HU228777B1 - Process for producing fine powdered caoutchouc - Google Patents
Process for producing fine powdered caoutchouc Download PDFInfo
- Publication number
- HU228777B1 HU228777B1 HU0201185A HUP0201185A HU228777B1 HU 228777 B1 HU228777 B1 HU 228777B1 HU 0201185 A HU0201185 A HU 0201185A HU P0201185 A HUP0201185 A HU P0201185A HU 228777 B1 HU228777 B1 HU 228777B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- filler
- rubber
- organic
- process according
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 41
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 title 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 74
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 43
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 43
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 18
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 16
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 4
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 claims description 2
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 claims description 2
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 claims description 2
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 claims 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 244000019459 Cynara cardunculus Species 0.000 claims 1
- 235000019106 Cynara scolymus Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 235000016520 artichoke thistle Nutrition 0.000 claims 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 claims 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000837 carbohydrate group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 claims 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000005021 gait Effects 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 claims 1
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pent-2-ene Chemical group CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 13
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 5
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 4
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 4
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- -1 silane compound Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000881711 Acipenser sturio Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQPCATFUCRJDMB-UHFFFAOYSA-N [SiH4].O[Si](O)(O)O Chemical compound [SiH4].O[Si](O)(O)O MQPCATFUCRJDMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N sete Chemical compound [Te]=[Se] FESBVLZDDCQLFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000208874 Althaea officinalis Species 0.000 description 1
- 235000006576 Althaea officinalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 244000153158 Ammi visnaga Species 0.000 description 1
- 235000010585 Ammi visnaga Nutrition 0.000 description 1
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- 206010002942 Apathy Diseases 0.000 description 1
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 1
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 1
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000208365 Celastraceae Species 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 206010011906 Death Diseases 0.000 description 1
- 102000002322 Egg Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010000912 Egg Proteins Proteins 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000195955 Equisetum hyemale Species 0.000 description 1
- 241000283073 Equus caballus Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 102100021711 Ileal sodium/bile acid cotransporter Human genes 0.000 description 1
- 101710156096 Ileal sodium/bile acid cotransporter Proteins 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 1
- 229930186657 Lat Natural products 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 1
- JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N Lycophyll Natural products OC/C(=C/CC/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C(=C\C=C\C=C(/C=C/C=C(\C=C\C=C(/CC/C=C(/CO)\C)\C)/C)\C)/C)\C)/C)/C JEVVKJMRZMXFBT-XWDZUXABSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 description 1
- 241000186359 Mycobacterium Species 0.000 description 1
- 101001098066 Naja melanoleuca Basic phospholipase A2 1 Proteins 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 1
- 206010035148 Plague Diseases 0.000 description 1
- 208000028017 Psychotic disease Diseases 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 241000242583 Scyphozoa Species 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219289 Silene Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000000336 Solanum dulcamara Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 206010003246 arthritis Diseases 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 235000012791 bagels Nutrition 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 1
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009954 braiding Methods 0.000 description 1
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000009194 climbing Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000039 congener Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 235000013367 dietary fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 210000003278 egg shell Anatomy 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000012869 ethanol precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 210000002683 foot Anatomy 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000030279 gene silencing Effects 0.000 description 1
- 239000010520 ghee Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000462 iron(III) oxide hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009191 jumping Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N lycopene Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)CCC=C(C)C OAIJSZIZWZSQBC-GYZMGTAESA-N 0.000 description 1
- 235000012661 lycopene Nutrition 0.000 description 1
- 239000001751 lycopene Substances 0.000 description 1
- 229960004999 lycopene Drugs 0.000 description 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 1
- 235000001035 marshmallow Nutrition 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000422 nocturnal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000020567 organic tea Nutrition 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000012985 polymerization agent Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000008279 sol Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 235000015040 sparkling wine Nutrition 0.000 description 1
- 210000000952 spleen Anatomy 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 1
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N trans-isorenieratene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/c1c(C)ccc(C)c1C)C=CC=C(/C)C=Cc2c(C)ccc(C)c2C ZCIHMQAPACOQHT-ZGMPDRQDSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 230000002861 ventricular Effects 0.000 description 1
- 238000009265 vermicomposting Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 235000015041 whisky Nutrition 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
POR ALAKÚ EZIUKÁT TÖLTŐANYAGOT TARTALMAZÓ, SZERVES OLDÓSZERBÍN LEVŐ KALCSÜK RAJTÁKBÓL ELŐÁLLÍTGTT KAUGSUKPOR, EL4ÁRÁS
AZOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA, VALAMINT EZEK HASZNÁLATA
A fcatáteásy tárgya eljárás szems sxlÍiesotos'sgySlekík.kel mödesltetl, sxxhsol eseportet tobősé iölfeoyogM tartalmazó keeesskgor szemes oldószerben MM ásAsgy elsieti kanosokból ibrtóuó elAélltsésása, továbbá ez eljárással eiéáiliisét kancsukpor ás ennek alkalmazása z kauesuktóldolgozó iparija». A pty alakó kauoeukrik obijától es okáról, valamiig az eiéállitfeíkrk mtdeikexésre· éké iebetséges eEárázekrél számos közlemény jebssst mát meg. A íxí;' alakú kanonokok isösE érdeklődés magyarázatát kétségtelenül a guutiipatban alkalmazott fekfeiymári ieebfeéoják adják. A faldolgozásssk során a kanosuk keverékeket jelentés iád» energia ds munkaetó felbyetrsálÁsával állítják old.
Emsek iö okss abban w, begy a ksuesok nyersanyag béb alakhsa szerexhetd be ás a vulkanizálható keverék további összetevők kefe fel dolgozol s káoszuk ftósba.
A bála aprításé annak tdltóanyagokkal, ásványi olajból szárrsasö lágyáé anyagokkal, valamint vulkanizáló segerbeysigrAkai íöífeÖ alapos elkövetését hengerekkel vagy befed keverékkel vatAdtjsk. aseg több eljárási lépesé alkalmazásával. te lépeaék kérőit a keveréket általában beogersAI levágva egy feöa berendezésben lekérik hát* Rámájában rakfeöiagokrs helyezve kózbéíső pshenteíásoek vetik alá. A hdaó keverék yegy hengerek atán otegiebíö exiratlálé vagy kelatsderyzé állomásokat rendeznek st
A Imueaufcleidelgözás «ws megfehetósm költséges asskljáNM a kivezető utat esak egy teljesen új feldolgozási leebfeiégíe adhass mag.
Szórt regvke vitassak a pergé. szérisaté kaeesak^isaak alfeirrsxásáréi, mert ex lelfefeget ad arra, hogy a kaucsuk keverékeket a bére ügy elő seásoysg perekbez vagy grmtai.átmríekfez hasonlóan egyamrto és gyorsan lehessen feldolgozni,
A gtefeparfears ákalánosságben használatos kanosok rimákat «IMllhásuk alakún - a feösböxé aroseerstek poiimerizáctóitól dlggőes - két eispvetfer kblbobOző csoportra eszmék.
s) Vízben végrehajtott polünerizáeió (emulzió pelüneriaációj
Amim aat a dst is jelei, ezen eljárás soráa a kilsfelö monomer anyagokat (példáéi seriről, hutadión vagy akrilnitrii) ylahen megfeleld starter roeleksdék segítségével radikálisan sagj·· molokulás egységekké polimerizálják. A pelimorizáíum összetételét, valamint annak molekuláris felépítését és ezáltal a kész kauesokpor későbbi feldolgozásának technológiai tulajdonságait. többek között aa alkalmazott monomer alkotóelemek azok egymás közötti ssAxatékos aránya, valamint a kiválasztott reakció kfeSiményok (például hőmérséklet, nyomás) htóroxxák üteg. A poiltnmjEáeió utón a kauezskmoleksük eswlgeátó anyagok jelenlétében a víxben Üuornaa elostéö cseppecskék formájában képződnek, Ext áUtéáb&c kwesokifcnÖE. vsgy ksttcstitentáskmsk. oevcxtk. Ex képesé a vsm felsőé) a gfeiost kanosok dúáOttásárs stéoytáö eljárás kanesok oyesysnyzgst, miből tóltóanyagok (például Ipari kototts LEvagy kAmgvstott sxsbkát tölXfeyrtg) fecfeéása efe mfessfeot ,was, keseöökes feegbso a kaossokentutöó ás oSölfeoysg egytfesso ktessgtódik.
A vízben levő vagy abban előállított legismertebb kanosuk feife közé tartózik a tmessestes kwwk (Nfe íss omefeás «οΕκ?1ΆοΐθίίΙόνΕο$^οΕ (B-SSR), a okriifefelástfeteesok (KBR) ás a feöÖZŐééE Sfem
X** * φφ φί« φφ
Φ ΦΦΦ χ Φ * φ 3Í φφφ Φ φ
ΧΦΦφ > χ * Φ 5 φ φ φφφφ φφ φφ kloroprén-kaucsuk (CE). A DE 2822148 szabadalom bírása por «lakó kanosuk elöáilításárt! irányuló eljárási ismertet, amelynek során a kaucsukemulzlé és a töltőanyag együttes kiesapatását valősstiák meg vizes fezlsből kiindulva.
Ezen ismert megoldás értelmében egy kaucsuklatehez (például természete kanosukhoz) vagy egy szintetikus kanosuk (például E-SBR) vizes emulziójához vizes töltőanyag szuszpeoziót adnak hozzá és a kívánt kauesukpor kicsapódik.
.Az ezen eljárás segítségével előállított termék töltőanyag tartalmának szertteemérettől velő (uggésének elkerülésére további változatokat dolgozzak ki, amilyeneket például a DE 3723213 és DE 372321.4 leírások ismertetnék, és ezek a technika állását tükrözik.
A töltőanyag éa a kauesukentuizlő vizes feliből történő együttes kicsapstása ólján történő kaucsukpor előállításának újabban ismertetett változatai az egyes gumiiparban alkalmazott töltőanyagok lajtaiét és kezelésüket tekintve jelentősebb eltérést mutatnak. Ensrek az a felismerés az alapja, hogy a különböző töltőanyag fajták más>má$ eljárást Igényelnek az előírásoknak megfelelő kauesukpor előállításához,
A DE 19816972.8 először Ismerteti szerves szilánok alkalmazását és ezen vegyületekkel való bánásmódot az Ilyen anyagokat tartalmazó kauesukpor előállításához.
Ezett ismert megoldás során u.n. előszilánozoü töltőanyagokból indulnak ki, amelyek előállítását például az EP Ö442M3BI és EE Ö126871A Ismerted. Ezen eljárás során a töltőanyagot, például kovasavat először egy keverési művelettel a szerves szilánnal együtt homogenizálják, majd a hőmérséklet megnövelésével reakciót váltanak ki. Ez a homogenizáiási művelet végrehajtható száraz állapotú töltöarsyag (száraz eljárás) vagy a töltőanyag vizes szuszpenzióban (nedves eljárással) történő alkalmazásával. A töltőanyagot és szerves szilám tartalmazó kész reakcióterméket a kauesukpor előállításához újból vizes sznszpenzióha visszük, ezt a szuszpettziól elegyítjük & kaucsukemulzióval, majd a iátexeb'kaucsukemulziót savak, segítségével koagulaltatják.
Az éhhez szükséges nagysfeu) eljárási lépés és az előzetesen végrehajtott nyersanyag kezelés a kanesukpot előállítását jelentős ráfordítást és költséget igénylő módszerré teszik» A hivatkozott száraz sziianizáiásí eljárás alkalmazhatósága továbbá korlátozott, mert vannak olcsóbb ás alkalmazástecbmkailag érdekes kovasav előállítási megelőző lépések, amilyenek például a kovasav szűrőiépéuy vagy egyáltalán a kicsapatott szuszpenzió. Ilyenkor csak olyan eljárás alkalmazható a kanosukpor előállítására, amelynek, során a szerves szilám, közvetlenül adják hozzá. A DE 19S433Ö1.S kovasav szörölopényból kiinduló ás a DE I ÖÖ5óő96.Ü kicsapatott kovasav szoszpersxíőből kiinduló el járást és az ebhez szükséges eljárást és módszereket ismerteti ,
b) Poiímorizáciö szerves -oldószerben
A kancsuktermékek második nagy csoportját azok alkotják, amelyeket szerves oldószerben rendszerint aaíoaos· közegben polimerizálnak, és emiatt a polimerizáló «táti a kauesaktermék ebben az oldószerben van. A kuues&kperaak oldott polimerből (szerves oldószerben oldott polimerből) és töltőanyagokból történő eljárása során ezért teljesen másképp kialakított kiinduló kancsukfotmákaí kell. számításba venni.
A szerves oldószerben előállított festés kanosuk fajták közé tartozik többek között az oldatban polimerizált szdroibutsdiémkaocsuk (L-SBR), butadién-kauesuk (BE), hűül és halogénezett budi* *· ❖ ♦ *Φ φίΧ * φ te* * φ» φ * ·¥ * «»« ♦ Φ φ .♦ φ -φ ií ΦΦ-Φ Φ·-5Ϊ Οφϊφ φφ.
tecsuk, valamint eílláo'giVgiláiV'teesok (EPDMk teetebnarbált letotestsvovel vagy anélkül (EFM). Á töltőanyagéi tartalmazd kancsokpor ksocseketostitol tostásto totelltosto számos szabadalmi leírás ismerted. Aisgveite tó kSlötotosto éltest vtezteto, Ezek késtek rzm ss steitelew a tetette toltoák A DE 2135246, DE 22M121, DE 2324009, Dk 2325554, DE 2322706, DE 2654350 ás DE 2439237 .vtetoabvi leírások olyan eljétottokto ismerteinek, amelyek seráo s szerves teesokoldatot elástok «agy wesplságé omolod smygggto vizes esralzióba viszik. A vízben továbbá kiesegtoss ,veer, rerteteet fcénssy teeetevá ís vas. Ebhez az estetoéhoz stoják kossá a vitess szoss^sendák iőltttóysgeí, svteteto tanok ás a teljes «teste fond tetevviteeg oldalba folyadék. Ekkor a kanesnk és ss tótdasyag együttea«« esspődík: el ás saséi sgy toátteo sa oldószer eltávozik. Emiatt az etoállttáto elites ssgyess szorosan támaszkodik s torsesolsgssrek vizes teiawsvtess:esvk toktostttetovto történd etoállilttsi eljárására, és a sav hozzáadásával létóbozett ksesgsstotov továrs elegei. A nagy mennyiségű «moígaló anyag alkalmazása test tekságes, ko^ ki Itesvest kttetotolto « szerves polimer oltó és a. vizes tsltosoyag sm^mzld fcha kdztó eitositolet. A hivatkozott retetdtoesl teások majdnem kktototog korommal tototo msstomkei toalettetek.
Kövesse·· ísíísOsjö tsstektet esek toltelegeseís etetette letetesse ssests bowtettk a sasévos «sátánokkal való iteásstete holott sete a kowsawaí toltok rwtóersk, <to íegtoáta» s nagy igástybevástore szánt gostslkevesttkelí kástohbi tokalmazásához tolládénál tekságesek, A kiválasztott eljéttott ás a mostoha kiteled lelteteket (ktesssv, Etel alkáli sstokátotoásp a s-setvtts telán a tapasztotoísk sztótt asm bírná to mtókolasztóozcténak szétroaaaolódása sálkát,
A DB 226Ö34Ö kossete-totávi irat egy nyiMntódas teste ebtett Ismettot, amelynek sorén a tecsskóktett toltoa.vysgg.to keverik «esze, majd estető az oldószert a aymnás Isesákkstoáse tojlto vslltógyman ebtetegtotják. As. eljárás .sesás toks.tes.sto totetektstt elértót skto a 225®C setéket, de a megadott példák estetett m kisebb as alkalmazott bdvtovtoklek tett IteC, ,Ea ss sijsoks ennek tesikeatote célzottan komor toltosvyss slktoistestos tokayto. A kevassvstoiak szerves sziíáttnal történd kombinációja ezeo etyte sete & sete ItosteEtoss mtó nem alkalmazható,
A nagy sislsksla. tömegű kevasawai tolttttttsteves mitó dtelsote knnesok ksvestokekes egyre nagyobb tttesyiségbett tokaissetek saevtolygáptetok gteatovsetote fetotektotete teatok kevetokstes már a tokos évek ktetoe tó. As elestek cél a gsteateass gOtokléto ellssállásto vak ás ezáltal a kejiteyeg togy&stotete esdkkevtose. Ezzel egykRiőieg ss llyev keverékek nedves Eres való megmászásának jeitete jtotetei jobte, áo ktetetote tálas ís a tósási ttoajtesto gok. A grtetovveete esess tovteiss tósjtósságtósk keteisteája jtototesass teg egytekkvte a gatetoreves kigteto vsasvbasto etoetebtete. jevsltevto, vagyis a gssvtoteves éítótóamtek ftovtetotevto ás ss msl tatóamk vtevt es.sk nagy mtótetótóegS kwasawal toltort toltoassyagteíitesvstossate együtt ás nagy stótote teegd vtoilt tstesvsto D-SBE. Agvsokos Ajtód teások teste toktosvteteto Es tetoiáo teevtorkto keverve tótól eltet. Ante átoskáte, hogy tobte kitett éppen az ilyen LtoBR vagy DtthtovmvWtó idegé rteszerek tejesükkor ite otojtee vtosk stktosvtesikte letesert elerto a tovte gvrtetesses tosejtostegekto, éjtosb lejteítotere ás elteltei ivtoiszestee vas stokság, ssteytek a klvstkotót sztotetooto beírások nem tarttosvaavtoí,
A kovamfeite svtesaxto a gttóíptów jeítóeg tokteste tototogotes djtesok sete kaό ucsnkbáiákbói és kos'asav tóltöanysgből kiindulva rendszerén granulált formában dolgozzák fel, miközben a dagas&ásí művelet közben közvetlenül adják hozzá a ssdláret és ez az előkeverö berendezés számára számos részben még ma sem kiélégilően megoldott problémát jelent (8-10]
Az előkeverő berendezés a belső keverőt először alkalmazza annak tulajdonképpeni felarlata különböző összetevők bekeverése és összekeverése, valamint a kaucsuk és a töltőanyag közötti és a későbbi használati érték javításához szükséges kölcsönhatás növelése -· helyett, vagyis attól eltérően egy bizonyos fajtájú vegyi reaktorként Az előkeverő berendezésnek. a keverési művelet alatt reakciót keli végrehajtania a kovasav és a szerves sztlán között, miközben nagy mennyiségű etanol válik ki és szabadul fel ílöj. Ennek a reakciónak a megfelelő végrehajtása azonban döntő behatást gyakorol a kész gumitermék későbbi tulajdonságaira. Az elméleti és gyakorlati kutatások: (Ü, 9, 11 j aat mutatták, hogy a töltőanyag és a szerves szilán közőrt lejátszódó átalakuláshoz, akárcsak bármilyen vegyi reakcióhoz, megbatározott reakcióidőre van szükség, ami kinetikus mértékekben, például reakciósebességben és aktiválási energiában fejezhető ki (9j. A kovasav-szilán rendszer alkalmazója számára manapság már ismert tény, hogy a reakció mindkét szerepiöjéuek a teljes átalakuláshoz (a sziládnak a kovasav felületéhez történő hozzákötődéaéhez) szükséges idő egy belső keverő adottságai között lényegesen hoszszabb, rolni a töltőanyagnak k&ucsukmátrlsba egyébként szokásosan szükséges bevitele, hozzászámítva az ezután történő dtszpergálási műveletet. Más szóval a kovasav és & szilán közötti reakció lassúsága miatt a keverési folyamatot mértéken fel meg kell hosszabbítani. A gyakorlatba» a kovasawal/szilánnal töltött k&uesukrendszerek keverési idöréréosa manapság 12-15 pere, míg egy korommal töltött hagyományos rendszer kezelési időtartama legfeljebb nagyjából 5 perc időtartamra tehető. Ezáltal a találmány szerinti megoldás egy további fontos célja válik nyilvánvalóvá. A kaucsukpom&k kaocsokoidsthől és szilikát töltőanyagból tisztán történő előállítása mellett figyelemmel kell lenni egyóttai tt töltőanyagnak az előírások szerinti alkalmazására, és annak szerves szllánnai történő átalakítására. Más szóval a kész knucsukporban levő kovasav/szlláa rendszerben a szilánozó reakciónak már be kell fejeződnie. Csak ebben az esetbe» érhető ei olyán por alakít kaucsuk/kovasav/szilán vegyülefoői álló tennék, amely az ezen termékfhjtákta vonatkozó alkalmazástechnikai követelményeknek megfelel. Ezen. követel«tények közül a feldolgozást tekintve a legfontosabbak közé tartozik a kielégítő szállíthatóság és silózhatoság, a könnyű feldolgozhatóság, a rövid keverési idő és kis számú keverési fokozat és ennek következtében kisebb energiafelhasználás és ttagyobb keverési kapacitás.
A munkahelyi egészségügyi követelményeket tekintve fontos a kisebb poremisszió és a szilánozó reakció sorén az etanol fejlődésének elkerülése, and már a technika állásához tartozik,
Ezenfelül a gnmiteehmkai paraméterek értékértek ÓsszevethetSnek kell lenni a manapság szokásos értékekkel.
A találmány ssermh kauesukpomak mint ve<s'iilébesdszemek - smely oldatban történő poiinredzálás útján előállítod kauésukot, egy sréliirét alapú töltőanyagot, különösei! kicsapatott nagy aktivitású kovsmvat és egy réfeikoxl-szrhi csoportot hordozó és ezáltal kovasav aktivitású szerves szilán! tartalmaz - az előállítása során azáltal válik bonyolulttá és összetetté, hogy a hárem különálló összetevő polaritása más és más és ezáltal más és más iázisösszeforberöségúk van, vagyis közegekben {szerves oldószerekben vagy vízben) ezek a polaritás különbségek és ősszsférhefetleoségek részben }ί“ > * χ ί* még erősödnek ís.
Az oldott kancsokok, például L-SBR. BR, EPDM és halogénezett butil rendszerint nempoláros oldószerben, például eíklohexánban vagy hektáaban, de tolnaiban és benzolban is polimerizálható, A kanosuk sz alkalmazott szerves oldószerrel együttesen nem poláros egyfázisú rendszert isiket.
A k&ncsukpor előállításához alkalmazod szilikát töltőanyagok, különösen a kícsapatett kovasav felületükön szíklnesopoitökat hordoznak. Az ilyen termékek ezért polárosuk. Ezenfelül még valamennyi kovasav több vagy kevesebb, részben a felületén adszorpcióval kötött vizet is tartalmaz. Éppen akkor, amikor a kovasavat az előállítást megelőzd lépésben példán! sómentesre mosott szárúiépöttyből vagy kicsapatott szoszpenzióból Indulunk ki, akkor a víztartalom jelentős.
A szilámra! .előzetesen módosítod vagy módosítás nélküli szárított kevasav rendszerint 4-8% adszorpció dtiite megkötöd vizei, tartalmaz.
A sómentesre mosott szürólepény - a kovasav szárítását, megelőző lépesben - nagyrészbed a kovasav szerkezetében elhelyezkedő víztartalma nagyjából 8Ö%.
Kícsapatett kevasavst tartalmazó szuszpen2ló - a szürőlepényt megelőzte lépésben - 90-95% vizel, tartalmaz. dőltei a felsorolásból nyilvánvaló, hogy á fent Ismertetett kaucsnkeld&tnak a kovasav szuszpenzióval történő elkeverése, vagyis a por alakú kaucsukdöltőasryag vegyülte. előállKásának indulásakor mindig kétfázisú keverék keletkezik.
A találmány szerinti k&ncsukpör előállításakor az alábbi általános képlet szerinti egy vagy több szerves stúlicinnrvegyületet. alkalmazzuk:
[RHRO)3-aSi-<AlkM.Ar)?J4Bj (0
R?a......(ROb.aS.HÁÍkii) (Π) vagy
R-'i<—|,RO)y^Si—(/felkteiU) (III) ahol
B; -SCN, -SH, -Cl, -NH, (ha qte) vagy -Ss (ha q-2)
R. és alkilcsoport 1-4 szénatommal elágazó vagy elágazás nélküli szerkezetben, feniítnaradék, almi valamennyi R és R! maradék jelentése azonos vagy egymástól eltérő leltéi, n: 0:1 vagy 2
Alk; két értékű egyenes vagy elágazó szénhidrogén maradék 1-é szénatommal m: 0 vagy I
Ár: ó-12 szénatomot tartalmazó srtlmamdék p: ő vagy 1, azzal a fel feleltei, hogy ρ és n értéke egyszerre nem lehet ö s, 2-8 közötti szám
Alkii: egy értékű egyenes vagy elágazó telíted szénhidrogén maradék, amely 1-20, előnyösen 2-8 szénatomot tartalmaz,
Alkenil: egy értékű egyenes vagy elágazó telítetlen szénhidrogén roamdék, amely 1-20, előnyösen 2- 8 szénatomot tartalmaz.
- «5 «
Manapság a gumiiparban alkalmazott legfontosabb helyetresitök példán! blspríeiorészili!propil)-tetm vagy disxulfá«[12] vagy merk^to-propíl-tn^ltoxi-salán vagy tiocsanáí-ptopiltrietoxi-szdást tőbbő-kevésbé tw poláros és esért vízben majdnem oldhatatlan. Mástészról a vízben szuszpendált kovasavra a ssátónnak vegyileg vagy adszorpciót; úton hozzá kell kötődnie, ami a szilán és a vízben levő kovasav közötti iázlsösszeíéréetetienség miatt nem lehetséges,
A technika állása szerinti megoldások bíánys>sságidt a találmány szerinti eljárás igénypontokban míígfogslmazott lépéseinek alkalmazásával elkerülhetők, A találmány szerinti eljárás örtomszemcsés kaucsukpor előállítására szolgál, amely ksuesukpor egy vagy több szíiikát töltőanyagot, egy vagy több bl&nkclós szerves szilám és egy vagy több Ratmsukfsjtáí tartalmaz, amely kaucsukfajták oldatban töriéttö pohmedzulásí eljárással varrnak előállítva és/vagy szemes oldószerben oldott állapotban vannak,
A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy
a) egy vagy több szilikát töltőanyagot és szerves szilícium vegyületet közvetlenül vagy tnődosftva, adott esetben fjlülstaktív anyag és/vagy adott esetben egy vagy több, a kovasav felületét aktivizáló anyag jelenlétében vízben emnlgeáljnk,
h) az Igy előállított szuszpenziőt 5-iÓ, előnyösen ő~8 pH feiományban adott esetben kaucsukemulziőval elkeverjük, adott esetben a keverék pH értékét Brénsled-.sav vagy Levés-sav segítségévei 2-7, előnyösen 4-5 tartományba állítjuk be,
e) adott esetben az a) vagy az a) és b) lépésekben előállított keveréket 5-1.2Ö pere, előnyösen 2Ö-4G pere időtartamig 3Θ-90Χ, előnyösen 59~áÖ*€ hőmérsékleten melegítjük,
d) ezután a szerves oldószerben levő polimeré az a), adott esetben b) és c) lépésekben előállított töltőanyag szuszpenzióhoz adjuk,
e) ozmán a szerves oldószert a vegyiparban szokásos úton és mórion elválasztjuk,
1) az ezután vízben találbatő ksucsakporé a szilárd snyagdolyadék szétválasztására szokásosan alkalmazott módszertől nagy részben vlznxmteöíbuk,
g) adott esetben a terméket megfelelő granuláló ellátás segítségévei szemcsés alakra hozzuk (erre a célra a kereskededrni forgalomban, többféle berendezés is bozzáíéréetöi,
h) a termék maradék nedvességtartahnát szokásos szárítási módszeres! 0-5% értékre, de különösen legfeljebb 2% értőkre állítjuk be,
A találmány szerinti eljárás jól pergő, folyó kaucsukpor előállítására szolgák amely kaucsukpor oldott kanosukból, sziíikát töltőanyagból és szerves szirénből ál! a kívánt tömegarányban, ahol az összeférhetetlen felső vagy ellentétes in-mybstt összeférhető förnréjá kiinduló nyersanyagok a kész; kauesukpotbtm csak olyan sorrendben juttatjuk a kész káucsvkporbs, hogy a találmány szerinti kaucsukpor előállítása sorén a szálán először egyenletesen oszoljon ei a kovasavon, majd az előállítási eljárás során vegy ileg átalakul és ezzel egyidejűleg a polimer adszorbelős úton a szükséges egyenlegességge! hozzákölMIk ehhez a kovasav/wlán komplexhez, kizárólag abban az esetben van lehetőség a találmány szerinti kauesukgortid elérhető gomkeóhnikai paramétereknek legalább a hagyományos és leid megnevostí keverést móddal szoros beállítására, ha a kauesubbálábéi, kocssavporhól (vagy más szsliháí íölfőattyogből}, illetve gmmdárésttbéd és szerves száhréből kimdtdva mind a töltőanyag és a szitás közötti átalakulás (szilátsoző reakció etanol kiválása mellett), mind a kovasavnak a kanesnkíagisita teste beépítése ás tesütess «gy vegyi restefcs viteS át, shogyssj tsz a katesekpa>t előállítási djárta wfe alksiieaxaíxiá.
A tslálxiáay tárgya Gjáte tímnwew-aáa kaacsal^onsak kovsmy/sxtitín $x$mperízi3kbtíi vsgy ssáa vízben tevő stekát tőiítetyagbái ás szerves teáisateen levő tescsiteítísiböl teáne előállíütent, A talábtestyta jesietnük hogy a íaláteány szerinti kaaesakíssilikát tOltőanyagÁzerves sülte vegyítek ekkálhtása kütáüsá tststesshái tetetett egyiaxisú reteixtee tötette áítektes álján tettek.
Ax eljárásra jsiismső, begy a süíikát telttesyagiX ás a jzbv«5 sülte egytnástél elktílíkteva jelialjak be a katscatskixx előállítási lelysnsaiáhs.
.Ax eljárásra jekestsük begy a szlitkái tőhterysget^s a sxasxes sxllánt teát «serben íélaleteilv ssiyegtsk, előnyösen ssetn-baes, kstítees és teázás ietetfeteek ax entezsára tetetva 03 -2%, előnyösen Ö4M% töítékinyagtetyatea sx-teltei kease»aáet^w való jelenlétébe» vlxtes egymással .ztapnsass insnxtyytestáltek. Sym tenükek péiáfet as aikli-iteí-pnligiiteéíes·; a pnligiikíslnk, ax Aib· íHíartü-iSSKsrísiasxrík, a diai&Mbwií-ammámumsóK ax sltö-bsstssMünietsi- anísnánlernsák, ax alktetesxsüste letet, ax alktl-'hxltngénaxnlfák ax alkil-steiái.
Ax eljástee jeiseinxő, begy a ttíitíSseyag sxusigwssóhöx a töltenyagrs ventenztatva 0,3-9%, előnyöset? 33-43% estnaynyiségten astet esetben a kevaszv szerkezete? ?tes?tel.ixá.ié ás as nxlgánhtekteásste?. gyengítő anyagét ástak hnxxsk tetek sz snysgök íőlíősnysg teivünntete neveztetek.
Ε» vegyölessk fegbmsisbb képviselői a piteteteáek ás aminek esziályában találhaíők.
A teássá isstaitná keverékben a ^msnpSEttat sxeksteet gyeteőkássi gyakran alkalmazni! típlkns képviselők a következők: őietllén-ghkel <DS% pniietilét?-«llktsl íbkGk petívíasx, sstente·atel (TBA), ő?M-g??;?tete (DOG) és clteietegateől?? (DOTÖ).
.Ax eíjátenz jeileniáö, begy a lőltenyagteesves szilán sxtssspessüő a fet? atksiátek jelteetálxz? vagy iáveilléiebet? etet estess Őö-Wte tenérsáklelre, előnyösen SO-WA; hőtsserséksetax hevlsjők S-42Ő pwg előnyösen 20-40 pm ttemmg.
Ax járásra jellemző, hegy a tökeaityagisüláte ssasxpsteekex a<k>tt eseten esekély tásxtessybat? teínsisketnteiöt tesnk hexstí. Ennek a teljes ktnssnte?. vmttenxtex?. texateya sznsban n«?s több ?nlnt 1$ phr, ás ratesxsüat m sőlte taistí S pár. As eljtests jebetnük hegy a vizes kst?esaketnalziő hozzáadása oián a pH ásták 2-7, előnyösen 4-3 tartományba fö«ás4 csökkentése ntelieí? ssbit esetben knsgnláeiő lép fék Em xteteteate a s-xakiisos tettesed vagy Lesvl.s-savak, előnyösen AÍ}{SO4)g
A teestitetexíá hoxzáaőása és annak kn>eelöja iöteshai a íssvítás test vagy oián, áe «Hűvösen a SÖbíteyegíkzilán sxoszpenxső hevítése előttük Hlálnninyra jelietstük hegy a szikká?: töltőanyag és a szerves «teáit közőst! vegyi átalakulás alketel íélszabiitítteásávü jár együtt g koocsakpor elöálihásí eljárás végrehajtat tetess.
A tsteisáíiy wrtnti eíjássks egyik vteexaüte jeltete, hegy a saetvas sütet a szihkát téteanyaggal tnár vegyileg egy g,a, etexiteexesi töltőanyaggá alakítsak át ás teskesátenákkéssi építsük ix; 8 kenesakpei' Hőétektí ieáhsxtegngáte
As eijátera jekesssaá, kegy a teesvlteitössysígteitevegyáiet eletette kéttelsá retesxestsek egy&zisá rettexete teáte teísktíása tkján teiéttík, stesez nens egy köteságes savval katalízált koagnláeiőt alkalmazunk az eredetileg szerves oldószerben tevő ksoesuk és a vízben található töitőanyag/szllán szuszpenzió kosgoiálásához.
Áz .eljárásra jellemző, hogy a hdajdonképpesi ksucsuk/sziiíkái töltőanyag/szetves szilán kokN a vizes feásMn alak»! ki.
Az eljárásra jellemző, hogy a kanesukpor előállítási elírásához a kész kauesuk keverékben szokásosan alkalmazott bekeverendő összetevők is hozzákeverhetők. Többek között ezek közé tartoznak az ásványi lágyítók, különböző felületű ijixlsdszorécsó} és szerkezeté (DBP-szátn) ipari kormok, világos és nem-sxllikát töltőanyagok (példáéi kréták), feldolgozási segédanyagok, aktivátorok, őregedésgáüők és íerhálősitö vegyi anyagok, amelyek az alkalmazás technikában szokásos koncctrttáeióban adhatók hozzá.
Az eljárásra jellemző, hogy a vízben levő kaucsnk/szilikát töltőanyag/szerves szilán vegyület megfelelő szilárd anyag/felyadék elválasztásra alkalmas eljárással nagy részben elválasztható a víztől.
Az eljárásra jellemző, hogy a nedves termékpogteát adod esetben a tészfeszerő ragadás tes·' méhek formálásához szokásosan alkalmazott és általánosságban Ismert roéstszesnkkol darabos, különösen szárítás után szabadon pergő, szállítható és silózhatö tonnám alakítjuk át.
Az eljárásra jellemző, hogy formálás után a terméket szokásos szárítási módszerek alkalmazásával mintegy 2% maradék nedvesség eléréséig szádijok.
Az eljárásokra jellemző, hogy a kovasavszilán előállítását a nyersanyag fajtáiétól föggően két különböző, általánosan ismert eljárással végezzük, Ezeket az slábbmkhan Ismertetők.
a) Slőszrláaozott szilikát tőltőanyr^ alkalmazása
Az előzőleg egy szilikát töltőanyag és egy szerves szálán vegyi átalakításából nyert szilánaal módosított reakcléferrnéket vízben keverőszerkezet segítségével lŐ~ŐÖeC hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten szuszpendáljuk. A szuszpenzíó sőrősége Ö,S15%, előnyösen S~.12% között· változhat és ennek értékét fölülről lényegében véve a szuszpenzió szlvatty&featósága, sitiiről nagyjából a gyártási és költségek szempontjáböl elviselhető térődó kihasználás korlátozza. Az így előállított töltőanyag szoazpenziöhoz nem több mint 15 phr, előnyösen nem több mint 5 phr kanosuk (latex) emulziót lehet hozzáad»*, és Brönsfed vagy leods-ssv segítségével koaguláltafel lehet. Egv vékony kaucsukréteg felhordása javltja a későbbiek során a találmány szerinti ksnesnkpor előállításakor az oldott polimerek kötődését. Amennyiben ilyen intézkedésre szükség van, akkor ez elsősorban a töltőanyagon megkötött szilánmetmyíségtől .fógg. Nagyobb szllánmennylség esetérs a felölette .nem kall vagy esek csekély mennyiségé keagoláit terméket kell felhordani, kisebb sztlánmennyiség esetén megfelelően nagyobb meaoylsőget keli felhordása. Végöils a töltőanyag felületét az oldott polimer felvételéhez, egy bizonyos fokig hiátolobizáhd kell. Ez történik meg a szilán és a ko&gnlálí kauesnk segítségével. Az egyik vagy másik anyag mennyisége mindig a másik anyag mentességétől Mivel azonban a szerves szilán mennyisége a későbbi gumiteehnlkaí mhtjdoosá' gok szesnpoÍdjából dősrtő, ezáltal elsősorban oonek mennyiségét kell előírói és ehhez kell hozzáigazítom a kosgnlált kanosuk mennyiségét
Ezen hiárofobizáló lépéshez knlöoósen jól alkalmazható emulziós kancsukok közé fertőzik az E-SBR és a Nk, tőivel ezek általába» jói ösazoféruek a töltőanyagra a későbbiek során felhordandó legfontosabb oldott kancsukokkal.
Αχ ezen tőhóaayagtólén feltlifemődositö lépes törte boállkost pH áöák 2 és 7, előnyösen 4 és 5 közök vac«.
Ax Ily módon előállítóit, vagyis előkészíteti, szllikát töltőanyagból és «sad előzőleg álafekitok szerves sziláéból átlő töltőanyag szi.isxgeoxiöbnz fegkőh vagy megnövelt nyomáson egyszeres vagy léyíésenkem szssves ohtöszesbeo olifeít kaneaukot adunk boxxá. fennek során a töltőanyag szuszpenzlö bőméméklote iÖ-ÍSSkC, eltmyöseri 20-őlV'C lakenzánybitn m Szkősfebsíé'méklefe'iői nagyobb höeíáeséklet esetében a tőltösnyag: szoszpenzlőt szokásos intézkedésekkel a kívánt hősííétsékjetse kall boxnb .Áilantfe keverés közben végéi a szerves oldószert otiévolt^ak, nfekőzbets a mkoiókovarék hősnétsékletfe ter-niészeteseti ax oldősxer nyomástól Elggó Ansási bóm^xékletébex kelt hoxxáál íttnni. Egy jellegzetes snegvzlőst test méd oaotte ax oldószer vákuum nlkatszsxásávai gyorsítottan távolítható el a reakeíóedényböt Sxxel egylöejőleg hsgyntnsfeysís tfesstllláetős eljfeéstfe alkalmnxbatők.
Ezssí eljásnsi lépés során lőntos, hogy ax oldód; polimerek fdlyama&wn tnezíjenek át a vizes tóéba, amelyben - a korábbiak értelmében ··· ax előkészítek töltőanyag sznsxgeszlo található. Ax októaxerhen eredetileg Adóidéit polimer rátapad a íöttöskysgra ss sxemcmaefö «ftem képez, ssnely többek közök a töltőanyag: tősxeeakéitól, de más tesktkVőgfel paraméterektől Is, gőtástfe ax zlkzlrnazött kewásá energiától és a keveröhzrsndizfes itiskjtsöi dlgg,
Ax oláteer ahévóWsa «tán a töljös ferméte tóaímaxó víssxamwáó vtw tóét egy sxösésé mővelekei sőlnyetsőrEzet: vfemxzkfesltjök, A sxíláxáhfelyékosy tós sxétválasxtáaa ismert eljárások alkalmazásával fesjtinkő végre.
Caupte a példa kedvéért adjuk meg, hogy ex vstgrebajtóö BfeAner-töfesérrsl történő szórós·' seb de akár eeotrtföga vegy szözöprés alkaknaaásával is. A ssilfesElelyékotsy tós szétválasztásé ötén s. «mossalak tovább optlríízlí:%lha.ttX amennyíhen ex szókséges ahhoz, begy a kósöbbsckbeo szabadon pergő kaucsukport lehessen eiöállitssd, .Ex történhet szstkásos gntnelálásl módosokkal. A termékei végói ismert sxárítáal módszerekkel iizfeitjok, arnshex ktkönöszn előnyős a kenvekoíós vagy kontakt szárítók alkalmazása. A szárítás során fontos, hogy a termékben levő szerves szilán vagy kanosok ax alkalmazott hőnsérsékleköl ae szétszedjen kárrsssxiást, Kölönősen alkalmasnak bizonyult a SÖ14ÍEC, de kölöstösen a 19&-42IFC tartományba eső szárítási hőmérséklet,
b) Eljárás sztlikút töhösííveg ös szerves szitásvík klbdntszástí őseién
A töltífenyngfezílsn szoszpenzlő előállítása ax előbbi a) szerinti módszertől ax ulábblskbstn különbözik; a sxílskát töltőanyagot, a szerves sziláét, a kovasav aktíváiért a töltőanyag mennyiségére vonatkoztatva 9,3-9%, előnyösen 5,5~ö,S% mennyiségben a töltőanyag összetevőre vonatkoztatva 0,1-2%, előnyösen 0,2-1% maxidat vízben szizszpenöálnnk, ás a .szuszpenzlő sörösőgél. 9,5-1554, előnyösen
5-1.2% értékre átlEjak he.
Adott esetben ezsitán következik: a sznszpeszló pH ériekének öeálistáss egy lóg. előnyösen NaOH alkalmazásával 5- KI, előnyösen Ö-Ó közötti lezíomőnyhsn, Saulén a sxaszpenzíől adott eset' ben kneesok'éláteseetnolzsővsl elegyítjük, amstynok oászszánys a teljes kiíossáktörpegm szátsíltvn legfeljebb 15 phr, de előnyösen eetn több nőm 5 ghr. Vágni a smepeozib pH feléket 2-2, előnyösen 4-5 tsrlonrányőa állítjuk egy sav, előnyösen .AlgjbOfej texándásávnl ős & teljes elegyet SD-VÖ^C, .♦η előnyösen SÓ-ÖIPC liömérsékleten hevítjök, nagyjából 5 -4 2S pere, előnyösen 20-4G pere időtartamra.
Ezután s szosspenzíóhoz hozzáadjuk a szerves oldószerben feloldott polimert, és ez előállítási eljárási a korábbi a) pont szerinti feldolgozással folytatjuk. Ebben síz esetben a szerves .szilás a szilskás töltőanyag sstíisrsol csoportjával láp rc-ískcióba a taláhnáay szerinti kaucsukpor szárítása kőrisen.
A találmány szerinti kauesnkponokban levő természetes és kiesapatott szillkát töltőanyagok (többek között kovasav töltőanyagok), valamint két vagy több ilyen töltőanyag keveréke a kanesukgyártás során szokásosan alkalmazott, issnert töltőanyagok. Alkalmasságok lényeges előfeltétele, hogy a töltőanyag részecskék feleletén legyenek szílaaol csoportok, amelyek reakcióba tudnak lépni a szerves szilícium vegyüietek sikoxbesoporikávak Ezek oxid és szilikái töltőanyagok, amelyek kaucsukkal ósszeférbetók és az ezen alkalmazáshoz szükséges és ismeri fínomszemcsés anyagok.
Természetes sziiíkátkóot alkalmazható különösen a kaolin és az agyag. Alkalmazható azonban kovaföid vagy' disíomsfold is.
A ssáilkáS: töltőanyagokat általában nitrogén iélőbttik (az ISO 5794/1 D) alapján··· amely aktivitásuk mértékét jellemzi - és szerkezetük (AS'fM I> 2412 szerint, DSP számuk) alapján osztályozzák.
Az alkalmazott töltőanyagok olyan termékek, amelyek felülete 1-10ÖÖ mVg, előnyőse» 10Ö2SÖ nr/g tartományban, szerkezeti tartományuk 150-450 rel/105 g, előnyösen .209-300 mVlOÖ g között van DBF szám szerint.
A találmány szerinti k&a&sukporok. a szüikát töltőanyagokat tiszta alakban vagy több termék keverékeként 5-305 phr, előnyösen 20-85 phr mennyiségben tartalmazzák.
A sa-láiniáoy szerinti kaucsukpomkat az MII általános képietek szerinti egy vagy több szerves szilicíomvegyület alkalmazáséval áilitjek elő.
(RHW-aSHAIkMArW) ©
R\HW^HÁ0áí) (tt) vagy
R?s-(R.Oh.«Si-(AIk©nü) (OI) ahol
B: -SCN, -SH, -Cl, -ΝΉ? (ha q-l) vagy -Sx (ha q-2)
RésR.2 alkiícsoport 1-4 szénatommal elágazó vagy elágazás nélküli szerkezetben, femimaradék, ahol valamennyi R és R! maradék jelentése azonos vagy egymástól eltérő lehet m 0; 1 vagy 2
Alk: két értékű egyenes vagy elágazó szénhidrogén maradék t~ő szénatommal m: 5 vagy I
Ar: ri-12 szénatomot tartalmazó arilmatadék p: 0 vagy l, azzal a feltételiét, hogy ρ és n értéke egyszerre nem lehet 5 s: 2-8 közöld szám
Alkil: egy értékű egyenes vagy elágazó telített szénhidrogén maradék, amely 1.-20, előnyösen 2-8 szénatomot tartalmaz.
Alkenil: egy értékű egyenes vagy elágazó teldeOen szénhidrogén snaradék, amely
1---2Ö, előnyösen 2~S szénatomot tartalmaz.
Előnyösen alkalmazhatók például a BE ?§? 691 jelű szabadalmi irat akgriárs előállítható bl.s(hlalko.xís2:ihl-alksl)-oligos2Xilfílok, példán! his-Ctrlnretoai-, bietosi-, -dixnetoxi-etoxi-, -tripropoxi-, -ísibatoxl-, -trl'i-propozs es -trl-i-hntoxr-szililmeblj-oisgoszbliyök, mégpedig különösen a db, ai-, tetra-, pestis- hexmuISdok stb,. továbbá a lásX2-srimetoxs-, töetosb, -dlKtefoxi-etoxi-, -tripropoxi-·, és ai-8~, válamínt -bbmoxí-etil)-«>ügosztdiklök, mégpedig különösen & ál-, trí-, létra-, peoia-, hexaodfidok síb,, valsaaat a bis-(3-ttimemsb, inetosb, “dirnuxi-etoxs-, trípropoxh, és -trb a-, valasnint -bboíoxi-eb.ldíligessznhhiok, mégpedig Ixrtíéí különösen a dl-, íri~, tetra-» penta--, hexaszrdddok stb,, egészet! az okía.s:znrEdokig bezárólag, még továbbá a megleieló bis-{3-trialkoxisziiíüzobotilj-oügoaznlfidok. a n'segádeiö bls-tdSziaíko.xl-sziiiibnSiij-ollgoaztáődok. Esett kiválasztott és viszonylag egyszerű szerkezeti! szerves és a (1) általános képlet szerinti szerves szilánok közöl ismét előnyösek a bis-G-trinsetoxi··, trietoxi-es ttipropoxi-szílilpníplD-ídigoszniiniok,, mégpedig dl-, bi--, leim- és pensasztdítdok, különösen ti 2,3 vagy 4 kéttatomot tartalmazó ízietexi vegyületek és ezek keverékei. Különösen alkalmasak a kővetkező szerkezed képlettel jtdisotezhető sziláitok is:
A szilán már vegyileg átalaklíhatö a töltőanyaggal.. vagy szabad szilán formájában adható s folyamaiba. Aa utóbbi esetben a szilán reakcióba lép a sziíikát töltőanyaggal ás ilyenkor a kaacsnkpör szárítása köziben alkohol sznisada! tel,
A tiszta alakban vagy több szerves szilán keverékeként alkalmazott szerves szila» mennyisége egyrészt az alkalmazott szil lkát töltőanyag ládájától és mennyiségélik, másrészt, az elérni kívánt felhasználásteobnolőgiaj paraméterektől függ. Ez a mennyiség 1ÖÖ rész szzllkái töltőanyagra vonatkoztatva l).5-15%, különösen 5-10%.
Szerves oldószerben történő poiimedzáció után egyenként vagy' keverék formájában a következő típusú kauesykok bizonyokak aikalmazhatönsk:
10-30% sztirolt, 20-55% 1,2-vimihuiadiéot és izoprénk&aesnkok különösen 3,4-polhzoprént tartalmazó szíirojbotadiáo-kancsnk, Ezenkívül alkalmazható olyan batadiénk&nesok, amely >90% 1/Ιοί s-konógntáeiő, polipebíamer-, pelroktenamer-, és poldsorhonenksuesak, fenblkaoesnk és baiobublksaestik, amely bniogénatomként kiőti és/vagy brőroot tartalmaz, etiién-propilénkanesnk (EEM) és eíidm'psnpiiéri-íhénkaaesnk (EEDM), amely összetételét tekintve hagyományos mennyiségű etilént és propilént tartalmaz. Ugyanez vonatkozik sz EPDM kanesekra annak terkonsponensérsek fajtáját és mennyiségét tekintve, hidratált nikdl-bníadiénkanestík fti-NBE), valamint eíilén-vinikscetáikopokmemk, A találmány szerinti eljárás akkor is alkalmazható, ha órás közegben (például vízben * X
-j '?
* ** « ? * * X Ο * * * * • * * «· ♦ * »-x»« «« <
vagy gázlézisbaes) előéllltott kaucsuk ésytákal. a továbbiakban megfelelő szerves oldószerben oldunk fel
A találmány szerinti kso.esokporok a már említett szilikát föltoasysgok mellett adott esetben további töltőanyagokat ís tartalmazhatnak. Ezek közé tartoznak mindmtekeh% a gumíipatban szokásosait alkalmazott, kíliönlefe telülolő és szerkezetű iptiri korotok. Ezenfelül további rendszerint, természetes eredetű söllőnnyegok is alkalmazhatók, amelyek fel öleién nincsenek szilikál csoportok, amilyenek például a kséták.
A találmány szerinti előállítási eljárás közben járulékosan a gumiiparban szokásosan alkalmazott adalékanyagok és segédanyagok is hejattatbatók a találmány szerinti kaucsukporba.
Ezek közé tartoznak többek között az ásványi olaj aispá lágyítók, téldolgozási és vulk&ntzálási segédanyagok, mint például cmkoxid, cinksztearát, sztearinsav, óregcdésgátló anyag, gyanták és lángmenteaitö anyagok, például A!(OH>} MgföHh, plgsterstek, különböző térháiósító anyagok a gumiiparban szokásos koncentrációban.
A találmány szerinti tnegoklás tévés sikerűi Snomrészecskés, szemes szílieiumvegyüleöel módosított szállkét töltőanyagot tartalmazó kaucsukport előállításé, amely szóródó, pergő tulajdonságú és mechanikai igénybevétel (például szélütés, csomagolás) után is pergő tulajdonságé marad. Ebből kifolyólag olyan finomszsmesés kauesukpor állítható elő, amelyet könnyen fel lehet dolgozni, és a belőle készített vulkánízátum jobb luls^donságokkal rendelkezik. Az alábbi példákon a találmány szerinti megoldás megvalósíthatóságét és előnyeit szemléltetjük soélküi, hogy ezen példák a találmány körét korlátoznák.
A találmány szerinti kauesukpor előállításához alkalmazott vegyi anyagok
Borsa VSL 5Ö25 clklohexánban öldost-s:«irol-b«sadlétibisjesírk (Bayer AGj
Botsa CB 24 cildoheaánban
Batadüénkaucsuk (Bayer ÁG)
E-SBR Latest
Szílroi-bttSadíéitkisuosak vizes emulzió (DOW)
CoopsilklB
Sziiánnai módosított. .koynsav (Glírssil VN3/SI69 1 !,4%)(De«ssa .ACI
Coupsii Ö l ŐS
Sztlánnaí módosított kovessv (Uhrasíl VNŐ/SI69 7,25%) (Degussa Aö)
Uitrssi? 7Ó0Ö
Jól díszpetgálható kicsápatolt kovasav Idő mJ/g felülettel (Degusss Ad)
Ultrasíf 7Ő0Ö sxáröíepéay .lói disz.posgálhstö kicsapatött kovasav 380 m7g felületiéi, szfirőiepény formájában (Dsgussa AG) Ultrád ?0ő0 krcsapatott szuszpeszíó
JÓI dfezpetgálhidó kicsnpafott kovasav 180 m7g hő-felülettel, krcsapatott szusxpetizié tormájában φφ φ
*»* φ
«·* í'Degnsss AG)
Si 69
Bís7tÍtekmiszEiipropil)-letmsznlfán, gumiipari szerves sziláo (Degassa AG)
Si 75
Sis-órietoxiszililpngsiij-áiszolliht, gumiipari szerves szilen (Degnssa AG)
DBG
Dietíléngiikoi
MariipaJ I 618/25 zslraikoho(-poiietilé«glikotáter(Condea.).
E példa
BR és Coupsil 8Í 13 alapú kanesukpor előállítása
SO g Coupsíl 8113 anyagéi keverés közben vízben szuszpendáluok. A szuszpenziő sűrűsége kb. S%. Ezótán 22,§ g nrennyiaégö E-SBB.-l.ates anyegotfsxriátriaayag tartalom 21,9%) sdunk hozzá a sznszpenzióhoz, majd az B-SB8/Coupsíl keverékei i 0% töménységű Aíi(SOs)s oldatot hozzáadva a pH értékei 4 értékre esnkkeníjiik,
A töltőanyag szoszpeazióhoz állandó keverés késben Í0Ö0 isebbnisskénk&uesnk oldatot (5% eikiohexánban oldva) adunk hozzá, majd eznián a szerves oldószert (eikiohexánt) légköri nyomásos és kb, 80°C hőmérsékleten iedeszdiiáljuk.
Az átalakulás befejeződése után a vízben vlaszamaratió HR/Conpsii közbülső termekből szűrési művelésűéi (például BMm^-tólosóuel) a viz nagy nászét eltávolítjuk, Majd ezután szemcse 'alakba hozva szitára, helyezzük, és laboratóriumi ssáriíöhan rsedvességisnalmá? nagyjából 2%-ra csökkentjük.
A szárítok termékkel végrehajtok termogmvimetoás meghaoirozás eredményekésk s kovasavhoz hozzárendelendő maradvány 41,56%, asm kb. 73 pbr (olméleü lég 72 pbr) töltési foknak felel meg. Ez sz ének azt mutatja, Isogy a szeánozoti. kov&savsa a ER-kanesukmákíz teljes egészében befogadta. Ezáltal egv olyan karmrek/kovasav;szilán vegyCdetrendszet állítható elő. amely kaucsukpot' formájában forgalmazható.
2. páddá
E-SBR és Coupsil 8113 alaké kaucsuiípor előállítása
A műveletek megegyeznek az 1. példa szerinti műveletekkel. A leien példa esősében a kóvetkezö anyagokat és mennyiségekéi alkalmazzuk:
41) g Coapsll 8113 vízben szuszpendsBva
12,4 g B-SBR 1500 latex formájában (sziiárdanyag tartalom 23,4%) ‘350 g L-SBR ciklobesánbaó oldtm (5% koneentnüiöhaa).
A szárítok termékkel végrehajtok termogravimekiás meghatásnzás eredményekéik a kovaaavbox hozzárendelendő maradvány 40,41 %, ami 71 pbr (elméletileg 72 pbr) töltési foknak felei meg.
A kovasav tehát teljesen bozzákőtedík «1.-SSR mátrixhoz és szabadon pergő kaisc.suk.pof terméket kapunk.
A példa
.. κ -« φ.
♦ * * * «•X * * * * $ X <
BR én Coopsil 81118 alaké knoesnkpor előállítása
A inoveletek megegyezlek az ϊ, példa sztníntl müvetekkel. A Jelen példa máéban a következő anyagokat és íswnyiségskfe slk;feos?.a.gk:
43,2 g CoopsÜ 8 il)8 vhfeea azwsxpeodéí va
12,4 g E-SBR I5Ö6 káex fom^jáhm (szilárdanyae tartalom 23,4%)
950 s BR sáklohexánban oldva (5% koncentrációban).
A szárítod termékkel végmhsjitrtt fernsograviterfés ozígbigánszás eredesényeként s Imvasavte hszwstáfefendö snmdvásy 42,36%, «t79 pfe-felnfeleíifeo 80 pbr) felfess toknak felel meg.
Tehát s kwaaavte képest kevesebb menítyiségá szikin (aiaesoovabb sziláoozási Fok) eseté» ís el&álllibató aa efeiráznsk megfeleld kanesirkpos·. A teww teljesest befekbfedhtt a pobmethe.
L-SSR, Ulttssii 7600 és Si 49 alapé knoesokgot előállítása
Keverés kézben 40 g ülirasíl 7006 pert, 3»25 g Si 69 anyagot és 0,1 g Matlipal 1618/25 agyagot és 1,5 g dietliéeghkolt vízben ousapeadáhmk.
10,2 g B-SBR 1560 latex {ssilárdattyag tartalom 20,0%) hozzáadása «tán az elegy pH értékét 10%-os AHSOás oldat segítségével 4 értékre állit|nk he, majd a keveréket emtás 40 percig 8CTC hőmérsékleten keverjék. Ezsaán 5% koaeenttáei- ójó, elklobezástban oldott B~S.BR anyagáét 950 g rivsanyifeget adónk a tölfeaoyag szoszpenziöboz, és keverés közben a szerves oldószert letteldláljwk. A vízben leve vlssztanaradé anyagot laazhtjök, szitás altarttjök és nedvességtartalmát laboratóriumi szárítóban tatgyjáhéi 2% értékéé esökkeotitlk A kapott tsláhsáoy szeriéit! kwsokpor temgsgmvfeggrtás efetnzáse alapján a szlláfeanyag tanale-ns értéke 41., l ö g, atwly 72 phr (sknefelileg 72 pbr) töltési Foknak felel meg.
A wtpákte megkötött szilán részarányát fekrözÖ kéniartafesn ebonzése során 0.31% (elméletileg 0,53%) érték adódott
Ezáltal az ereRrsények azt ntotalják, hogy a iáláinrány szerinti, eljárás segítségével B-BRRotdatbéi, kövnsavporfeli és szerves szllásbél olyas kanssokpor állítható elő, amelybe» rnlst darfelkben besate van tsz összes töltőanyag, ás a teljes felhasznált sailánteessnyfeég.
fe.példa t-SBR. kferasi! 71RX1 szördfepfezy és SÍ 69 alapé kaoesnkpor előállítása Az eljátás tnegegyozlk a 4. példával,
Az alkalmazott anyagok a következők:
I.Udttail 70Ö0 szílröiepéoy 237,3 g {22fe% szilárd anyag)
E'SB.R olklobonánban E-BBR 1.4(8) mim latos DB3
5109
Marliga! IBI 8/25
1428 g (5%'os okiét ferosájáfesn) 15,7 g (23,8% sziláit! asyag) %Bg 4,5S g
044 g
A szárítsd!. letmékke! végrehajtott letetogsnvlísnázlás ategbatászszás eredsnényekánt a kovasavhoz bozzárentlelendé maradvány 42,47%, ann 74 pht (elméletileg 72 pbr) téltásl lóknak felei meg. A kánefemzés 0,84% (elméletileg (1,83%) értéket atkát.
* 0
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás segítségévei kovasav szűrőiépénybói olyan k&uesukpor állítható elé, amely kteiégiti az előírásokat.
6. példa
BR, Ultrasíi 7000 szStölepény és Sí 75 alapd kaucsukpor előállítása Az eljárás megegyezik a 4. példával.
Az alkalmazott anyagok a következők:
Ulttastl 7ÖÖÖ szöröiepény 236 g (23% szilárd anyag)
Bolibutadiénkmteauk eiktohexánban 1425 g (5%-es oldat formájában)
B-SBR 1500 mint íatex
DBG
Ss 75
Mariipai 161.8/25
15,75 g (23,8% szilárd anyag)
2,25 g
4,5 g
0,14 g
A szárított termékkel végrehajtott temmgmvímettiás tneghaiárezás eredménye 4 I ,4256, ami 73 phr (elméletikig 72 phr) töltési Hóknak felel meg. A kénelemzás 0,51% (siméieíileg 0,5256) értékes adott.
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás segítségével Si 75 alkalmazásával Is olyan kaucsukpor állítható elő, amely kielégíti az előírásokat,
7. példa
Kaucsukpor előállítása L-SBR, tllttasii 70 kiesapatott szuszpenzsó és Sí 75 felhasználásával
8,5% s;6ifeás.eysg tartalmú és 670,6 g toeunyiségn U Irtási! 7909 kiesapatott szuszpemdő pH értékét előzetesen kb, 6 és 7 kézé állítok be, rtrejd keverés közben 4,5 g meesviségü Sí 75 anyagot, 2,25 § DBG anyagot és 0,14 g Mariipai anyagot. szuszpendálunk. A keverék kémhatását ezutlm 2N NaOH oldattal nagyjából pH 10,0 értékre állítjuk he. Ezután 18,2 g 20,6% szilántanyag tartalmú B· SBR-latexet adunk hozzá, majd ezután az elegy kémhatását Al:;(SÖ< t; hozzáadásával pH 4 értékre állítjuk be. Ezt követően az elegyet kb. 40 pereig 8O'!C hőmérsékleten tnelegitjök, majd ezután '1259 g 1,-SBR. 5%-os ciklohexán oldatával elegyítjük.
Melegítés és keverés közben a eiláehexánt ledeszdlláljek, majd a vízben található maradványt Biiobner-töícséren vezetjük át
A szöröiepény többszöri mosása után a terméket szemese alakban szítán eloszlatjuk, és laboratómuni örvénylő ágyas szárítóban szárítják,
A szárított termékkel végrehajtott termogsavímetriás meghatározás eredménye 41,4854, mnl 72 phr (elméletileg 72 phr) töltési lóknak felei meg, A kéeelemtíés 0,50% (elméletileg 0,5254) értékel adott, and szt jelenti, hogy a szilás teljes egészében a termékben maradt.
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás; segítségével kiesapatott kovasav szuszpenzió u!ks!m;reásá.vsl is olyan kaucsukpor állítható elő, amely kielégíti az előírásokat,
8, példa
BR, ültmsil 7ö0ö kiesapatott szusz^ressíó és Si 69 alapé kanesukpor előállítása Az eljárás megegyezik a 7, példával.
Az alkalmazott anyagok a kővetkezők:
.. 16 .
❖ s ♦
φ*
Uittasil 7000 kicsapatett szoszpsmő
670.,6 § (8,5% szilárd anyag) 'Poidnítadiéakaucsuk ciklohexáaban E-SBR 1500 DBG Si 69
125Ö § (576-os oldat termájában)
18,2 § (20,6% szüáíá anyag) 2,25 g
4,9 g
Mariípa! 16Í8/25 S,«g
Λ kaaesakporen végrehajtott tmnc^raviínettiás tneghatárezás eredménye 40,676, ami 71 phr (elméletileg 72 pbr) söltési foknak felel meg, A kénelemzés 0,,8276 (elméletileg 0,8336) értéket adott
Az eredménydc azt matatják, hogy a példa szeré» olyas! kaucsukpe? állítható slő, amely kielégíti az «löirásekaí.
A találmány szerinti kasse-ssfepon-al végrehajtott aíkidm;^ásteekneiégiái vizsgálatok Felhasznált nyersanyagok:
Bana VSI, 5025 öklohexánban
OklsAt-szsővMsatadiéískííacssik oldatban polimerizálva (Bayer AG)
Basa CB 24 eildohexánban
Bniadiéttkatouk több mint 96% l.,4 cis-tartaiotnmal (Bayer AG)
Ultrsssl 7000
Jól dlszpes^ibató kíesapalott kovasav 180 mVg Nrfel«lettei (Degossa AG)
Sí 69
Bís-(ttietexiszi 1 ilprepil)-íeSraszai tan, kötőanyag kovaaav tartalmú kauesukkevetékekhez (Degassa AG)
Sí 75
Bis~(bíelöxíszililpropil>djsa«k&, kötőanyag kovasav tartalmú katíestskkeverékekhez U)eg«ssn AG)
Nafteien Z£>
Aromás ásványi lágyító
G3S védőanyag Ózonnal szemben védő viasz
Voikacit D
Dilsxsílg«inGdis (Bayer AG)
Gnmitecbnskai vw^lats módszerek
| Moostoy viszkozitás ML 1+4 | DIN 53 523/3 | |
| Szakítószilárdság | [MlGj | DIN 53 504 |
| Modalw 309% | [MLs] | DIN 53 504 |
··?
Szaki tási nyúlás
Shote keménység
Kopás
Vlszkoelasztíkus tuiaidonságok Diszperzió (topogáríSa) [%] DIN 53 504 [-.) DIN 53 505 (mm3! DIN 53 516 [·] DIN 53 513
Í%1
1. Két, találmány szerinti, szürólepénnyel elkevert L-SB&és BR alapú kaacsukpor összehasonlító vizsgálata
A hagyományos kauesakport a következő kauesokporokkal hasonlítottuk össze:
| PK.I | L-SBR* | 100 rész |
| Ulttasil 7000 FK | 72 rósz | |
| Ss 69 | 6,4 rész | |
| PK II | BR** | i 00 rósz |
| Wtrasíl 7000 FK | 72 rész | |
| Si 69 | 6,4 rész |
* SBR-oldat 5025-0 ** CB 24 bntadiénkaacsok
A termékek előállítása az 5. és 6. példában ismertetett módon söstónik.
la. összetétel
| Bagysmányos | MÉM | |
| Rom VSL 5025-0 | *7ö | |
| CB 24 | 30 | - |
| RKI | - | 127,7 |
| KS | - | 54,7 |
| mtrassl'tóOÖGR | 80 | - |
| SiőR | ő,4 | |
| XaöRS | 3 | 3 |
| 2 | 2 | |
| NaBdeaZb | 25 | 35 |
| G3Ő védőanyag | I | 1 |
| YnfaátB | 2 | 2 |
| YnibdtCB | 1,5 | 1,5 |
| Késs | 1,5 | 1>R —... |
ib. keverési előírás
Belső keverő GK 15, E; súrlódás 1:1; nyomás 5,5 bar
Pordnlaiszám 70/pere, átömlési hőmérséklet 70, filrdőhőmérséklet < l SöeC
| 0-Γ | prslimerok | 0-2’ | PK, vegyi anyagok |
| 1-3’ | 1/2 KS, ZnO, sztea, olaj, SiőO | 2’ | tisztítás |
| 0-4’ | 1/2 KS, öregedésgátló | 2-4' | ke vetés, fordul sszám |
| változtatás | |||
| 4’ | líszátás | 4’ | kifutás |
| 4,5’ | keverés | ||
| S | tisztitíis | ||
| 5-6’ | keverés és kifutás |
fordulat/perc, átőmlésí hőmérséklet 8Ö*€, ókdóhómétsékieí < I5Ő°C 0-2’ adag plísszticizálás 1. lépés
2··· 5' keverés
5’ kifutás fordulat-pere, átötnlési hőmérséklet SlPC, förá§hőmérsékiet< 1KPC 0-2’ adag 2. lépés, térhálósdtő asyagok
2’ kiürítés, majd hengeren bőr képzése le, üumiieohnikai adatok (vulkanizálási hőmérséklet 16foC)
| Mődwr | pagwotáitws | ||
| ML W | pBj | j§3 | ps |
| Sz.skitőarilézdaég | β | 13,4 | jW |
| MsáH M8A4- | pi | [lyí | b,4 |
| fosaLríásá nyMás | w | ~®......... | Ί» |
| Sboré-kesoMM | H | pb | “te j |
| Lopás | [assáj | 55 | te |
| Csáésiot Of oí iOoszáás | R | w | jop |
| ,,A<A\<\\K\>\\>A\^yA\A*WV.\WV.Y^«W^ASVAVA\SSW.S%V«V. *arc | H | P 4M j | |
| fandW^ ™~™“ | H | IÖ,Í3S J™ |
A Isil&lmásy szerinti k&uesukpomk szilárdsági adatai jobbak és a róvidefeh keverési idő ellenére a töltőanyag diszperziója, eloszlása nyilvánvalóan jobb.
2, Két találmány szerinti, szürőiepénnyel ás St75 anyaggal elkevert L-SBR és BR alapó kan» csiíkpor ősmhtwnlfiri vizsgékífo
A his&-yosná«yos kauesakpwt a kővetkező kaoesokpofolikal hasonlítottuk össze:
PKIIÍ t-SBIM
Ultrüsií 7000 EK S17S
100 rész 72 rész ő,4 ossz
ΡΚΗ · 19 φ φ φ$φφ φ φ φ φ φ· φ » φ ΦΦΦ Φ « *
ΦΦΦΧ· ΦΦ ϊί »Φ Φ Φ Φ » Φ ΦΦφ Φ Φ Φ Φ
ΦΦ ΦΦ
BR**
UlúasH 7000 FK Si 75
10ö rész 72 rósz 6,4 rész * SBWáat 50254) ** CB 24 botaárónkaossuk
A termékek előéititása a 6. példáim Ismertetett módos iostestk. 2<n öss&et&vss
2k keverési előírás
Azonos ib pont szerintivé áe SÍ69 belőtt Si?S anyagot slkatettmk.
• 20♦ ♦ XX XX Αχ * X * * X * x tts* χ χ xxx
X X XX- xx
ΛΧΧΧ XX Χί« «χ
2c. Ctóttitechnrkai adatok (valkanbáte lotTC)
A tóálmány szerinO tó«cs«M^ saílánW adató jofehsk ás a rővidebb keverést rdő ellenére a töltőanyag diszperziója, eloszlása nyilvánvalóanjobb.
3, Két, találmány szerinti klosapstotl kovassv satszpenziovsi és SI75 anyaggal elkevert LSBR és BR alapó kawsukposr ősszelsastmlító vizsgálata
A hagyományos kaoesokport a következe kacsaitokkal hasonlítottuk Össze:
| BKV | 1,-SBR* üteasil 7000 FS Ss 75 | i.OÖ rész 72 tesz 64 rész |
| PKS | BR** Ultrasil 7000 FS Ss 75 | 100 rósz 72 sész 6,4 rész |
* SBR-oldat S025-0 CB 24 but&diénkesok
A termékek etóóititása a 7. példában ismertetett módon testetek.
**<ί φ * φφ φφ *
ΦΦΦ
3a, összetétel
3b. keverést előírás
Azonos, a 2b pont szerintivel
3c, öasosteehastei áriátok (volkstiszálási h'lír’C)
A találmány szerinti kasesnkporok szilárdsági adatai jobbak a töltőanyag diszperziója, eloszlása nyilvánvalóan jobb.
líOíbhss [?.j U, God, KIL Nordsiefc Kaunsch. Gummi Kuasíst. 51 (1998) 25Ö (2j V. Gőris H, Laeer, öenssai, Fasem K«M 53 (20(10) (3'j R, Uipbw, O, Skibfes, R.H. Sefauster, U. Göd: Kautó. Gsansal KnnsisL 52 (199$) 588 κι V. Odri, J. Mönzenberg, D, Luginsíand, A. Műlíer Rontsad.. Gumód Kanstst. 52 (1999) [5] EP Ο 501 227, US 5 227 425 [ö] G. Ágostíni, J. Bergh, Th. Matense, 1994. okt. Ákron, Obio/USA ['?] U. Le Msitre: The Tire Roiling Resistance, Tyré Tech '92 konferencia, Púrizs/Franciaország [8] A, líonsche, U. Göd, A, Müiler: Ktnaseh. Gumros Kunstst. 50 (1997) 881 [9] A. Hunsche, U, Göd, G. Kőbán, Th. Lehmann: Kautsch. Gammi Kuostst. 51 (1998) 525 [10J S. Wolf: Theeretical and Praehcaí Aspecís of Sí 69-Ápplieation with Silica Containsng
C'omponnds, PRl-Meeting, New Delhi, 1982. december [11] U. Göd, A Parkhoose: Kautsch. Guísksk Kunstst. 52 (1999) 493 (: 2] U. Göd: Gumsni, Fasero, Konstst. 51 (4998)416
Megjegyzés: pbr ·- rész per száz rész gumi (paris per huodred robber)
Claims (12)
- S?A8Á».ALMÍ KGÉNV.PONTOKí. Eljárás fmomszemesés kaucsukpor előállítására, amely kaucsukpor egy vagy több szüikát töltőanyagot. egy vagy több bifenkciós szerves szilám és egy vagy több k&ucsukfejtát tartalmaz, amely kaucsukfejták oldatban történő polimerizálásí eljárással vannak előállítva és/vagy szerves oldószerben oldott állapotban vannak, azzal jellemezve, hegya) az «gy vagy több szilikát töltőanyagot és szerves szilícium vegyületet közvetlenül vagy módosítva, adott esetben felületaktív anyag és/vagy adott esetben egy vagy több, a kovasav felületéi aktivizáló anyag jelenlétében vízben emulgeáijuk,b) az igy előállított szuszpenziót 5-10 pH tartományban < 15 pbr értéken egy kaucsukemnlsáóvai elkeverjük, adott, esetbe» a keverék pH értékéi Brőnsted-sav vagy Lewis-sav segítségével 2··? tartományba állítjuk be,c) adott esetben az a) vagy az a) és b) lépésekben e'lóállitöű kévetőkét 5--1.20 perc időtartamig 50-90<:C hőmérsékleten melegítjük,d) ezután a szerves oldószetbeo levő polimert az a), adott esetben b) ás o) lépésekben előállított töltőanyag szoszpenzióhoz a4juk, e j ezután a szerves oldószert elválasztjuk,1} az ezután vízben található kaacsokport a szilárd anyag''felyadék szétválasztására alkalmazott módszerrel sagy részben vízmentesítjük, gj a terméket megfelelő granuláló eljárás segítségével szemcsés alakra kozzuk, és b) a termék maradék nedvttsségttnfebttát legfeljebb 2% értékre ál Híjuk be.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy' oldott kanosukként 10-30% szűrőig valamint 20-55% 1,2-vi.nilhutaáiént tartalmazó sztirol-batadíénkanesakot, izopréakaucsukot, > 90% mértékben 1,4 ds-íonnájú butédiésfeaucsuköt, jsüipenfenamer-, poliokfenamer-, poiínotbonenkaucsuket, butilkaucsukot és halogénatomként kiért, illetve bőmet tartalmazó halogénezett; budlkaucsukot, ettípropilé» (£PM) és tttilén-propllérs'áié» (EPDM>kauesukféléket alkalmazunk,
- 3, As előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jrilmaezve, hogy az 1. és H. általános képlet szerinti egy vagy több szerves szálieiumvegyületet alkalmazunk [Re~(RO)s^SHA&X«-(Ar)pWS] Rln......(RÖWHAllál) vagy —(RO)s^St~(Alkenil) aholB: -SCN, -SH, -Cl, -NH;> (ba qfe 1 vagy -Sx (ha ey2)R és R’: alkifesoport 1-4 szénatommal elágazó vagy előzés nélküli szerkezetben, feniltnaradék, ahol valamennyi R és R’ maradék jelentése azonos vagy egyastéíőj eltérő lehet, n: 0; 1 vagy 2Alk: két értékű egyenes vagy elágazó szénhidmgén maradék 1 -ő szénatommal m: Ö vagy 1Ár ö-l2 szénatomot tortáintasó· artíotarsáék p: 9 vagy 1, azzal a feltétellel, hogy p és n értéke «gyazme asm lehet 9 x: 2- Ő közötti számAlkil: egy értékű egyenes vagy elágazó telkeit szénhidrogén tststsöék, amely l~20 szénatomot tartalmaz,Afeeark egy értókb egyenes vagy elágazó telítetlen szénhidrogén maradék, amely 2-29 szénatomot tártál tnaz,
- 4, Az előző igénypontok bármelyike szériát) eljártig azzal jellemem, kegy -szabad és meg nem kötött szilánként 190 rész szlllkét toltörsrysgm vonatkoztatva 9,5-15 rész szerves szlilestoztvsayületet a töltőanyaggal vagy adott esetben ntár korébbaá alÖszOsstozött töltőanyag változatot vízben sztsszpesszlálank..
- 5, Az előző Igénypontok bármelyike szerint) eljárás, azzal jellemezve, hogy a töltőanyag sztozpenzió felöletskiáv anyagokat, ans w, kartonom vagy sationos ienrédelset tarSshnsz a tsibőanyag töltőanyag összetevőre szánéivá 9,1 -2% rnertnyiségően.·ő. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzstl jalletnezvg, hogy a töltőanyag szoszpeazso a töltőanyagra számítva 9,3-976 mennyiségé, ős- és gottaikoholek és/vagy aminok osztályába tartozó kovaw aktíváiért: íartaloatz.
- 7, Áz előző igénypontok hártnelylke szeré nő eljárás,, aszal jellemezve, begy a töltőanysg/szöáo szaszpearéoboz sgy vagy több kanosnkernalzrőt pápák hozzá olyan mennyiségire», begy részaránya a kazsosnkpnrbsn levő gumim számítva nem több mint IS pb?.7. Az előző Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, kegy az előállított vizes keverék kénötatését Brémáért vagy Lesvls-aav bozzőeAksával pl! 2 és pH ? közötti tortontényba állítják be,
- 9, Az előző igénypontok fetraselylke szerinti eljárás, azzal jrébmmzve, begy a vizes anyagkevetöket 5-129 peresz, 39~$§993 bősnársékletoa ssnfegltjék,19, Az előző igénypontok: bámseiylke szerinti eljárás, azzal jellemezve, begy egy vagy több í~ 1090 ovVg: nitrogén ísbilaiő (ISO 350 S'294.913 szerété snzgbsSarozvs) és 150-400 ntlHlXi g szerkezeti tartományba «só (ASTM D 2.415-92 sserént megbatározott DBF szán-ál) szölkát töltőanyagot slkairnstatok 5-309 pb? ntenayiséglxar,
- 11. .Az előző igénypontok bánnelylke szórtat) eljárás, azzal jellemezve, hogy az előállított vizes kovosökbez szerves oldószerben levő egy vagy több kanosak fejtéből siló kaeesokoláotol aőook hozzá, majd az oldószert, élhtiában az oldószer Ibtzásgooijátál Olggö nyomáson és hőmérsékleten oitávoiitjak.
- 12. Az előző igénypontok bármelyike szerint) eljátés, aszal jellemezve, hagy a találmány szerinti kattesakrtöitőany&gZszifea kötést vizes fázisban slaktsjnk ki.
- 13. Az előző igénypontok bánoelylke szenszö eljárás, aszal jellemezve, hegy a szilikát töltő- χχΧ-Φ * φ φφφ * Φ χ φ ** φ* oovagoh mellett a gatnt alkalmazás területén szokásos töltőanyagokat, feldolgozási segédanyagokat ás vegyi anyagokat a kaussoktelumiógiáfee» szokásos ktwmöáeiőban. aAshnác hozzá.
- 14, Az előző igénypontok hátmelyike szmrtti eljárás, ami jeítemezve, hogy a temélte te> trimezó viz nagy részét mocteákos elválasztási lépésben eltávolítjuk.
- 15. Az előző Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a temeket a formálás víztelenítése után szemcsés formába al akitek, lő, Fitomzsancsés kauesokpoz, azzal jeüemeave, hogy olőállhlsstő az előző igényposstok bármelyike szerinti «járással, t?> Az előző igénypontok bármelyike szerinő rinomszemesés kanosakkor alkalmazása wlkamzáthnto haoooískteetéksh sEAihfeása,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10117804A DE10117804A1 (de) | 2001-04-10 | 2001-04-10 | Pulverförmige, silikatische Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0201185D0 HU0201185D0 (hu) | 2002-06-29 |
| HUP0201185A2 HUP0201185A2 (hu) | 2002-12-28 |
| HU228777B1 true HU228777B1 (en) | 2013-05-28 |
Family
ID=7681037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0201185A HU228777B1 (en) | 2001-04-10 | 2002-04-09 | Process for producing fine powdered caoutchouc |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6713534B2 (hu) |
| EP (1) | EP1249466B1 (hu) |
| JP (1) | JP4097974B2 (hu) |
| KR (1) | KR100802345B1 (hu) |
| AT (1) | ATE344819T1 (hu) |
| BR (1) | BR0201225B1 (hu) |
| CZ (1) | CZ303624B6 (hu) |
| DE (2) | DE10117804A1 (hu) |
| ES (1) | ES2275764T3 (hu) |
| HU (1) | HU228777B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA02001122A (hu) |
| MY (1) | MY131495A (hu) |
| PL (1) | PL202707B1 (hu) |
| TW (1) | TWI255278B (hu) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7790798B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-09-07 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using finely ground fillers for low hysteresis rubber |
| US7312271B2 (en) | 2005-12-29 | 2007-12-25 | Bridgestone Corporation | Solution masterbatch process using fine particle silica for low hysteresis rubber |
| WO2009120846A2 (en) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | 3M Innovative Properties Company | Process for the surface modification of particles |
| KR101857805B1 (ko) * | 2008-03-28 | 2018-05-14 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 충전 수지 및 충전 수지의 제조 방법 |
| KR101248051B1 (ko) | 2008-07-24 | 2013-03-27 | 쿠퍼 타이어 앤드 러버 캄파니 | 실란, 소수성화된 실리카, 실리카 마스터배치 및 고무 제품의 제조방법 |
| BRPI1014911A2 (pt) | 2009-05-26 | 2016-07-26 | 3M Innovative Proferties Company | processo para fabricação de resinas carregadas |
| CN102782005B (zh) * | 2010-01-14 | 2015-03-11 | 日本瑞翁株式会社 | 环戊烯开环聚合物及其制造方法 |
| EP2471851A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| EP2471852A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| WO2014112965A1 (en) * | 2011-12-27 | 2014-07-24 | Fosco Frank M ; Jr | A surface treatment including a heat labile component/carrier combination |
| EP2581409A1 (de) | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
| CN102504362B (zh) * | 2011-11-30 | 2014-05-21 | 际华三五一四制革制鞋有限公司 | 橡胶鞋底用胶料及其制备方法 |
| PL3010856T3 (pl) * | 2014-03-07 | 2019-04-30 | Ind Negromex S A De C V | Przedmieszka krzemionkowa wykonana z gumy otrzymanej w emulsji i gumy otrzymanej w roztworze |
| US10030124B2 (en) | 2014-06-30 | 2018-07-24 | Cooper Tire & Rubber Company | Modified fillers for rubber compounding and masterbatches derived therefrom |
| EP3196246A1 (de) * | 2016-01-25 | 2017-07-26 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur prüfung der in situ silanisierung von hellen füllstoffen |
| JP6964128B2 (ja) | 2016-08-31 | 2021-11-10 | ダイナソル エラストマーラ エス エー デ シー ブイDynasol Elastomeros, S.A. De C.V. | ゴムとシリカとのマスターバッチの製造方法 |
| CN113956513B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-12-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种顺丁橡胶及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5166227A (en) * | 1989-08-17 | 1992-11-24 | Zeon Chemicals Usa, Inc. | Free flowing particles of an emulsion polymer having SiO2 incorporated therein |
| IN188702B (hu) * | 1995-06-01 | 2002-10-26 | Degussa | |
| DE19858706A1 (de) * | 1998-12-18 | 2000-06-21 | Pulver Kautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver (Compounds) und Verfahren zu deren Herstellung |
| US6147147A (en) * | 1998-05-08 | 2000-11-14 | Flow Polymers, Inc. | Coupling agent composition |
| DE19843301A1 (de) * | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
-
2001
- 2001-04-10 DE DE10117804A patent/DE10117804A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-01-31 MX MXPA02001122A patent/MXPA02001122A/es active IP Right Grant
- 2002-03-05 EP EP02004903A patent/EP1249466B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 AT AT02004903T patent/ATE344819T1/de active
- 2002-03-05 ES ES02004903T patent/ES2275764T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-03-05 DE DE50208632T patent/DE50208632D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-04-08 MY MYPI20021263A patent/MY131495A/en unknown
- 2002-04-08 TW TW091106982A patent/TWI255278B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-04-08 CZ CZ20021232A patent/CZ303624B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2002-04-08 JP JP2002105716A patent/JP4097974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-04-09 KR KR1020020019280A patent/KR100802345B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-04-09 PL PL353292A patent/PL202707B1/pl unknown
- 2002-04-09 BR BRPI0201225-1A patent/BR0201225B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-04-09 HU HU0201185A patent/HU228777B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-04-10 US US10/118,963 patent/US6713534B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2275764T3 (es) | 2007-06-16 |
| DE50208632D1 (de) | 2006-12-21 |
| MY131495A (en) | 2007-08-30 |
| JP4097974B2 (ja) | 2008-06-11 |
| KR20020079542A (ko) | 2002-10-19 |
| MXPA02001122A (es) | 2002-10-16 |
| PL202707B1 (pl) | 2009-07-31 |
| HUP0201185A2 (hu) | 2002-12-28 |
| PL353292A1 (en) | 2002-10-21 |
| EP1249466B1 (de) | 2006-11-08 |
| BR0201225A (pt) | 2003-03-11 |
| BR0201225B1 (pt) | 2012-06-26 |
| EP1249466A2 (de) | 2002-10-16 |
| KR100802345B1 (ko) | 2008-02-13 |
| CZ303624B6 (cs) | 2013-01-16 |
| ATE344819T1 (de) | 2006-11-15 |
| EP1249466A3 (de) | 2003-06-18 |
| CZ20021232A3 (cs) | 2002-11-13 |
| US20030036593A1 (en) | 2003-02-20 |
| US6713534B2 (en) | 2004-03-30 |
| TWI255278B (en) | 2006-05-21 |
| JP2002322286A (ja) | 2002-11-08 |
| HU0201185D0 (hu) | 2002-06-29 |
| DE10117804A1 (de) | 2002-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU228777B1 (en) | Process for producing fine powdered caoutchouc | |
| JP4588705B2 (ja) | 高吸油性および高い構造性を有する非晶質シリカ粒子 | |
| EP0970985B1 (de) | Oberflächenmodifizierte Flammschutzmittel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung | |
| CN109880226B (zh) | 鞋底用石墨烯再生橡塑发泡胶粒及其制备方法 | |
| JP2819417B2 (ja) | 抗菌性シリコーンゴム粒状物の製造方法 | |
| CN100422253C (zh) | 含二氧化硅的共轭二烯系橡胶组合物及其模塑件 | |
| TWI289576B (en) | Rubber powders which contain large amounts of fillers, a process for preparing them and their use | |
| WO2020211826A1 (zh) | 一种环保复合塑料及塑料制品 | |
| DE69124593T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von festen Golfbällen | |
| HUP0202113A2 (hu) | Szerves oldószerben lévő kaucsuk felhasználásával előállított por alakú, töltőanyagként kormot tartalmazó kaucsukpor, eljárás az előállítására és alkalmazása | |
| CN109535630A (zh) | 抗菌防霉热塑性弹性体复合材料及其制备方法 | |
| CN110387146A (zh) | 一种橡胶胶片隔离剂 | |
| JP2001525472A5 (hu) | ||
| TW522161B (en) | Finely divided rubber powders, process for the production thereof and use thereof | |
| CA2189575C (fr) | Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique comme agents dispersants et/ou de traitement de charges minerales. compositions thermoplastiques les contenant | |
| CN103732077B (zh) | 用于饲料产品中的活性制剂 | |
| CN106866444A (zh) | 一种橡胶添加剂及其制备和应用 | |
| JPH054129B2 (hu) | ||
| CN104396770A (zh) | 一种添加硅胶的混合高品质猫砂及其制备方法 | |
| CN114557356A (zh) | 一种含2,4-d和毒莠定的混合农药及其制备方法 | |
| CN107573727A (zh) | 一种功能性负离子涂料 | |
| CN111019535A (zh) | 环保组合鞋底及其制作方法 | |
| CN104098838B (zh) | 一种高性能pp/pa6合金材料及其制备方法 | |
| CN109180065A (zh) | 玩具泥及其制备方法 | |
| DE102004008018A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines insbesondere flüssigen Tierabfall absorbierenden Streumittels für Haustiere |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |