HU229392B1 - A process for the preparation of alpha-arylalkanoic acids - Google Patents
A process for the preparation of alpha-arylalkanoic acids Download PDFInfo
- Publication number
- HU229392B1 HU229392B1 HU0104120A HUP0104120A HU229392B1 HU 229392 B1 HU229392 B1 HU 229392B1 HU 0104120 A HU0104120 A HU 0104120A HU P0104120 A HUP0104120 A HU P0104120A HU 229392 B1 HU229392 B1 HU 229392B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- group
- iii
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- -1 alkaline earth metal cation Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241001435619 Lile Species 0.000 claims description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- DKYWVDODHFEZIM-UHFFFAOYSA-N ketoprofen Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 DKYWVDODHFEZIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150043532 CISH gene Proteins 0.000 description 1
- 241000272161 Charadriiformes Species 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N Dimethylcarbamoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=O YIIMEMSDCNDGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 description 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 210000001627 cerebral artery Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 229940045641 monobasic sodium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000007248 oxidative elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
(54) Eljárás alfa-arilalkánsav-származékok előállítására (57) Kivonat
A találmány tárgya eljárás (I) általános képletü méta- vagy para-szubsztituált α-arilalkánsav-származékok előállítására.
A találmány szerinti eljárást úgy végzik, hogy
a) a (II) általános képletü vegyületet - ahol a képletben P jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy p-nitrofenilcsoport - egy (III) általános képletü vegyületté alakítják - ahol a képletben Rg és Rb jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport;
b) a (III) általános képletü vegyületet a (lllb) általános képletü vegyületté termikusán átrendezik,
c) a (lllb) általános képletü vegyületet (lile) általános képletü vegyületté hidrogénezik katalitikus úton,
d) a (lile) képletü vegyületet (I) általános képletü vegyületté alakítják.
i
R
II
R
CH_.CCOP
ΌΗ
Ili
R
Illa
R
o
lile
COOP
A találmány tárgya eljárás méta·· vagy para-szubsztituált a-arfl-alkánsav-származékok előállítására.
Részletesebben, a találmány tárgya eljárás (I) általános képleté méta- vagy para-szuhsztltuáít a-arlí-aíkánsav-származékok előállítására - ahol a képletben
R jelentése hidrogénatom, 1 - 8 szénatomos alkilcsoport,
R, jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncű
- 8 szénatomos alkil·, fend-, p-nltrofenlícsoport, egy alkáli- vagy alkállföldfém kation vagy egy győgyászatllag elfogadható ammöniumsó;
A jelentése méta- vagy para-helyzetben levő 1 - 4 szénatomos alkil·, ard-, ardoxl- vagy ardkarbonll-csoport, 2-, 3- vagy 4-plrídokarbonllosoport, adott esetben egy vagy több alkil·, hldroxl·, amino-, clano-, nitro-, alkoxi··, haloalkll·, haloalkoxlcsoporttal helyettesített árucsoport;
a (II) általános képletü vegyöletből - ahol a képletben P jelentése egyenes vagy elágazó szénláncű 1- 8 szénatomos alkil-, fend- vagy p-nltrofendcsoporf - kiindulva,
Jelenleg különböző stratégiákat alkalmaznak az arllalkánsav-származékok fenolos bldroxlljának eltávolításra, melyeknek alapja a csoport derlvatlzálása ezt követően az átalakított csoport redukcióval történő ellmmállsa, de az Ilyen eljárások legtöbb esetben olyan hátrányokkal rendelkeznek, mint példáid a szelektivitás hiánya vagy a reagensek magas költsége.
A 2025397 számú brit szabadalom (Chlnoln) a fenolos hldroxll különböző származékainak, mint például fendamlnoAktaszám: 94362-4023-Rl/KmO
ΦΦΦΧ ΦΧ φΦ ΦφΧ * XX ΦΦ Λ > Φ * X ♦ * φ φ φ φ ΦΦΦ ΦΦφ ~ ~ φ Φ Φ Φ * * Φ χχ « «ΦΦ χφ χφφ χ 99 karbonil·, 1-fenlí-S-íetrazolil·, 2-benzoxazolí!-, -SO?OMe használatát és az átalakított csoport palládium/szén katalizátoron hidrogénné! történő redukcióját ismerteti,
A WÖ 98/05832 közzétételi számú szabadalmi bejelentés perfluor-aikánszulfonátok, főként trifluor-mezilát használatát ismerteti, melyet bangyasavval és trietil-aminnal végzett redukció követ palládium-acetát/trifenll-foszfln komplex jelenlétében.
Sikerült egy olyan eljárást kifejleszteni aril-propionsavak előállítására, amely a megfelelő a-hídroxiíezeít származékokból indul ki olcsó reagensek felhasználásával, és a könnyen redukálható csoportok érintetlenül hagyásával - mint például észterek vagy ketonok -t melyek a kiindulás! molekula oldallánoalban vannak jelen,
A találmány szerint! eljárás értelmében az (I) általános képletű vegyületet az alábbi lépésekkel állítjuk elő;
a) egy (II) általános képletű vegyületet - ahol a képletben
P jelentése egyenes vagy elágazó széniáncú 1 -- 6 szénatomos alkil·, fenii- vagy p-nitrofenilesoport egy (Hl) általános képletű vegyületté alakítunk ·· ahol a képletben Ra és Rs jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport;
b) a (Ili) általános képletű vegyületet egy (lllb) általános képlett) vegyületté termikusán átrendezzük,
c) a (lllb) általános képletű vegyületet egy (lile) általános képletű vegyületté hidrogénezzük katalitikus úton,
d) a (lile) képletű vegyületet (I) általános képletű vegyületté alakítjuk.
A (II) általános képleíü vegyületet a WO 98/05623 közzétételi számú iratban Ismertetett módszer szerint lehet előállítani.
94362-4023-RhKmO
ΦΦ φ φ Φ χ Φ Φ
X * Φ V * ♦ φ φ φ φ **φ φ φ φ * φ *
Φ > X Φ Φ φ Φ* ** *
Φφ X χ *Χ
Röviden, az eljárás (IV) általános képietű aril olefinekből indul ki - ahol a képletben A és R csoportok jelentése a fent megadottakkal azonos mikorls Claisen átrendeződéssel (V) általános képlete vegyületet kapunk, melyet ezt követően oxídatív hasítással, például ozonolizlssel vagy kállum-permanganáttal fázistranszfer körülmények között a megfelelő karbonsav termékké alakítunk. Ez utóbbit (II) általános képlete vegyüietté alakíthatjuk egy alkalmas alkohollal végzett észteresiféssel.
Az a) lépést két úton végezhetjük.
Az első esetben a (II) általános képietű vegyületet (VI) általános képietű vegyülettei reagáltatok - ahol a képletben R3 és Rb jelentése a fent megadottakkal azonos - egy szervetlen bázis, például alkáli- vagy alkállföldfém-karbonát vagy egy szerves bázis, például tríetil-amin vagy piridin jelenlétében.
Egy másik esetben a (II) általános képietű vegyületet (VII) képietű tiofoszgénnei reagáltatok, és igy a (Illa) általános képietű vegyületet kapjuk, melyet ezt követően HNRaRb általános képietű vegyülettei reagáltatunk - ahol a képletben Ra és Rb jelentése a fent megadottakkal azonos.
A fenolnak ö-arii-diaíkii-tiokarbamáttá történő konverzióját, melyet RbRsNCSCI általános képietű vegyülettei reagáltatva végzünk, és az Ö-aril-dialkiltiokarbamát ezt követő termikus áfrendeződését ((ö) lépés) a (Illő) általános képietű vegyüietté Newman és Karnes ismertette a The conversion of phenols” című cikkében, d. Org. Chemistry, 31, 3980-3982 (1986)].
Más részről az O-arű-dialkilfiokarbamát előállításához a fenol tiofoszgénnei történő reagáltatását, és ezt követően a kapott
34362-4023- RI / K m O φφ φ X Φφ*Φ Φ Φ φ φ < * φ φ * ♦
Φ X X Φ Φ * Φ Φ X Φ
X χ * Φ X φφ φφφφ ΦΧ Μ* φ «* termék PsRbNH általános képletö aminnaí történő reagálíaíásának módszerét a Can. d. Chem., 38., 2042-2052 (1960) ismerteti.
A c) lépésben az S-aril-dialkiltíokarbamát (!Hb) hidrogénézését (lile) általános képletű vegyületté Raney-nikkel katalizátorral végezzük,
A (lile) általános képletű vegyületet könnyen átalakíthatjuk (!) általános képletű vegyületté az észtercsoport hidrolízisével, és adott esetben a karbonsavcsoport ezt követő átészterezésével vagy sóképzéssel.
A találmány szerinti eljárás bizonyítottan különösen előnyös, ha az (I) általános képletű vegyületben A jelentése egy adott esetben szubsztituált aroilcsoport, melyben a karboníl funkció megmarad a tiokarbamoil-származék redukciója aíatt. Például, ha A jelentése benzoilcsoport, nem figyelhető meg a keton redukciója a kísérleti körülmények között. Továbbá, ahogy már említettük, a találmány szerinti eljárás kis költségű reagenseken alapul, jó hozamot biztosít és nem teszi szükségessé az intermedierek tisztítását, és így kicsi a környezetkárosító hatása.
Az alább következő példák a találmányt részletesen ismertetik.
1, példa
S-jS’-Benzod-S’-bidroxífenílj-propionsav-metíl-észter (2) előállítása
8,2 g 2-(3'~benzoíl-2!~acetoxiíenil}propionsavat (1) 35 ml metanolban feloldunk, és 0,3 ml koncentrált kénsavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük az (1) jelű vegyület és a reakció íntermedierjeinek eltűnéséig. Az
94362-4Ö23-R s/KmÖ χχ »« *9** «»** * «X X * * χ χ X « Μ4 χ X X X X X X χχ 9ΧΦΧ ** Χ»ΧX χ ** oldószert vákuum alatt elpárologtatjuk és a maradékot 30 mi eíU-acetátban feloldjuk és vízzel mossuk, A szerves fázist 100 ml nátrium-hídroxíd-oldatial kezeljük, a lúgos fázist 4 a HCi-íei megsavanyítjuk és 2x25 ml etil-acetáttal extrabáljuk. Az egyesített szerves fázisokat sóoidattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepereljük. A nyersterméket (4,3 g) 5 ml izopropil-éterben feloldjuk, és az enyhén sárgás csapadékot leszűrjük. A maradékhoz 25 ml n-hexánt adunk, és az elegye! egy éjszakán át keverjük. Szűrés után 3,2 g (2) vegyületet kapunk (0,11 mól; 70 % hozam a 4 vegyidéiből kiindulva) fehéres szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 108-111 °C.
VRK (CH2CI2/MeOH 9:1, Rf = 0,45.
Elemanallzls eredménye a C<?H<sO3-ra számolva: C - 71,81, H - 5,67.
Kísérleti: C - 71,16; H - 5,63.
Έ-NMR (CDCIs): d 8,4 (s, OH, 1H), 7,85-7,3 (m, 7H); 7,0 (d, 1H, J = 7 Hz); 3,95 <q, 1H, ,f = 8 Hz); 3,8 (s, 3H); 1,6 (d, 3H, J = 8 Hz).
2. példa
2~<3’-Benxoi l-S’-ö-dímeti 11 i oka rbamoiIfenH)-pro p ionsav-metli-észter (3) előállítása mi acetonban feloldunk 3,2 g (2) jelű vegyületet (0,011 mól) és 1,85 g (0,012 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá, és az elegye! szobahőmérsékleten 15 percig keverjük. 1,51 g (0,012 mól) N,N-dímetilkarbamoii-kioríd 5 ml acetonban felvett oldatát adjuk cseppenként a reflux alatti elegyhez 2 órán keresztül. Miután szobahőmérsékletre hütöttük, a kivált szervetlen sókat leszűrjük és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. A
94362-4023-Rl/KmO
0Χ< íí *0 4 4 44 4* 0 ·« 4 4 4 * *
4 4 **Χ *44
XX·»·** 4 4 * 4 4 4 4 X * 4* 4* * 4 ** maradékot 25 ml etil-acetátban feloldjuk és 2x10 ml vízzel és 2x10 ml sóoídattal mossak. A szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk, így 3,45 g (3) jelű vegyületet kapunk sötét olaj formájában és a további lépésekben történő felhasználáshoz megfelelő tisztaságban.
VRK (n~hexán/EtOAc 8:2) R? = 0,25.
Elemanalízis a C20H22NO4S képlet alapján:
Számított: C% = 64,49; H % = 5,95; N % = 3,78; S% = 8,61;
Talált: C% = 64,17; H % = 5,92; N % = 3,82; S % = 8.60.
!H~NMR (CDCI3): d 7,95-7,8 (m, 4H); 7,6-7,4 (m, 3H); 7,2 (d, 1H, J = 7 Hz); 3,9 (g, 1H, J = 8 Hz); 3,7 (s, 3H); 3,6 (s, 3H);
3,4 (s, 3H); 1,6 (d, 3H, 3 = 8 Hz).
3. példa
2~(3(-Benzol l-S’-S-dimeti Itiokarbamoí Ifeníl )«propíonsav~
-metil-éezter (4) előállítása
Egy lombikban 3,45 g (3) jelű vegyületet melegítünk 2 órán át 210 TTürí (a külső olajfürdo hőmérséklete) keverés közben. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után, és vákuumban történő bepárlás után 3,45 g (4) jelű vegyületet kapunk (0,0054 mól), ami megfelelő tisztaságú a további tisztítás nélküli felhasználáshoz.
VRK (n-hexán/etíl-acetát 8:2, Rf = 0,2).
Elemanaíizis a C20H22NO4S képlet alapján:
| Számított: | C % = 64,49; | H % = 5,95; | N % = 3,76; | S% = 8,61; |
| Talált: | C% = 64,17; | H % = 5.92; | N % = 3,82; | S % = 8,60. |
| !h nmr | : d 7,9-7,8 (m, | 3H); 7,7-7,3 | (m, 5H); 4,4 | (q, 1H, J = |
| 8 Hz); 3,65 | (s, 3H); 3,2-2,9 (d, széles, | 6H), 1,6 (d, | 3H, J = 8 |
Hz).
943S2-4Ö23-Rí/KmO »*ÁA V* ** A*** κ A * ♦ A * *
A > A '9 «r A A A A *
A A A A A A A
AÁ XÁÁA AA A»« A**
2”(3!BenzöHfenn}~propíonsav*mefH-észíer (5) előállítása
Raney-nikkeihez (50 % 20 ml vízben) 50 mi acetont adunk, és a víz/aceton elegyet eltávolítjuk. A kezelést három alkalommal ismételjük meg. Ezt követően a katalizátort 30 ml acetonban szuszpendáljuk és 30 órán át reflex alatt tartjuk.
3,45 g (4) jelű vegyületet 4 ml acetonban oldunk, és cseppenként az elegybez adjuk és egy éjszakán át refluxáltatjuk. Szobahőmérsékletre történő lehűtés után a katalizátort leszűrjük és 10 ml aceíonnal mossuk. A szürietet vákuum alatt bepároljuk, és így 2,4 g (5) jelű vegyületet kapunk enyhén barnás olaj formájában.
VRK (n-hexán/etil-acetát 9:1, Rf - 0,7).
Elemanaíízís a Cr/H-seCH képlet alapján:
Számított: C% = 76,10; H% = 6,01;
Talált: C % = 75,99; H % = 6,03.
‘H-NMR (CDCI3): d 7,9-7,4 (m; 8H); 3,8 (q, 1H, 3 = 8 Hz);
3,65 (s, 3H); 1,6 (d, 3H, 3 = 8 Hz).
5. példa
2-(3’-Benzoilfeníl)proplonsav (6) előállítása
2,4 g (0,009 mól) (5) jelű vegyületet 25 ml metíí-alkoholban oldunk és 13,5 mi 1 N NaOH-t adunk hozzá, az elegyet keverés közben 8 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószer elpárologtatósa után a maradékot vízzel felhígítjuk és 5 %-os egybázisú nátrium-foszfátot adunk az elegybez, ezzel a pH-t 5-re állítva. A vizes fázist ezután 2x100 ml metil-acetáttaí extraháljuk. Az összegyűjtött szerves extraktumokat nátríum-szulíáfon szárítjuk és vákuumban bepároljuk, majd ben34362-4023-Ri/KmO «Φ*Φ Φφ ΑΦ ΑχΦΦ ΦΦΑ* X Φ «X Φ Φ Φ φ ΦφΦ *Φφ ΦΦΦ φ φ * * * φ φ φφ «Χφφ Φ* ΦΦΦ ΧΦ* zoi/petroíéter 8:20 arányú ©legyéből áfknsiáíyosítjuk, így a kristályosítás után 2,05 g (0,0081 mól; hozam: 90 %) (6) jelű vegyületet kapunk fehér szilárd anyag (olvadáspont; 92-92 °C) formájában.
VRK (CHCh/CHsÖH 95:5) Rf = 0,2.
Elemanalízis a CisH^Os képlet alapján:
Számított: C % ~ 75,57; H % = 6,55:
Talált: C% = 75,19; H % = 5,53.
1H-NMR (CDCÍ3): d 7,91-7,75 (d, 3H); 7,74-7,51 (m, 2H);
7,50-7,35 (m, 4H); 3,85 (q, 1H, J = 10 Hz); 1,58 (d, 3H, J = 10 Hz).
Claims (8)
1-6 szénatomos alkil-, fenil-, p-nítrofenilcsoport, egy alkáli- vagy aikáiiföídfém kation vagy egy gyógyászatilag elfogadható ammóniomsó;
A jelentése méta- vagy para-helyzetben levő 1-4 szénatomos alkil-, aril-, ariloxi- vagy arllkarbonil-csoport, 2-, 3- vagy 4-pírídokarbonílcsoport, adott esetben egy vagy több alkil·, hidroxi-, amino-, eiano-, nitro-, alkoxí-, baloalkíl··, haloalkoxícsoporítal helyettesített árucsoport:
azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet - ahol a képletben
P jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1 - 6 szénatomos alkil·, fenil- vagy p-nitrofenilcsoporf egy (III) általános képletö vegyöletté alakítónk - ahol a képletben Ra és Rt jelentése 1 - 6 szénatomos alkíícsoport;
b) a (III) általános képletű vegyületet egy (lllb) általános képletű vegyöletté termikusán átrendezzük,
c) a (lllb) általános képletö vegyületet egy (lile) általános képletű vegyöletté hidrogénezzük katalitikus úton,
d) a (lile) képletö vegyületet (I) általános képletű vegyöletté alakítjuk.
94362-4Ö23-RI/KmO * X ♦ ♦ ί ί * ♦ X * X *·** «X*
ΊΑ * * * * * * ... *
- { ν - φ» **.♦♦ w **χ» ♦**
1. Eljárás (i) általános képletű méta- vagy para-szobsztítuált a-arilalkánsav-származékok előállítására - ahol a képletben
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoporí,
Rá jelentése hidrogénatom, egyenes vagy elágazó szénláncú
2. Αζ 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) jelű reakciólépést egy (II) általános képletü vegyüiet és egy (VI) általános képletü vegyüiet reagáitatásával végezzük - ahol Rg és Rb jelentése az 1. Igénypontban megadottal azonos ~ egy szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében.
3. A 2. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves bázist a tnetil-amín és a piridin közül választjuk ki, és a szervetlen bázist az alkáli- vagy alkálifőldfém-karbonátok közül választjuk ki.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) reakciőlépést egy (II) általános képletü vegyüiet és (VII) képletü tiofoszgén reakciójával végezzük, majd a kapott terméket HNRaRb általános képletü vegyülettel reagáltaíjuk - ahol a képletben Rs és Rb jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos.
δ.
Az 1. Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) hidrogénezésí lépést Raney-nikkel katalizátor segítségével végezzük.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletben A jelentése meta-benzoilcsoport és R jelentése metilcsoport.
7. A (Hl) általános képletü intermedier, ahol a képletben R jelentése hidrogénatom, 1 - 6 szénatomos alküesoport;
A jelentése méta- vagy para-helyzetben levő 1 - 4 szénatomos alkil·, arll·, ariíoxí-, vagy adott esetben egy vagy több alkil·, hidroxi-, amino··, ciano-, nitro-, aikoxi-, haloalkil·, haioaíkoxícsoportíal helyettesített árucsoport;
94362-4023-RI/KcnO
X - <
> X
ΦΧ Φ Φ 1 U '11 ·
Ρ jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú 1 - 6 szénáié·· mos alkíl-, fenil-, p-nltrefenílcsoport;
és Rb jelentése 1 - 6 szénatomom alkilcseport.
8. A flítb) általános képleté intermedier, ahol a képletben
A, R, P, Rs és Rb jelentése a 7. igénypontban megadottakkal azonos.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1998MI002332A IT1303685B1 (it) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | Procedimento per la preparazione di acidi alfa-arilalcanoici |
| PCT/EP1999/007887 WO2000026176A1 (en) | 1998-10-30 | 1999-10-18 | A process for the preparation of alpha-arylalkanoic acids |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0104120A2 HUP0104120A2 (hu) | 2002-03-28 |
| HUP0104120A3 HUP0104120A3 (en) | 2004-07-28 |
| HU229392B1 true HU229392B1 (en) | 2013-11-28 |
Family
ID=11380971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0104120A HU229392B1 (en) | 1998-10-30 | 1999-10-18 | A process for the preparation of alpha-arylalkanoic acids |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6770781B1 (hu) |
| EP (1) | EP1124785B1 (hu) |
| JP (1) | JP4401027B2 (hu) |
| KR (1) | KR100635115B1 (hu) |
| CN (1) | CN1217913C (hu) |
| AT (1) | ATE240933T1 (hu) |
| AU (1) | AU765927B2 (hu) |
| BR (1) | BR9914846A (hu) |
| CA (1) | CA2348412C (hu) |
| CZ (1) | CZ296311B6 (hu) |
| DE (1) | DE69908169T2 (hu) |
| DK (1) | DK1124785T3 (hu) |
| EE (1) | EE04369B1 (hu) |
| ES (1) | ES2199596T3 (hu) |
| HK (1) | HK1043356B (hu) |
| HU (1) | HU229392B1 (hu) |
| IL (2) | IL142833A0 (hu) |
| IT (1) | IT1303685B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA01004185A (hu) |
| NO (1) | NO326841B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ511369A (hu) |
| PL (1) | PL197732B1 (hu) |
| PT (1) | PT1124785E (hu) |
| RU (1) | RU2252932C2 (hu) |
| SK (1) | SK284949B6 (hu) |
| TR (1) | TR200101165T2 (hu) |
| WO (1) | WO2000026176A1 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1318466B1 (it) * | 2000-04-14 | 2003-08-25 | Dompe Spa | Ammidi di acidi r-2-(amminoaril)-propionici, utili nella prevenzionedell'attivazione leucocitaria. |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB971700A (en) * | 1961-02-02 | 1964-09-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | Anti-Inflammatory Agents |
| HU180811B (en) * | 1976-11-23 | 1983-04-29 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing phenyl-alkyl-carboxylic acids |
| HU182472B (en) | 1978-05-23 | 1984-01-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing 2-phenyl-alkancarboxylic acid derivatives |
| US4605758A (en) * | 1981-12-11 | 1986-08-12 | Syntex Pharmaceuticals International Ltd. | Preparation of α-arylalkanoic acids |
| US5061629A (en) * | 1988-01-26 | 1991-10-29 | Hoffman-La Roche Inc. | Production of 2-hydroxy substituted arylalkanoic acids and esters by enzymatic hydrolysis |
| US4910337A (en) * | 1989-01-27 | 1990-03-20 | Mine Safety Appliances Company | Process for the preparation of α-arylalkanoic acids |
| IT1283649B1 (it) | 1996-08-02 | 1998-04-23 | Dompe Spa | Procedimento per la preparazione di acidi 2-aril-propionici e 2-aril-acetici a partire da aril-olefine |
-
1998
- 1998-10-30 IT IT1998MI002332A patent/IT1303685B1/it active
-
1999
- 1999-10-18 AT AT99953873T patent/ATE240933T1/de active
- 1999-10-18 SK SK570-2001A patent/SK284949B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 CZ CZ20011520A patent/CZ296311B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 EP EP99953873A patent/EP1124785B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 US US09/830,449 patent/US6770781B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-18 CA CA002348412A patent/CA2348412C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-18 AU AU10402/00A patent/AU765927B2/en not_active Ceased
- 1999-10-18 PT PT99953873T patent/PT1124785E/pt unknown
- 1999-10-18 HU HU0104120A patent/HU229392B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 BR BR9914846-3A patent/BR9914846A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-10-18 PL PL347425A patent/PL197732B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 EE EEP200100242A patent/EE04369B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 TR TR2001/01165T patent/TR200101165T2/xx unknown
- 1999-10-18 JP JP2000579566A patent/JP4401027B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-18 NZ NZ511369A patent/NZ511369A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 KR KR1020017005305A patent/KR100635115B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 DK DK99953873T patent/DK1124785T3/da active
- 1999-10-18 WO PCT/EP1999/007887 patent/WO2000026176A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-18 ES ES99953873T patent/ES2199596T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-18 IL IL14283399A patent/IL142833A0/xx active IP Right Grant
- 1999-10-18 CN CN998127442A patent/CN1217913C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-10-18 MX MXPA01004185A patent/MXPA01004185A/es not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 RU RU2001114507/04A patent/RU2252932C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-10-18 DE DE69908169T patent/DE69908169T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-04-27 IL IL142833A patent/IL142833A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-04-27 NO NO20012101A patent/NO326841B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-03-14 HK HK02101970.0A patent/HK1043356B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1282424C (en) | Method for the preparation of fibrates | |
| KR20060030110A (ko) | 1,3-디페닐프로프-2-엔-1-온 유도체의 제조 방법 | |
| US3445499A (en) | Novel process for the preparation of transchrysanthemumic acid | |
| HU229392B1 (en) | A process for the preparation of alpha-arylalkanoic acids | |
| SU764608A3 (ru) | Способ получени фторированных производных алкановых кислот или их солей или их оптически активных изомеров | |
| US6984742B2 (en) | Method for preparing polyprenyl compounds | |
| EP0032620B1 (en) | Process for preparing therapeutic 2-arylpropionic acids and esters, and novel arylmethylmalonate esters | |
| US5089656A (en) | Process for the preparation of aryl-substituted propionic acid esters | |
| HU213315B (en) | Process for producing arylacetic acids and their alkali metal salts | |
| US4393008A (en) | 2-Cyano-2-(3-phenoxy-phenyl)-propionic acid amide and preparation thereof | |
| JP2531708B2 (ja) | ３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸エステルの分離精製法 | |
| EP0068222B1 (en) | Process for the preparation of 2-(2,4-dichlorophenoxy)phenylacetic acid | |
| US4346238A (en) | Process for the preparation of crystalline sodium paraformylphenolate | |
| PL102951B1 (pl) | Sposob wytwarzania kwasu 5-fluoro-2-metylo-1-/p-metylosulfinylobenzylideno/-indeno-3-octowego | |
| Holmes et al. | THE SYNTHESIS OF POSSIBLE DEGRADATION PRODUCTS OF METATHEBAINONE. II. | |
| EP0575303A1 (fr) | Un procédé pour la préparation de l'acide 5-(2,5-diméthylphénoxy)-2,2-diméthyl pentanoique | |
| EP0970952A1 (en) | PROCESSES FOR PREPARING 2-($g(v)-ALKOXYCARBONYLALKANOYL)-4-BUTANOLIDES, $g(v)-HYDROXY-($g(v)-3)-KETO FATTY ESTERS, AND DERIVATIVES THEREOF | |
| HU209601B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethyl-phenoxi)-pentanoic acid | |
| JPH0324468B2 (hu) | ||
| HU209281B (en) | Process for producing 2,2-dimethyl-5-(2,5-dimethylphenoxy)-pentanoic acid | |
| FR2510988A1 (fr) | 4-halogeno 4-methyl 3-dialkoxymethyl pentanoates d'alkyle, leur procede de preparation et leur application a la synthese de pyrethrinoides | |
| PL60269B1 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: DOMPE' PHA.R.MA S.P.A, IT Free format text: FORMER OWNER(S): DOMPE' S.P.A., IT |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |