén és porított polimer kötőanyag keverékét képezzük, amelyben a polimer kötőanyag mennyisége a keverék tömegének maximum 25%-a, a szóbanforgó keveréket öntőformába, vagy polimer hordozó fóliára visszük, az elegyből hő és nyomás segítségével lemezeket képezünk, és az előre kialakított fóliát közvetlenül vagy közvetve, egy előre kialakított elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród mag anyaghoz kötjük, majd az így elkészített szerkezetet megfelelő méretre vágjuk; vagy az előre kialakított fóliából megfelelő méretű burkolólapokat vágunk, és a burkolólapok, valamint az egyedileg előkészített, elektromosan vezető szén-polimer keverékelektród mag között, közvetlenül vagy közvetve, elektromos érintkezést alakítunk ki.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elöregyártott fólia, vagy burkolólap és az elektród mag közé egy elektromosan vezető vásznat helyezünk.
  19. 19. A 17. vagy a 18. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kötést hő és nyomás alkalmazásával hozzuk létre.
  20. 20. Elektrokémiai berendezés, amely egyetlen cellából, vagy cellák sorozatából áll, mindegyik cella pozitív kamrája pozitív elektródot és egy elektrolitot tartalmaz, negatív kamrája egy negatív elektródot és egy elektrolitot tartalmaz, a pozitív és negatív kamrákat egymástól egy kationcserélö féligáteresztő réteg választja el, és a negatív elektród az 1. igénypont szerinti szén alapú elektród.
  21. 21. A 20. igénypont szerinti elektrokémiai berendezés, amely energia tárolására és/vagy energia kibocsátására szolgál.
  22. 22. Az 1. igénypont szerinti szén alapú elektród alkalmazása olyan eljárásban, amelyben kén, vagy oxigén elektrokémiai redukciója szerepel.
  23. 23. A 22. igénypont szerinti alkalmazás, azzal jellemezve, hogy az eljárás elektrokémiai energia tárolására szolgáló eljárás, amely a szulfid/poliszulfid redukciós reakcióból áll.
    A meghatalmazott ifj. Szentpéteri Ádám
HU0104346A 1998-05-07 1999-05-05 Carbon based electrodes HUP0104346A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9809773A GB2337150B (en) 1998-05-07 1998-05-07 Carbon based electrodes
PCT/GB1999/001396 WO1999057775A1 (en) 1998-05-07 1999-05-05 Carbon based electrodes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0104346A2 true HUP0104346A2 (hu) 2002-03-28
HUP0104346A3 HUP0104346A3 (en) 2003-06-30

Family

ID=10831614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0104346A HUP0104346A3 (en) 1998-05-07 1999-05-05 Carbon based electrodes

Country Status (26)

Country Link
US (1) US6511767B1 (hu)
EP (1) EP1084518B1 (hu)
JP (1) JP2002513995A (hu)
KR (1) KR20010043360A (hu)
CN (1) CN1314011A (hu)
AT (1) ATE221256T1 (hu)
AU (1) AU759108B2 (hu)
BG (1) BG104920A (hu)
BR (1) BR9910266A (hu)
CA (1) CA2332051A1 (hu)
CZ (1) CZ20004117A3 (hu)
DE (1) DE69902268T2 (hu)
DK (1) DK1084518T3 (hu)
ES (1) ES2178432T3 (hu)
GB (1) GB2337150B (hu)
HU (1) HUP0104346A3 (hu)
IL (1) IL139392A0 (hu)
MY (1) MY132960A (hu)
NO (1) NO20005583L (hu)
NZ (1) NZ507971A (hu)
PL (1) PL343827A1 (hu)
PT (1) PT1084518E (hu)
SK (1) SK16592000A3 (hu)
TW (1) TW520406B (hu)
WO (1) WO1999057775A1 (hu)
ZA (1) ZA200006223B (hu)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU231722B1 (hu) * 2022-03-15 2025-11-28 Guangdong Brunp Recycling Technology Co., Ltd Eljárás nátrium ion akkumulátorokhoz való keményszén anódanyag előállítására

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2817076A1 (fr) * 2000-11-20 2002-05-24 Atofina Poudre microcomposite a base d'un electroconducteur et d'un fluoropolymere et objets fabriques avec cette poudre
GB0207214D0 (en) * 2002-03-27 2002-05-08 Univ Loughborough A catalyst for lowering the reduction overpotential of polysulfide species
US8187752B2 (en) 2008-04-16 2012-05-29 Envia Systems, Inc. High energy lithium ion secondary batteries
US10056644B2 (en) * 2009-07-24 2018-08-21 Zenlabs Energy, Inc. Lithium ion batteries with long cycling performance
US8993177B2 (en) * 2009-12-04 2015-03-31 Envia Systems, Inc. Lithium ion battery with high voltage electrolytes and additives
US8765306B2 (en) * 2010-03-26 2014-07-01 Envia Systems, Inc. High voltage battery formation protocols and control of charging and discharging for desirable long term cycling performance
US9083062B2 (en) 2010-08-02 2015-07-14 Envia Systems, Inc. Battery packs for vehicles and high capacity pouch secondary batteries for incorporation into compact battery packs
WO2012048276A2 (en) 2010-10-08 2012-04-12 Caridianbct, Inc. Customizable methods and systems of growing and harvesting cells in a hollow fiber bioreactor system
US9166222B2 (en) 2010-11-02 2015-10-20 Envia Systems, Inc. Lithium ion batteries with supplemental lithium
US9159990B2 (en) 2011-08-19 2015-10-13 Envia Systems, Inc. High capacity lithium ion battery formation protocol and corresponding batteries
US10553871B2 (en) 2012-05-04 2020-02-04 Zenlabs Energy, Inc. Battery cell engineering and design to reach high energy
US9780358B2 (en) 2012-05-04 2017-10-03 Zenlabs Energy, Inc. Battery designs with high capacity anode materials and cathode materials
US8888904B2 (en) * 2012-11-19 2014-11-18 Charley Lee Heat generating graphite sodium silicate coating agent
JP2014154225A (ja) * 2013-02-05 2014-08-25 Sony Corp 電極材料、電極及び電池
WO2015024004A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Envia Systems, Inc. Lithium ion batteries with high capacity anode active material and good cycling for consumer electronics
WO2015073913A1 (en) 2013-11-16 2015-05-21 Terumo Bct, Inc. Expanding cells in a bioreactor
WO2015148704A1 (en) 2014-03-25 2015-10-01 Terumo Bct, Inc. Passive replacement of media
EP3198006B1 (en) 2014-09-26 2021-03-24 Terumo BCT, Inc. Scheduled feed
WO2016164008A1 (en) * 2015-04-08 2016-10-13 United Technologies Corporation Redox-air indirect fuel cell
TR201908583T4 (tr) * 2015-05-20 2019-07-22 Edip Bayram Bir elektrot üretim yöntemi.
WO2017004592A1 (en) 2015-07-02 2017-01-05 Terumo Bct, Inc. Cell growth with mechanical stimuli
US11965175B2 (en) 2016-05-25 2024-04-23 Terumo Bct, Inc. Cell expansion
US11104874B2 (en) 2016-06-07 2021-08-31 Terumo Bct, Inc. Coating a bioreactor
US11685883B2 (en) 2016-06-07 2023-06-27 Terumo Bct, Inc. Methods and systems for coating a cell growth surface
US20180072573A1 (en) * 2016-09-14 2018-03-15 Alpha Metals, Inc. Production of Graphene
US12234441B2 (en) 2017-03-31 2025-02-25 Terumo Bct, Inc. Cell expansion
US11624046B2 (en) 2017-03-31 2023-04-11 Terumo Bct, Inc. Cell expansion
CN117247899A (zh) 2017-03-31 2023-12-19 泰尔茂比司特公司 细胞扩增
CN107445253A (zh) * 2017-08-09 2017-12-08 南京大学 树脂复合活性炭双层电极、制备方法及其应用
US11094925B2 (en) 2017-12-22 2021-08-17 Zenlabs Energy, Inc. Electrodes with silicon oxide active materials for lithium ion cells achieving high capacity, high energy density and long cycle life performance
CN108585125B (zh) * 2018-04-04 2020-12-04 南京大学 还原水中硝态氮的碳基铜镍复合电极、制备方法及其应用
KR20220154689A (ko) * 2020-03-17 2022-11-22 주식회사 쿠라레 전기 화학 소자 정극용 첨가제 및 그것을 포함하는 전기 화학 소자 정극용 조성물 그리고 전기 화학 소자
EP4314244B1 (en) 2021-03-23 2025-07-23 Terumo BCT, Inc. Cell capture and expansion
CN113718279A (zh) * 2021-08-31 2021-11-30 武汉科技大学 木头基多孔活化碳/Ni0.2Mo0.8N电催化材料及其制备方法
US12209689B2 (en) 2022-02-28 2025-01-28 Terumo Kabushiki Kaisha Multiple-tube pinch valve assembly
JP7829423B2 (ja) * 2022-06-30 2026-03-13 株式会社吉野工業所 シート状金属空気電池、容器、およびキャップ付き容器
USD1099116S1 (en) 2022-09-01 2025-10-21 Terumo Bct, Inc. Display screen or portion thereof with a graphical user interface for displaying cell culture process steps and measurements of an associated bioreactor device

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB931732A (en) * 1960-07-11 1963-07-17 Chloride Electrical Storage Co Improvements in electrodes for use in electrochemical processes
GB1094914A (en) * 1965-04-22 1967-12-13 Council Scient Ind Res Preparation of porous carbon electrode using vegetable carbon for use in air depolarised cells
GB1224007A (en) * 1967-08-30 1971-03-03 Gen Electric Improvements in activated carbon electrodes and their manufacture
GB1373711A (en) * 1971-01-25 1974-11-13 Zito Co Electroconductive materials suitable for batteries and battery components
GB1392353A (en) * 1972-04-11 1975-04-30 Zlehit Pri Ban Gasdiffusion electrode
US3920474A (en) * 1972-05-25 1975-11-18 Gen Engineering Lab Inc Method of operating a fuel cell using sulfide fuel
CS192037B1 (en) * 1975-06-19 1979-08-31 Jan Balej Gaseous porous electrode for preparing alkaline solutions of peroxicompounds and process for preparing this electrode
US4177204A (en) 1975-07-17 1979-12-04 Pennwalt Corporation Peroxy compounds
US4069371A (en) 1976-05-10 1978-01-17 Gel, Inc. Energy conversion
FR2404312A1 (fr) * 1977-09-27 1979-04-20 Anvar Electrode a gaz pour pile a combustible
US4551220A (en) * 1982-08-03 1985-11-05 Asahi Glass Company, Ltd. Gas diffusion electrode material
NL8301780A (nl) * 1983-05-19 1984-12-17 Electrochem Energieconversie Poreuze elektrode.
US4818741A (en) * 1986-11-20 1989-04-04 Electric Power Research Institute, Inc. Porous and porous-nonporous composites for battery electrodes
US4758473A (en) * 1986-11-20 1988-07-19 Electric Power Research Institute, Inc. Stable carbon-plastic electrodes and method of preparation thereof
AT390274B (de) * 1988-03-15 1990-04-10 Steininger Karl Heinz Elektrode
DE3809758A1 (de) * 1988-03-23 1989-10-05 Dietrich Dipl Chem Dr Schuster Organisches elektrodenmaterial, verfahren zu seiner herstellung und anwendung
CN1086929A (zh) * 1992-09-04 1994-05-18 单一检索有限公司 挠性塑料电极及其制造方法
DE69310529T2 (de) * 1992-10-14 1997-11-06 Nat Power Plc Elektrochemische energiespeicherung und stromversorgungsverfahren unter verwendung eines eisen-schwefel-paares
US5291829A (en) 1992-10-29 1994-03-08 Quantic Industries, Inc. Radio frequency attenuating connector
DE69602405T2 (de) * 1995-10-03 1999-12-16 Kureha Kagaku Kogyo K.K., Tokio/Tokyo Elektrodenmaterial aus Kohlenstoff für Sekundärbatterie und Verfahren zu seiner Herstellung
EP0791974B2 (en) * 1996-02-28 2005-08-17 Johnson Matthey Public Limited Company Catalytically active gas diffusion electrodes comprising a nonwoven fibrous structure
JP3505918B2 (ja) * 1996-06-19 2004-03-15 住友電気工業株式会社 レドックスフロー電池
US6103413A (en) * 1998-05-21 2000-08-15 The Dow Chemical Company Bipolar plates for electrochemical cells

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU231722B1 (hu) * 2022-03-15 2025-11-28 Guangdong Brunp Recycling Technology Co., Ltd Eljárás nátrium ion akkumulátorokhoz való keményszén anódanyag előállítására

Also Published As

Publication number Publication date
EP1084518B1 (en) 2002-07-24
NZ507971A (en) 2003-02-28
GB2337150A (en) 1999-11-10
PT1084518E (pt) 2002-11-29
AU759108B2 (en) 2003-04-03
DE69902268D1 (de) 2002-08-29
BG104920A (en) 2001-08-31
BR9910266A (pt) 2001-01-09
JP2002513995A (ja) 2002-05-14
NO20005583D0 (no) 2000-11-06
IL139392A0 (en) 2001-11-25
SK16592000A3 (sk) 2001-06-11
TW520406B (en) 2003-02-11
CA2332051A1 (en) 1999-11-11
GB9809773D0 (en) 1998-07-08
WO1999057775A1 (en) 1999-11-11
AU3722699A (en) 1999-11-23
CZ20004117A3 (cs) 2001-09-12
DE69902268T2 (de) 2003-01-23
CN1314011A (zh) 2001-09-19
MY132960A (en) 2007-10-31
ES2178432T3 (es) 2002-12-16
KR20010043360A (ko) 2001-05-25
US6511767B1 (en) 2003-01-28
PL343827A1 (en) 2001-09-10
HUP0104346A3 (en) 2003-06-30
ATE221256T1 (de) 2002-08-15
ZA200006223B (en) 2002-02-01
GB2337150B (en) 2000-09-27
DK1084518T3 (da) 2002-11-11
NO20005583L (no) 2000-11-06
EP1084518A1 (en) 2001-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUP0104346A2 (hu) Szénalapú elektródok
CN105776174B (zh) 一种氮掺杂的孔状碳纳米片及其制备方法和应用
Abbas et al. Effect of electrode porosity on the charge transfer in vanadium redox flow battery
US4500647A (en) Three layer laminated matrix electrode
Yu et al. 3D ordered porous Mo x C (x= 1 or 2) for advanced hydrogen evolution and Li storage
JP5557564B2 (ja) 含窒素カーボンアロイ及びそれを用いた炭素触媒
JPS6151384B2 (hu)
JP2006328534A (ja) ガス拡散電極を製造する方法
MXPA02003503A (es) Electrodo electroquimico para celda de combustible.
Wen et al. Boosting Li− CO2 Battery Performance via High‐Entropy Alloy Catalysts: Insights into Configurational Entropy Effect
EP4182491B1 (en) Carbon free gas diffusion electrode
EP3656882B1 (en) Porous metal body and current collector for nickel metal-hydride battery
Ahn et al. Fibrous metal–carbon composite structures as gas diffusion electrodes for use in alkaline electrolyte
JP4822554B2 (ja) キャパシタ用発泡状ニッケルクロム集電体およびそれを用いた電極、キャパシタ
JP6715173B2 (ja) 亜鉛空気電池の製造方法
JP3373141B2 (ja) 部分銀被覆発泡金属多孔体とそれを用いたガス拡散電極
CN116479438B (zh) 多孔碳包覆的异质结构材料及制备方法和用于her、oer和全水解三功能反应的应用
JPH0365624B2 (hu)
JPH097587A (ja) アルカリ蓄電池用正極
JPH0238673B2 (hu)
JP5071610B2 (ja) 骨格表面に炭化チタン層を有する多孔質発泡チタン電極
CN114709429A (zh) 一种棉碳布/氮掺杂纳米碳/碳纳米管柔性一体化电极及制备方法和应用
CN117457927A (zh) 一种orr-oer双功能生物质炭催化剂及其制备方法和应用
RU2000128025A (ru) Электроды на основе углерода