HU225705B1 - Process for producing microcapsules containing an agriculturally active material - Google Patents
Process for producing microcapsules containing an agriculturally active material Download PDFInfo
- Publication number
- HU225705B1 HU225705B1 HU9902186A HUP9902186A HU225705B1 HU 225705 B1 HU225705 B1 HU 225705B1 HU 9902186 A HU9902186 A HU 9902186A HU P9902186 A HUP9902186 A HU P9902186A HU 225705 B1 HU225705 B1 HU 225705B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- organic phase
- diisocyanate
- process according
- aromatic
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 25
- 239000011149 active material Substances 0.000 title 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 35
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 24
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 22
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 21
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims description 13
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 11
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 7
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- VAIZTNZGPYBOGF-CYBMUJFWSA-N fluazifop-P-butyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VAIZTNZGPYBOGF-CYBMUJFWSA-N 0.000 claims description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 44
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 27
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 21
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 20
- 239000005910 lambda-Cyhalothrin Substances 0.000 description 13
- ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N (1S)-cis-(alphaR)-cyhalothrin Chemical compound CC1(C)[C@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-RDDWSQKMSA-N 0.000 description 12
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 8
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 8
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 206010040880 Skin irritation Diseases 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- -1 alkyl acetates Chemical class 0.000 description 5
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 231100000475 skin irritation Toxicity 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000036556 skin irritation Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 3
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700198 Cavia Species 0.000 description 2
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 208000035824 paresthesia Diseases 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 2
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-(4-isocyanato-3-methylphenyl)-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 ICLCCFKUSALICQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 2-tolyl isocyanate Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=O VAYMIYBJLRRIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000700199 Cavia porcellus Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- JCELWOGDGMAGGN-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JCELWOGDGMAGGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000002193 Pain Diseases 0.000 description 1
- 241001257016 Platyphylla Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040914 Skin reaction Diseases 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012455 biphasic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 210000000744 eyelid Anatomy 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 239000002949 juvenile hormone Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000286 mucous membrane, eye irritation or corrosion testing Toxicity 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011587 new zealand white rabbit Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100000862 numbness Toxicity 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035483 skin reaction Effects 0.000 description 1
- 231100000430 skin reaction Toxicity 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
A találmány mikrokapszulázott készítmények, főként peszticid készítmények előállítására vonatkozik, különösen olyanokra, amelyek a kifejlődött növényen, nevezetesen annak levélzetén alkalmazhatók.
Peszticidek és más mezőgazdasági vegyszerek mikrokapszulázására évek óta különböző eljárások és módszerek ismeretesek számos különböző hatóanyag vonatkozásában. Az ilyen készítményeket azzal a céllal állítják elő, hogy a hatóanyag felszabadulása szabályozott módon történjen, elsősorban a hosszabb időn át, egy adott időtartamon belül elhúzódó hatóanyag-felszabadulás és hatástartam érdekében. Ennek különösen olyan peszticidek vagy más alapanyagok esetében van jelentősége, amelyek bizonyos környezeti feltételek között viszonylag rövid idő alatt elbomlanak vagy degradálódnak. Mikrokapszulázott készítmény alkalmazásával a hatóanyag hatása hosszabb ideig érvényesül, mivel a felszabadult hatóanyag nem egyetlen indulódózisban (mint ahogy ez a nem kapszulázott, nem szabályozott hatóanyag-leadású készítményeknél, például oldatoknál, emulzióknál, granulált alakoknál stb. történik), hanem folyamatosan kerül a környezetbe.
A mikrokapszulázott peszticideket elsősorban preemergens peszticidként alkalmazzák, vagyis ezeket a növények kikelése, illetve a rovarok megjelenése előtt viszik fel a talajra, hogy az újonnan kikelő gyomot, illetve a még lárvaállapotú rovarokat kiirtsák. Ennél az alkalmazásnál a viszonylag lassú hatóanyag-leadás a kívánatos, hogy a peszticid környezetbe való leadása bizonyos időn át, rendszerint legalább néhány héten át történjen.
A mezőgazdasági vegyszerek mikrokapszulázott formáit általában a következő három módszer valamelyikével állítják elő: fizikai módszerek, fáziselkülönítési módszerek és határfelületi polimerizáció. A harmadik, határfelületi polimerizációs módszer esetében a mikrokapszulahéj polimerizációs reakció során képződő polimerből alakul ki, amely reakció előnyösen két fázis közötti határfelületen, rendszerint egy vizes és egy vízzel nem elegyedő szerves fázis közötti határfelületen játszódik le. A két fázis általában „olaj a vízben” emulzió formájában van jelen; alternatív megoldásként „víz az olajban” emulzió is lehetséges.
A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás mikrokapszulázott vízzel nem elegyedő anyagok, például peszticidek és más mezőgazdasági vegyszerek határfelületi polimerizációs technikával történő előállítását ismerteti. A módszer általában egy vizet, egy vagy több felületaktív anyagot és védőkolloidot tartalmazó vizes fázis és a kapszulázandó anyagot, adott esetben egy vagy több oldószert és egy vagy több szerves poliizocianátot tartalmazó szerves fázis készítésével indul. Akár a kapszulázandó anyag, akár az oldószer alkalmas lehet a políízocíanátok oldására.
Ezután a két fázis összekeverésével a szerves fázist a vizes fázisban diszpergálják. Ez általában úgy történik, hogy a szerves fázist keverés közben adagolják a vizes fázishoz. A keverés módját és az egyéb paramétereket úgy választják meg, hogy „olaj a vízben” típusú emulzió képződjön, ahol a szerves fázis (a kívánt méretű cseppek formájában) a vizes fázisban diszpergálva van jelen. Ezután a kapott keverék pH-értékének és a hőmérsékletnek a beállításával megindul a poliizocianát kondenzációs reakciója a szerves fázisú cseppek és a vizes fázis határfelületén, és kialakul a mikrokapszulahéj (vagy polimer héj), amely a szerves fázist magába zárja.
A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint egy vagy több poliizocianátot kell alkalmazni, amelyből körülbelül 0,5—körülbelül 4000 pm cseppméretnek, előnyösen körülbelül 1 pm-körülbelül 100 pm cseppméretnek megfelelő mikrokapszulák alakulnak ki. Az ezen szabadalmi leírás példái és kitanftórésze szerint a kapott mikrokapszulák szabályozott módon, viszonylag hosszú időn át (heteken át) adják le a különböző peszticideket.
A növények levélzetére felvitt mikrokapszulázott anyagoktól azonban más tulajdonságokat követelnek meg. Ellentétben a hosszú ideig tartó szabályozott hatóanyag-leadással, a levélzeten alkalmazott mikrokapszuláktól az összes anyag viszonylag gyors leadását kívánják meg a gyors peszticidhatás érdekében.
A növényvédelemben rovarok ellen használt peszticidek egyik csoportját a piretroidok alkotják. A jelenlegi mezőgazdasági gyakorlatban a növények levélzetén alkalmazható piretroidok nem kapszulázott formában, jellemzően emulgeálható koncentrátumok és nedvesíthető porok formájában állnak rendelkezésre, és ezeket vízzel elkevert készítményként lehet a növényekre permetezni.
A piretroidok kezelésekor azonban előfordul, hogy nem kívánt bőrreakció lép fel. Ezekről a reakciókról égető, csípő, zsibbadó vagy szúró érzést okozó jelenségként számolnak be, amely legkifejezettebben az anyagot kezelő arcának egyes területein jelentkezik. Ez a reakció paresztéziaként ismert, és általában azzal összefüggésben lép fel, hogy az anyagot kezelő ember a szennyezett kezével véletlenül az arcához nyúl, és így viszi át az arcra a piretroidok nyomnyi mennyiségét. A probléma különösen akkor lehet akut, ha szilárd készítményről (például por vagy granula) van szó.
A peszticidek mikrokapszulázásával gyakran megnő a peszticidkezelés biztonsága, hiszen a mikrokapszula polimer héja minimalizálja annak lehetőségét, hogy a készítmény kezelője az aktív peszticiddel érintkezésbe kerüljön. A peszticidek mikrokapszulázásának további előnye, hogy az anyag viszonylag sokkal koncentráltabb formában van jelen, mint a megfelelő emulgeálható koncentrátumban vagy nedvesíthető por alakjában, és így csökken az alkalmazott közömbös anyagok (oldószerek, felületaktív anyagok, diszpergálószerek, hordozók stb.) mennyisége, amelyek szintén kijutnak a környezetbe. Azonban a tipikus szabályozott, lassú hatóanyag-leadású mikrokapszulák, amelyeket mostanáig peszticidek talajba juttatására használtak, nem alkalmazhatók olyan esetekben, mikor gyors és komplett hatóanyag-leadásra van szükség.
A találmány tárgya eljárás mezőgazdaságilag aktív anyagot tartalmazó mikrokapszulák előállítására, amelynek során
HU 225 705 Β1
a) egy szerves fázist készítünk, amely kapszulázni kívánt vízzel nem elegyedő anyagot valamely aromás diizocianáttal és adott esetben egy olyan aromás poliizocianáttal együtt tartalmaz, amelyben 3 vagy több izocianátcsoport van, ahol ha a szerves fázis aromás diizocianátot és aromás poliizocianátot is tartalmaz, akkor a poliizocianát:diizocianát tömegaránya 1:100 és 1:1,5 közötti;
b) a szerves fázist hozzáadjuk egy vizet, védőkolloidot és adott esetben valamely felületaktív anyagot tartalmazó vizes fázishoz, hogy a szerves fázis diszpergálódjon a vizes fázisban;
c) a diszperziót nagy nylróerővel keverjük, hogy „olaj a vízben” emulzió képződjön, amelyben az olajcseppek átlagos mérete 1 μΐτι-5 μπι;
d) az „olaj a vízben emulzió hőmérsékletét és/vagy pH-értékét úgy állítjuk be, hogy a szerves fázist tartalmazó polikarbamidkapszulák képződéséhez szükséges polimerizációs reakció lejátszódjon.
Az 1-5. ábrák a találmány szerinti készítmények inszekticid- és herbicidhatás-adatait ábrázolják.
Azt találtuk, hogy viszonylag gyors hatóanyag-leadású, a levélzetre történő felvitelre alkalmas mikrokapszulázott mezőgazdasági vegyszereket állíthatunk elő, ha a 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban általánosan ismertetett eljáráson két lényeges változtatást/módosítást hajtunk végre. Ezek egyrészt abban állnak, hogy az itt leírt monomert vagy monomerkeveréket úgy használjuk, hogy a kapott mikrokapszulahéjban ne legyen, vagy alig legyen térhálósodás; másrészt hogy az „olaj a vízben emulzió kialakításakor ügyelünk arra, hogy az olajos fázis viszonylag kis cseppekből álljon, amelyek átlagos mérete 1-5 μΐυ, előnyösen 2-4,5 μπι. A viszonylag kis méretből következően a találmány szerinti kapszulák viszonylag vékony falúak. A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tartalmát a jelen leírás részének tekintjük.
Röviden: az eljárás abban áll, hogy vízzel nem elegyedő anyagot (jelen esetben előnyösen egy piretroid típusú inszekticidet tartalmazó szerves fázist) jól elkülönülő polikarbamidkapszulák héjába zárunk. Az eljárás során az izocianátmonomer amin képződése közben hidrolizál, amely amin egy további izocianátmonomerrel polikarbamiddá alakul. Az eljárásról általánosságban elmondható, hogy két lépésből áll.
Az első lépésben egy vízzel nem elegyedő fázist oszlatunk el egy vizes fázisban, azaz fizikai diszperziót alakítunk ki. A vízzel nem elegyedő fázis tartalmazza a kapszulázandó peszticidet, egyéb, az alábbiakban ismertetésre kerülő anyagokkal együtt. Mint a szakirodalomból ismeretes, a diszperzió kialakulásához nagy nyíróerejű eszközt kell használni mindaddig, míg a kívánt cseppméret (lásd alább) kialakul. Az eljárás további részében csak enyhe keverésre van szükség.
A második lépésben a diszperziót nagy nylróerővel keverjük és 20 °C-90 °C hőmérsékleten tartjuk, miközben a szerves fázis cseppjei és a vizes fázis közötti határfelületen a szerves diizocianát és a szerves poliizocianát közötti reakció polikarbamldképződéssel lejátszódik. A diszperzió pH-értékének, valamint a hőmérséklet-tartománynak a beállításával ez a kondenzációs reakció elősegíthető.
A vizes fázist vízből, védőkolloidból és előnyösen felületaktív anyagból készítjük. A felületaktív anyag vagy felületaktív anyagok általában olyan anionos vagy nemionos felületaktív anyagok, amelyek HLB-értéke (hidrofil-lipofil aránya) 12 és 16 között van. Ha egynél több felületaktív anyagot alkalmazunk, az egyes felületaktív anyagok HLB-értéke 12 alatti vagy 16 fölötti lehet, ha egyébként a felületaktív anyagok kombinációjának össz-HLB-órtéke a 12-16 értéktartományba esik. Alkalmas felületaktív anyagok például a lineáris alkoholok polietilénglikol-éterei, az etoxilezett nonil-fenolok, a naftalinszulfonátok, a hosszú szénláncú alkilbenzolszulfonátok sói, a propilén- és etilén-oxidok blokk-kopolimerjei, anionos/nemionos keverékek és hasonlók. A felületaktív anyag hidrofób részének kémiai tulajdonságai előnyösen a vízzel nem elegyedő fáziséhoz hasonlók. Ha tehát az utóbbi aromás oldószert tartalmaz, akkor például az etoxilezett nonil-fenol alkalmas felületaktív anyag lehet. A felületaktív anyagok különösen előnyös képviselői a propilén-oxid és etilén-oxid blokk-kopolimerjei és az anionos/nemionos keverékek.
A vizes (vagy folytonos) fázisban jelen lévő védőkolloiddal szemben követelmény, hogy erősen abszorbeáljon az olajcseppek felületén; az ilyen anyagok széles választékából a következőket soroljuk fel: poliakrilátok, metil-cellulóz, poli(vinil-alkohol), poliakrilamid, poli(metil-vinil-éter/maleinsavanhidrid), poli(vinil-alkohol) és metil-vinil-éter/maleinsav [hidrolizált metil-vinil-éter/maleinsavanhidrid (lásd 4,448,929 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amelyet a jelen leírás részének tekintünk)] graftkopolimerjei; és alkálifém- vagy alkáliföldfém-lignoszulfonátok, legelőnyösebben nátrium-lignoszulfonátok.
Felületaktív anyag használata esetén azt a vizes fázisra számítva 0,01-3,0 tömeg%-os koncentrációban alkalmazzuk, de ennél nagyobb felületaktívanyag-koncentráció is lehetséges. A védőkolloid rendszerint 0,1-5,0 tömeg% mennyiségben van jelen a vizes fázisban. Az alkalmazott védőkolloid mennyisége különböző tényezőktől, így a molekulatömegtől és kompatibilitástól stb. függően változhat, amennyiben egyébként a jelen lévő mennyiség elegendő az összes olajcsepp teljes bevonásához. A védőkolloidot a vizes fázishoz hozzáadhatjuk a szerves fázis hozzáadását megelőzően, vagy a szerves fázis hozzáadását vagy annak diszpergálását követően. A felületaktív anyagot úgy kell megválasztani, hogy az ne szorítsa le a védőkolloidot a cseppek felületéről.
A szerves fázis tartalmazza a kapszulázni kívánt, vízzel nem elegyedő peszticidet és/vagy más mezőgazdasági vegyi anyagot, adott esetben egy vagy több oldószert, valamely aromás diizocianátot és előnyösen egy aromás poliizocianátot is. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, mint amilyenek a xilolok és naftalinok, vagy az aromás oldószerek elegyei; az alifás vagy cikloalifás szénhidrogének, mint
HU 225 705 Β1 amilyen a hexán, heptán és ciklohexán; az alkil-észterek, mint amilyenek az alkil-acetátok és alkil-ftalátok; a ketonok, mint amilyenek a ciklohexanon vagy acetofenon; a klórozott szénhidrogének, növényi olajok vagy két vagy több ilyen oldószer elegyei.
Azt találtuk, hogy a 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárást módosítva olyan mikrokapszulákat kapunk, amelyek a kapszula tartalmának gyors leadását teszik lehetővé a mezőgazdasági alkalmazás során.
A gyors hatóanyag-leadás akkor biztosítható, ha olyan mikrokapszulát állítunk elő, amelynek polimer héja van, vagy viszonylag kevéssé térhálósodon, és amelynek átlagos részecskemérete viszonylag kicsi (részleteket az alábbiakban adunk meg). A polimer héjat vagy tisztán aromás diizocianátból, vagy egy vagy több aromás diizocianát és 3 vagy több izocianátcsoportot tartalmazó aromás poliizocianát keverékéből alakítjuk ki, amely keverékben a poliizocianát tömege és a diizocianát tömege közti arány 1:100-tól 1:1,5-ig, előnyösen 1:50-től 1:10-ig terjed.
A jelen találmány szerint alkalmazható diizocianátokat és poliizocianátokat a 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. A jelen találmány szerinti eljárásban használható diizocianátok példái a m-fenilén-diizocianát-, a p-fenilén-diizocianát-, az 1-klór-2,4-fenilén-diizocianát-, a 4,4’-metilén-bisz(fenil-izocianát)-, a 3,3’-dimetil-4,4'-bifenilén-diizocianát-, a 4,4’-metilén-bisz(2-metil-fenil-izocianát)-, a 3,3’-dimetoxi-4,4’-bifenilén-diizocianát-, a 2,4-toluilén-diizocianát-, a 2,4- és a 2,6-toluilén-diizocianát-izomerek keverékei, és a 2,2',5,5'-tetrametil-4,4’-bifenilén-diizocianát.
A jelen találmány szerinti eljárásban alkalmazható poliizocianátok 3 vagy több izocianátcsoportot tartalmaznak. Ilyenek például a polimetilén-polifenil-izocianát (beszerezhető az ICI vagy Bayer cégtől), a trifenil-metán-diizocianát („Desmodur R”), valamint az 1 mól trimetilol-propán és 3 mól toluilén-diizocianát adduktja („Desmodur TH; beszerezhető a Bayer AG-től).
Az, hogy szükség van-e poliizocianátra a szükséges kapszulahéj-tulajdonságok eléréséhez, és ha igen, mennyi legyen ennek viszonylagos mennyisége, a készítményben lévő hatóanyagtól vagy hatóanyagoktól, valamint a készítmény felhasználási módjától függ. így például levélzeten alkalmazható fliazifop-P-butil herbicidet tartalmazó mikrokapszulázott készítmények esetében azt találtuk, hogy poliizocianát nélkül, tisztán toluilén-diizocianát-izomer-keverékekből is megfelelő kapszula készíthető, illetve hogy keverék alkalmazása esetén a poliizocianát:diizocianát tömegaránynak nagynak, körülbelül 1:1,5-nek kell lennie. Ugyanakkor lambda-cihalotrin inszekticidet tartalmazó készítmények esetében kevés poliizocianát kell ahhoz, hogy a kapszulahéj térhálósodjon; ezért ilyenkor a poliizocianát:diizocianát tömegaránynak 1:100 és 1:3 között, előnyösen 1:50 és 1:10 között kell lennie.
A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti ugyan ennek a két izocianáttipusnak keverékként történő felhasználását, nevezetesen a toluilén-diizocianát (TDI; különböző izomerek) és a polimetilén-polifenil-izocianát (PPI) keverékét, a példák szerint azonban e két izocianát keverékében a PPLTDI tömegarány 2:1 és 1:1 közötti, és a szabadalmi leírás az ilyen keverékek alkalmazásáról nem ad más információt.
Az eljárás során felhasznált szerves izocianátok összmennyisége határozza meg a keletkező mikrokapszulák falvastagságát. Általában az izocianátok (és ennek megfelelően a belőlük kialakuló mikrokapszulahéj) a mikrokapszulának 2,0-től 15 tömeg%-át, előnyösen 5-től 10 tömeg%-át teszi ki.
A kapszulázásra kerülő anyag egy mezőgazdasági vegyi anyag, előnyösen valamely peszticid, és előnyösen levélzetre való felvitelre alkalmas anyag. A találmány értelmében alkalmazható peszticidek példái az inszekticidek (főként a piretroidok), a herbicidek és fungicidek. Alternatív megoldásként más mezőgazdasági vegyi anyagok, így növény- és rovarnövekedés-szabályozó anyagok is kapszulázhatok. A kapszulázott anyag két vagy több ilyen alapanyag kombinációja is lehet.
A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljáráshoz képest a másik lényeges változtatás abban áll, hogy a mikrokapszulák mérete - amely az „olaj a vízben emulzió szerves fázisában jelen lévő cseppek méretének felel meg - más. Az említett szabadalmi leírás szerint a kívánt cseppméret a körülbelül 0,5—körülbelül 4000 pm tartományba esik, s a legtöbb peszticid esetében az előnyös mérettartomány körülbelül 1 és körülbelül 100 pm közötti. A jelen találmány szerinti eljárás során azonban kisebb részecskeméret alakul ki, nevezetesen 1 és 5 pm, előnyösen 2 és 4,5 pm közötti. A cseppméret a keverési idő és sebesség beállításával, valamint a felületaktív anyag típusának és mennyiségének megfelelő megválasztásával befolyásolható, amint az a szakirodalomból általánosságban ismeretes.
Megfelelő emulzió előállítása érdekében a szerves fázist keverés közben adjuk a vizes fázishoz, majd a szerves fázist alkalmas diszpergálóeszközzel diszpergáljuk a vizes fázisban. A diszpergálóeszköz bármely nagy nyíróerejű eszköz lehet, amelyet úgy működtetünk, hogy a kívánt cseppméretet (és az ennek megfelelő mikrokapszulát), azaz 1 és 5 pm, előnyösen 2 és 4,5 pm közé eső méretet kapjunk. A megfelelő cseppméret elérésekor a diszpergálóeszköz működését megszüntetjük, és az eljárás hátralévő részében csak enyhe keverést alkalmazunk.
Mikrokapszulák kialakításához a kétfázisú elegy hőmérsékletét a környezeti hőmérsékletről körülbelül 20 ’C és körülbelül 90 °C közötti, előnyösen körülbelül 40 °C és körülbelül 90 °C közötti hőmérsékletre emeljük. A 4,285,720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetettek szerint a rendszertől függően állíthatjuk be a pH-t a megfelelő értékre.
A folyékony peszticiden vagy más mezőgazdasági vegyi anyagon kívül a szerves fázis szuszpendált állapotban lévő biológiailag aktív szilárd anyagot is tartalmazhat, amint azt a WO 95/13698 számú nemzetközi
HU 225 705 Β1 szabadalmi bejelentés ismerteti; így például a folyékony peszticidben szuszpendáltan egy második szilárd peszticidet is tartalmazhat. Ha a kapszulázott peszticid ultraibolya vagy aktinikus sugárzásra érzékeny, vagy ettől degradálódik, a mikrokapszula szuszpendált szilárd UV-fényvédőt is tartalmazhat, mint amilyen a titán-dioxid vagy cink-oxid, vagy ezek keveréke, amint azt saját 08/430 030 bejelentési számú, 1995. április 27-én benyújtott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésünk ismerteti: (címe: Biológiailag aktív vegyületek és UV-védőanyagok szuszpenzióját tartalmazó mikrokapszulák).
A találmány szerinti javított eljárással előállított mikrokapszulázott peszticidek amellett, hogy a mikrokapszulás kivitelből eredő biztonsági előnyökkel rendelkeznek a kezelés során, teljesítményük ekvivalens a folyékony készítményekével, például az ugyanezeknek a peszticideknek az emulgeálható koncentrátumaiéval az alkalmazás során. A találmány szerinti mikrokapszulák alkalmazása lehetővé teszi, hogy a korábban használt emulgeálható koncentrátumokat az ugyanolyan hatásos mikrokapszulázott készítménnyel helyettesítsük, amely azzal a további előnnyel jár, hogy a kapszula nagyobb koncentrációban tartalmazhat peszticidet, és ebből következően kisebb koncentrációban az oldószereket és felületaktív anyagokat, ezzel csökkentve az utóbbiakból a környezetbe juttatható mennyiséget. Ez az előny abból adódik, hogy a mikrokapszulákat a peszticid nagymértékben telített szerves oldószeres oldataiból vagy szuszpenzióból lehet előállítani; ugyanakkor az ilyen koncentrációk az emulgeálható koncentrátumok előállításánál nagy valószínűséggel nem alkalmazhatók, mert ez azzal a veszéllyel járna, hogy a raktározás, kezelés vagy más művelet során a peszticid kikristályosodik a készítményből. Ezenkívül a mikrokapszulák vízalapú formulálással, nevezetesen a kapszulák vizes szuszpenziójából készülnek, és ezzel tovább csökken a formulálásnál alkalmazott, és következésképp a környezetbe juttatható oldószer viszonylagos mennyisége az emulgeálható koncentrátumokhoz képest.
Minthogy a találmány szerinti kapszulákról kimutattuk, hogy a hatóanyag biológiai hozzáférhetősége közel egyenlő a megfelelő emulgeálható koncentrátuméval, ezek teljes általánosságban alkalmasak az emulgeálható koncentrátumok helyettesítésére (tehát nemcsak a levélzeten, hanem egyéb módon, így például talajra juttatva, épületekben és ezek körül is alkalmazhatók).
A találmányt közelebbről a következő példákkal szemléltetjük.
Mikrokapszulázott lambda-cihalotrintermékeket általánosságban a következőképpen állíthatunk elő.
A szerves fázist úgy készítjük el, hogy a technikai minőségű (88%-os tisztaságú) lambda-cihalotrint oldószerben oldjuk. Ha a készítményben titán-dioxid van, mint a 3. példa esetében, akkor először a diszpergálószert, ezután a titán-dioxidot adjuk az oldathoz. Végül a szerves izocianátokat adjuk a szerves fázishoz.
A vizes fázist úgy készítjük el, hogy a kívánt komponenseket vízben oldjuk. Ezután a szerves és vizes fázist nagy sebességű keverővei történő keverés közben egyesítjük, „olaj a vízben típusú emulzió előállítása céljából. A keverést mindaddig folytatjuk, míg 3,0±1 pm átlagos méretű olajcseppeket nem kapunk. Ezután enyhe keverés közben az emulzió hőmérsékletét 30 perc alatt 50 °C-ra emeljük, majd 3 órán át ezen a szinten tartjuk, miközben a mikrokapszulahéjak kialakulnak.
A kapott szuszpenziót hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni. A további adalék anyagokat ezután hozzáadjuk, hogy a szuszpenzió stabilabb legyen, és a pH-értéket kénsavval 5,0-re állítjuk be. A kapszulaméret az eredeti olajcseppméretnek megfelelő volt. Mikroszkópos megfigyeléssel jól kialakult diszkrét részecskék voltak láthatók.
A következő példákban a felhasznált anyagok az alábbiak voltak:
- lambda-cihalotrin, technikai minőségű (88%-os tisztaságú)
- Solvesso 200 aromás oldószer (szénhidrogén-folyadék, gyártó: Exxon)
- titán-dioxid, UPS 328, 0,3 pm részecskeméret (gyártó: Whittaker, Clark & Daniels Ltd.)
- Hypermer LP1, Hypermer LP5 és Atlox 4912 diszpergálószerek (poliamino/zsírsav polikondenzátumok, gyártó: Uniqema, korábban ICI)
- Reax 100M védőkolloid (lignoszulfonsav nátriumsójának 40 tömeg%-os oldata vízben; gyártó: Westvaco Chemicals)
- Tergitol NP7 és XD felületaktív anyagok (etilén-oxid/propilén-oxid felületaktív anyagok, gyártó: Union Carbide)
- Witconate 90 felületaktív szer (nátrium-dodecilbenzolszulfonát, gyártó: Witco)
- Kelzan (xantángumi, gyártó: Monsanto)
- Proxel G-XL (biocid, gyártó: ICI)
Az alkalmazott anyagmennyiségeket a példákban adjuk meg.
1. példa Készítmény
| Összetétel | Tömeg, g | Tömeg, % |
| Szerves fázis Lambda-cihalotrin (technikai minőség) | 116,8 | 29,2 |
| Solvesso 200 | 54,8 | 13,7 |
| Polimetilén-polifenil-izocianát | 0,4 | 0,1 |
| Toluilén-diizocianát (80% 2,4-izomer; 20% 2,6-ízomer) | 13,5 | 3,4 |
| Vizes fázis Reax100M (40 tömeg%-os oldat) | 15,9 | 4,0 |
| Tergitol NP7 (20 tömeg%-os oldat) | 12,7 | 3,2 |
| Víz | 181,7 | 45,4 |
| További komponensek 30 tömeg%-os vizes ammónium-hidroxid-oldat | 2,0 | 0,5 |
HU 225 705 Β1
| Kelzan | 0,4 | 0,1 | Hypermer LP5 | 6,1 | 1,5 | |
| Proxel GXL | 0,4 | 0,1 | Hypermer LP1 | 2,1 | 0,5 | |
| Tömény kénsav | 1,2 | 0,3 | Polimetilén-polifenil-izocianát | 0,5 | 0,1 | |
| összesen | 400,0 | 100,0 | Toluilén-diizocianát | |||
| 5 | (80% 2,4-izomer; | |||||
| 2. példa | 20% 2,6-izomer) | 14,8 | 3,7 | |||
| Vizes fázis | ||||||
| összetétel | Tömeg, g | Tömeg, % | Reax100M | |||
| (40 tömeg%-os oldat) | 10,5 | 2,6 | ||||
| Szerves fázis | 10 | Witconate 90 | 1,0 | 0,3 | ||
| Lambda-cihalotrin | Tergitol XD | 3,1 | 0,8 | |||
| (technikai minőség) | 103,1 | 25,8 | Víz | 176,5 | 44,2 | |
| Solvesso 200 | 65,6 | 16,4 | További komponensek | |||
| Polimetilén-polifenil-izoclanát | 0,4 | 0,1 | 30%-os vizes | |||
| Toluilén-diizocianát | 15 | ammónium-hidroxid-oldat | 2,0 | 0,5 | ||
| (80% 2,4-izomer; | Kelzan | 0,5 | 0,1 | |||
| 20% 2,6-izomer) | 13,3 | 3,3 | Proxel GXL | 0,4 | 0,1 | |
| Vizes fázis | Tömény kénsav | 1,2 | 0,3 | |||
| Reax 100M | Összesen | 400,0 | 100,0 | |||
| (40 tömeg%-os oldat) | 10,3 | 2,6 | 20 | |||
| Witconate 90 | 1,0 | 0,3 | 4a-4f. példák; Fluazifop-P-butil | |||
| Tergitol XD | 3,1 | 0,8 | Mikrokapszulázott anyagot általánosságban a kő- | |||
| Víz | 192,4 | 48,1 | vetkezőképpen állítunk elő. | |||
| További komponensek | A szerves fázist úgy készítjük el, hogy 148 g techni- | |||||
| 30 tömeg%-os vizes | 25 | kai minőségű fluazifop-P-butilt (90,7%-os tisztaságú), | ||||
| ammónlum-hidroxid-oldat | 2,0 | 0,5 | 12,0 g toluilén-diizocianátot (TDI; 80% 2,4-izomer és | |||
| Kelzan | 0,5 | 0,1 | 20% 2,6-izomer keveréke) és polimetilén-polifenil-izo- | |||
| Proxel GXL | 0,4 | 0,1 | cianátot (PPI) az alábbiakban megadásra kerülő arány- | |||
| Reax 85A | 5,8 | 1,5 | bán összekeverünk. | |||
| Tömény kénsav | 1,9 | 0,5 | 30 | A vizes fázist úgy készítjük el, hogy 3,72 g Reax | ||
| összesen | 400,0 | 100,0 | 100M (40 tömeg%-os vizes | oldat) védőkolloidot és |
3,72 g Tergitol XD-t (20 tömeg%-os vizes oldat) vízben 3. példa oldunk. A szerves fázist keverés közben a vizes fázis- hoz öntjük, és a keverést mindaddig folytatjuk, míg összetétel Tömeg, g Tömeg, % 35 4,1-4,7 pm átlagos méretű olajcseppeket nem kapunk.
- Ezután enyhe keverés közben az emulzió hőmérsékle-
| Szerves fázis | tét 50 °C-ra emeljük, és 3 órán át ezen a szinten tartjuk. | ||
| Lambda-cihalotrin | A kapott mikrokapszulaszuszpenzlót hagyjuk szo- | ||
| (technikai minőség) | 113,2 | 28,3 | bahőmérsékletre hűlni. |
| Solvesso 200 | 58,4 | 14,6 | 40 A kapott kapszulákkal kapcsolatos adatokat az |
| Titán-dioxid | 9,7 | 2,4 | alábbi 1. táblázat mutatja. |
1. táblázat
| A példa száma | 4a. | 4b. | 4c. | 4d. | 4e. | 4f. |
| Fluazifop-P-butil tömeg% | 43,7 | 43,7 | 43,7 | 43,7 | 43,7 | 43,7 |
| PPLTDI tömegarány | csak PPI | 80:20 | 60:40 | 40:60 | 20:80 | csak TDI |
| Részecskeméret (μ) | 4,7 | 4,5 | 4,4 | 4,2 | 4,3 | 4,1 |
A biológiai hatékonyság kiértékelése
Az 1-3. példák termékeinek biológiai hatását ha- 55 sonlítottuk össze a lambda-cihalotrin standard emulgeálható koncentrátumaival (EC) szabadföldi kísérletekben. Amint az alábbiakból kitűnik, a találmány szerinti termékekkel az ezekben a tesztekben elért rovarirtó hatás már az első alkalmazási napon is 60 összemérhető a nem kapszulázott termékek hatásával.
Gyapotmagzsizsik (Anthomonus grandi) irtása gyapoton
A termékeket random elrendezésű teljes blokkban, négy ismétlésben alkalmaztuk. Minden termék esetében 3 különböző mennyiségű lambda-cihalotrint alkal6
HU 225 705 Β1 máztunk területegységenként: 11,21 g/ha (0,01 Ib/acre), 22,42 g/ha (0,02 Ib/acre) és 33,63 g/ha (0,03 Ib/acre). Minden egyes kezelés után és a zsizsikkárt szenvedett négyszögek (ki nem nyílt virágrügyek) %-os arányából következtettünk a készítmény aktivitására. Az adatokat faktoriális analízissel dolgoztuk fel. Az összesített eredményeket az 1. ábra mutatja.
Anticarsica jemmatalis irtása szójababkultúrában
A termékeket random elrendezésű teljes blokkban, négy ismétlésben alkalmaztuk. Minden egyes készítményből 3 különböző mennyiségű lambda-cihalotrint használtunk területegységenként: 11,21 g/ha (0,01 Ib/acre), 22,42 g/ha (0,02 Ib/acre) és 33,63 g/ha (0,03 Ib/acre). A készítmények aktivitását a 12 soronként talált lárvák számának összegzésével mértük 3 és 7 nappal az alkalmazás után. Az adatokat faktoriális analízissel dolgoztuk fel. Az eredményeket a 2. ábra mutatja.
Heliothis vivescens irtása gyapotkultúrában
Szabadföldön termesztett gyapot leveleinek laboratóriumi biológiai vizsgálatával határoztuk meg a készítmények aktivitását. Minden egyes készítményből 3 különböző mennyiségű lambda-cihalotrint használtunk területegységenként: 2,8 g/ha (0,0025 Ib/acre), 5,6 g/ha (0,005 Ib/acre) és 11,21 g/ha (0,01 Ib/acre). A szántóföldről a kezelt leveleket begyűjtjük, bevisszük a laboratóriumba, és Petri-csészébe tesszük 1-3 köztes lárvastádiumú lárvával együtt (5 lárva/levél). Az eredményeket a 3., illetve a 4. ábra mutatja 0, illetve 1 nappal a kezelés után.
A három teszt egyikében sem volt statisztikai különbség az összehasonlítható mennyiségben alkalmazott különböző készítmények között.
A 4a-4f. példák termékeinek biológiai hatékonyságát a standard emulgeálható koncentrátumként (EC) alkalmazott herbiciddel üvegházi kísérletekben hasonlítottuk össze. A fluazifop-P-butilt 17,9 g/ha (0,016 Ib/acre), 37 g/ha (0,031 Ib/acre), 70,6 g/ha (0,063 Ib/acre) és 140,1 g/ha (0,125 Ib/acre) mennyiségben, permetezhető emulzió formájában posztemergensen alkalmaztuk a 4 különböző gyomnövényt tartalmazó teraszokon. A gyomnövények: zöld muhar (Setaría viridis), Bracharia platyphylla, pirókujjas muhar (Digitaria sanguinalis) és az óriás muhar (Setaría faberi).
A gyomirtás mértékét a kezelés után 14 és 21 nappal értékeltük. Az 5. ábrán a tesztanyagok kiértékelése látható a négy alkalmazott mennyiség átlagértékével. Az ábráról leolvasható, hogy a csak PPI-t tartalmazó készítmény (4a. példa), valamint azok az összetételek, ahol a PPLTDI arány 1:1-nél nagyobb (4b. és 4c. példa), gyengébb hatásúak, mint az emulgeálható koncentrátum: ugyanakkor a találmány szerinti készítmények (4d. és 4f. példa) gyomirtó hatása az EC-vel összemérhető.
Toxikológiai kísérletek emlősökön
A 2. és 3. példa termékeit teszteltük emlősökön bőr- és szemirritáció szempontjából. Összehasonlításul a 12,5 tömeg% lambda-cihalotrint tartalmazó emulgeálható koncentrátumot (EC) és a lassú hatóanyag-leadású, 10 tömeg% lambda-cihalotrint tartalmazó mikrokapszulázott készítményt (SR) is teszteltük a következő módszerekkel.
Szemirritációs teszt
A tesztet 6 új-zélandi fehér nyúlból álló csoporton végeztük. Ezek testtömegét a dózis beadás napján megmértük. Minden nyúl tömege meghaladta a 2 kg-ot. A termékeket a legnagyobb koncentrációban alkalmaztuk. Minthogy az emulgeálható koncentrátum hígítatlanul paresztéziát okozott, a teszt teljes lefolytatása nem volt lehetséges. Emiatt az EC 0,5 tömeg/térfogat%-os vizes hígítását is alkalmaztuk spray formájában.
Minden egyes nyúl bal szemének szemzugába körülbelül 0,1 ml-t cseppentettünk minden tesztanyagból, majd a szemhéjakat 1-2 másodpercre gyöngéden összefogtuk. A jobb szem volt a kontroll. A kezelés után 1 órával, valamint 1, 2 és 3 nappal mindkét szemet megvizsgáltuk, és a szemreakció mértékét a Draize-skála alapján minősítettük. Ha a 3. napon irritáció jelei mutatkoztak, a megfigyelési időszakot meghosszabbítottuk, és a 4. és 7. napon, valamint a 21. napig legalább hetenként végeztünk megfigyelést, illetve addig, amíg a szem normális állapota helyreállt, ha ez rövidebb idő volt, mint 21 nap.
Bőrirritációs teszt
A bőrirritációs tesztet tengerimalac horpaszán végeztük a következőképpen.
db 250-350 g-os nőstény tengerimalacból álló csoporton folytattuk a kísérletet. Ezek mindkét horpaszán egy körülbelül 6 cm*5 cm-es részt megnyírtunk. Minden állat egyik horpaszára 100 μΙ tesztanyagot, a másik horpaszra a kontrollanyagot (vak készítmény vagy csak a készítmény vivőanyaga) vittük fel. A kezelés után körülbelül 15 perccel a tengerimalacokat megfigyeltük, és feljegyeztük, hogy az egyes állatok hány kísérletet tesznek arra, hogy a kezelés helyét a fejük teljes elfordításával elérjék. A megfigyelést a kezelés után körülbelül 30 perccel, valamint 1, 2, 3, 4, 5 és 6 órával megismételtük.
A megfigyelés videokamerával történt, amely a fenti időpontokon beállított időzítőszerkezettel volt ellátva. Eredménynek a teszt és a kontroll horpasz irányába tett fejfordulatok különbségét tekintettük. A potenciális paresztéziás válasz értékelése a következő szempontok szerint történt.
| A fejfordulatok átlagos száma időpontonként | Besorolás |
| <5 | gyakorlatilag nincs reakció |
| 5-12 | gyenge |
| 13-20 | közepes |
| 21-30 | erős |
| >40 | igen erős |
A toxikológiai vizsgálatok eredményét az 1. táblázat mutatja.
HU 225 705 Β1
1. táblázat
| Készítmény | Szemirritáció | Bőrirritáció |
| EC | közepes/súlyos | súlyos |
| hígított EC | nincs | gyakorlatilag nincs |
| 2. példa | - | gyenge |
| 3. példa | nincs/közepes | gyenge |
| SR | közepes | gyenge |
Az előző eredményekről látható, hogy a találmány szerinti mikrokapszulázott készítmények biológiai hatékonysága összemérhető az azonos hatóanyag-tartalmú nem kapszulázott készítményekével. Az eredmények azt mutatják, hogy a készítmények kapszulázott volta ellenére viszonylag gyors a hatóanyag-leadás és annak hozzáférhetővé tétele. Ugyanakkor a szem- és bőrirritációs tulajdonságok nem hasonlítanak a nem kapszulázott termékekre. A tulajdonságoknak ez a kombinációja meglepő volt, és az is.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás mezőgazdaságilag aktív anyagot tartalmazó mikrokapszulák előállítására, azzal jellemezve, hogya) egy szerves fázist készítünk, amely a kapszulázni kívánt, vízzel nem elegyedő anyagot valamely aromás diizocianáttal és adott esetben egy olyan aromás poliizocianáttal együtt tartalmazza, amelyben 3 vagy több izocianátcsoport van, ahol ha a szerves fázis aromás diizocianátot és aromás poliizocianátot is tartalmaz, akkor a pollizocianát:diizocianát tömegaránya 1:100 és 1:1,5 közötti;b) a szerves fázist hozzáadjuk egy vizet, védőkolloidot és adott esetben valamely felületaktív anyagot tartalmazó vizes fázishoz, hogy a szerves fázis diszpergálódjon a vizes fázisban;c) a diszperziót nagy nyíróerővel keverjük, hogy „olaj a vízben emulzió képződjön, amelyben az olajcseppek átlagos mérete 1 pm-5 pm;d) az „olaj a vízben” emulzió hőmérsékletét és/vagy pH-értékét úgy állítjuk be, hogy a szerves fázist tartalmazó polikarbamidkapszulák képződéséhez szükséges polimerizációs reakció lejátszódjon.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves fázis egy aromás diizocianátot és egy 3 vagy több izocianátcsoportot tartalmazó aromás poliizocianátot tartalmaz, ahol az aromás poliizocianát és az aromás diizocianát tömegaránya (1:50) és (1:10) közötti.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olajcseppek átlagos mérete 2 pm és 4,5 pm közötti.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás diizocianátkónt toluilén-diizocianátot alkalmazunk.
- 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás poliizocianátként polimetilén-polifenil-izocianátot alkalmazunk.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás diizocianátként toluilén-diizocianátot alkalmazunk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapszulázott anyag piretroid típusú inszekticidet tartalmaz.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapszulázott anyag lambdacihalotrint tartalmaz.
- 9. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kapszulázott anyag fluazifop-P-butilt tartalmaz.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerint előállított mikrokapszula.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US1822096P | 1996-05-23 | 1996-05-23 | |
| US68574296A | 1996-07-24 | 1996-07-24 | |
| PCT/GB1997/001370 WO1997044125A1 (en) | 1996-05-23 | 1997-05-19 | Microencapsulated compositions |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9902186A2 HUP9902186A2 (hu) | 1999-11-29 |
| HUP9902186A3 HUP9902186A3 (en) | 2003-02-28 |
| HU225705B1 true HU225705B1 (en) | 2007-06-28 |
Family
ID=26690871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9902186A HU225705B1 (en) | 1996-05-23 | 1997-05-19 | Process for producing microcapsules containing an agriculturally active material |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0902724B1 (hu) |
| JP (2) | JP4124484B2 (hu) |
| CN (1) | CN1104277C (hu) |
| AP (1) | AP926A (hu) |
| AR (1) | AR007193A1 (hu) |
| AT (1) | ATE209959T1 (hu) |
| AU (1) | AU711932B2 (hu) |
| BG (1) | BG63684B1 (hu) |
| BR (1) | BR9710447A (hu) |
| CA (1) | CA2255852C (hu) |
| CO (1) | CO4761014A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ291316B6 (hu) |
| DE (1) | DE69708866T2 (hu) |
| DK (1) | DK0902724T3 (hu) |
| EG (1) | EG23808A (hu) |
| ES (1) | ES2169391T3 (hu) |
| HK (1) | HK1020690A1 (hu) |
| HU (1) | HU225705B1 (hu) |
| ID (1) | ID18359A (hu) |
| IL (1) | IL127116A (hu) |
| MY (1) | MY119326A (hu) |
| NZ (1) | NZ332918A (hu) |
| PE (1) | PE57798A1 (hu) |
| PL (1) | PL330076A1 (hu) |
| PT (1) | PT902724E (hu) |
| TR (1) | TR199802404T2 (hu) |
| TW (1) | TW466101B (hu) |
| WO (1) | WO1997044125A1 (hu) |
| YU (1) | YU49207B (hu) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL127116A (en) * | 1996-05-23 | 2001-06-14 | Zeneca Ltd | Process for preparing microcapsules |
| MXPA01001072A (es) * | 1998-07-30 | 2002-08-20 | Syngenta Ltd | Microcapsulas de liberacion iniciada por acido. |
| JP4514077B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2010-07-28 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルおよび微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法 |
| DE10223916A1 (de) | 2002-05-29 | 2003-12-11 | Bayer Cropscience Ag | Mikrokapsel-Formulierungen |
| JP4752182B2 (ja) | 2004-03-01 | 2011-08-17 | 住友化学株式会社 | 昆虫成長調節剤 |
| CN100444733C (zh) * | 2004-03-22 | 2008-12-24 | 侯金荣 | 天然除虫菊素微胶囊剂植物农药及其应用 |
| CN100444732C (zh) * | 2004-03-22 | 2008-12-24 | 侯金荣 | 天然除虫菊素微胶囊剂植物农药的制备方法 |
| GB0804700D0 (en) | 2008-03-13 | 2008-04-16 | Syngenta Ltd | Microencapsulation |
| BRPI1013359A8 (pt) * | 2009-03-04 | 2016-09-20 | Dow Agrosciences Llc | Formulações de inseticida microencapsuladas. |
| AR079413A1 (es) | 2009-10-07 | 2012-01-25 | Basf Se | Uso de particulas polimericas que comprenden insecticida para mejorar la movilidad en el suelo de insecticidas, formulaciones insecticidas, particulas polimericas que comprenden insecticida, y metodos para controlar plagas |
| WO2012028583A1 (de) | 2010-09-03 | 2012-03-08 | Bayer Cropscience Ag | Deltamethrin enthaltende formulierungen |
| CN101990890B (zh) * | 2010-11-16 | 2013-02-13 | 北京颖泰嘉和生物科技有限公司 | 环己烯酮型除草剂微胶囊及其制备方法 |
| CN102172502A (zh) * | 2011-01-24 | 2011-09-07 | 天津工业大学 | 一种功能性纳胶囊浆液的界面聚合制造方法及用途 |
| ES2527187T3 (es) | 2011-11-04 | 2015-01-21 | Endura S.P.A. | Microcápsulas que comprenden un piretroide y/o un neonicotinoide y un agente sinérgico |
| ES2417380B1 (es) | 2012-01-05 | 2014-06-03 | Universidad Del Pais Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea | Nuevos complejos de inclusión de pesticidas, composiciones que los contienen y su empleo como pesticidas |
| PT106198B (pt) | 2012-03-08 | 2014-10-07 | Sapec Agro S A | Formulação inseticida, método para a sua preparação e utilização da mesma |
| SG11201705114YA (en) | 2015-01-23 | 2017-08-30 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of microcapsules free from melamine-formaldehyde |
| CA3001774C (en) * | 2015-10-22 | 2023-10-17 | Basf Se | A process for preparing an aqueous dispersion of microparticles |
| GB2551814B (en) * | 2016-06-30 | 2021-02-24 | Syngenta Participations Ag | Microcapsules encapsulating lambda-cyhalothin |
| EP3491110A1 (en) * | 2016-07-27 | 2019-06-05 | Firmenich SA | Process for the preparation of microcapsules |
| SG11201811707PA (en) | 2016-07-27 | 2019-02-27 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of microcapsules |
| WO2019229060A1 (de) | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Bayer Aktiengesellschaft | Mikrokapsel-formulierungen enthaltend transfluthrin als flüchtiges insektizid mit verbesserter wirkung |
| CN109197869B (zh) * | 2018-10-25 | 2021-07-06 | 湖南人文科技学院 | 一种丙草胺微囊悬浮剂及其制备方法 |
| EP3868207A1 (de) * | 2020-02-24 | 2021-08-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Verkapselte pyrethroide mit verbesserter wirksamkeit bei boden- und blattanwendungen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4285720A (en) * | 1972-03-15 | 1981-08-25 | Stauffer Chemical Company | Encapsulation process and capsules produced thereby |
| AR240875A1 (es) * | 1984-01-09 | 1991-03-27 | Stauffer Chemical Co | Procedimiento para producir capsulas de poliurea de dimensiones multiples que contienen un material inmiscible en agua en su interior y las capsulas resultantes |
| IL127116A (en) * | 1996-05-23 | 2001-06-14 | Zeneca Ltd | Process for preparing microcapsules |
-
1997
- 1997-05-19 IL IL12711697A patent/IL127116A/en not_active IP Right Cessation
- 1997-05-19 AR ARP970102111A patent/AR007193A1/es active IP Right Grant
- 1997-05-19 CZ CZ19983776A patent/CZ291316B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-19 CN CN97195667A patent/CN1104277C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 HU HU9902186A patent/HU225705B1/hu unknown
- 1997-05-19 YU YU53398A patent/YU49207B/sh unknown
- 1997-05-19 DK DK97923202T patent/DK0902724T3/da active
- 1997-05-19 NZ NZ332918A patent/NZ332918A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-19 AT AT97923202T patent/ATE209959T1/de active
- 1997-05-19 WO PCT/GB1997/001370 patent/WO1997044125A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-19 AU AU29069/97A patent/AU711932B2/en not_active Expired
- 1997-05-19 CA CA002255852A patent/CA2255852C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 PL PL97330076A patent/PL330076A1/xx unknown
- 1997-05-19 ES ES97923202T patent/ES2169391T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 BR BR9710447A patent/BR9710447A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-19 JP JP54179797A patent/JP4124484B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-19 AP APAP/P/1998/001400A patent/AP926A/en active
- 1997-05-19 TR TR1998/02404T patent/TR199802404T2/xx unknown
- 1997-05-19 EP EP97923202A patent/EP0902724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 DE DE69708866T patent/DE69708866T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-19 PT PT97923202T patent/PT902724E/pt unknown
- 1997-05-20 PE PE1997000394A patent/PE57798A1/es not_active IP Right Cessation
- 1997-05-20 MY MYPI97002187A patent/MY119326A/en unknown
- 1997-05-21 EG EG45097A patent/EG23808A/xx active
- 1997-05-23 ID IDP971734A patent/ID18359A/id unknown
- 1997-05-23 CO CO97028481A patent/CO4761014A1/es unknown
- 1997-09-02 TW TW086106924A patent/TW466101B/zh not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-11-26 BG BG102960A patent/BG63684B1/bg unknown
-
1999
- 1999-12-03 HK HK99105655A patent/HK1020690A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-08-09 JP JP2007208671A patent/JP2007320965A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU225705B1 (en) | Process for producing microcapsules containing an agriculturally active material | |
| US6133197A (en) | Microencapsulated compositions | |
| US6340653B1 (en) | Microencapsulated acetochlor herbicidal composition | |
| US8383548B2 (en) | Stable mixtures of microencapsulated and non-encapsulated pesticides | |
| US9044012B2 (en) | Use of formulations having insecticidal activity | |
| AU2006296165A2 (en) | Methods for crop protection | |
| AU2013289339B2 (en) | Insecticidal formulations of microcapsules | |
| Koestler | Microencapsulation by interfacial polymerization techniques—Agricultural applications | |
| KR102513421B1 (ko) | 람다-사이할로트린을 캡슐화하는 미세캡슐 | |
| KR100481932B1 (ko) | 마이크로캡슐화된조성물 |