HU226762B1 - High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use - Google Patents
High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use Download PDFInfo
- Publication number
- HU226762B1 HU226762B1 HU0401513A HUP0401513A HU226762B1 HU 226762 B1 HU226762 B1 HU 226762B1 HU 0401513 A HU0401513 A HU 0401513A HU P0401513 A HUP0401513 A HU P0401513A HU 226762 B1 HU226762 B1 HU 226762B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- catalyst
- component
- group
- hydroxide
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 88
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 title description 5
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 23
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 19
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 oxy anion compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethynyl-2,4-dimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C#C)C(OC)=C1 IVORCBKUUYGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 5
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 5
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010884 ion-beam technique Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical group [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 2
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical class CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethyl ether Chemical compound CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 3-propanoyl-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)N(C(=O)CC)C2=C1 VBWYZPGRKYRKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical class [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFAVYRMDVMHGDW-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])[Pt]([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-].[Na] Chemical compound [N+](=O)([O-])[Pt]([N+](=O)[O-])([N+](=O)[O-])[N+](=O)[O-].[Na] FFAVYRMDVMHGDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O Chemical compound [O-][N+](=O)[Pt](N)(N)[N+]([O-])=O FCUFAHVIZMPWGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- AQBOUNVXZQRXNP-UHFFFAOYSA-L azane;dichloropalladium Chemical compound N.N.N.N.Cl[Pd]Cl AQBOUNVXZQRXNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N carbonyl dichloride;rhodium Chemical compound [Rh].ClC(Cl)=O ADGFUTSPEKVFKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 1
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- SRBXXQDKBKTWOC-UHFFFAOYSA-J diazanium;hexachloroosmium(2-) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Os+4] SRBXXQDKBKTWOC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002211 methanization Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-].CCC[O-] XPGAWFIWCWKDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003385 ring cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002352 steam pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002303 thermal reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- AIDFGYMTQWWVES-UHFFFAOYSA-K triazanium;iridium(3+);hexachloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ir+3] AIDFGYMTQWWVES-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UAIHPMFLFVHDIN-UHFFFAOYSA-K trichloroosmium Chemical compound Cl[Os](Cl)Cl UAIHPMFLFVHDIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány háttere
A jelen találmány tárgya a korábbinál jobb katalitikus kompozit és eljárás szénhidrogének átalakítására, amely különösen alkalmas a paraffintartalmú kiindulási anyag szelektív javítására izomerizáció útján.
Az ólomtartalmú kopogásgátló anyag benzinből való eltávolítása és a nagy teljesítményű belső égésű motorok egyre jobb üzemanyag iránti igénye miatt a kőolaj-finomítóknak új és módosított eljárásokat kell bevezetniük a benzin „oktánszámának” növelésére vagy a kopogásgátlásra. A finomítók a benzin javítására számos eljárást alkalmaznak, ilyen például a benzin szigorúbb katalitikus reformálása, a nagyobb FCCbenzin-oktánszám, a könnyű nafta izomerizációja és oxigénezett vegyületek alkalmazása. Az olyan fontos alkalmazások, mint a nagyobb reformálási szigorúság és a nagyobb FCC-benzin-oktánszám, a kis oktánszámú nehéz paraffinok rovására növelik a benzin aromás vegyületeinek mennyiségét.
A finomítóknak ezenkívül olyan reformált benzint kell előállítaniuk, amely megfelel az autók kipufogógázaira vonatkozó szigorúbb előírásoknak. A reformált termék abban különbözik a hagyományostól, hogy kisebb a gőznyomása, alacsonyabb a végforráspontja, nagyobb benne az oxigénezett vegyületek mennyisége, és kisebb az olefinek, a benzol és az aromások mennyisége. A benzoltartalom általában 1% vagy kisebb, az amerikai reformált benzinben 0,8%. A benzin aromástartalma csökkenthető, különösen a desztilláció végpontjának (amelyet rendszerint a 90%-os desztilláció hőmérsékleteként adnak meg) csökkentésével, mert a benzin magas forráspontú része, amelyet ily módon elválasztanak, rendszerint nagyon gazdag aromásokban. Mivel az aromások számítanak a megnövelt benzinoktánszám elsődleges forrásának a jelenlegi ólomcsökkentö programban, a benzol/aromás-tartalom és a magas forráspontú rész komoly csökkentése feldolgozási problémák elé állítja a finomítókat. Ezeket a problémákat például úgy próbálják megoldani, hogy a könnyű naftát izomerizálják oktánszámának növelése érdekében, izomerizálják a butánokat mint alkilezési kiindulási anyagokat, további könnyű olefineket állítanak elő az alkilezéshez, és oxigénezett termékeket állítanak elő FCC-vel és dehidrogénezéssel. Ezt a feladatot rendszerint úgy oldják meg, hogy megemelik a könnyű és a nehéz naftát elválasztó pontot, növelik az izomerizációs egységre jutó nafta relatív mennyiségét. A könnyű nafta izomerizációs katalizátorok ezért igen fontosak a finomítás gazdaságossága szempontjából.
A 2 939 896 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás paraffin szénhidrogének izomerizációját ismerteti olyan katalizátorral, amely platinát, halogént és alumínium-, magnézium- és/vagy cirkónium-szulfátot tartalmaz aktivált alumínium-oxid-hordozón. A szabadalom azonban nem tárja fel a katalizátor további fémkomponenseit. Az 5 036 035 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan katalizátort és annak izomerizációs alkalmazását ismerteti, amely szulfátéit cirkónium-oxidot vagy -hidroxidot és egy platinacsoportbeli fémet tartalmaz. A szabadalom kitanítása szerint a platinacsoportbeli fém redukálása nem előnyös.
A 4 918 041 B1, 4 956 519 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a 0 666 109 A1 számú európai szabadalmi bejelentés olyan szulfátéit katalizátort és annak izomerizációs alkalmazását ismerteti, amely a periódusos rendszer III. vagy IV. csoportbeli elemének oxidját vagy hidroxidját, egy V., VI. vagy VII. csoportbeli elem oxidját vagy hidroxidját tartalmazza, egy Vili. csoportbeli elem oxidját vagy hidroxidját tartalmazza, és a 0 666 109 A1 számú európai szabadalmi bejelentés olyan komponenst is leír, amely Vili. csoportbeli fémekből és fémkombinációkból származik.
A 3 915 845 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan katalizátort és alkalmazását ismerteti, amely platinacsoportbeli fémet, IV-A csoportbeli fémet, halogént és lantanidát tartalmaz, melyek aránya a platinacsoportbeli fémhez 0,1-1,25. Az 5 493 067 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kitanítása szerint az izoparaffinokat és olefineket szilárd szupersavval érintkeztetve alkilezik, ilyen szupersav például a szulfátéit cirkóniumoxid, amely adott esetben további fémeket tartalmaz, továbbá heteropolisavakat vagy polioxoanionokat tartalmaz.
Az 5 310 868 B1 és az 5 214 017 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan katalizátorkészítményeket ismertet, amelyek a következők szulfátéit és kalcinált keverékeit tartalmazzák, 1. egy
IV- a csoportbeli elem oxidját vagy hidroxidját tartalmazó hordozó, 2. egy VI., VII. vagy Vili. csoportbeli fém oxidja vagy hidroxidja, 3. egy l-B, ll-B, lll-A, lll-B, IV-A,
V- A csoportbeli fém oxidja vagy hidroxidja, és 4. a lantanidasorozat egy férne.
Az 5 212 136 B1 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan, alkilezési eljárásokban alkalmazható szupersav katalizátort ismertet, amely a következők szulfatált vagy kalcinált keverékét tartalmazza: egy IV-A csoportbeli elem oxidját vagy hidroxidját tartalmazó hordozó, molibdén oxidja vagy hidroxidja, egy l-B, ll-B, lll-A, lll-B, IV-B, V-A vagy Vl-A csoportbeli, egy molibdéntől különböző fém oxidja vagy hidroxidja, vagy a lantanidasorozat egy férne.
A találmány összefoglalása
A jelen találmány célja a korábbinál jobb katalizátor és eljárás szénhidrogének átalakítására. A jelen találmány egy másik célja a korábbinál jobb eljárás nafta átalakítására benzinné. Speciálisabb cél a korábbinál jobb katalizátor és eljárás könnyű nafta izomerizálására nagy oktánszámú benzinkomponens előállítása érdekében. A jelen találmány azon a felfedezésen alapszik, hogy egy itterbium- és platinakomponenseket tartalmazó katalizátor a könnyű nafta izoparaffintartalmat növelő izomerizálásakor igen jó teljesítményt nyújt, és nagy stabilitású.
A jelen találmány egyik megvalósítása, tág értelemben, olyan katalizátor, amely tartalmaz egy szulfatált hordozót, amely a periódusos rendszer IVB csoportja
HU 226 762 Β1 (a IUPAC szerinti elnevezéssel 4. csoportja) egyik elemének oxidját vagy hidroxidját tartalmazza, előnyösen cirkónium-oxidot vagy -hidroxidot tartalmaz, és a katalizátor tartalmaz legalább egy első komponenst, amely az 1. igénypont szerinti lantanidaelem, valamint legalább egy második komponenst, amely platinacsoportbeli fémkomponenst tartalmaz. Az első komponens előnyösen egyetlen lantanidasorbeli elemet tartalmaz, és a második komponens előnyösen egyetlen platinacsoportbeli fémet tartalmaz. Előnyösen az első komponens itterbium, és a második komponens platina. A katalizátor adott esetben tartalmaz egy szervetlen oxid kötőanyagot, előnyösen alumínium-oxidot.
A találmány egy másik megvalósítása eljárás a találmány szerinti katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy egy IVB csoportbeli fém-oxidot vagy -hidroxidot szulfatálunk, beépítünk egy első komponenst, amely tartalmaz egy 1. igénypont szerinti lantanidaelemet, és egy második komponenst, amely tartalmaz egy platinacsoportbeli fémet, valamint a katalizátort előnyösen tűzálló szervetlen oxid kötőanyaggal kötjük.
A találmány egy másik megvalósítása szénhidrogének átalakítása a találmány szerinti katalizátor alkalmazásával. A találmány egy újabb megvalósítása izomerizálható szénhidrogének izomerizálása a találmány szerinti katalizátorral. A szénhidrogének előnyösen könnyű naftát tartalmaznak, amelyet izoparaffintartalmának és oktánszámának növelése érdekében izomerizálunk, és benzinkomponensként alkalmazunk.
A fenti és a további megvalósításokat a találmány részletes leírása világítja meg.
Az ábrák rövid ismertetése
Az 1. ábra a pentán százalékos átalakításának ábrázolása az ionsugár függvényében 8-as koordinációjú katalizátorok esetén, ahol a katalizátorok első komponensét változtattuk.
A 2. ábra a ciklohexán átalakítása a hőmérséklet függvényében számos katalizátor esetén. A jelen találmány szerinti katalizátorokat összehasonlító katalizátorokkal vetettük össze.
A találmány részletes leírása A jelen találmány szerinti katalizátor hordozóanyaga tartalmazza egy IVB csoportbeli (a IUPAC elnevezése szerint 4. csoportbeli) fém oxidját vagy hidroxidját, lásd Cotton and Wilkonson, Advanced Inorganic Chemistry, John Wiley & Sons (5. kiadás, 1988). A fém előnyösen cirkónium vagy titán, a cirkónium különösen előnyös. Az előnyös cirkónium-oxidot vagy -hidroxidot kalcinálással kristályos formává alakítjuk át. A szulfátot a hordozóanyagon állítjuk elő, hogy Brönsted- és Lewis-sav helyek keveréke keletkezzen, anélkül hogy véleményünk szerint ezzel a találmány korlátozva lenne. Egy lantanidasorozatbeli elemet tartalmazó komponenst tetszőleges alkalmas eljárással beépítünk a kompozitba. Egy platinacsoportbeli fémkomponenst adunk a katalizátorkompozithoz a szakmában ismert tetszőleges eljárással, például impregnálással, hogy a találmány szerinti katalizátort előállítsuk. Adott esetben a katalizátort tűzálló szervetlen oxiddal kötjük. A hordozót, a szulfátot, a fémkomponenseket és az adott esetben alkalmazott kötőanyagot tetszés szerinti sorrendben bevihetjük a szénhidrogének izomerizációjára alkalmas katalizátor hatékony előállításához.
A jelen találmány szerinti katalizátor hordozójának előállítását egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába (a IUPAC szerinti 4. csoportjába) tartozó fém hidroxidjára - mint nyersanyagra - alapozhatjuk. Például megfelelő cirkónium-hidroxid szerezhető be a MEI-től (Flemington, New Jersey állam). Hasonlóképpen, a hidroxidot előállíthatjuk fém-oxi-anion vegyületek hidrolizálásával, ilyen például a ZrOCI2, ZrO(NO3)2, ZrO(OH)NO3, ZrOSO4, TiOCI2 stb. Érdemes megjegyezni, hogy a kereskedelemben kapható Zr(OH)2 jelentős mennyiségű, 1 tömeg% HF-et tartalmaz. A cirkónium-alkoxidokat, például cirkonil-acetátot és cirkónium-propoxidot is alkalmazhatunk. A hidrolízishez hidrolizálószert használhatunk, ilyen például az ammónium-hidroxid, nátriumhidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-szulfát, (NH4)2HPO4 és más, a szakemberek által ismert vegyületek. A fémoxi-anion vegyületet beszerezhető anyagokból állíthatjuk elő, például úgy, hogy ZrOCO3-ot salétromsavval kezelünk. A megvásárolt vagy hidrolízissel előállított hidroxidot előnyösen 100-300 °C-on szárítjuk, hogy az illékony vegyületeket elpárologtassuk.
A szulfátéit hordozót úgy állítjuk elő, hogy megfelelő szulfatálószerrel kezeljük, hogy szilárd erős savat állítsunk elő. Azokat a cseppfolyós savakat, amelyek a kénsavnál erősebbek, „szupersavaknak” nevezik. Számos cseppfolyós szupersav ismert a szakirodalomban, ilyenek például szubsztituált protonos savak, például a trifluor-metil-csoporttal szubsztituált H2SO4 és a Lewissavakkal aktivált protonos savak (HF+BF3). Noha a cseppfolyós szupersavak saverösségének meghatározása viszonylag egyszerű, egy szilárd erős sav saverőssége nehezen mérhető közvetlenül bármely pontossággal is, mert a szilárd anyagok felületi állapota kevésbé definiált, mint a folyadékban található, teljesen szolvatált molekulák. Ennek megfelelően nincs általánosan elfogadható megfeleltetés a folyékony szupersavak és a szilárd erős savak között, tehát ha egy cseppfolyós szupersav katalizál egy reakciót, nincs olyan megfelelő szilárd erős sav, amely automatikusan kiválasztható ugyanennek a reakciónak a katalizálására. Ezért a jelen leírásban a „szilárd erős savak” azok, amelyek saverőssége nagyobb, mint a szulfonsavgyantáké, amilyen például az Amberlist®-15. Ezenkívül, mivel a szakirodalomban nincs egyetértés abban, hogy ezek közül a savak közül néhány „szupersav”-e, csak a fent definiált szilárd erős sav kifejezést fogjuk a leírásban használni. A szilárd erős sav definíciójának másik módja olyan szilárd anyag, amely egymással kölcsönható protonos és Lewis-savas helyeket tartalmaz. Tehát a szilárd erős savak lehetnek egy Brönsted- (protonos) savkomponens és egy Lewis-savkomponens kombinációi. Más esetekben a Brönsted- és Lewis-savkomponensek nem azonosíthatók könnyen,
HU 226 762 Β1 vagy nincsenek jelen külön speciesekként, mégis megfelelnek a fenti kritériumoknak.
A szulfátiont úgy visszük be például egy katalitikus kompozitba, hogy 0,01-10 N, előnyösen 0,1-5 N kénsavval kezeljük. Az olyan vegyületeket, mint például a hidrogén-szulfid, merkaptánok vagy a kén-dioxid, amelyek kalcináláskor képesek szulfátionok képzésére, alternatív forrásokként alkalmazhatjuk.
Előnyösen ammónium-szulfátot alkalmazunk a szulfátionok és szilárd erős sav katalizátor előállítására. A kész katalizátor kéntartalma általában 0,5-5 tömeg%, előnyösen 1-2,5 tömeg%. A szulfátéit kompozitot megszárítjuk, majd előnyösen 500-700 °C-on kalcináljuk, különösen akkor, ha a szulfatálást platinacsoportbeli fém bevitele követi.
Az első komponens, amely egy vagy több lantanidasorozatbeli elemet tartalmaz, a lutécium, itterbium, túlium, erbium, holmium, és ezek keverékei közül választva. A jelen találmány szerinti katalizátor legelőnyösebb komponense az itterbium, és különösen előnyös, ha az első komponens lényegében itterbiumkomponenst tartalmaz. Az első komponens általában bármely katalitikusán megfelelő formában jelen lehet a katalitikus kompozitban, lehet például elemi fém, vegyület, például oxid-, hidroxid-, halogenid-, oxi-halogenid-, karbonát- vagy nitrátvegyület formájában, vagy a katalizátor egy vagy több másik összetevőjével képezhet kémiai kombinációt. Az első komponens előnyösen oxid, platinával képzett intermetallikus vegyület, szulfát vagy a cirkóniumrácsban van jelen. Az anyagokat általában 600-700 °C-on kalcináljuk, ezért oxid formában vannak jelen. Bár nem szándékunk a találmány ilyen értelmű korlátozása, úgy gondoljuk, hogy a legjobb eredményeket akkor érjük el, ha az első komponens olyan formában van jelen a kompozitban, amelyben a teljes lantanidakomponens oxidációs állapota az elemi állapoténál magasabb, mint például az oxid-, oxi-halogenid- vagy halogenidvegyületekben vagy ezek keverékeiben, és az alább leírt oxidációs és redukciós lépések, amelyeket az instant katalitikus kompozit előállításához előnyösen alkalmazunk, ennek elérésére vannak tervezve. A lantanidaelemet tetszőleges, katalitikusán hatásos mennyiségben bevihetjük a katalizátorba, előnyösen 0,01-10 tömeg% lantanidát vagy ittriumot vagy ilyen keveréket alkalmazunk a katalizátorban, elemre vonatkoztatva. A legjobb eredményt rendszerint akkor érjük el, ha 0,5-5 tömeg% lantanidát alkalmazunk, elemre vonatkoztatva. A lantanida és a platinacsoportbeli fém előnyös atomaránya ennek a katalizátornak az esetében legalább 1:1, előnyösen 2:1 vagy nagyobb, különösen 5:1 vagy nagyobb.
Az első komponenst tetszőleges, a szakemberek által ismert eljárással visszük be a katalitikus kompozitba, például együttes lecsapással, a porózus hordozóanyaggal együtt extrudálva, vagy a porózus hordozóanyag szulfáttal való impregnálása előtt, az után vagy azzal egyszerre. Az eljárás egyszerűsítése érdekében előnyös, ha a lantanidaelemet a szulfáttal egyszerre visszük be. A legelőnyösebb, ha a platinacsoportbeli fémkomponenst utoljára visszük be. A lantanidasorozatbeli elem, illetve a platinacsoportbeli fém esetében a kettő közötti sorrendnek nincs jelentős hatása.
Az első komponens bevitelének egyik eljárását az jellemzi, hogy a hordozót impregnáljuk a lantanidaelem vagy -elemek elbontható vegyületének (előnyösen vizes) oldatával. Az elbontható azt jelenti, hogy melegítés hatására a lantanidaelem vegyülete lantanidaelemmé vagy -oxiddá alakul át melléktermékek kibocsátásával. A lantanidaelemek elbontható vegyületeinek példái a megfelelő lantanidakomplexek vagy -vegyületek, például a nitrátok, halogenidek, szulfátok, acetátok, szerves alkilvegyületek, hidroxidok és a hasonló vegyületek. Az első komponenst a hordozóba vagy előbb, egyszerre vagy később impregnálhatjuk, mint a platinacsoportbeli fémkomponenst, bár az eredmény nem szükségképpen azonos.
A második komponens, egy platinacsoportbeli fém a katalizátor lényeges komponense. A második komponens a platina, palládium, ruténium, ródium, irídium vagy ozmium közül legalább az egyiket tartalmazza. Előnyös a platina, és különösen előnyös, ha a platinacsoportbeli fémkomponens lényegében platinát foglal magában. A platinacsoportbeli fémkomponens a kész katalitikus kompozitban jelen lehet vegyület formájában, például oxid, szulfid, halogenid, oxi-halogenid formájában stb., a kompozit egy vagy több többi összetevőjével képzett kémiai kombinációban vagy fémként. Előnyös, ha a platinacsoportbeli fémkomponens 0,01-2 tömeg%-ban van jelen, elemre vonatkoztatva. A legjobb eredményt akkor érjük el, ha a teljes platinacsoportbeli fém elemi állapotban van.
A második komponenst, egy platinacsoportbeli fémkomponenst az első komponens bevitelével azonos eljárással visszük be a kompozitba. A platinacsoportbeli fémek elbontható vegyületei például a következők: klór-platinasav, ammónium-klór-platinát, bróm-platinasav, dinitro-diamino-platina, nátrium-tetranitro-platinát, ródium-triklorid, hexaamin-ródium-klorid, ródium-karbonil-klorid, nátrium-hexanitro-rodát, klór-palládiumsav, palládium-klorid, palládium-nitrát, diamin-palládium-hidroxid, tetraamin-palládium-klorid, hexaklór-iridát(IV)-sav, hexaklór-iridát(lll)-sav, ammónium-hexaklór-iridát(lll), ammónium-akvohexaklór-iridát(IV), ruténium-tetraklorid, hexaklór-rutenát, hexaamin-ruténiumklorid, ozmium-triklorid és ammónium-ozmium-klorid. A második komponenst, amely egy platinacsoportbeli komponens, a szulfát és/vagy az első komponens előtt, azzal egyszerre vagy az után visszük be a katalizátorba, bár az eredmény nem szükségképpen azonos. Előnyös, ha platinacsoportbeli komponenst vagy a szulfát és/vagy az első komponens után, vagy azzal egyszerre visszük be.
A fenti első és második komponensen kívül a katalizátor adott esetben tartalmazhat továbbá egy harmadik, vas-, kobalt-, nikkel-, réniumkomponenst vagy az előbbiek keverékének komponensét. Előnyös a vas, amely 0,1-5 tömeg%-ban lehet jelen, az elemre vonatkoztatva. A harmadik komponens, például a vas hatására csökkenhet az optimális összetételhez szükséges első komponens, például az itterbium mennyisége.
HU 226 762 Β1
A harmadik komponenst ugyanúgy vihetjük be a kompozitba, ahogy az első és második komponens esetében ismertettük. Ha a harmadik komponens vas, megfelelő vegyület például a vas-nitrát, vas-halogenid, vasszulfát vagy bármely más, oldható vasvegyület.
A fent ismertetett katalitikus kompozitvegyületeket alkalmazhatjuk por formájában, vagy bármely tetszőleges alakra hozhatjuk, ami lehet például tabletta, pogácsa, extrudátum, por, granulátum, gömb stb., és ezeket tetszőleges méretben használhatjuk. A kompozit alakra formálásának eljárását a szakemberek jól ismerik. A különböző alakok előállításakor kívánatos lehet, hogy a kompozitot kötőanyaggal keverjük. Hangsúlyozni kell azonban, hogy a katalizátort kötőanyag nélkül is elkészíthetjük és alkalmazhatjuk. Ha kötőanyagot alkalmazunk, ez a kész katalizátor 0,1-50 tömeg%-át, előnyösen 5-20 tömeg%-át teszi ki. A technika állása szerint bármely tűzálló szervetlen oxid kötőanyag megfelelő. A szilícium-dioxid, alumínium-oxid, szilícium-dioxid- alumínium-oxid, magnézium-oxid és ezek keverékei közül egy vagy több a jelen találmány megfelelő kötőanyaga. Előnyös kötőanyag az alumínium-oxid, ezek közül is előnyösen az eta- és/vagy különösen előnyösen a gamma-alumínium-oxid. Alkalmazható kötőanyag például, de nem korlátozó jelleggel, az alumínium-oxid, szilícium-dioxid, szilícium-dioxid-alumínium-oxid és ezek keverékei. A kompozitot és az adott esetben alkalmazott kötőanyagot rendszerint egy peptizálószerrel keverjük el, ami lehet például HCI, HNO3, KOH stb., hogy homogén keveréket állítsunk elő, amelyet a szakemberek által ismert eljárással hozunk megfelelő alakra. Ilyen eljárás például az extrudálás, a porlasztva szárítás, az olajcsepegtetés (oil dropping), márványozás, a kúpos csigás keverés stb. Az extrudálóberendezések közé tartoznak a csigás extruderek és a csigaprések. A formázási eljárások szabják meg, mennyi vizet adunk, illetve adunk-e vizet a keverékhez. Ha extrudálást alkalmazunk, a keverékből formázható masszát kell előállítanunk, míg a porlasztva szárításhoz vagy olajcsepegtetéshez elegendő víznek kell ahhoz jelen lennie, hogy iszapot állítsunk elő. Ezeket a részecskéket 260-650 °C-on kalcináljuk 0,5-2 órán át.
A jelen találmány szerinti katalitikus kompozitokat vagy előállított állapotban, vagy kalcinálás után használhatjuk szénhidrogén-átalakítási eljárásokban katalizátorokként. Ahhoz, hogy a cirkónium-hidroxidból cirkónium-oxidot állítsunk elő, kalcinálás szükséges. A szénhidrogén-átalakítási eljárások jól ismertek a szakemberek számára, ilyen eljárás például a krakkolás, a hidrokrakkolás, az aromások és az izoparaffinok alkilezése, az izomerizáció, a polimerizáció, a reformálás, a paraffinmentesítés, a hidrogénezés, a dehidrogénezés, a transzalkilezés, a dealkilezés, a hidratálás, a dehidratálás, a hidrogénező finomítás, a hidrogénező denitrogénezés, hidrogénező deszulfurizálás, a metanizálás, a gyűrűnyitás és a szintézisgáz-előállító eljárás. A speciális reakciókörülményeket és az eljárásokban betáplálható kiindulási anyagok típusait ismerteti a 4 310 440 B1 és 4 440 871 B1 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amelyekre referenciaként hivatkozunk. Előnyös szénhidrogén-átalakítási eljárás a paraffinok izomerizációja.
A paraffinizomerizációs eljárásokban a szokásos nafta kiindulási anyagok, amelyek forráspontja a benzintartományba esik, paraffinokat, nafténeket és aromás vegyületeket tartalmaznak, és kis mennyiségű olefint is tartalmazhatnak. Az alkalmazható kiindulási anyagok közé tartoznak a közvetlen lepárlású nafták, a földgázbenzin, a mesterséges nafták, a termikus benzin, a katalitikusán krakkóit benzin, a részlegesen reformált nafták vagy raffinátok, amelyek aromás extrakcióból származnak. A kiindulási anyagokat magában foglalja a teljes tartományt felölelő nafta vagy a 0-230 °C forrásponttartomány. A kiindulási anyag rendszerint könnyű nafta, amelynél a desztilláció kezdő hőmérséklete 10-65 °C, végforráspontja 75-110 °C, előnyösen a végforráspont kisebb, mint 95 °C.
Az előnyös kiindulási anyag fő komponensei a 4-7 szénatomos, különösen az 5-6 szénatomos alkánok és cikloalkánok, és kis mennyiségű aromás vagy olefin szénhidrogén is jelen lehet. Rendszerint a 7 szénatomos és a nehezebb komponensek koncentrációja kisebb, mint a kiindulási anyagok 20 tömeg%-a. Bár a ciklikus szénhidrogének teljes mennyiségére nincs speciális korláta kiindulási anyagban, a kiindulási anyag általában 2-40 tömeg% ciklikus szénhidrogént tartalmaz, amely nafténeket és aromásokat tartalmaz. Noha a nafta kiindulási anyagban levő aromások mennyisége általában kisebb, mint az alkánoké és a cikloalkánoké, a teljes mennyiség 2-20 tömeg%-a, többnyire 5-10 tömeg%-a lehet. A benzol rendszerint az előnyös kiindulási anyag fő aromáskomponensét alkotja, adott esetben kisebb mennyiségű toluollal és magasabb forráspontú aromással együtt, amelyek a fent megadott forrásponttartományba tartoznak.
Az izomerizációs zónában való érintkeztetést úgy valósíthatjuk meg, hogy a katalizátort állóágyas rendszerben, mozgóágyas rendszerben, fluid ágyas rendszerben vagy szakaszos üzemmódban alkalmazzuk. Az állóágyas rendszer előnyös. A reaktánsokat a katalizátorrészecskéket tartalmazó ággyal akár felfelé, lefelé, akár radiális irányú áramlás mellett érintkeztethetjük. A reaktánsok lehetnek folyadékfázisúak, vegyes folyadék-gáz fázisúak vagy gázfázisúak, amikor a katalizátorrészecskékkel érintkeznek. Kiváló eredményt érünk el, ha a jelen találmányt elsősorban folyadékfázisú eljárásban alkalmazzuk. Az izomerizációs zóna lehet egyetlen reaktorban vagy két vagy több külön reaktorban, ahol megfelelő eljárással biztosítjuk a kívánt izomerizációs hőmérsékletet mindegyik zóna kezdeténél. Előnyösen két- vagy többsoros reaktort alkalmazunk, hogy az eddiginél jobb izomerizációt valósítsunk meg az egyes reaktor-hőmérsékletek szabályozásával és a katalizátor részleges cseréjével az eljárás leállítása nélkül.
Az izomerizációs zónában a reaktor hőmérséklete rendszerint 40-250 °C között változik. A kisebb reakció-hőmérséklet általában akkor előnyös, ha azokat az egyensúlyi keverékeket részesítik előnyben, amelyekben a legnagyobb a nagy oktánszámú, nagymértékben
HU 226 762 Β1 elágazó izoalkánok koncentrációja, és a minimálisra akarják visszaszorítani a kiindulási anyag kisebb szénatomszámú szénhidrogénekre való krakkolását. A jelen találmány szerinti eljáráshoz 100-200 °C az előnyös. A reaktor működési nyomása rendszerint 100 kPa-10 MPa abszolút nyomás, előnyösen 0,3-4 MPa. A folyadék térsebessége 0,2-25 h_1, előnyösen 0,5-15 h_1.
A paraffintartalmú kiindulási anyaghoz hidrogént keverünk, vagy a kiindulási anyaggal együtt van jelen hidrogén úgy, hogy a hidrogén és a betáplált szénhidrogén mólaránya 0,01-20, előnyösen 0,05-5 legyen. A hidrogént teljesen a folyamaton kívülről vezethetjük be, vagy a hidrogént visszavezethetjük a betáplált anyaghoz, miután a reaktorból távozó anyagból elválasztottuk. Könnyű szénhidrogének és kis mennyiségű inért gáz, például nitrogén és argon jelen lehetnek a hidrogénben. Ha a folyamaton kívülről vezetjük be a hidrogént, el kell távolítani belőle a vizet, amelyhez előnyösen a szakemberek számára ismert adszorpciós rendszert alkalmazunk. Egy előnyös megvalósításban a hidrogén és a szénhidrogén mólaránya a reaktorból távozó anyagban kisebb vagy egyenlő 0,05-dal, ami szükségtelenné teszi, hogy a reaktorból távozó anyagból visszajuttassuk a hidrogént a kiindulási anyagba.
A katalizátorral érintkezve a paraffintartalmú kiindulási anyagnak legalább egy részét a kívánt, magasabb oktánszámú izoparaffintermékekké alakítjuk át. A jelen találmány szerinti katalizátor előnye a nagy aktivitás és a szokásosnál jobb stabilitás. Ha első komponensként itterbiumot alkalmazunk, a jelen találmány szerinti katalizátor további előnye, hogy növeli a gyűrűnyitási aktivitást.
Az izomerizációs zóna általában szétválasztórészt is tartalmaz, amely optimális esetben egy vagy több frakcionáló desztillációs oszlopot is tartalmaz a megfelelő felszereléssel, és elválasztja a könnyebb komponenseket az izoparaffinban gazdag terméktől. Adott esetben a frakcionáló elválaszthat egy izoparaffinkoncentrátumot egy ciklikus koncentrátumtól, amely utóbbit visszavezetjük a gyűrűhasító zónába.
Előnyösen az izoparaffinban gazdag termék és/vagy az izoparaffinkoncentrátum egy részét vagy teljes mennyiségét a kész benzinbe keverjük más, a finomítóeljárásból származó benzinkomponensekkel, amely magában foglalja a következőket, de nem csak ezekre korlátozódik: egy vagy több bután, butén, pentán, nafta, katalitikus reformét, izomerét, alkilát, polimer, aromás extraktum, nehéz aromások, katalitikus krakkolásból, hidrokrakkolásból, termikus krakkolásból, termikus reformálásból, gőzpirolízisből és kokszolásból származó benzin, oxigenátok, például metanol, etanol, propanol, izopropanol, terc-butil-alkohol, szek-butil-alkohol, metil-terc-butil-éter, etil-terc-butil-éter, metil-tercamil-éter és nagyobb szénatomszámú alkoholok és éterek, valamint kis mennyiségű adalékok a benzin stabilitásának és egyenletes minőségének elősegítése, a korrózió elkerülése és az időjárási problémák megelőzése, a motor tisztaságának fenntartása és a vezethetőség fokozása érdekében.
A következő példák a jelen találmány bizonyos megvalósításait illusztrálják. Ezek a példák nem korlátozzák a találmány tárgykörét, amelyeket az igénypontok rögzítenek. Sok más változat is lehetséges, amint a szokásos ismeretekkel rendelkező szakemberek felismerik, amelyek szintén a találmány tárgykörébe tartoznak.
1. példa
Az 1. táblázat szerinti katalizátorminták előállításához cirkónium-hidroxidból indultunk ki, amelyet úgy állítottunk elő, hogy a cirkonil-nitrátot ammónium-hidroxiddal csaptuk le 65 °C-on. A cirkónium-hidroxidot 120 °C-on szárítottuk, és 40-60 mesh méretűre őröltük. A cirkónium-hidroxidból több különálló adagot állítottunk elő. Vagy ammónium-szulfát, vagy egy fémsó (1. komponens) oldatait állítottuk elő, és a cirkóniumhidroxid-adagokhoz adtuk őket. Az anyagokat rövid ideig kevertük, majd 80-1000 °C-os levegővel szárítottuk, forgás közben. Az impregnált mintákat tokos kemencében szárítottuk 150 °C-on, két órán át, levegőn. Vagy ammónium-szulfát, vagy egy fémsó (2. komponens, ahol a 2. komponens nem azonos az 1. komponenssel) oldatait állítottuk elő, és a szárított anyagokhoz adtuk őket. A mintákat rövid ideig kevertük, majd forgás közben szárítottuk. A mintákat ezután 5 órán át 600-700 °C-on kalcináltuk. Előállítottuk az utolsó impregnáláshoz a klór-platinasavat, és a szilárd anyaghoz adtuk. A mintákat összekevertük, és forgás közben szárítottuk, mint korábban. A mintákat végül 525 °C-on kalcináltuk levegőn, 2 órán át. Az 1. táblázatban A azt jelzi, hogy a katalizátort 1,2, 3 és 4 tömeg% módosítókoncentrációval állítottuk elő, B azt jelzi, hogy a katalizátorokat 6, 7 és 8 tömeg% szulfátkoncentrációval állítottuk elő, és C azt jelzi, hogy a katalizátorokat 0,25, 0,5, 0,75 és 1 tömeg% platinakoncentrációval állítottuk elő.
1. táblázat
| Módosító | Módosító- koncent- ráció | Fe | Pt | SO42- |
| Ce* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Dy* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Er | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Eu* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Gd* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Ho | A | 0 | 0,4 | 7 |
| La* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Lu | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Nd* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Pr* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Sm* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Tb* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Tm | A | 0 | 0,4 | 7 |
HU 226 762 Β1
1. táblázat (folytatás)
| Módosító | Módosító- koncent- ráció | Fe | Pt | so4 2- |
| Y* | A | 0 | 0,4 | 7 |
| Yb | 0,3 | 0 | 0,3 | 7 |
| Yb | 0,4 | 0 | 0,4 | 7 |
| Yb | 0,5 | 0 | 0,5 | 7 |
| Yb | 1 | 0 | 0,4 | 7 |
| Yb | 1 | 0 | C | B |
| Yb | 1,8 | 0 | C | B |
| Yb | 2 | 0 | 0,4 | 7 |
| Yb | 2,7 | 0 | C | B |
| Yb | 3 | 0 | 0,375 | 7 |
| Yb | 3 | 0 | 0,4 | 7 |
| Yb | 3,5 | 0 | C | B |
| Yb | 4 | 0 | 0,4 | 7 |
| Ce3 4 | 1 | 1 | 0,4 | 7 |
| Ce* | 1 | 1,5 | 0,4 | 7 |
| Yb | 1 | 1,5 | 0,4 | 7 |
| Yb | 1 | 2 | 0,4 | 7 |
* összehasonlító katalizátor
2. példa
A katalizátorokat az 1. példa szerint állítottuk elő, és 2 tömeg% módosítót, 0,4 tömeg% platinát, valamint 7 tömeg% szulfátot tartalmaztak. Mindegyik mintából kb. 95 mg-ot tettünk egy többegységes kísérleti reaktorba. A katalizátorokat levegőn, 450 °C-on előkezeltük 2-6 órán át, és hidrogénben redukáltuk 200 °C-on 0,5-2 órán át. Ezután hidrogénben 8 tömeg% pentánt bocsátottunk át a mintákon 150 °C-on körülbelül 1 bar nyomáson, 2,5 h_1 súlyozott óránkénti térsebesség mellett (WHSV) (csak a pentánra vonatkoztatva). A termékeket online gázkromatográfokkal elemeztük, az eredményeket az 1. ábra mutatja. Megjegyezzük, hogy az itterbiumtartalmú katalizátorral párhuzamos mérést végeztünk. Az 1. ábra a pentán százalékos átalakításának ábrázolása az ionsugár függvényében 8-as koordinációjú lantanidasorozatbeli elemek vagy ittriumtartalmú anyagok esetén, amelyekkel a platinatartalmú, szulfátéit cirkónium-oxid-katalizátort módosítottuk. Az ionsugarat a következő hivatkozás alapján határoztuk meg: Huheey, J. E.: Inorganic Chemistry Principles of Stucture and Reactivity, 2. kiadás, Harper & Row, New York, 1978. A grafikon 112 pikométer (itterbium) körül mutat maximumot. Az aktivitás gyorsan csökken, ahogy az ionsugár kb. 115 pikométer fölé emelkedik.
3. példa
Az 1. példa szerinti katalizátorokat állítottuk elő. Az első katalizátor (1. katalizátor, 2. ábra) 3 tömeg% itterbiumot, 0,375-0,4 tömeg% platinát és 7 tömeg% szulfátot tartalmazott; a második katalizátor (2. katalizátor,
2. ábra) 1 tömeg% itterbiumot, 0,375-0,4 tömeg% platinát, 1 tömeg% vasat és 6 tömeg% szulfátot tartalmazott; a harmadik katalizátor (3. katalizátor, 2. ábra) 0,5 tömeg% mangánt, 1 tömeg% vasat, 0,375-0,4 tömeg% platinát és 7 tömeg% szulfátot tartalmazott. Ezenkívül két összehasonlító katalizátort állítottunk elő, az első platinát tartalmazott szulfátéit cirkónium-oxidon (4. katalizátor, 2. ábra), és a második összehasonlító katalizátor platinát, vasat és mangánt tartalmazott szulfátéit cirkónium-oxidon (5. katalizátor, 2. ábra). Mindegyik mintából kb. 10,5 g-ot tettünk egy többegységes kísérleti reaktorba. A katalizátorokat levegőn, 450 °C-on előkezeltük 2-6 órán át, és hidrogénben redukáltuk 200 °C-on 0,5-2 órán át. Ezután hidrogént és 36 tömeg% n-pentánt, 52 tömeg% n-hexánt, 10 tömeg% ciklohexánt és 2 tömeg% n-heptánt tartalmazó kiindulási anyagot bocsátottunk át a katalizátorokon 135,150,163 és 176 °C-on körülbelül 3,1 MPa nyomáson, 2 h_1 súlyozott óránkénti térsebesség (WHSV) mellett. A hidrogémszénhidrogén mólarány 1,3 volt. A termékeket online gázkromatográfokkal elemeztük, és a ciklohexán százalékos átalakítását különböző hőmérsékleten határoztuk meg. Az eredmények a 2. ábrán láthatók, és azt mutatják, hogy a platinát és itterbiumot tartalmazó, szulfatált cirkónium-oxid-katalizátor jelentős gyűrűnyitási képességgel rendelkezik.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Katalizátor, amely tartalmaz egy hordozót, amely a periódusos rendszer IV. csoportjába (IUPAC szerinti4. csoportjába) tartozó, legalább egy elem szulfatált oxidját vagy hidroxidját tartalmazza a hordozóra felvive; tartalmaz egy első komponenst, amely lehet lutécium, itterbium, túlium, erbium, holmium és ezek keveréke, és tartalmaz egy második komponenst, amely legalább egy platinacsoportbeli fémkomponenst tartalmaz.
- 2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy elemre vonatkoztatva az első komponens a katalizátor 0,01-10 tömeg%-át, és a második komponens a katalizátor 0,01-2 tömeg%-át teszi ki.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába (IUPAC szerinti 4. csoportjába) tartozó elem cirkónium.
- 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a katalizátor 0,5-5 tömeg% ként tartalmaz, elemre vonatkoztatva.
- 5. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti katalizátor, amely továbbá tartalmaz egy harmadik komponenst, amely lehet vas, kobalt, nikkel, rénium vagy ezek keveréke.
- 6. Az 5. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a harmadik komponens vas, 0,1-5 tömeg% mennyiségben, és a második komponens platina.
- 7. A 2. vagy 3. igénypont szerinti katalizátor, azzal jellemezve, hogy a lantanidakomponens itterbium, lutécium, túlium vagy ezek keveréke.HU 226 762 Β1
- 8. Eljárás szénhidrogén-átalakításra alkalmas katalizátor előállítására, amely katalizátor tartalmaz egy szulfátéit hordozót, amely a periódusos rendszer IV. csoportjába (IUPAC szerinti 4. csoportjába) tartozó elemek legalább egy oxidját vagy hidroxidját tartalmazza; tartalmaz egy első komponenst, amely lehet lutécium, itterbium, túlium, erbium, holmium és ezek keveréke, és tartalmaz egy második komponenst, amely lehet platinacsoportbeli fém vagy ezen fémek keveréke, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába (IUPAC szerinti 4. csoportjába) tartozó legalább egy elem oxidját vagy hidroxidját szulfatáljuk, hogy szulfátéit hordozót állítsunk elő; a szulfátéit hordozóra felvisszük az első komponenst; majd felvisszük a második komponenst, hogy előállítsuk a katalizátort.
- 9. Eljárás szénhidrogének átalakítására a betáplált anyag szilárd savkatalizátorral való érintkeztetésével, amely katalizátor tartalmaz egy hordozót, amely a periódusos rendszer IVB csoportjába (IUPAC szerinti 4. csoportjába) tartozó legalább egy elem szulfátéit oxidját vagy hidroxidját tartalmazza, tartalmaz egy első komponenst, amely lehet lutécium, itterbium, túlium, erbium, holmium és ezek keveréke, és tartalmaz egy második komponenst, amely lehet platinacsoportbeli fém vagy ezen fémek keveréke, átalakított termék előállítása érdekében.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a paraffintartalmú kiindulási anyagot izomerizáljuk, hogy megnövelt izoparaffintartalmú terméket állítsunk elő úgy, hogy a paraffintartalmú kiindulási anyagot szilárd savkatalizátorral érintkeztetjük egy izomerizációs zónában, amelyet izomerizációs körülmények között tartunk, ami magában foglalja a 40-250 °C hőmérsékletet, 100 kPa-10 MPa nyomást, 0,2-25 h_1 folyadék óránkénti térsebességet, és az izoparaffinban gazdag terméket kinyerjük.
- 11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az izomerizációs katalizátor továbbá tűzálló szervetlen oxid kötőanyagot tartalmaz.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az izoparaffinban gazdag termék legalább egy részét egy benzintermékkel keverjük.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/942,237 US6706659B2 (en) | 2001-08-29 | 2001-08-29 | High-activity isomerization catalyst and process |
| PCT/US2002/027577 WO2003020420A1 (en) | 2001-08-29 | 2002-08-28 | High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0401513A2 HUP0401513A2 (hu) | 2004-10-28 |
| HUP0401513A3 HUP0401513A3 (en) | 2008-05-28 |
| HU226762B1 true HU226762B1 (en) | 2009-09-28 |
Family
ID=25477776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0401513A HU226762B1 (en) | 2001-08-29 | 2002-08-28 | High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6706659B2 (hu) |
| EP (1) | EP1425095B1 (hu) |
| JP (1) | JP4217617B2 (hu) |
| KR (1) | KR100786600B1 (hu) |
| CN (1) | CN1254308C (hu) |
| AT (1) | ATE311249T1 (hu) |
| AU (1) | AU2002326792B2 (hu) |
| BR (1) | BR0212264B1 (hu) |
| CA (1) | CA2458885C (hu) |
| DE (1) | DE60207738T2 (hu) |
| ES (1) | ES2254718T3 (hu) |
| HU (1) | HU226762B1 (hu) |
| MX (1) | MXPA04001915A (hu) |
| RU (1) | RU2294797C2 (hu) |
| WO (1) | WO2003020420A1 (hu) |
Families Citing this family (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6979396B2 (en) * | 2001-08-29 | 2005-12-27 | Uop Llc | Combination reforming and isomerization process |
| US7015175B2 (en) * | 2001-08-29 | 2006-03-21 | Uop Llc | High-activity isomerization catalyst and process |
| US7022889B2 (en) * | 2001-08-29 | 2006-04-04 | Uop Llc | Isomerization process using novel catalyst |
| US6706659B2 (en) * | 2001-08-29 | 2004-03-16 | Uop Llc | High-activity isomerization catalyst and process |
| US7435329B1 (en) * | 2001-08-29 | 2008-10-14 | Uop Llc | Combination reforming and isomerization process |
| US7589041B2 (en) | 2004-04-23 | 2009-09-15 | Massachusetts Institute Of Technology | Mesostructured zeolitic materials, and methods of making and using the same |
| JP4790288B2 (ja) * | 2005-03-09 | 2011-10-12 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートの高オクタン価化法 |
| US7514590B1 (en) * | 2005-03-11 | 2009-04-07 | Uop Llc | Isomerization process with adsorptive separation |
| US7223898B2 (en) * | 2005-03-11 | 2007-05-29 | Uop Llc | Isomerization process |
| US20060270885A1 (en) * | 2005-05-31 | 2006-11-30 | Boyer Christopher C | Normal heptane isomerization |
| US8126938B2 (en) * | 2005-07-01 | 2012-02-28 | The Invention Science Fund I, Llc | Group content substitution in media works |
| US9426387B2 (en) | 2005-07-01 | 2016-08-23 | Invention Science Fund I, Llc | Image anonymization |
| US9583141B2 (en) | 2005-07-01 | 2017-02-28 | Invention Science Fund I, Llc | Implementing audio substitution options in media works |
| US20070005651A1 (en) * | 2005-07-01 | 2007-01-04 | Searete Llc, A Limited Liability Corporation Of The State Of Delaware | Restoring modified assets |
| US8203609B2 (en) * | 2007-01-31 | 2012-06-19 | The Invention Science Fund I, Llc | Anonymization pursuant to a broadcasted policy |
| US8732087B2 (en) | 2005-07-01 | 2014-05-20 | The Invention Science Fund I, Llc | Authorization for media content alteration |
| US9230601B2 (en) | 2005-07-01 | 2016-01-05 | Invention Science Fund I, Llc | Media markup system for content alteration in derivative works |
| US9065979B2 (en) | 2005-07-01 | 2015-06-23 | The Invention Science Fund I, Llc | Promotional placement in media works |
| US20070167663A1 (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Catalytic Distillation Technologies | Isomerization of N-heptane in naphtha cuts |
| JP4812436B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2011-11-09 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートからのベンゼン及びガソリン基材の製造方法 |
| JP4812439B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2011-11-09 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートからのベンゼン及びガソリン基材の製造方法 |
| JP4812438B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2011-11-09 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートからのベンゼン及びガソリン基材の製造方法 |
| JP4812437B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2011-11-09 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートからのベンゼン及びガソリン基材の製造方法 |
| US8067332B2 (en) * | 2006-05-03 | 2011-11-29 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same |
| ES2319007B1 (es) * | 2006-12-07 | 2010-02-16 | Rive Technology, Inc. | Metodos para fabricar materiales zeoliticos mesoestructurados. |
| US9215512B2 (en) | 2007-04-27 | 2015-12-15 | Invention Science Fund I, Llc | Implementation of media content alteration |
| CA2625905C (en) | 2007-05-18 | 2012-06-12 | Uop Llc | Isomerization of benzene-containing feedstocks |
| CA2628361C (en) | 2007-05-18 | 2012-08-07 | Uop Llc | Isomerization of benzene-containing feedstocks |
| AU2008259834B2 (en) | 2007-06-01 | 2013-08-01 | Corbion Biotech, Inc. | Production of oil in microorganisms |
| WO2009022544A1 (ja) * | 2007-08-13 | 2009-02-19 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | カルボン酸エステル製造用触媒、その製造方法、並びにカルボン酸エステルの製造方法 |
| US8206498B2 (en) * | 2007-10-25 | 2012-06-26 | Rive Technology, Inc. | Methods of recovery of pore-forming agents for mesostructured materials |
| AR078212A1 (es) | 2008-09-04 | 2011-10-26 | Basf Catalysts Llc | Catalizador para isomerizacion y metatesis de olefinas |
| ES2583639T3 (es) | 2008-11-28 | 2016-09-21 | Terravia Holdings, Inc. | Producción de aceites específicos en microorganismos heterótrofos |
| US8524625B2 (en) | 2009-01-19 | 2013-09-03 | Rive Technology, Inc. | Compositions and methods for improving the hydrothermal stability of mesostructured zeolites by rare earth ion exchange |
| EP2379449B1 (en) | 2009-01-19 | 2021-04-21 | W.R. Grace & CO. - CONN. | INTRODUCTION OF MESOPOROSITY IN LOW Si/Al ZEOLITES |
| JP5290912B2 (ja) | 2009-08-18 | 2013-09-18 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 潤滑油基油の製造方法 |
| US8685875B2 (en) | 2009-10-20 | 2014-04-01 | Rive Technology, Inc. | Methods for enhancing the mesoporosity of zeolite-containing materials |
| JP5868962B2 (ja) | 2010-05-28 | 2016-02-24 | ソラザイム, インコーポレイテッドSolazyme Inc | 組み換え従属栄養性微生物から産生された用途に応じた油 |
| US8716544B2 (en) * | 2011-01-13 | 2014-05-06 | Uop Llc | Process for isomerizing a feed stream including one or more C4-C6 hydrocarbons |
| US8692046B2 (en) * | 2011-01-13 | 2014-04-08 | Uop Llc | Process for isomerizing a feed stream including one or more C4-C6 hydrocarbons |
| KR101964965B1 (ko) | 2011-02-02 | 2019-04-03 | 테라비아 홀딩스 인코포레이티드 | 재조합 유지성 미생물로부터 생산된 맞춤 오일 |
| CN103732537A (zh) | 2011-04-08 | 2014-04-16 | 瑞弗科技有限公司 | 中孔骨架结构改性的沸石 |
| CN103930369A (zh) | 2012-01-13 | 2014-07-16 | 瑞弗科技有限公司 | 低硅沸石的中孔隙率的引入 |
| US9376324B2 (en) | 2012-01-13 | 2016-06-28 | Rive Technology, Inc. | Introduction of mesoporosity into zeolite materials with sequential acid, surfactant, and base treatment |
| BR112014025719A8 (pt) | 2012-04-18 | 2017-10-03 | Solazyme Inc | Óleos customizados |
| US9567615B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-02-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US9816079B2 (en) | 2013-01-29 | 2017-11-14 | Terravia Holdings, Inc. | Variant thioesterases and methods of use |
| US8765660B1 (en) | 2013-03-08 | 2014-07-01 | Rive Technology, Inc. | Separation of surfactants from polar solids |
| US9783836B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-10-10 | Terravia Holdings, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| US9290749B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-03-22 | Solazyme, Inc. | Thioesterases and cells for production of tailored oils |
| EP2993993A2 (en) | 2013-04-26 | 2016-03-16 | Solazyme, Inc. | Low polyunsaturated fatty acid oils and uses thereof |
| MX369685B (es) | 2013-10-04 | 2019-11-19 | Terravia Holdings Inc | Aceites adaptables. |
| US9662640B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-05-30 | Rive Technology, Inc. | Introducing mesoporosity into zeolite materials with a modified acid pre-treatment step |
| CN107087416A (zh) | 2014-07-24 | 2017-08-22 | 泰拉瑞亚控股公司 | 变体硫酯酶及使用方法 |
| BR112017005370A2 (pt) | 2014-09-18 | 2017-12-12 | Terravia Holdings Inc | acil-acp tioesterases e mutantes das mesmas |
| US9963349B2 (en) | 2014-12-11 | 2018-05-08 | Rive Technology, Inc. | Preparation of mesoporous zeolites with reduced processing |
| US10626019B2 (en) | 2014-12-30 | 2020-04-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Methods for preparing zeolites with surfactant-templated mesoporosity and tunable aluminum content |
| JP2018512851A (ja) | 2015-04-06 | 2018-05-24 | テラヴィア ホールディングス， インコーポレイテッド | Ｌｐａａｔアブレーションを有する油産生微細藻類 |
| US20180133695A1 (en) | 2015-05-08 | 2018-05-17 | Viridis Chemicals Private Limited | Additive composition for mixed metal oxide catalysts and its use in hydrocarbon conversion processes |
| RU2595341C1 (ru) * | 2015-06-29 | 2016-08-27 | Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" | Катализатор изомеризации парафиновых углеводородов и способ его приготовления |
| CN109772287A (zh) * | 2017-11-15 | 2019-05-21 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种烷烃异构化催化剂载体及其制备方法、该催化剂及其制备方法 |
| RU2693464C1 (ru) * | 2018-11-12 | 2019-07-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) | Катализатор изомеризации н-бутана в изобутан, способ его приготовления и процесс получения изобутана с использованием данного катализатора |
| RU2717775C1 (ru) * | 2019-11-08 | 2020-03-25 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ррт" | Способ алкилирования ароматических углеводородов олефинами и реакционно-ректификационная система для его осуществления |
| CN111454130A (zh) * | 2020-04-20 | 2020-07-28 | 中国日用化学研究院有限公司 | 一种固体酸催化烯烃与二苯醚反应制备烷基二苯醚的工艺 |
| CN113289673B (zh) * | 2021-06-02 | 2022-10-04 | 润和科华催化剂(上海)有限公司 | 一种异构化催化剂及其制备方法和应用 |
| FR3128132A1 (fr) | 2021-10-19 | 2023-04-21 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur comprenant un oxyde de zirconium sulfaté dopé |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2939896A (en) | 1957-12-09 | 1960-06-07 | Phillips Petroleum Co | Isomerization process and catalyst |
| US3915845A (en) | 1973-12-06 | 1975-10-28 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon conversion with a multimetallic catalytic composite |
| US4003826A (en) | 1973-12-06 | 1977-01-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
| FR2281342A1 (fr) | 1974-08-07 | 1976-03-05 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'isomerisation d'hydrocarbures, procede de preparation desdits catalyseurs et applications de ceux-ci |
| US4024052A (en) | 1975-11-20 | 1977-05-17 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic catalytic composite |
| JPS55129232A (en) * | 1979-03-29 | 1980-10-06 | Teijin Yuka Kk | Isomerization of xylenes |
| JPS6168137A (ja) * | 1984-09-10 | 1986-04-08 | Res Assoc Util Of Light Oil | 固体酸触媒の製造方法 |
| DE3586228D1 (de) | 1984-09-10 | 1992-07-23 | Light Oil Utilization Res Ass | Fester starksauerer katalysator. |
| JPS61242641A (ja) | 1985-04-22 | 1986-10-28 | Res Assoc Util Of Light Oil | アルキル化反応用固体酸触媒 |
| JPS62285986A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-11 | Res Assoc Util Of Light Oil | イソパラフインとオレフインから中間留分を製造する方法 |
| US4918041A (en) | 1988-09-21 | 1990-04-17 | Sun Refining And Marketing Company | Catalyst for hydrocarbon conversion and conversion process utilizing the same |
| US4956519A (en) | 1988-09-21 | 1990-09-11 | Sun Refining And Marketing Company | Catalyst for hydrocarbon conversion and conversion process utilizing the same |
| US4899012A (en) * | 1988-10-17 | 1990-02-06 | Uop | Catalyst for the isomerization of aromatics |
| US5019671A (en) | 1989-07-10 | 1991-05-28 | Sun Refining And Marketing Company | Liquid phase isomerization of alkanes |
| US5780383A (en) * | 1990-08-09 | 1998-07-14 | Sun Company, Inc. (R&M) | Solid superacid catalyst comprising group VII metal and having Ho less than -18 |
| US5182247A (en) | 1991-02-11 | 1993-01-26 | Texaco Inc. | Sulfated catalyst for skeletal isomerization of olefins |
| US5157199A (en) | 1991-04-01 | 1992-10-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Isomerization of paraffins with strong solid acid catalyst and adamantane |
| US5212136A (en) * | 1991-11-27 | 1993-05-18 | Sun Company, Inc (R&M) | Solid-acid alkylation catalyst compositions for alkylation processes |
| US5214017A (en) | 1991-11-27 | 1993-05-25 | Sun Company, Inc. (R&M) | Solid-acid alkylation catalyst compositions for alkylation processes |
| US5340465A (en) * | 1993-10-14 | 1994-08-23 | Uop | Use of a metal oxide solid solution for sweetening a sour hydrocarbon fraction |
| US5491278A (en) | 1993-11-12 | 1996-02-13 | Sun Company, Inc. (R&M) | Alkylation process using solid superacid catalyst liquid phase |
| US5493067A (en) | 1993-11-12 | 1996-02-20 | Sun Company, Inc. (R&M) | Solid superacid alkylation catalyst compositions and alkylation method using the same |
| US5629257A (en) | 1994-01-21 | 1997-05-13 | Sun Company, Inc. (R&M) | Solid superacid catalysts comprising platinum metal |
| CA2140700C (en) | 1994-01-21 | 2005-09-27 | Benjamin S. Umansky | Solid superacid catalysts comprising platinum metal and hydrocarbon conversion processes using same |
| IT1271312B (it) * | 1994-12-21 | 1997-05-27 | Enirisorse Spa | Procedimento sol-gel per ottenere sfere,microsfere o rivestimenti di monoliti a forma cellulare,costituiti da ossido di zirconio puro o misto ad altri ossidi,utili come catalizzatori o supporti per catalizzatori |
| US5831139A (en) * | 1995-06-07 | 1998-11-03 | Uop Llc | Production of aliphatic gasoline |
| JPH0938494A (ja) * | 1995-07-28 | 1997-02-10 | Sekiyu Sangyo Kasseika Center | アルミナを結合材とする触媒成型方法 |
| US5837641A (en) * | 1996-01-16 | 1998-11-17 | Uop Llc | Method of promoting the activity of solid strong acid catalysts |
| US5786294A (en) | 1996-05-10 | 1998-07-28 | Northwestern University | Crystalline mesoporous zirconia catalysts having stable tetragonal pore wall structure |
| US6184430B1 (en) * | 1996-12-05 | 2001-02-06 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Hydrocracking and hydroisomerization of long-chain alkanes and polyolefins over metal-promoted anion-modified transition metal oxides |
| US6448198B1 (en) * | 1997-10-13 | 2002-09-10 | Total Raffinage Distribution S.A. | Acid catalyst with a sulfated zirconia base and its uses |
| FR2769519B1 (fr) * | 1997-10-13 | 1999-12-31 | Total Raffinage Distribution | Catalyseur acide a base de zircone sulfatee et ses utilisations |
| JP3989078B2 (ja) * | 1998-03-04 | 2007-10-10 | 株式会社ジャパンエナジー | 固体酸触媒の製造方法 |
| ITMI981630A1 (it) * | 1998-07-16 | 2000-01-16 | Agip Petroli | Catalizzatore superacido per la idroisomerizzazione di n-paraffine |
| IT1302034B1 (it) | 1998-08-31 | 2000-07-20 | Enirisorse Spa | Catalizzatori superacidi solidi per l'isomerizzazione di idrocarburi eprocedimento sol-gel per il loro ottenimento |
| US6593504B1 (en) * | 1998-10-19 | 2003-07-15 | Uop Llc | Selective aromatics transalkylation |
| CA2254129A1 (en) | 1998-11-13 | 2000-05-13 | Uop | Selective, rugged layered isomerization catalyst for use in a paraffin isomerization process |
| US6214764B1 (en) * | 1999-06-01 | 2001-04-10 | Uop Llc | Paraffin-isomerization catalyst and process |
| US6320089B1 (en) * | 1999-06-01 | 2001-11-20 | Uop Llc | Paraffin-isomerization catalyst and process |
| US6359179B1 (en) * | 1999-12-22 | 2002-03-19 | Uop Llc | Direct carbonylation of paraffins using solid strong acid catalyst |
| US7026268B2 (en) * | 2001-03-02 | 2006-04-11 | Japan Energy Corporation | Solid acid catalyst containing platinum group metal component and method for preparation thereof |
| US6979396B2 (en) * | 2001-08-29 | 2005-12-27 | Uop Llc | Combination reforming and isomerization process |
| US6706659B2 (en) * | 2001-08-29 | 2004-03-16 | Uop Llc | High-activity isomerization catalyst and process |
| US7022889B2 (en) * | 2001-08-29 | 2006-04-04 | Uop Llc | Isomerization process using novel catalyst |
| US7015175B2 (en) * | 2001-08-29 | 2006-03-21 | Uop Llc | High-activity isomerization catalyst and process |
| US7223898B2 (en) * | 2005-03-11 | 2007-05-29 | Uop Llc | Isomerization process |
-
2001
- 2001-08-29 US US09/942,237 patent/US6706659B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-08-28 HU HU0401513A patent/HU226762B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2002-08-28 AT AT02761534T patent/ATE311249T1/de active
- 2002-08-28 CN CNB028181794A patent/CN1254308C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-28 AU AU2002326792A patent/AU2002326792B2/en not_active Ceased
- 2002-08-28 RU RU2004109136/04A patent/RU2294797C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-08-28 BR BRPI0212264-2A patent/BR0212264B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-08-28 JP JP2003524722A patent/JP4217617B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-28 ES ES02761534T patent/ES2254718T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-28 CA CA002458885A patent/CA2458885C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-28 MX MXPA04001915A patent/MXPA04001915A/es active IP Right Grant
- 2002-08-28 DE DE60207738T patent/DE60207738T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-28 WO PCT/US2002/027577 patent/WO2003020420A1/en active IP Right Grant
- 2002-08-28 KR KR1020047002893A patent/KR100786600B1/ko active IP Right Grant
- 2002-08-28 EP EP02761534A patent/EP1425095B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-11-20 US US10/718,050 patent/US6927188B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-20 US US10/717,812 patent/US6881873B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-01-21 US US11/040,979 patent/US7326819B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040077915A1 (en) | 2004-04-22 |
| US6881873B2 (en) | 2005-04-19 |
| US20050161368A1 (en) | 2005-07-28 |
| CA2458885C (en) | 2007-12-04 |
| RU2294797C2 (ru) | 2007-03-10 |
| BR0212264B1 (pt) | 2013-02-19 |
| US7326819B2 (en) | 2008-02-05 |
| HUP0401513A2 (hu) | 2004-10-28 |
| ES2254718T3 (es) | 2006-06-16 |
| DE60207738T2 (de) | 2006-08-10 |
| JP2005501697A (ja) | 2005-01-20 |
| MXPA04001915A (es) | 2004-06-15 |
| US6927188B2 (en) | 2005-08-09 |
| CN1254308C (zh) | 2006-05-03 |
| US20030050523A1 (en) | 2003-03-13 |
| ATE311249T1 (de) | 2005-12-15 |
| CN1555291A (zh) | 2004-12-15 |
| HUP0401513A3 (en) | 2008-05-28 |
| RU2004109136A (ru) | 2005-10-10 |
| BR0212264A (pt) | 2004-10-19 |
| EP1425095A1 (en) | 2004-06-09 |
| DE60207738D1 (de) | 2006-01-05 |
| KR20040029074A (ko) | 2004-04-03 |
| EP1425095B1 (en) | 2005-11-30 |
| JP4217617B2 (ja) | 2009-02-04 |
| CA2458885A1 (en) | 2003-03-13 |
| WO2003020420A1 (en) | 2003-03-13 |
| US6706659B2 (en) | 2004-03-16 |
| KR100786600B1 (ko) | 2007-12-21 |
| US20040259726A1 (en) | 2004-12-23 |
| AU2002326792B2 (en) | 2007-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU226762B1 (en) | High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use | |
| CA2570504C (en) | High-activity isomerization catalyst and process | |
| US7041866B1 (en) | Solid-acid isomerization catalyst and process | |
| US6818589B1 (en) | Isomerization catalyst and processes | |
| AU2002326792A1 (en) | High-activity isomerization catalyst and processes for its preparation and use | |
| US20040256289A1 (en) | Isomerization catalyst and process | |
| KR100991481B1 (ko) | 이성화 촉매 및 방법 | |
| CA2254129A1 (en) | Selective, rugged layered isomerization catalyst for use in a paraffin isomerization process | |
| RU2342189C1 (ru) | Катализатор, способ превращения углеводородов и способ изомеризации парафинового сырья | |
| NZ554478A (en) | Isomerization catalyst and processes for selectively upgrading a paraffinic feedstock to an isoparaffin-rich product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |