HU229655B1 - Process for the production of polyether-monool and polyether-polyol blends, the blends and process for production of polyuretan foam - Google Patents

Process for the production of polyether-monool and polyether-polyol blends, the blends and process for production of polyuretan foam Download PDF

Info

Publication number
HU229655B1
HU229655B1 HU0400214A HUP0400214A HU229655B1 HU 229655 B1 HU229655 B1 HU 229655B1 HU 0400214 A HU0400214 A HU 0400214A HU P0400214 A HUP0400214 A HU P0400214A HU 229655 B1 HU229655 B1 HU 229655B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polyether
weight
mixture
ethylene oxide
monool
Prior art date
Application number
HU0400214A
Other languages
English (en)
Inventor
Jack R Reese
Stanley L Hager
Original Assignee
Bayer Antwerpen Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Antwerpen Nv filed Critical Bayer Antwerpen Nv
Publication of HUP0400214A2 publication Critical patent/HUP0400214A2/hu
Publication of HUP0400214A3 publication Critical patent/HUP0400214A3/hu
Publication of HU229655B1 publication Critical patent/HU229655B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4866—Polyethers having a low unsaturation value
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2696—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the process or apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

A találmány poliéter-poliol keverékek, ezen belül egy vagy több poliétermonoolt és egy vagy több poliéter-poliolt tartalmazó keverék, in situ előállítási eljárására vonatkozik, amely szerint
A) a reaktor edénybe töltik az (1) egy vagy több monofunkciós vegyületet tartalmazó kezdeti kiindulási anyagot (Sp és (2) egy DMC (kettős fém-cianid) katalizátort tartalmazó elegyet,
B) a reaktor edénybe adagolják (1) a propilén-oxidot és etilénoxidot 100:0 — 20:80 tömeg-arányban tartalmazó epoxidot,
C) reagáltatják az epoxid keveréket és az kiindulási anyagot, és az epoxid adagolásával addig folytatják a polimerizációt, míg a monofunkciós vegyület ekvivalens tömege legalább 10 tömeg % mértékben nő és eléri a körülbelül 1500-6000 értéket;
D) az epoxid keverék folyamatos adagolásának fenntartása mellett folyamatos adagolják a reaktor edénybe a (1) kis molekulatömegű, 2,0-8 funkcionalitású, körülbelül 28-400 ekvivalens tömegű kiindulási anyagot (Sc),
E) befejezik a folyamatos kiindulási anyag (Sc) adagolását és
F) a reaktor edényben mindaddig polimerizáltatják az elegyet, amíg a kapott poliéter-monool és poliéter-pol iol keverék teljes átlagos ekvivalens tömege eléri a körülbelül 350-750 értéket és a körülbelül 2-4 átlagos funkcionalitást, és amely (1) körülbelül 2575 tömeg % (az F)(1) és F)(2) együttes tömegét 100%-nak véve) körülbelül 1500-6000 ekvivalens tömegű poliéter-monoolt és (2) körülbelül 25-75 tömeg % (az F)(1) és F)(2) együttes tömegét 100%-nak véve) körülbelül 200-500 ekvivalens tömegű, körülbelül 2,0-8 átlagos funkcionalitású poliéter-poliolt tartalmaz.
A találmány további tárgya az egy vagy több poliéter-monool és egy vagy több poliéter-pol iol in situ kialakított keveréke és ezen keverékekből kiinduló viszkoelasztikus hab előállítási eljárása is.
Aktaszámunk. §9808-1174 Rl
Í « >· « « X*» »»»♦ «♦«.A * * ♦*·♦ * * «X
Eljárás potiéter-monool/poliéter-pöiiol keverék előállítására, a kapott % níw keverék és eljárás poliuretán hab előállítására
A találmány poliéter-poííoí keverékek, főként egy vagy több polléter5 monool és egy vagy több poíiéter-políoí keverek, /n s& előállítási eljárására, és az egy vagy több poliéter-monoof és egy vagy több polléter-pollol in s/ta kialakított keverékére vonatkozik. Vonatkozik továbbá ezen keverékekből vlszkoelasztikus babok előállítására, és a kapott vlszkoelasztikus habokra. A találmány szerinti eljáráshoz kettős fém-clanid (DfVIC) katalizátorra van szükség. Az eljárás egyedülálló módon monoolt alkalmaz az epoxidálás kiindulási anyagaként, melyet az epoxld további folyamatos adagolása mellett a poíimenzáeió egy későbbi fázisában a poilfünkoiós kiindulási anyag folyamatos adagolása követ, ami nagy ekvivalens molekulatömegu polétermonool és sokkal kisebb ekvivalens molekulatömegű polléter-pollol keverék keletkezését eredményezi egyetlen reaktor töltetben. Ezek az ín situ előállított poliéter-monoof és poliéter-poilol keverékek vlszkoelasztikus poliuretán habok gyártására alkalmasak.
A kettős fém-cianid (DMC) katalizátorok a poliéter-poliolok epoxld polimerízáciős előállítása során nagyon aktivak. Az újabb fejlesztések hatására kivételes aktivitású DMC katalizátorok állnak rendelkezésre. Ilyen katalizátort Ismertet pl. az 5 470 813 számú amerikai szabadalmi leírás Is.
Bár a DVC katalizátorok az 1960-as évek óta ismeretek, a segítségükkel előállított poiiolok kereskedelmi forgalomba hozatala viszonylag új jelenség, a beszerezhető poiiolok többségét még mindig kálium-hídroxid katalizátorral állítják elő. A DMC poiiolok késői kereskedelmi forgalomba hozatalának egyik oka, hogy a hagyományos polioí kiindulási anyagok (más szóval starterek), például víz, propllén-glikol, glicerin, trimetiloipropán, és hasonlók nagyon lassan íniciálják (ha egyálflán) a OMC katalizált epoxld polimenzáclot, különösen a jellemzően szakaszos előállítási eljárás esetében.
Jellemzően, a polioí kiindulási anyagot és a katalizátort a reaktorba töltik, és kis mennyiségű epoxiddal felmelegífik. Amikor a katalizátor aktívvá válik, a poíimenzáeió befejezéséhez a maradék epoxídot folyamatosan adagolják a reaktorba.
A poliol előállítás jellemző, szakaszos eljárásában, akár KOH akár DMC katalizátor alkalmazásakor, a reakció elején töltik az összes kiindulási Ha KOH katalizátort alkalmaznak, a terület számára jól ismert, hogy a kiindulási anyag (általában kis molekuíatömegű poliol, például glicerin vagy propíién-glikol) folyamatos adagolása az epoxíddal szélesebb molekulatömeg-eloszlású pokol keletkezéséhez vezet, mintha az összes kiindulási anyagot a reakció kezdetén töltötték volna a reaktorba. Ennek oka, hogy az alkoxílezési reakció sebessége KOH katalizátorral lényegében független a poliol molekulatömegétől. Ha folyamatosan adagolják a kis molekulafömegű anyagot, a polialkoxllezés termékének molekulatömeg-eloszlása szélesedik.
A terület szakemberei feltételezték, hogy a kiindulási anyag folyamatos adagolása a DMC katalizált poliol szintézis során szintén viszonylag széles molekulatömeg-eloszlású poliol keletkezéséhez vezet. Következésképpen, a
DMC poliol szintézis szinte minden tapasztalata szerint az összes kiindulási anyagot a reakció elején a reaktorba keli tölteni, és az epoxldot a polímerizácíó során folyamatosan kell adagolni.
Ez alól kivétel a 3 404 109 számú amerikai szabadalmi leírás. A leírás kisléptékű eljárást ismertet poliéter-diol előállítására DMC katalizátor és víz 20 kiindulási anyag alkalmazásával. Az eljárás leírása szerint egy Italos palackot kell megtölteni a CMC katalizátorral, az összes felhasználandó epoxlődal és a vízzel. Az epoxid polimerizációjához a lezárt palackot és tartalmát fel kell melegíteni. A 3 404 109 számú amerikai szabadalmi leírás szerint “ha a kis moiekulatömegü felomerek előállításához nagy mennyiségű vizet alkalmaznak, előnyös a vizet részletekben adagolni, mivel a nagy mennyiségű víz csökkenti a lelomerizáeío sebességét” (lásd 7. bekezdést). A kiindulási anyag (például víz) részletekben történő adagolása “használható” sebességű reakciót eredményez. így a 3 404 109 számú szabadalmi leírás szerint az összes epoxldot a reakció kezdetén töltik a reaktorba, és a kiindulási anyagot részletekben adagolják.
Érdekes, hogy a 3 404 109 számú szabadalmi leírás szerint a víz részletekben való adagolása “alkalmazható szélesebb molekulatömegeloszlású telomer előállításához, mint ami elérhető volna abban az esetben, ha az összes vizet a reakció elején adagolják”. Más szavakkal, a DMC *
** Η *
* fc .\-X £« *
katalizált eljárás esetén ugyanaz az eredmény várható, mint KÖH katalizált reakció esetén; vagyis a kiindulási anyag folyamatos vagy részletekben történő adagolása szélesebb molekulatömeg-eloszlású pokol keletkezését eredményezi. így a területen jártas szakember a 3 404 109 számú szabadalmi leírást olvasva arra következtethet, hogy DMC katalizált epoxid poiimerizácio során a kiindulási anyag részietekben történő adagolása szélesebb molekulatömeg-eloszlású poliol keletkezését eredményezi, annál, mint ami abban az esetben keletkezne, ha az összes kiindulási anyagot a reakció kezdetén adagolnák az elegyhez.
Az 5114 619 számú amerikai szabadalmi leírás olyan poliéter-polioi előállítási eljárást ismertet, amelyben a vizet és az epoxidot folyamatosan adagolják a bárium- vagy stroncium-oxid vagy -bidroxid katalizátort tartalmazó reakciőelegyhez. DMC katalizált eljárást nem ismertetnek. Az 5114 819 számú szabadalmi leírás csökkentett íelítetlenséggel rendelkező pokol gyártási eljárását ismertet. A víz folyamatos adagolásának a poliol molekulatömeg-eloszlására gyakorolt hatását bárium agy stroncium katalizátor jelenlétében nem tárgyalják. Az 5 114 619 számú szabadalmi leírásban megjegyzik továbbá, hogy nem úgy, mint víz esetében, a kis molekulatömegü diolok, trlolok és políoxalkilén-glikolok folyamatos adagolása nem csökkenti a poliol telitettenségét Továbbá a KOK helyettesítése bárium vagy stroncium katalizátorral nem eredményezett javulást.
A kiindulási anyag kezdeti teljes beadagolásának egyik következménye, hasonlóan a jellemző szakaszos poliéter-polioi szintézisekhez, hogy a reaktor hatékonysága gyakran nem megfelelő. Például
4ÖÖÖ molekulatömegü poiioxipropllén-gílköi (4K diói) előállításához 2000 molekulatömegü polioxipropilén-glikol (2K diói) “kiindulási anyagból” a reaktor a reakció kezdetén félig majdnem tele van; 189 liter (50 gallon) térnék előállításához 94,5 liter (25 gallon) 2K diói kiindulási anyaggal kell kezdeni a folyamatot. Egy értékes eljárás felülkerekedne az ilyen “klvitelezésbell” korlátokon és lehetővé fenné a reaktor hatékony kihasználását függetlenül a kiindulási anyag vagy kívánt termék molekulatömegétől. Például előnyös lenne az a lehetőség, hogy a 189 literes (50 gallonos) reaktort mindössze 18,9 liter (5 gallon) 2K diói kiindulási anyaggal kelljen feltölteni, és mégis 189 liter (50 gallon) 4K diói lenne a termék.
♦ <α· * *
A DMC katalizált folyamai kihívásai mellett a DMC katalizált políoiok kereskedelmi elfogadottságát gátolta a poliol feldolgozás és teljesítmény változékonysága, különösen rugalmas és öntött polbretán habok esetében. A DMC katalizált políoiok általában nem “vethetők be” a KÖB katalizált poliolokra fejlesztett összetételekbe, mivel a políoiok feldolgozhatósága nem egyforma, A DMC katalizált políoiok gyakran túl nagy vagy túl kis hahstaöilifást biztosítanak. A sarzsrói sarzsra változó poliol kiszámíthatatlanná teszi a habképzést. A habképzés ezen kiszámíthatatlanságénak oka DMC katalizált políoiok esetében nem teljesen ismert, és az állandó minőség még mindig nehezen elérhető.
A DMC katalizált políoiok előállításának javított eljárását ismerteti az 5 777 177 számú amerikai szabadalmi leírás. Az eljárás szükségtelenné teszi a kiindulási anyag külön szintetizálása KOH katalizált eljárással, és lehetővé teszi egyszerű kiindulási anyagok, például víz, propilén-glikol, vagy glicerin alkalmazását. Az eljárás szintén megoldást kínál a reaktor poliol-géllel való elszennyeződésének problémájára, ami elősegíti a reaktorok hatékonyabb kihasználását, és a kiküszöböli a korábban említett “kivitelezésben korlátokat”.
Mig az 5 777 177 számú amerikai szabadalmi leírás egy kezdeti kiindulási anyag és egy második, folyamatosan adagolt kiindulási anyag alkalmazását ismerteti szűk molekulatömeg-eloszlású polléter-poliol előállításához, nem ismerteti és/vagy javasolja, hogy a technológia alkalmazható, egymástól lényegesen eltérő, szűk molekulatömeg-eloszlású políoiok keverékének ín slu, egy, szakaszos reaktorban való előállítására. Pontosabban nem tesz említést a nagy molekulatömegű poliéter-monooí és nagyon kis molekulatömegű políéter-poliol to szfu előállításáról, mint azt ebben a leírásban ismertetjük,
Az 5 689 012 számú amerikai szabadalmi leírás folyamatos poliol előállítási eljárást ismertet, amelynek során az egy vagy több kiindulási anyagot folyamatosan adagolják. Az 5 777 177 számú szabadalmi leírásban foglaltakhoz hasonlóan az 5 689 012 számú szabadalmi leírásban is viszonylag szűk molekulatömeg-eloszlásü poliol előállítása a cél. Ebben a leírásban sem ismertetnek vagy javasolnak eljárást a lényegében elférő moiekulatömegö, szűk molekulatömeg-eloszlású políoiok keverékének (főként poliéter-monooí és poííéter-polbl) to srtu előállítására. Az 5 889 012 számú ♦ X szabadalmi leírásból nőm nyilvánvaló, hogy ez a folyamatos poiiol előállítási eljárás alkalmas-e a jelen leírásban Ismertetett nagy molekulatőmegü políétermonool és nagyon kis molekulatőmegü poliéter-poltoi /n sdo előállítására.
Az ezzel összefüggő, 2002 január 31-én benyújtott 09/495 192 számú amerikai közzétételi irat a viszkoelasztikos, eredeti állapotokat lassan visszanyerő habok előállítását ismerteti, amely eljárásban egy ízocíanát komponens reagál egy azzal reakcióra képes, nagy ekvivalens tömegű monoolt és kis ekvivalens tömegű políolt tartalmazó komponenssel, legalább 90 izooiaoát index mellett. Ezen alkalmazási leírás szerint az izociánát reaktív komponensként alkalmazott monoolt és políolt külön reaktorban állították elő, és olyan egyszakaszos eljárást, amelyben a nagy molekuíatömegű políétermonool és a kis molekulatőmegü poliéter-polioit m sáv állítható elő, nem ismertetnek.
A 4 950 695 számú amerikai szabadalmi leírás monofunkciós alkohol vagy poliéter alkalmazását ismerteti a rugalmas poliuretán habok lágyítására. Az összetétel 2000-6500 molekulatőmegü trióit is tartalmaz A habok rugalmasságának mértékét nem ismertetik. Ennek megfelelően a terület szakemberei arra következtethetnek, hogy a habok nem rendelkeznek vlszkoelaszt ikus tu lajdonságokkal.
A 0 913 414 számú európai közzétételi irat viszkoelasztikos poliuretán habok előállítását ismerteti, amelyek polléter-monoolí tartalmazhatnak. A monoolt, amelynek molekulatömege kisebb, mint. 1500, nagyobb, mint 1300 molekulatőmegü pokollal együtt alkalmazzák. Az összes példa kis indexű (kisebb, mint 90) habot ismertet.
Hiperlágy poliuretán habok előállítására alkalmas pofotok írja le a δ 063 309 számú amerikai szabadalmi leírás. Ezek a polloxlalküénpoiiol diszperziók két különböző polioxialkílén-poiiol stabil folyadék-folyadék diszperzióját tartalmazzák. Az első poiiol nagy polioxipropiíén belső blokk, és nagy polioxietíién külső blokk tartalmú; a második poiiol főként nagy oxietílén tartalmú blokkokat tartalmaz. Ezek az összetételek finom, folyadék-folyadék diszperziót képeznek, amely ellenáll a szétválásnak és a rétegződésnek, és nagyon megfelelőek hiperlágy poliuretán habok előállítására.
A találmány egyedülálló eljárásra vonatkozik, amelyben DMC katalizált ást alkalmazunk a nagy ekvivalens tömegű monofunkciós poliéter, »* azaz egy poliéter-monool, és egy kis molekulatömegö polifunkciós poliéter, azaz poliéter-poliol keverékének együttes (m a/'to), egy reaktor sarasban való előállítására. Az rn s/fu eljárás szükségtelenné teszi a különálló paliéterek gyártását, tárolását és keverését, igy ősökként! a szükséges tartályok számát és javítja a termelés hatékonyságát. Meglepő módon az ezzel az eljárással, ro srto előállított poliéter-monool és polléter-poiío! keverék ugyanolyan, vagy jobb eredményeket mutatott a víszkoelasztikus habok előállítása tekintetében, mint külön előállított poliéter-poííolok (például poliéter-monoolok és poliéterpoliolok) keveréke.
A találmány eljárást biztosit poiiéfer-poliolok, pontosabban egy vagy több poliéter-monool és egy vagy több políéter-pollol keverékének in sitt/ előállítására. A találmány vonatkozik továbbá a poíléter-monooi és políéterpollol in sítu polimerizált keverékére; víszkoelasztikus hab előállítási eljárására egy ízocianát komponens és egy azzal reakcióra képes komponens reagáííafásával, ahol az izocisnátíai reakcióra képes komponens egy része a poliéíer-monool és políéter-pollol ín síin polimerizált keveréke; és a kapott víszkoelasztikus babra.
Az eljárás magában foglalja a poliéter-monool és poliéter-poliol keverék rn s#o előállítását egy vagy több epoxid polimerízálásávai kettős fém-cíanid katalizátor (DMC), egy, kezdetben a reaktorba töltött monofunkcíós kiindulási anyag (Sj) és egy, folyamatosan adagolt polifunkciós kiindulási anyag (Se) jelenlétében.
Míg a DMC katalizált poliolok és pokol keverékek előállítására szolgáló hagyományos eljárások során az összes alkalmazandó kiindulási anyag(ok)at a polimerizácio kezdetén a reaktorba töltik, a találmány szerinti eljárás során kezdetben csak a monofunkciós kiindulási anyagot (S) és a DMC katalizátort, valamint némi epoxidot töltünk a reaktorba, az Sj és g majd egyedülálló módon a polimenzácíö során epoxidot és egy vagy több polifunkciós kiindulási anyagot (Se) adagolunk a
A találmány szerinti eljárás meglepő és értékes előnyökkel rendelkezik. Először, az eljárás hatásos lehetőséget biztosit nagy ekvivalens tömegű monofunkcíós poliéter összetevő előállítására a reaktorban. A DMC katalizátor könnyedén íniciálja a monofunkciós kiindulási anyagok epoxídálását, a katalizátor nagy aktivitása megkönnyíti a nagy ekvivalens tömegűvé való· polimerizációt, ami a tervezed alkalmazáshoz szükséges. A •hagyományosabb, erős bázis katalizátort alkalmazó eljárásban időigényes
idálás következtében hosszú a katalizátor típusra jellemző lassú reakcióidő. A bázis katalizált eljárás különösen időigényes 1800 feletti ekvivalens tömegű monooi előállítása esetében, mivel lassú a reakció és mert a propilén-oxid és alíil-alkohol izomenzáolőjával nemkívánatos kis
Másodszor, a polifnnkciós kiindulási anyag föl
XÓ5 •«wC’
pcllfunkoíós polléfer /n situ kialakítására a nagy ekvivalens tömegű
monooi bán. Ezt < azon elő a
tömegű políoí lánchoz. Meglepő módon a kiindulási anyag és az epoxid adagolásának pontos szabályozásával lehetséges szűk molekulatömeg eloszlású kis molekulatömegű poliéler-poliot előállítása a nagy ekvivalens tömegű monooíhan.
Harmadszor, a polímerizácio egymást követő fázisban lévő szakaszos eljárásokkal végezhető. így a szükséges cikíusiöó nem
mint a szokásos előállítási reakció ideje, amilyet például az 5 889 012,
777 177 és 5 919 988 számú amerikai szabadalmi leírásokban ismertetnek. Az elsőként alkalmazott kiindulási anyag és a folyamatosan adagolt második kiindulási anyag lehetővé teszi az „kivitelezésben arány” alkalmazott reaktorhoz igazítását; így maximalizálva a reaktor kihasználtságát és a
Negyedszer, a poliéter-monool és poiíéter-poliol m sku előállítása egy szakaszos reaktorban végzett eljárással jelentős hatékonyságot és költségmegtakarítást jelent a poliéter-monool és poiíéter-poliol külön előállításához és összekeveréséhez viszonyítva. Ahelyett, hogy a két komponensnek két tárolótartályra, és a keveréshez egy harmadik tartályra lenne szükség, csak egy tartály szükséges a keverék tárolására. A szükséges berendezések is lényegesen csökkenthetők, mivel nincs szükség a polléfer♦ * * φ-ν * * « χ. φ ♦ * Φ Φ X » * * ♦ Φ ♦ « ♦ «φ χ» X Φ **♦ * χ monool és poliéter-polioí közbenső termékek a keverésre. Továbbá a keverési Idő és költségek is megtakaríthatóak.
Ötödször, a reakció különböző fázisaiban az adagolt epoxid összetétel szabályozásával lehetőség van políéter-monoöl és poliéter-pollol összetétel változtatására szinte egymástól független módon, még ha egyetlen reaktorban, in srtu állítják is elő. Például propilénoxid adagolható a poííétermonool polimerízáciőja alatt a kis reaktivitású vegyület előállításához, és etilén-oxid-propilén-oxíd keverék adagolható a nagyobb funkcionalitású komponens folyamatos adagolása alatt a reaktívabb komponens keletkezéséhez. Mivel az epoxid preferáltan addícionái a kisebb ekvivalens tömegű poliéter-poliolra, a poliéter-monool megmarad főként poiioxipropíiénként, mig a poliéter-polioi viszonylag nagy polloxietiién tartalmú lesz.
Végül, szintén nem várt módon azt tapasztaltok, hogy ezek az ín s/fo 15 előállított keverékek ugyanolyan, vagy jobb eredményeket mutatnak a víszkoelasztikus habok előállítása tekintetében, mint a külön előállított és összekevert polléter-monoolok és poliéter-políoiok.
Az 1-6. ábrák a találmány szerinti /n srtu eljárással előállított pollétermonoolok és poliéter-políoiok keverékeinek gélpermeáoiős kromatográfla (GPC) elemzésének eredményeit mutatják be. A hat GPC diagram rendre megfelel a leírás 1-6 példáinak, az ábrákat részletesebben ismertetjük a példáknál.
A találmány szerinti eljárás poliéter-políoiok, főként egy vagy több poliéter-monool és egy vagy főbb poliéter-pollol keverék in s/fe előállítási eljárása epoxid polimerizácíójával kettős fém-cianid (DMC) katalizátor, egy, a reakció elején adagolt monofunkoíós kiindulási anyag (Ss) és egy folyamatosan adagolt polifunkciós kiindulási anyag (Se) jelenlétében.
Pontosabban, ezen keverékek találmány szerinti ín a/fu előállítási eljárása során
A) a reaktor edénybe töltjük:
(1) a monofunkclős vegyületet (például monool) tartalmazó: kezdeti kiindulási anyagot (S,), melynek ekvivalens tömege legalább körülbelül 200, (2) DMC (kettős fém-cianid) katalizátort ί* ·> * t * ♦ ♦ Α φ χ φ * « X* tartalmazó keveréket;
Β) a DMC katalizátort és S, komponenst tartalmazó reaktor edénybe adagoljuk (1j a prop'ilén-oxidot és etilén-oxídot 100:0-20:80 (előnyösen 5 100:0-40:80, előnyösebben 100:0 -55:45) tömegarányban tartalmazó epoxldot
C) az epoxid keveréket és az Ss kiindulási anyagot (monofunkciós kiindulási anyagi epoxid adagolásával addig polimerizáljuk, míg a monofunkciós vegyüiet ekvivalens tömege legalább 10 % mértékben nő (a kezdeti ekvivalens tömeghez viszonyítva) és az ekvivalens tömeg értéke eléri a körülbelül 1500-8000, előnyösen 2000-4000 értéket;
D) az epoxid keverék folyamatos adagolásának fenntartása mellett a folyamatosan a reaktor edénybe adagoljuk (1) a folyamatos kiindulási anyagot (Se), amely egy vagy több, 15 átlagosan körülbelül 2,0-8, előnyösen körülbelül 3 funkciós, körülbelül 28-400 ekvivalens tömegű paliéit tartalmaz (az előnyös Se komponens a glicerin) (E) a folyamatos kiindulási anyag (Se) adagolását befejezzük és poliéier-monoof és poliéter-poliol keverék teljes ekvivalens tömege körülbelül 350*750 (előnyösen körülbelül 450-700), átlagos funkcionalitása körülbelül 2-4 (előnyösen körülbelül 2,2-2,8), és amely (1) körülbelül 25-75 tömeg % (az F)(1) és F)(2) együttes tömegére vonatkoztatva) 1500-8000 ekvivalens tömegű polléter-monoolt és (2) körülbelül 25-75 tömeg % (az F)(1) és F)(2) együttes tömegére vonatkoztatva) körülbelül 2,0-8 átlagos funkcionalitású, 200-500 ekvivalens tömegű poliéter-políoít tartalmaz.
AS találmány szerinti polléter-monool és poliéter-poliol keverék ín siíu 30 előállításához általában bármely DMC katalizátorral polimerizálható epoxid alkalmazható az eljárásban. Az előnyös epoxídok közé tartozik az etilén-oxid, propilén-oxid, bufllén-oxídok (például 1,2-őutllén-oxíd, izobütilén-oxid), szfiroloxid és hasonlók, valamint ezek keverékei. Az epoxidok polimenzációja DMC katalizátor és hidroxíl csoportot tartalmazó kiindulási anyag alkalmazásával poiiétor-poiiolokat eredményez,, mint az jói ismert a terület szakembert számára.
Más monomerek, amelyek OMC katalizátor jelenlétében az epoxiddal kopolímerizálhatóak, szintén alkalmazhatóak a találmány szerinti eljárásban más típusú epoxid polimer előállítására. Például az epoxidok az oxetánokkal poliéier keletkezése mellett kopolímerizálnak, mint azt az itt hivatkozott 3 404 109 számú amerikai szabadalmi leírásban ismertetik, vagy poliészterek vagy poliéter-észterek keletkezése mellett anhidridekkel kopolímerizálnak, mint azt az itt hivatkozott 5 145 883 és 3 538 043 számú amerikai szabadalmi leírásokban ismertetik.
A találmány szerinti eljárás elvégzéséhez szükséges egy, a reakció kezdetén a reaktorba töltött kiindulási anyag (8), amely különbözik a folyamatosan adagolt kiindulási anyagtól (Se). A kezdetben betöltött kiindulási anyag (Sí) teljesen vagy főként egy vagy több olyan vegyületet tartalmaz, amelyen molekulaként egy aktív hidrogén található, amely az epoxid addiciő helyeként szolgálhat. Az előnyösen kiindulási anyagok közé tartoznak azok a pottoxaikilén-monootok, melyeket több ekvivalensnyi epoxid kis molekulatömegük monofunkciós kiindulási anyaghoz, például metanol, etanol, fenolok, allll-alkohol, hosszabb széníáncű alkoholok, satöbbi, és ezek keverékei, adagolásával állítanak elő. A megfelelő epoxidok közé tartozik például az etilén-oxld, propllén-oxíd, butilén-oxld, sztirol-oxid, satöbbi, valamint ezek keverékei. Az epoxidok jel ismert eljárásokkal, számos katalizátorral, például alkáli fémekkel, alkáíifém-hldroxidokkal és -alkoxídokkai, kettős fém-cianid komplex katalizátorokkal, satöbbi polimerizálhafóak. A megfelelő monofunkciós kiindulási anyagok előállíthatöak például először diótok vagy triótok előállításával, majd azok egy hidroxíl csoportjának kivételével az összes hidroxíl csoport éter-, észter- vagy más nem reaktív csoporttá alakításával,
A poltoxiaíkííén-monool kiindulási anyagok Sí előnyös típusai közé tartoznak a legalább 200, előnyösebben legalább körülbelül 1000 ekvivalens tömegű políoxipropilén-monoöiok. Ezek a vegyületek elősegítik az epoxid BMC katalizált addícióját és megfelelő „kivitelezésbeli arányt” biztosítanak a találmány szerinti előnyös monool-pollol összetétel gyártásához.
* * ♦ ♦ ·Χ A ♦ » A ·< ♦ A φ ♦· Φ * ♦ * χ y *-♦ ♦ » X·*· X «·
A 9fc
A találmány szerinti eljárásban az alkalmazott Sj komponens mennyisége számos tényezőtől függ, így a reaktor méretétől, az Sí fajtájától, az Sí és a eél termék ekvivalens tömegétől, az Se ekvivalens tömegétől, és más tényezőktől. Előnyösen az Sí mennyisége a .2-75 mól % tartományba esik az Sí és Se összes móljainak számára vonatkoztatva. Az kiindulást anyag teljes mennyisége (Sy) megegyezik a folyamatosan adagolt kiindulási anyag (Sc) és a kezdetben reaktorba töltött kiindulási anyag (S,) mennyiségének Összegével, ezért S? = Sc + S,
A katalizátor kettős fém-cíaoid (DMC) katalizátor. Bármely ismert DMC lö katalizátor alkalmazható a találmány szerinti eljárásban. Ezek a jól ismert katalizátorok vízben oldható fém sók (például oink-kiorid) és vízben oldható fém-cianid só (például kálium-hexaclanokobaltát) reakciójának termékei. A megfelelő DMC katalizátorok előállítási eljárását ismertetik péöául az itt hivatkozott 5158 922, 4 477 589, 3 427 334, 3 941 849, 5470 813 és 5
482 908 számú amerikai szabadalmi leírások. Különösen előnyösek a cinkjhexaciano-kobaitát] DMC katalizátorok.
A DMC katalizátorok komplexképző reagenst is tartalmaznak. Az előzőekben hivatkozott szabadalmi leírások tapasztalatai szerint a komplexképző reagensek szükségesek az aktív katalizátor előállításához. Az.
előnyős komplexképző reagensek vízben oldhatő, heteroalomot tartalmazó szerves vegyüietek, melyek a DMC vegyülettel komplex képzésre alkalmasak. Különösen előnyös komplexképző vegyüietek a vízben oldható alifás alkoholok. A a tero-butiiaíkohoi. A DMC katalizátor a szerves reagens mellett tartalmazhat poiiétert, mint azt az 5 482 908 számú amerikai szabadalmi leírásban ismertetik..
Az eljárásban előnyösen alkalmazható nagyon aktív DMC katalizátorokat ismertetnek például az itt hivatkozott 5 482 908 és 5 470 813 számú amerikai szabadalmi leírásokban. A nagy aktivitás lehetőé teszi, hogy a katalizátort nagyon kis koncentrációban alkalmazzuk, előnyösen olyan kis koncentrációban, hogy a kész poliéter-monool és poiíéter-poliol keverékből ne kelljen a katalizátort eltávolítani,
A találmány szerinti eljáráshoz szükséges egy folyamatosan adagolt polifunkciós kiindulási anyag (Sc), A hagyományos, KOH vagy DMC katalizátort alkalmazó poliéfer-poiiolok előállítását, szolgáló eljárások sorén a » » * ♦* ** Φ * Λ $ * Φ φ Φ »»« * ®*ΦΦ Φ Φ Φ. Λ. Φ katalizátort és az összes alkalmazandó kiindulási anyagot a polimerízáció kezdetén a reaktorba töltik, majd folyamatosan adagolják az epoxídöt. Ezzel szemben a találmány szerinti eljárásban a OMC katalizátort és a kezdeti monofunkcios kiindulási anyagot (Sí) töltjük a reaktorba, majd ezt követi az epoxid adagolása és a polimerízáció, mindaddig, amíg a monod eléri a kívánt ekvivalens tömeget, Ezen a ponton elkezdjük ez Se adagolását, és a folytatott epoxid adagoláshoz viszonyítva, folyamatosan szabályozott sebességgel addig folytatjuk, amíg az Se komponens adagolása befejeződik. Az epoxid adagolást addig folytatjuk, míg a kívánt teljes OH számot elérjük. .Az Se komponenst az epoxlddai összekeverve adagolhatjuk, de előnyösen külön áramban adagoljuk,
Az Sc előnyösen kis molekulatömegű pótlói vagy kis molekulatömegé poiíoiok keveréke. A kis molekulatömege poiíoiok alatt ebben a leírásba azon pollolokat értjük, melyek körülbelül 2-8, előnyösen körülbelül 3 hidroxi!
csoporttal rendelkeznek, átlagos ekvivalens tömegük körülbelül 28-400, előnyösen körülbelül 28-1 ÖÖ. A megfelelő kis molekulafömegü poiíoiok közé tartozik például a glicerin, propíién-ghkol, dípropllén-glikoí, etilén-glikol, tdmetilolpropán, szacharóz, szóróitól, inpropílén-glikol, és hasonlók, valamint ezek keverékei. Előnyös folyamatosan adagolt kiindulási anyag (Sc) a glicerin és a trimetífolpropán. Ezen poíioiokból vagy más, kettő vagy több aktív hidrogént tartalmazó kiindulási anyagokból többszörös epoxid adöiciőval előállított kis meiekulafömegű poiíéter-políolok szintén alkalmazhatóak Se.
Az Se komponens lehet más vegyület is, amely molekulánként legalább 2 olyan hidrogén atomot tartalmaz, és amelyekről ismert, hogy a hagyományos DMC katalizált epoxid polimenzáclő megfelelő Inieláforai, ezek közé tartoznak például alkoholok, tíolok, enolizálható hidrogént tartalmazó aldehidek és ketonok, malon-észterek, fenolok, karbonsavak és anhidrldek, aromás aminek, acetilének és hasonlók, valamint ezek keverékei. A megfelelő, aktív hidrogént tartalmazó vegyületeket ismertetnek az Itt hivatkozott 3 9ÖG 518; 3 941849 és 4 472 560 számú amerikai szabadalmi
Az alkalmazott Sc mennyisége legalább körülbelül 25 mól % a íinduiási anyag teljes mennyiségére vonatkoztatva.
* ♦ * ♦ X > * * ♦ ♦ »·» » Μ« »*φ» « χ πιο! % mot y S€ mo! rS: jxlÖO
Mint korábban ismertettük, az eljárásban számos epoxid alkalmazható. Az előnyös epoxidok a propilén-ovid és etilén-oxid. Az eljárás egyedülálló jellemzője, hogy a végső pdiéter-monool és poliéter-pollo! összetevőinek szabályozásához az epoxid összetétele változtatható. Példán! a monool poiimerizádója .során, a folyamatosan adagolt kiindulási anyag, az Se komponens adagolásának kezdete előtt propüén-oxid adagolható. Az Se komponens adagolásának kezdetétől etilén-oxid és propüén-oxid keveréke adagolható a polifoxíetllémoxlpfopilén} kopolimert tartalmazó nagy funkcionalitásé poliéter-pollo! előállításához. Mivel az oxld adóidé a DMG katalizátoron keresztül főként a kisebb ekvivalens tömegű poliéter-poiíolon játszódik le, a poliéter-monool főként políoxipropilén marad. A sorrend polioxietiíén tartalmú polléter-monool és főként poiioxipropliént tartalmazó poliéter-pollo! állítható elő.
Az epoxid összetétel változtatható a monool kezdeti polimerizádoja során és/vagy az Se komponens adagolása alatt és/vagy azt követően. Ez tehetőséget biztosit az oxletlién és oxipropiién csoportok eloszlásának szabályozására a polléter-monool és poliéter-pollo! molekulákon belöl, és némi lehetőséget biztosit a polléter-monool és poliéter-potiol molekulákban a primer és szekunder hidroxii funkcionalitás szabályozására, és igy a végső összetétel összetevőinek egymáshoz viszonyított reaktivitásának szabályozására. így lehetségessé válik olyan termék megtervezése, amely megfelel a tervezett felhasználási terület, például polluretán habok, reaktivitással és viselkedéssel szemben támasztott követelményeinek,
A találmány szerinti eljárással in sffe polimerizált polléter-monool és polteter-pollo! keverékek teljes ekvivalens tömege körülbelül 350-750, előnyösen körülbelül 45Ö-70Ö, átlagos funkcionalitása körülbelül 2-4, előnyösen körülbelül 2,2-2,8. Ezek az /n s/to polimerizált keverékek (1) az (1) és (2) komponensek együttes tömegére vonatkoztatva körülbelül
25-75 tömeg % körülbelül 1500-5000, előnyösen körülbelül 2000-4008 ekvivalens tömegű poliéfer-monooit, és * * * * ·* > ** (2) az (1) és (2) komponensek együttes tömegére vonatkoztatva körülbelül
25-75 tömeg % körülbelül 200-500 (előnyösen körülbelül 300-400) ekvivalens tömegű, és körülbelül 2,0-8 (előnyösen körülbelül 2,5-3,5, előnyösebben 'körülbelül 3) funkcionalitású políéter-poilolt tartalmaznak.
Tapasztalataink szerint a fentebb ismertetett eljárással fo s/fer polimerizált poliéter-monool és poiiéter-poliol keverékek alkalmasak eredeti állapotukat lassan visszanyerő víszkoeiasztlkus” habok előállításához. Ezeket a habokat eltegedten alkalmazzák párnák, matracok fedőrétegének, ergonómikus párnázatok, sportszerek és hasonlók gyártásához. Meglepő módon azt tapasztaltak, hogy az fo sifo előállított keverék ugyanolyan, vagy jobb teljesítményt mutat, mint a külön előállított és azt követően összekevert hasonló poiiéter-monooiok és políéter-poiiolok. Ilyen viszkoelasztikus habok előállítását ismerteti a 2002. január 31-én benyújtott 09/495 192 számú amerikai közzétételi irat, melyet gyakran kapcsolnak az itt hivatkozott leíráshoz.
A viszkoelasztikus habok ipari előállítása során a megfelelő políízöcianátöt, a habosítóanyagot és egy Izocianátíal feketére képes komponenst vagy ezek keverékét keverik Össze felületaktív anyag, egy vagy
2Ö több katalizátor, és más különböző, a poiiuretán kémiájából jól ismert.
víszkoeiasztlkus habok előállításához alkalmas anyagok jelenlétében. A fentebb ismertetett fo s/fo előállított poiiéter-monooi és poiiéter-pollol keverék mellett alkalmazandó más izooianáttai reakcióra képes vegyületek jói ismertek a poiiuretán kémiában. Ezek közé tartoznak viszonylag nagy molekulatömegű vegyületek, példáéi poiiéter-polloiok; pollészter-poiiolok, polímer-poliolok, amin tartalmazó poliéterek, politioéterek, poliacetálok és csakúgy, mint különböző kis molekulatömegű lánchösszabttők y térhálósltó reagensek, mindkettő tartalmazhat az Izooianát komponens izooianát csoportjával reakcióra képes hidroxii és/vagy amin
csoportot.
Az alkalmazott névleges ekvivalens tömeg kifejezés alatt a leírásban a várható molekulatömeg per hidroxii csoport értéket értjük, feltételezve, hogy az epoxid kizárólag a kis ekvivalens tömegű pokol komponensre addieíonáí, miután a folyamatosan adagolt kiindulási anyag (Se) adagolását megkezdtük.
* «ί k* ♦ *
'«* φ
A névleges molekulatömeget megkapjuk, ha a névleges ekvivalens tömeg szám szerinti átlagát megszorozzuk az kiindulási anyag funkcionalitásával. A névleges hidroxil szám 58100 elosztva a névleges ekvivalens tömeggel.
A következő példák tovább ismertetik a találmány szennti eljárást. Az oltalmi kört az Itt ismertetett példák semmilyen módon nem korlátozzák. A terület szakemberei könnyen felismerhetik, hogy a következő eljárás körülményei megváltoztathatóak. Ha másként nem jelöljük, a hőmérséklet értékek °C egységben értendőek, a részek és százalék értékek tömegre
PÉLDÁK
1. példa
Két különböző molekulatömegű pótlóit állítottunk elő, ír? srtu kettős fémcianid katalizált poiíoxialkiién-poltol előállítási eljárással, az itt hivatkozott 5 889 012 és 5 777 177 számú amerikai szabadalmi leírásnak megfelelően.
A reaktorba 35 hidroxil számú (1600 Da ekvivalens tömegű) monoolt töltöttünk, melynek poíioxialkílén része körülbelül 100 tömeg % oxipropilént tartalmaz. A termék pallói tömegére vonatkoztatva 80-90 ppm cinkhexacianokobaltát t-butanol komplex katalizátort adagoltunk a reaktorba és az oxíalkílezésf polipropilén-cxiddal indítottuk el. Amikor az oxialkilezés eljutott arra a pontra, ahol a hidroxil szám 24 ±2, a glicerin adagolását is megkezdtük. Az adagolt oxld 6,7 tömeg % glicerint tartalmazott. Ezt a következő képlet alapján határoztuk meg: (glicerin tőmeg)x1öö / (glicerin tömeg * oxid tömeg). Az adagolást addig folytattuk, amíg a hidroxil szám elérte a 82 értéket. A kapott termék vegyes funkcíonalitásö pofiéi keverék, ami nagy ekvivalens tömegű pcfiéter-monocit (névlegesen 2340 Da, hidroxil szám 24) és kis ekvivalens tömegű (névlegesen körülbelül 510 Da, hidroxil szám 410). 1530 Da névleges moíekulatömegö peliéfer-tnolf tartalmaz. A nagy ekvivalens tömegű poliéter-monool körülbelül a tennék 30 %~át képezte. Az ezzel az eljárással előállított keverék komponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását az 1. ábrán látható GPC (gélpermeációs kromatográfia) felvételen mutatjuk he. A poliéter-monool csúcs molekulatömege 2058, a poliéter-friö! csúcs molekulatömege 1338 értéknél jelentkezik. A gélpermeációs kromatográfiai ez af
Gélpermeáclós kromatográfia
A polléter-polioí mintákat gélpermeáclós kromatográfíával elemeztük,
HPLC minőségű kloroform elöciós oldószer (áramlási sebesség 1 ml/perc) alkalmazásával, Waters Alüance 2690 folyadék kromafográfot alkalmaztunk Pigei Sitim MIXED-E kolonnával (Poiymer Laboratories) és törésmutató detektorral (kimeneti jele mV egységekben),
A műszert polietilén-giikol etalonokkal (Selentific Poiymer Products) kalibráltuk, melyek csúcs molekulatömegei 320-19000 Da közé esnek. A közölt csúcs molekulatömegek ezen a kalibráción alapulnak. A valós molekulatömeg értékek az összetételben és a funkcionalításbelí eltérések miatt némileg ekérhetnek a mért értékektől.
Az 1. példában ismerteteti eljárást a következő változtatásokkal ismételtük meg: a glicerin adagolását akkor kezdtük meg, amikor az oxlalkiiezés eljutott arra a pontra, ahol a poliéter-monool hidroxii száma 20*2.
A folyamatosan adagolt glicerin aránya kicsit magasabb volt (körülbelül
8,8 %), az adagolást addig folytattuk, amíg a poliéter termék hidroxii száma elérte a 92 értéket. A termék vegyes funkcionalitású pokol keverék, ami 20 névleges hldroxil számú políéíer-monoolt (ekvivalens tömeg körülbelül 2800 Da) és 130 névleges hldroxil számú poliéter-tdolt (ekvivalens tömeg körülbelül 430 Da, molekulatömeg 1230 DA) tartalmaz. A poliéter-monool a termék körülbelül 48' tömeg %-át alkotta. .Az ezzel az eljárással előállított keverék komponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását a 2. ábrán látható GPG (gélpermeációs kromatográfia) felvételen mutatjuk be. A poliéter-monool csúcs molekulatömege 2378, a poliéter-triol csúcs molekulatömege 1118 értéknél jelentkezik.
A 2. példában ismertetett eljárást a következő változtatásokkal ismételtük meg: A 38 hldroxil számú monool oxiaikilezését propilén-oxldot és *
φφ ·»
X *
φ * *'* * φ φ
«
Φ χ·χ * φ φλ etién-oxídot 80:20 tömegarányban tartalmazö elegy adagolásával indítottuk et. Az oxialkilezést az adagolás utolsó 5 tömeg %-ában propllén-oxid ; etilénoxid 100:0 tőmegrányú összetétel adagolásával fejeztük be. A folyamatosan adagolt glicerin aránya kicsit magasabb volt (körülbelül 8.9 %}, az adagolást addig folytattuk, amíg a poiiéter termék hidroxil száma elérte a 93 értéket. A termék vegyes funkcionalitású poliol keverék, ami etilén-oxidban gazdag véggel rendelkező, 20 névleges hidroxil számú poiiéter-monoolt (ekvivalens tömeg körülbelül 2SÖÖ Da), és propilén-exidban gazdag véggel és polioximetilén résszel rendelkező, 140 névleges hidroxil számú poliéter-triolt (ekvivalens tömeg körülbelül 400 Oa, molekulatömeg 1200 DA) tartalmaz, A poliéter-monool a termék körülbelül 40 tömeg %-át alkotta. Az. ezzel az eljárással előállított keverék komponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását a 3. ábrán látható GPC (gélpermeációs kromatográfla) felvételen mutatjuk be. A poliéter-monool csúcs molekulatömege 2501, a polléter-triol csúcs molekulatömege 1110 értéknél jelentkezik.
A 2. példában ismertetett eljárást a következő változtatásokkal Ismételtük meg: oxialkilezését propílén-oxldot és etilén-oxidot 84:18 tömegarányban tartalmazó elegy adagolásával indítottuk el, A glicerin adagolását akkor kezdtük meg, amikor az oxiaikiiezés eljutott arra a pontra, ahol a hidroxil szám 18±2, és addig folytattuk, amíg elérte a 85 értéket. A termék vegyes funkcionalitású poliol keverék, ami etiién-oxídban gazdag véggel rendelkező, 18 névleges hidroxil számú poiiéter-monoolt (ekvivalens tömeg körülbelül 3120 Da), és 140 névleges hidroxil számú, kevert poiioxialkilén poliéter-triolt (ekvivalens tömeg körülbelül 400 Da, molekulatömeg 1200 Da) tartalmaz. A poliéter-monooi a termék körülbelül 45 tömeg %-át alkotta. Az ezzel az eljárással előállított keverék komponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását a 4, ábrán látható GPC (gélpermeációs kromatográfla) felvételen mutatjuk be. A poliéter-monool csúcs molekulatömege 2818, a polléter-trlol csúcs molekulatömege 1089 értéknél jelentkezik.
A 4. példában Ismertetett eljárást a következő változtatásokkal Ismételtük meg; oxialkllezését propilén-oxidot és etilén-oxidot 80:20 tömegarányban tartalmazó elegy adagolásával indítottuk el. A bevezetett anyagban a folyamatosan adagolt glicerin aránya kicsit nagyobb volt, az adagolást addig folytattuk, amíg hldroxll szám elérte a 94 értéket. A termék vegyes funkcionalitású políoí keverék, ami etilén-oxidban gazdag véggel rendelkező, 18 névleges hldroxll számú poliéter-moncok (ekvivalens tömeg körülbelül 312Ö Dé. és 170 névleges hldroxll számú, kevert polioxialkilénI polléter-triolf (ekvivalens tömeg körülbelül 33Ö Da, molekulatömeg 990 Da) tartalmaz. A poiiéter-monool a termék körülbelül 50 tömeg %-át alkotta. Az ezzel az eljárással előállított keverék kOmponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását az 5. ábrán látható GPC (gélpermeációs kromatográfia) felvételen mutatjuk be. A poiíéter-monool csúcs molekulatömege 2637, a polléter-triol csúcs molekulatömege 926 értéknél jelentkezik.
A 5. példában ismertetett eljárást a következő változtatásokkal ismételtük meg; oxialkllezését követően a bevezetett anyagban a glicerin aránya kicsit nagyobb (körülbelül 16,6 %} volt,
folytattuk, amíg hidroxil szám elérte a 130 értéket. A termék vegyes funkcionalitású pokol keverék, ami etilén-oxidban gazdag véggel rendelkező, 18 névleges hidroxil számú poliéter-monoolt (ekvivalens tömeg körülbelül 3120 Da), és 240 névleges hidroxil számú, kevert polioxialkilén polléter-triolf (ekvivalens tömeg körülbelül 235 Da, molekulatömeg 705 Da) tartalmaz. A poliétor-monool a termék körülbelül tömeg %-át al
Az ezzel az eljárással előállított keverék komponenseinek eltérő molekulatömeg eloszlását a 6, ábrán látható GPC (gélpermeációs kromatográfiai felvételen mutatjuk be. A poiiéter-monool csúcs molekulatömege 2570, a poliéter-tnol csúcs molekulatömege 864 ; jelentkezik.
A vlszkoeiasztikus hab előáll kásához a következő a nyagokat alkalmaztuk;
monofunkciós alkoholok keveréke, átlagos molekulatömege körülbelül 2ÖÖ; Neodoi 25 (Shell Chemical) néven kereskedelmi forgalomban
MS-2; az MS-1 komponens CMC katalizátor jelenlétében propoxilezésével (etilén-oxid együttes adagolása nélkül) előállított 35 hídroxil számú poliéter-monooí
M-1: monofukeiós poliéter-alkoholok keveréke, átlagos hídroxil száma 20, az 10 MS-2 komponens KOH katalizátor jelenlétében propcxlfezéssel előállítva.
M~2: monofukeiós poliéter-alkoholok keveréke, átlagos hídroxil száma 20, átlagos polimerizált etilén-oxid tartalma körülbelül 10 tömeg %, az MS-2 propilén-oxiddal és etilén-oxiddal való DMC alkexilezésével előállítva.
IVi~3; monofukeiós poliéter-alkoholok keveréke, átlagos hídroxil száma 21, átlagos polimerizált etilén-oxid tartalma körülbelül 15 tömeg %, az MS-2 propilén-oxiddal és etilén-oxiddal való DMC alkexilezésével előállítva.
MP-1; poliéter-monooí és poiiéter-triol a fenti 2, példa szerint in s/fo előállított
MP-2: poliéter-monooí és poiiéter-triol a fenti 3, példa szerint m srtu előállított
P-1: körülbelül 135 átlagos hídroxil számú poliéter-triol, glicerin propoxilezésével előállítva.
P-2; körülbelül 135 átlagos hidroxíl számú políéter-triol, 240 hidroxíl számú, 25 3 funkciós íniciátor (például propoxílezett glicerin) propilén-oxid és etilén-oxid (20 % EO a termékben) keverékével végzett OMC katalizált alkoxllezéssel előállítva.
P-3: körülbelül 150 bidroxil számú poliéter-triol, glicerin propoxilezésével előállítva.
PO: propüén-glikol
1. katalizátor: amin katalizátor keverék, NIAX C-183 (OSI Specialties) néven kereskedelmi forgalomban kapható.
2. katalizátor.· ón-oktoát katalizátor; Daboo T-9 néven (Air Products) kereskedelmi forgalomban kapható.
Λ··* X *
1. felületaktív anyag: szilikon felületaktív anyag, Nlax Síllcone L82ö (OSI Specíaltíe) néven kereskedelmi forgalomban kapható.
Égésgátíő: DE80F Special (Greaf Lakes Chemicals)
TD.f: SÜ tömeg % 2,4-foÍuoFdiizöcíanát és 28 tömeg% 2,6-toluoi-dllzocianát keveréke.
A kővetkező általános eljárást követtük a 7-12. példa szerinti víszkoelasztikus habok előállításához.
Névlegesen 48,85 kg/ms (3 lb/ft3 PCf) szabadon emelkedő víszkoelasztikus hab sorozatot állítottunk elő laboratóriumi körülmények között, hagyományos asztali habosltási eljárással. A toíuol-diizooianáttól (TÓI) eltérő összetevőket alaposan összekevertük. Ezt követően TDi komponenst (2,4- és 2,8 izomerek 80:20 aránya, kereskedelmi forgalomban kapható) adagoltuk az elegyhez és azzal alaposan összekevertük. Az elegyet szabványos 35,8x35,8x15,2 om-es (14x14x8 Inch) dobozba töltöttük. Az elegyet teljes magasságig szabadon engedtük emelkedni, ami után az ülepedés! fokot mértük. A habot kemencében 145 *C hőmérsékleten 30 percig térhálösltottuk. Legalább 16 óra szobahőmérsékleten való állás után feljegyeztük a zsugorodást, és a 30x30x10 cm (12x12x4 Inch) mintákat a fizikai vizsgálatokhoz feldaraboltuk. Az összetételt, a feldolgozási körülményeket és a hab tulajdonságait az 1. és 2. táblázatok tartalmazzák.
A 7, 9, és 11. összehasonlító minták poliol összetevői külön előállított, majd a hab alkotóival összekevert poliéter-menoolok és poliéter-poliolok voltak. A 8, 10, és 12 minta políéter-monooí és poliéter-poíiol to s/fu polimerizált keverékei a rendre a 7, 8 és TI. minták poliéter-monool és poliéter-poíiol komponenseihez hasonló ősszetételűek és megegyező íömegüek voltak. Mint az 1. és 2. táblázat mutatja, az egyedileg előállított poliéter-monool és poliéter-poíiol keverékből és az fo srto előállított poliétermonool és poliéter-poíiol keverékből egyaránt jó minőségű víszkoelasztikus habhoz jutottunk minden esetben. Minden összehasonlításból (7-8, S-1Ö és 10-11. minták) jól látható, hogy az fo s/fu keverékből készült habok jobb maradandó összenyomás! jellemzőkkel (90 %. maradandó összenyomódás, 75 % nedvesen öregífett maradandó összenyomódás (KACS) és 50 % «
« ** ♦ » «* nedves maradandó összenyomódás) rendelkeznek. A felsorolt értékek az emelt hőmérsékleten összenyomva tartást követően mért magasság csökkenés %-ban kifejezett értékei. A nagyobb maradandó összenyomódás jelzi hab nagyobb hajlamát a használat közbeni magasságvesztésre.
A 90 % maradandó összenyomódás és a 75 % KACS módszert az
ASTM Ö-3574 szabvány írja le. A magasságcsökkenést az elvesztett, vissza nem nyert magasság %-ként határoztuk meg (C<$ módszer). körülményeket (3 óra 105 hőmérsékleten) alkalmaztunk a nedves öregíféshez. Az Sö % nedves maradandó összenyomódás vizsgálatot a 90 % maradandó tö összenyomódás vizsgálathoz hasonlóan végeztük, azzal a különbséggel, hogy a mintát eredeti vastagságának 50 %-ra nyomtuk össze, és 22 órán át 50 °C hőmérsékleten 95 % relatív páratartalmű térben tartottuk összenyomva. Az eredeti próbatest magasságveszteségét szokásos laboratóriumi körülmények között eltöltött 30 perc relaxációs idő után mértük.
Bár az előzőekben a találmányt annak bemutatása kedvéért részletesen Ismertettük, meg kell érteni, hogy a részletek pusztán a bemutatást szolgálták, a terület szakemberei azokon változtathatnak anélkül, hogy a találmány körétől eltérnének, hacsak azt az igénypontokban nem korlátoztuk.
HabestéM 7 példa 1 példa | 9. példa «.példa 11 példa | 12. példa j
SseájtoWM 01(2,81} 45,01(2,81) ) OkB) 44,05(2,75) 143,73 (2,73}
3' 8 18 4 3 19 I lö
Légáramlás, scfm 1,58 0,75 0(48 1,55 8,7$ i
JpQ V .........................................................Ϊ - 4,05 4,02 | 4,00
i25%IFD,ltg(lbs) 8,28(13,85) 8,65(14,75) 5,57(12,28) 5,82(12,83) 8,85(13,35) 8,.4(10)
65 % IFD, kg (fes) 13,14(28,88) 13,94(30,75) 10,95(24,15} 11,21 (24,73} 12,78(28,81) 12,85(27,89)
25 % visszatérés, % 77,83 77,82 77,77 77,32 81,87 79,30
85/25IFD 2,09 2,88 197 19,3 2,18 1,96
^akítós2laítóg,KPa(psi) 69,43(10,07) 63,63(9,23) 71,77(10,41) 70,48(18,22) na na
HyúlásJ '218 283 224 242 aa na
0,82. 0,75 8,87 8,88 8,57 8,58
repöszÉBaj pö
90 fí maradandó összenyomódás, % 6,45 4,86 8,53 5,01 8,77 5,45
75% KACS, % 6,00 5,90 5,76 4,84 na
50 § nedves maradandó összenyomódás, % 3,87 2,26 2,78 2,61 4,28 2,91
CD ♦♦♦ »
«♦ί * « « ♦» ί

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1.
    /n s/tö eljárás pöliéter-monool és polléter-pollol keverék előállítására, azzal jellemezve, hogy
    A) egy reaktor edénybe betöltőnk (1) egy vagy több monofunkciós vegyületet tartalmazó kezdeti kiindulási anyagot (Sj) és (
  2. 2) DMC {kettős fém-cianid) katalizátort tartalmazó elegyet,
    B) a reaktor edénybe (1) propilén-oxídot és etilén-oxldot 10ö:ö - 20:80 tömegarányban tartalmazd epoxidot adagolunk,
    C) reagáltatok az epoxld keveréket és az Sj kiindulási anyagot, és az epoxld adagolásával addig folytatjuk a pohmerizációt, míg a monofunkciös vegyüíet ekvivalens tömege legalább 10 tömeg % mértékben nő és 158Ö-6ÖÖ0 értéket ér el;
    D) az epoxld keverék folyamatos adagolásának fenntartása mellett a reaktor edénybe folyamatosan (1) kis molekulatömegű, 2,0-8 funkcionalitású, 28-400 ekvivalens tömegű kiindulási anyagot (Se) adagolunk, (E) befejezzük a folyamatos kiindulási anyag (Se) adagolását és (F> a reaktor edényben addig folytatjuk az elegy polimerizációjái, amíg a kapott poiiéter-monooi és polléter-pollol keverék teljes átlagos ekvivalens tömege eléri a 350-750 értéket és a 2-4 átlagos funkcionalitást, és amely (1) 25-75 tömeg % (az F){1) és F)(2> együttes tömegét 100%nak véve) 1SÖÖ-8GÖ0 ekvivalens tömegű poiiéter-monooit és (2) 25-75 tömeg % (az F){1) és F)(2) együttes tömegét 100%nak véve) 200-5ÖÖ ekvivalens tömegű, 2,0-8 átlagos funkcionalitású poliéter-poliolt tartalmaz.
    Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a B) lépésben a reaktor edénybe adagolt epoxidban lévő propilén-oxid - etilén-oxld tömegarányhoz viszonyítva a C) lépésben folyamatosan adagolt epoxidban a propilén-oxid és etilén-oxid tömegarányát úgy változtatjuk, hogy az etilén-oxid ~ propilén-oxíd átlagos aránya a C) lépésben nagyobb tegyen,
    5
  3. 3. Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a B) lépésben a reaktor edénybe adagolt epoxidban lévő propilén-oxid - etilén-oxid tömegarányhoz viszonyítva a D) lépésben folyamatosan adagolt epoxidban a propilén-oxid és etilén-oxid tömegarányát úgy változtatjuk, hogy az etilén-oxid - propilén-oxid átlagos aránya a D) lépésben
    10 nagyobb tegyen,
  4. 4, A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a C) lépésben a reaktor edénybe adagolt epoxidban lévő propilén-oxid - etüén-oxid tömegarányhoz viszonyítva a D) lépésben folyamatosan adagolt epoxidban a propilén-oxid és etilén-oxid tömegarányát úgy változtatjuk,
    15 hogy az etilén-oxid - propilén-oxid átlagos aránya a D) lépésben nagyobb legyen,
  5. 5, Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A)(1) kiindulási anyagként (Só legalább 200 ekvivalens tömegű anyagot alkalmazunk.
    20
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a B)(1) epoxid
    100:0 - 40:60 tömegarányé propiíén-oxid - etiién-oxidot tartalmaz,
  7. 7, Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a C) lépésben addig reagáitatjuk az epoxid eiegyet és a kezdeti kiindulási anyagot (Sj), míg a poiiéter-monool ekvivalens tömege eléri a 20ÖÖ-4ÖÖ0
    25 értéket,
  8. 8, Az 1 igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a D)(1) kis molekutetömegü kiindulási anyagként (Sej körülbelül 3 funkcionalitású, és 28-100 ekvivalens tömegű anyagot alkalmazunk,
  9. 9, A 8, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 0)(1) kis
    30 molekulatőmegü kiindulási anyag (Se) glicerint tartalmaz,
  10. 10, Az 1, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az elegy reakcióját az F) lépésben addig folytatjuk, amig a poiiéter-monool és poliéter-poiiol keverék teljes átlagos ekvivalens tömege eléri a körülbelül 450-700, átlagos funkcionalitása a 2,2-2,8 értéket.
  11. 11. In situ polimerizált keverék, amely egy, az 1-10, igénypontok bármelyike szerinti eljárással állítható elő.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti in situ polimerizált keverék víszkoeiaszlikus poliuretán hab előállítására.
HU0400214A 2001-06-21 2002-06-13 Process for the production of polyether-monool and polyether-polyol blends, the blends and process for production of polyuretan foam HU229655B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/886,510 US6491846B1 (en) 2001-06-21 2001-06-21 Process for the in-situ production of polyol blends, the in-situ produced polyol blends, and their use in the production of viscoelastic foam
PCT/IB2002/003084 WO2003000770A1 (en) 2001-06-21 2002-06-13 Process for the production of polyol blends

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0400214A2 HUP0400214A2 (hu) 2004-06-28
HUP0400214A3 HUP0400214A3 (en) 2012-05-29
HU229655B1 true HU229655B1 (en) 2014-03-28

Family

ID=25389162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0400214A HU229655B1 (en) 2001-06-21 2002-06-13 Process for the production of polyether-monool and polyether-polyol blends, the blends and process for production of polyuretan foam

Country Status (19)

Country Link
US (1) US6491846B1 (hu)
EP (1) EP1401912B1 (hu)
JP (1) JP4241372B2 (hu)
KR (1) KR100852527B1 (hu)
CN (1) CN1235942C (hu)
AT (1) ATE296849T1 (hu)
BR (1) BR0210587A (hu)
CA (1) CA2450785C (hu)
CZ (1) CZ20033509A3 (hu)
DE (1) DE60204461T2 (hu)
ES (1) ES2242871T3 (hu)
HK (1) HK1068359A1 (hu)
HU (1) HU229655B1 (hu)
MX (1) MXPA03011866A (hu)
PL (1) PL207216B1 (hu)
PT (1) PT1401912E (hu)
RU (1) RU2312112C2 (hu)
TW (1) TW593390B (hu)
WO (1) WO2003000770A1 (hu)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4785382B2 (ja) 2002-05-24 2011-10-05 テンピュール・ワールド・エルエルシー 快適枕
US6835801B2 (en) * 2002-07-19 2004-12-28 Bayer Antwerp, N.V. Activated starter mixtures and the processes related thereto
ITRM20020471A1 (it) * 2002-09-24 2004-03-25 Adler Plastic S P A Composizione poliuretanica fonoassorbente e fonoisolante.
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
US20050107643A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Thomas Ostrowski Preparation of polyether alcohols
WO2005073276A1 (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Kaneka Corporation 加水分解性珪素基含有オキシアルキレン重合体の製造方法およびその硬化性組成物
EP1710268B1 (en) * 2004-01-30 2008-08-27 Kaneka Corporation Method for producing oxyalkylene polymer
CN101160336B (zh) * 2005-04-21 2010-12-08 旭硝子株式会社 低回弹性软质聚氨酯泡沫及其制造方法
US7469437B2 (en) 2005-06-24 2008-12-30 Tempur-Pedic Management, Inc. Reticulated material body support and method
TW200801060A (en) 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
US8656537B2 (en) 2006-04-20 2014-02-25 Dan Foam Aps Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same
US20070299153A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
KR20090082177A (ko) 2006-10-25 2009-07-29 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
PT2115032E (pt) * 2007-01-30 2011-02-01 Basf Se Processo para o fabrico de polióis de poliétercarbonato
JP5303885B2 (ja) * 2007-09-18 2013-10-02 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法および軟質ポリウレタンフォーム
JP5229229B2 (ja) * 2007-09-28 2013-07-03 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームおよび熱プレス成形品の製造方法
US20090306235A1 (en) * 2008-06-05 2009-12-10 Wang Jin Quan Memory Foam Pad
EP2303944B8 (en) * 2008-07-18 2017-12-06 Dow Global Technologies LLC Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams
DE102009053218A1 (de) * 2009-11-06 2011-07-14 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung eines Polyurethanschaums mittels über- oder nahekritischen Treibmittels
US20110230581A1 (en) * 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
GB2482176A (en) 2010-07-23 2012-01-25 Christopher Wickham Noakes Production of polyols for use in low ball rebound polyurethane foams
US8975335B2 (en) * 2011-09-23 2015-03-10 Bayer Materialscience Llc Process for the production of high air flow polyether foams and the foams produced by this process
US10669368B2 (en) * 2013-03-15 2020-06-02 Covestro Llc Method to increase the resistance of double metal cyanide catalysts to deactivation
DE102013224708A1 (de) * 2013-12-03 2015-06-03 Evonik Industries Ag Alkoxysilylhaltige Klebdichtstoffe mit intrinsisch reduzierter Viskosität
KR102305944B1 (ko) * 2013-12-23 2021-09-28 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 난연성 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
WO2017003748A1 (en) * 2015-07-02 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc Process for preparing polyether polyol using dmc catalyst and continuous addition of starter
AU2017394687B2 (en) 2017-01-17 2022-08-11 Dow Global Technologies Llc Polyol blends useful for producing viscoelastic foam
WO2018169833A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Covestro Llc Viscoelastic polyurethane foams with reduced temperature sensitivity
US10766998B2 (en) 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
CN109651609B (zh) * 2018-11-28 2021-04-06 山东蓝星东大有限公司 高eo含量聚醚多元醇的制备方法
EP3741788A1 (de) * 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
CN112552859B (zh) * 2020-12-29 2022-07-15 烟台信友新材料有限公司 一种高初粘低收缩高强度聚氨酯热熔胶及其制备方法
US11572433B2 (en) 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
US11718705B2 (en) 2021-07-28 2023-08-08 Covestro Llc In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
US20230039276A1 (en) 2021-07-28 2023-02-09 Covestro Llc Novel polyether polyol blends, a process for their preparation, foams prepared from these polyether polyol blends and a process for their preparation
CN115181259B (zh) * 2022-08-11 2024-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种连续化制备聚醚的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1063525A (en) 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
US3457203A (en) * 1966-04-25 1969-07-22 Olin Mathieson Hydrophilic polyurethane foams and a process for preparing them
US4981880A (en) * 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
US5114619A (en) 1989-07-14 1992-05-19 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US4950695A (en) 1989-03-06 1990-08-21 Pmc, Inc. Reduction of firmness in flexible polyurethane foam by addition of monofunctional alcohols, polyesters, and polyethers
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5689012A (en) 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US6136879A (en) 1997-10-28 2000-10-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. Soft polyurethane foam, method of producing the same and vehicle interior member using the same
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6063309A (en) * 1998-07-13 2000-05-16 Arco Chemical Technology L.P. Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam
DE19834572A1 (de) * 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6391935B1 (en) * 2000-01-31 2002-05-21 Bayer Antwerp, N.V. Viscoelastic polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
EP1401912A1 (en) 2004-03-31
CN1518572A (zh) 2004-08-04
EP1401912B1 (en) 2005-06-01
PT1401912E (pt) 2005-10-31
CA2450785A1 (en) 2003-01-03
TW593390B (en) 2004-06-21
CZ20033509A3 (en) 2004-07-14
US6491846B1 (en) 2002-12-10
ES2242871T3 (es) 2005-11-16
PL366781A1 (en) 2005-02-07
KR20040030692A (ko) 2004-04-09
DE60204461T2 (de) 2006-04-27
HK1068359A1 (en) 2005-04-29
RU2004101635A (ru) 2005-06-27
WO2003000770A1 (en) 2003-01-03
JP2004530767A (ja) 2004-10-07
PL207216B1 (pl) 2010-11-30
DE60204461D1 (de) 2005-07-07
HUP0400214A2 (hu) 2004-06-28
HUP0400214A3 (en) 2012-05-29
CA2450785C (en) 2011-08-02
JP4241372B2 (ja) 2009-03-18
KR100852527B1 (ko) 2008-08-14
RU2312112C2 (ru) 2007-12-10
ATE296849T1 (de) 2005-06-15
MXPA03011866A (es) 2004-03-26
CN1235942C (zh) 2006-01-11
BR0210587A (pt) 2004-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU229655B1 (en) Process for the production of polyether-monool and polyether-polyol blends, the blends and process for production of polyuretan foam
US5648559A (en) Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
JP4879395B2 (ja) 超軟質ポリウレタン発泡体用分散ポリオール
US5792829A (en) Polyurethane elastomers exhibiting improved demold, green strength, and water absorption, and haze-free polyols suitable for their preparation
KR100556181B1 (ko) 이중 금속시아니드 착체-촉매 폴리옥시알킬렌폴리올로부터 제조된 성형 및 슬라브 폴리우레탄 발포체및 그의 제조에 적합한 폴리올
EP1066334B1 (en) Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
CN103154084B (zh) 制备聚醚酯多元醇的方法
US5596059A (en) Polyether polyols suitable for mflexible polyurethane foam prepared by co-initiation of aqueous solutions of solid polyhydroxyl initiators
MXPA05000319A (es) Poliol de polieter para aplicaciones de espuma.
JP2000504753A (ja) 開始剤の連続添加による二重金属シアン化物触媒を用いたポリオールの製法
JPH0155656B2 (hu)
WO2023224500A1 (en) A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
CN117715980A (zh) 聚醚多元醇共混物、其制备方法、由这些聚醚多元醇共混物制备的泡沫及其制备方法
WO2020260145A1 (en) Process for making a flexible polyurethane foam having a hardness gradient
JP2023009929A (ja) ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエーテルモノオールの製造方法
MXPA96002358A (en) Polyurethane elastomers that have improved properties of raw strength and dismolling time, and polioxylycylene polyols suitable for the preparation of these elastomes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees