HU224221B1 - Dimetil-diszulfid-alapú,elfedett szagú kompozíciók - Google Patents
Dimetil-diszulfid-alapú,elfedett szagú kompozíciók Download PDFInfo
- Publication number
- HU224221B1 HU224221B1 HU9902626A HUP9902626A HU224221B1 HU 224221 B1 HU224221 B1 HU 224221B1 HU 9902626 A HU9902626 A HU 9902626A HU P9902626 A HUP9902626 A HU P9902626A HU 224221 B1 HU224221 B1 HU 224221B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- dmds
- ppm
- composition
- less
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 41
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical group CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims description 20
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical group CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OCC(C)CC MBZKQDXXFMITAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 claims description 6
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N isoamyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCCC(C)C PQLMXFQTAMDXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940094941 isoamyl butyrate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 abstract description 4
- VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N dimethyl diselenide Natural products C[Se][Se]C VLXBWPOEOIIREY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 11
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 5
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 3
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N butyl butanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC XUPYJHCZDLZNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidine-3-carboxamide Chemical compound C1C(C(=O)N)CCN1CC1=CC=CC=C1 HNAGHMKIPMKKBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCSHACFHMFHFKK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1,3,5-trinitrobenzene;2,4,6-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)C1NC([N+]([O-])=O)NC([N+]([O-])=O)N1.CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O ZCSHACFHMFHFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 206010028813 Nausea Diseases 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N butanoic acid ethyl ester Natural products CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 diethyl vanillin Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- 230000008693 nausea Effects 0.000 description 1
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HUAZGNHGCJGYNP-UHFFFAOYSA-N propyl butyrate Chemical compound CCCOC(=O)CCC HUAZGNHGCJGYNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N trans-coniferylaldehyde Natural products COC1=CC(C=CC=O)=CC=C1O DKZBBWMURDFHNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C321/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C321/12—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C321/14—Sulfides, hydropolysulfides, or polysulfides having thio groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
A találmány szerinti elfedett szagú dimetil-diszulfid-alapú kompozíciótömeg szerint legalább 95% DMDS-t, kevesebb, mint 500 ppm metil-merkaptánt, kevesebb, mint 100 ppm dimetil-szulfidot és legfeljebb 1%mennyiségben vanillin, etil-vanillin és (I) általános képletű észterekközül választott legalább egy szagmaszkírozó szert tartalmaz, aképletben R1 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazószénhidrogénláncot tartalmazó, 1–4 szénatomos csoport, és R2 jelentéseadott esetben telítetlen, egyenes, elágazó vagy ciklikusszénhidrogénláncot tartalmazó, 2–8 szénatomos csoport.
Description
A találmány szerves szulfidokat, és főleg dimetil-diszulfidot tartalmazó elfedett szagú kompozícióra vonatkozik, amelyek szagmaszkírozó szert tartalmaznak.
A dimetil-diszulfidnak (DMDS) erős és agresszív szaga van, ami részben az erős szagú szennyeződéseknek, részben magának a DMDS-nek fokhagymára emlékeztető és éteres szagának tulajdonítható. Az erős szag gátolja a fenti termék fokozottabb felhasználását különféle alkalmazásokban, mint például katalizátorok szulfurálására vagy töltő-adalék anyagként a gőzkrakkoláshoz. A fenti célokra felhasznált egyéb termékekkel, például terc-alkil-poliszulfidokkal összehasonlítva a DMDS-nek számos előnye van, különösen a magas kéntartalom (68%), és a nem kokszosodó degredációs termékek (CH4, H2S). Ezenkívül a fenti alkalmazásokban a DMDS általában előnyösebben viselkedik az egyéb termékekhez, például terc-alkil-poliszulfidokhoz viszonyítva. Azonban ezeknek az egyéb termékeknek lényegesen alacsonyabb a szagszintjük, ezért ezeket könnyebb kezelni a DMDS-hez viszonyítva.
A DMDS szintézisére szolgáló eljárások közül különösen hatékony és gazdaságos az az eljárás, amelynek során a metil-merkaptánt kénnel oxidálják az 1. reakcióvázlatnak megfelelően.
A metil-merkaptán kénnel történő oxidálása - amelyet szerves vagy szervetlen, homogén vagy heterogén bázikus szerek katalizálnak szakaszos vagy folyamatos körülmények között - hidrogén-szulfid és dimetil-poliszulfidok (CH3SXCH3) felszabadulásával jár, az utóbbi képletben x értéke nagyobb, mint 2. A DMDS-nek a fenti eljárással, nagy hozammal és csökkent DMPS- (dimetil-poliszulfidok, ahol x értéke nagyobb, mint 2) tartalommal történő előállítása érdekében az EP 0446109 számú szabadalmi leírásban (amelynek tartalmát leírásunkba referenciaként beépítettük) egy olyan eljárást ismertetnek, amely köztes gázmentesítő szakasszal megszakított két szakaszból áll, amelyet egy desztillálási szakasz követ. Noha a DMDS hozamára és szelektivitására vonatkozóan jó eredményeket kapnak, az eljárásban nem elhanyagolható mennyiségű (körülbelül 4000 ppm) metil-merkaptán és nagyon kis mennyiségű (körülbelül 300 ppm) dimetil-szulfid keletkezik, amely a DMDS szintézise során képződött metil-merkaptánból származik és a késztermékben marad. A fenti illékony szennyeződések jelenléte a DMDS szagát nagyon kellemetlenné és agresszívvé teszi, és ez az erős szag a fenti termék felhasználók általi kezelése során nagyon jelentős problémát okoz.
A szerves poliszulfidok szagának maszkírozására az US 5559271 számú szabadalmi leírásban javasolták bizonyos mennyiségű maszkírozószer, például vanillin vagy étil-vanillin hozzáadását. Noha a szerves poliszulfidok körébe tartozik a DMDS is, ez a szabadalmi leírás főleg nehéz poliszulfidok, például di(t-nonil)-pentaszulfid kezelésére vonatkozik. A fenti ismert eljárás DMDS-re alkalmazva nem teszi lehetővé annak hányingert okozó, nagyon kellemetlen szagának maszkírozását.
Most azt tapasztaltuk, hogy specifikusan a DMDS esetén egy szagmaszkírozó szer hozzáadása csak akkor hatékony, ha az alkalmazott DMDS-ben az erős szagú, illékony szennyeződések, például metil-merkaptán és dimetil-szulfid csak kisebb mennyiségben vannak jelen, és előnyösen kevesebb, mint 200 ppm metil-merkaptánt és kevesebb, mint 50 ppm dimetil-szulfidot tartalmaz (tömeg szerint). Azt is felismertük, hogy a leghatékonyabb szagmaszkírozó szerek nem azok, amelyeket a fent idézett amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban említenek, hanem az (I) általános képletű észterek, ahol
R1 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogénláncot tartalmazó
1- 4 szénatomos csoport, és
R2 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénhidrogénláncot tartalmazó
2- 8 szénatomos csoport.
A találmány tárgya ennek megfelelően DMDS-alapú kompozíció, amelyre jellemző, hogy legalább 95 tömeg% dimetil-diszulfidot, kevesebb, mint 500 ppm metil-merkaptánt (MM), kevesebb, mint 100 ppm dimetil-szulfidot (DMS) és legfeljebb 1 tömeg% mennyiségben vanillin, etil-vanillin és (I) általános képletű észterek közül választott legalább egy szagmaszkírozó szert tartalmaz, a képletben
R1 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazó szénhidrogénláncot tartalmazó, 1-4 szénatomos csoport, és
R2 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénhidrogénláncot tartalmazó, 2-8 szénatomos csoport.
A találmány értelmében szakember számára ismert bármely módszer alkalmazható a kevesebb illékony szennyeződéssel, például MM- vagy DMS-tartalommal rendelkező DMDS előállítására. Azonban a nagy MMés DMS-tartalmú DMDS esetében a különlegesen előnyös eljárás egy desztillációs lehajtásból áll. Ezzel az eljárással előnyösen együtt eltávolítható az MM és DMS, míg a szag csökkentésére szolgáló szokásos eljárásokkal, amelyek általában a maradék merkaptánok eltávolításán alapulnak, a merkaptán funkciós csoport valamely megkötőszerrel, például egy bázissal vagy bázis jelenlétében egy alkén-oxiddal történő specifikus reakciójával, hatástalanok a DMDS-ben jelen lévő DMS esetében.
A fenti módon atmoszferikusán desztillált DMDS-t - amely előnyösen kevesebb, mint 200 ppm MM-et és kevesebb, mint 50 ppm DMS-t tartalmaz - alkalmazzuk a találmány szerinti kompozíció előállítására oly módon, hogy legalább egy szagmaszkírozó szert adunk hozzá.
Mivel a DMDS-nek az alkalmazásai során egyik fő előnye a nagy kéntartalma (68%), a szagmaszkírozó szer túlságosan nagy koncentrációja a kompozícióban a fenti kéntartalom csökkenését eredményezné, és ez a termék előnyének csökkenését vonná magával a fő alkalmazásokban. A szagmaszkírozó szer(ek) maximális koncentrációját ezért 1 tömeg%-ban határoztuk meg, ez a tartalom előnyösen 0,1-0,5 tömeg%, még előnyösebben körülbelül 0,2 tömeg%.
HU 224 221 Β1
Az (I) általános képletű észterekre példaként, a korlátozás szándéka nélkül említhetjük az alábbiakat: butil-acetát, izoamil-acetát, benzil-acetát, etil-butirát, propil-butirát, butil-butirát, 2-metil-butil-butirát vagy izoamil-butirát. Még előnyösebbek az izoamil-acetát, 2-metil-butil-butirát, izoamil-butirát, benzil-acetát és ezek elegyei. Az (I) általános képletű észtereket kívánt esetben (II) általános képletű orto-ftalátokkal kombinációban is alkalmazhatjuk, az utóbbi képletben R3 és R4 jelentése azonosan vagy eltérően, egymástól függetlenül adott esetben telítetlen, egyenes, elágazó vagy gyűrűs szénhidrogénláncot tartalmazó,
1- 8 szénatomos csoport.
Közelebbről, a korlátozás szándéka nélkül, példaként említhetjük a (II) általános képletű vegyületekre a dietil-orto-ftalátot.
Egy találmány szerinti tipikus kompozíció összetétele az alábbi:
izoamil-acetát 0,1 tömeg% dietil-orto-ftalát 0,1 tömeg% atmoszferikusán desztillált DMDS 99,8 tömeg%. Egy másik találmány szerinti tipikus kompozíció összetétele az alábbi:
izoamil-acetát 0,05 tömeg%
2- metil-butil-butirát 0,03 tömeg% benzil-acetát 0,02 tömeg% dietil-orto-ftalát 0,1 tömeg% atmoszferikusán desztillált DMDS 99,8 tömeg%.
A találmányt - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal szemléltetjük.
1. példa
Dimetil-diszulfid szintézise az EP 0446109 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint
a) Berendezés
Az 1. ábrán látható az alkalmazott üzem folyamatábrája, amelyben két reaktort (1 primer reaktort és 3 finomítóreaktort) kapcsolunk össze. A primer reaktor egy kevert reaktor, és a finomítóreaktor egy stacionerágyas csőreaktor. A gázmentesítő rendszer a két reaktor között helyezkedik, ez a rendszer egy keverővei felszerelt, köpennyel ellátott 2 szedőedényből és az a fölé helyezett hűtött oszlopból áll, ami lehetővé teszi, hogy a hidrogén-szulfid által esetleg magával vitt metil-merkaptán kondenzálódjon, mielőtt eltávozik. A berendezést egy szivattyú egészíti ki, amely a 2 gázmentesítő kivezetése és a 3 finomítóreaktor bevezetése között helyezkedik el, ez biztosítja a gázmentesítőben kezelt folyékony termék reaktorba történő betáplálását. A 4 gázmentesítő oszlop biztosítja a 3 reaktorból kilépő folyadékban oldott H2S teljes eltávolítását. Egy 5 desztilláló oszlop biztosítja a feleslegben lévő metil-merkaptán fő tömegének elválasztását, amelyet azután a 22 csövön keresztül az 1 reaktorba visszavezetnek. A 6 oszlop biztosítja a maradék dimetil-poliszulfidok (DMPS) elválasztását, hogy azokat a 3 reaktorba vagy 1 reaktorba vissza lehessen vezetni.
b) Eljárás
A metil-merkaptánt (MM) cseppfolyós állapotban tápláljuk be nyomás alatt az 1 reaktorba a 11 csövön keresztül 960 g/óra áramlási sebességgel. A folyékony ként a 10 csövön keresztül vezetjük be az 1 reaktorba 160 g/óra áramlási sebességgel (MM/S=4 mól). Az 1 reaktor (reakciótérfogat: 300 ml) 20 g száraz Amberlyst A21 gyantát tartalmaz. A műveleti nyomást 5,5-105 Pa (5,5 bar) túlnyomáson tartjuk, és a hőmérsékletet 40 °C-on. A reakcióelegy összetétele az 1 reaktor kivezetésénél tömeg%-ban a feleslegben lévő metil-merkaptán és H2S kivételével az alábbi: DMDS 85%, DMPS 15%. Ezt a reakcióelegyet ezután a 14 csövön keresztül a 2 gázmentesítőbe vezetjük kezelés céljából. Kezelés után az elegyet - a H2S-től megszabadítva - a 17 csövön keresztül a 3 finomítóreaktorba vezetjük, amely 94 g száraz A21 gyanta töltetet tartalmaz. A reaktorban a túlnyomás 5,5-105 Pa (5,5 bar) és a hőmérséklet 40 °C. A 3 reaktor kivezetésénél az elegy összetétele tömeg%-ban a H2S kivételével és a metil-merkaptán feleslegének kivételével az alábbi: DMDS 98,5%, DMPS 1,5%. Az elegyet ezután a 18 csövön keresztül a 4 gázmentesítőbe vezetjük, hogy a H2S-t - amely a 3 reaktorban keletkezett a dimetil-poliszulfidok metil-merkaptánnal DMDS-sé történő visszaalakítása során - eltávolítsuk.
A 4 gázmentesítő oszlop kivezetésénél az elegyet a csövön keresztül az 5 első desztilláló oszlopba vezetjük, ahol szinte az összes feleslegben lévő metil-merkaptánt eltávolítjuk. Ez a metil-merkaptán a csövön keresztül visszavezethető az 1 reaktorba a reaktánsok bevezetéséhez. Az 5 oszlop kivezetésénél az elegyet a 23 csövön keresztül a 6 második desztilláló oszlopba vezetjük, ahol a DMPS-eket eltávolítjuk az oszlop fenekén a 25 csövön keresztül, hogy kívánt esetben a 3 reaktorba visszavezethessük, vagy a 26 csövön keresztül, hogy kívánt esetben az 1 reaktorba visszavezessük.
A DMDS - amelyet a 6 oszlop tetejéről a 24 csövön keresztül végül összegyűjtünk, és amelyet az alábbi példákban ismertetett szagtesztekben Αθ jelöléssel látunk el - az alábbi összetétellel rendelkezik (tömeg szerint):
DMDS 99,3%
DMPS 3000 ppm
MM 4000 ppm
DMS 300 ppm.
2. példa
Az EP 0446109 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint előállított dimetil-diszulfid tisztítása
A szintetikus eljárás ugyanaz, mint amelyet az 1. példában leírtunk, azzal az eltéréssel, hogy a 6 oszlopról a 24 csövön keresztül távozó DMDS-t egy harmadik 7 desztilláló oszlopba vezetjük (lásd a 2. ábra folyamatábráját), ahol az illékony szennyeződéseket, például metil-merkaptánt és dimetil-szulfidot az oszlop tetején a 27 csövön keresztül eltávolítjuk. Az oszlop aljáról a 28 csövön keresztül összegyűjtött DMDS az alábbi összetétellel rendelkezik (tömeg szerint):
DMDS 99,7%
DMPS 3000 ppm
HU 224 221 Β1
MM <100 ppm
DMS <50 ppm.
Ezt a tisztított DMDS-t - amelyet a továbbiakban B0-val jelölünk - és az 1. példa szerinti előállított Aq DMDS-mintát szagtesztekkel vizsgáljuk. A teszt elvég- 5 zésére felkért 8 ember név nélkül jelentős javulást észlelt a Bo DMDS szagában az Aq DMDS-sel összehasonlítva, de mindenki megjegyezte, hogy a Bo DMDS fokhagymára emlékeztető és éteres szaga megmaradt.
3. példa
100 g 2. példa szerint előállított Bo DMDS-hez 2000 ppm (tömeg szerint) vanillint (4-hidroxi-3-metoxibenzaldehidet) adunk. A vanillin teljes feloldódása 25 °C-on 1 óra elteltével figyelhető meg. A kapott min- 15 tát Bt jelzéssel látjuk el.
4. példa
A 3. példában alkalmazott vanillint 2000 ppm etil-vanillinnal (3-etoxi-4-hidroxi-benzaldehid) helyette- 20 sítjük. Ennek oldódása 25 °C-on 1 óra elteltével figyelhető meg. A kapott mintát B2 jelzéssel látjuk el.
Az 5. és 6. példa szemlélteti a DMDS-alapú kompozíciók előállítását, amelyek szagát a találmány szerinti előnyös termékekkel maszkíroztunk. 25
5. példa
A 2. példa szerint előállított 100 g Bo DMDS-hez 2000 ppm mennyiségben adunk 50 tömeg% izoamil-acetátot és 50% dietil-orto-ftalátot tartalmazó elegyet. Mivel ez az elegy folyékony, az oldódás 25 °C-on azonnal végbemegy. A kapott minta jelölése B3.
6. példa
Az 5. példában alkalmazott elegyet 2000 ppm alábbi összetételű eleggyel helyettesítjük (tömeg szerint):
izoamil-acetát 25 tömeg% dimetil-orto-ftalát 50 tömeg%
2-metil-butil-butirát 15tömeg% benzil-acetát 10 tömeg%
A fenti elegy oldódása a B0-ban 25 °C-on azonnal végbe megy. A kapott minta jelölése B4.
A Bo, B·), B2, B3 és B4 mintákat összehasonlító szagtesztnek vetettük alá, amelyet a 2. példában említett 8 emberből álló bíráló bizottság végzett. A 8 embert megkértük arra, hogy O-tól 5-ig pontozzák a mintákat az érzett szag szempontjából, a 0 pontszámot a legkevésbé kedvelt szagú és az 5 pontszámot a legjobban kedvelt szagú minta kapja, míg a köztes szinteket az 1, 2, 3 és 4 számjegyekkel jelölhetik. Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze.
| Minta Személy | Bo | B, | b2 | b3 | b4 |
| 1. | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 2. | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| 3. | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
| 4. | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 5. | 0 | 3 | 2 | 4 | 5 |
| 6. | 0 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 7. | 1 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| 8. | 1 | 2 | 3 | 5 | 4 |
| Pontszám 40-ből | 3/40 | 18/40 | 24/40 | 31/40 | 39/40 |
Figyelemre méltó, hogy a ΒΊ, B2, B3 és B4 kompozíciók szaga mindig előnyösebb, mint a B0-é, és hogy a B4-re kapott pontszám nagyon közel van a maximálisan lehetséges értékhez (40). A bírálóbizottság tagjai ezenkívül azt is megjegyezték, hogy előnyösnek találták a B3 és B4 kompozíció gyümölcsös szagát a B1 és B2 kompozíciók vanília-fokhagymás szagához képest.
A 7-11. összehasonlító példákban mutatjuk be, hogy a DMDS-ből el kell távolítani az illékony szennyeződéseket ahhoz, hogy szignifikáns szagmaszkírozó hatást lehessen elérni.
7. példa
A 3. példában leírtak szerint járunk el (maszkírozószer: vanillin), azzal az eltéréssel, hogy 100 g Bo
DMDS helyett 100 g atmoszferikusán nem desztillált 1. példa szerint előállított Αθ DMDS-t alkalmazunk. A kapott minta jelölése A·,.
A 8 tagú bírálóbizottság összehasonlította az A·] 50 szagát a B0-éval, és mindenki előnyösebbnek találta a Bo szagát (illékony szennyeződésektől megtisztított DMDS, maszkírozószer nélkül) a tisztítatlan DMDS-en alapuló és vanillint tartalmazó A-] kompozícióhoz viszonyítva.
8. példa
A 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a vanillint etil-vanillinnal helyettesítjük. A 8 tagú bírálóbizottság előnyösebbnek tartotta a Bo szagát az így kapott mintához (A2) viszonyítva.
HU 224 221 Β1
9. példa
A 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy vanillin helyett mentolt alkalmazunk. A Bo minta szaga még mindig előnyösebb volt, mint az így kapott mintáé (A3).
10. példa
A 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy vanillin helyett az 5. példában ismertetett maszkírozóelegyet alkalmazzuk. A kapott minta jelölése A4. A 8 tagú bíráló bizottság előnyösebbnek ítélte a Bo szagát, mint az Árét.
11. példa
A 7. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy vanillin helyett a 6. példában ismertetett maszkírozó termékelegyet alkalmazzuk. A kapott minta jelölése A5. A Bo minta szaga még mindig előnyösebb volt, mint az A5-é.
Claims (9)
1. Dimetil-diszulfid (DMDS)-alapú, elfedett szagú kompozíció, amely tömeg szerint legalább 95% DMDS-t, kevesebb, mint 500 ppm metil-merkaptánt, kevesebb, mint 100 ppm dimetil-szulfidot és legfeljebb 1% mennyiségben vanillin, etil-vanillin és (I) általános képletű észterek közül választott legalább egy szagmaszkírozó szert tartalmaz, a képletben R1 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazó szénhidrogénláncot tartalmazó, 1-4 szénatomos csoport,és
R2 jelentése adott esetben telítetlen, egyenes, elágazó vagy ciklikus szénhidrogénláncot tartalmazó, 2-8 szénatomos csoport.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amely kevesebb, mint 200 ppm metil-merkaptánt és kevesebb, mint 50 ppm dimetil-szulfidot tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, amely 0,1-0,5 tömeg% egy vagy több szagmaszkírozó szert, előnyösen 0,2 tömeg% szagmaszkírozó szert tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, amely szagmaszkírozó szerként (I) általános képletű észtert tartalmaz.
5. A 4. igénypont szerinti kompozíció, amelyben a szagmaszkírozó szer izoamil-acetát, 2-metil-butilbutirát, izoamil-butirát, benzil-acetát vagy a fenti vegyületek elegye.
6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti kompozíció, amely az (I) általános képletű észtert egy (II) általános képletű orto-ftaláttal kombinációban tartalmazza, a képletben
R3 és R4 jelentése azonosan vagy eltérően, egymástól függetlenül adott esetben telítetlen, egyenes vagy elágazó vagy ciklusos szénhidrogénláncot tartalmazó 1-8 szénatomos csoport.
7. A 6. igénypont szerinti kompozíció, amelyben az orto-ftalát a dietil-orto-ftalát.
8. A 7. igénypont szerinti kompozíció, amely 0,1 tömeg% izoamil-acetátot és 0,1 tömeg% dietil-orto-ftalátot tartalmaz.
9. A 7. igénypont szerinti kompozíció, amely 0,05 tömeg% izoamil-acetátot, 0,03 tömeg% 2-metil-butil-butirátot, 0,02 tömeg% benzil-acetátot és 0,1 tömeg% dietil-orto-ftalátot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9809864A FR2781795B1 (fr) | 1998-07-31 | 1998-07-31 | Compositions a base de dimethyldisulfure a odeur masquee |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9902626D0 HU9902626D0 (en) | 1999-10-28 |
| HUP9902626A2 HUP9902626A2 (hu) | 2000-08-28 |
| HUP9902626A3 HUP9902626A3 (en) | 2002-01-28 |
| HU224221B1 true HU224221B1 (hu) | 2005-06-28 |
Family
ID=9529276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9902626A HU224221B1 (hu) | 1998-07-31 | 1999-07-30 | Dimetil-diszulfid-alapú,elfedett szagú kompozíciók |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US20010005766A1 (hu) |
| EP (1) | EP0976726B1 (hu) |
| JP (1) | JP4394201B2 (hu) |
| KR (1) | KR100609276B1 (hu) |
| CN (1) | CN1160325C (hu) |
| AR (1) | AR024507A1 (hu) |
| AT (1) | ATE241597T1 (hu) |
| AU (1) | AU764075B2 (hu) |
| BR (1) | BR9902938B1 (hu) |
| CA (1) | CA2277895C (hu) |
| CO (1) | CO5231229A1 (hu) |
| DE (1) | DE69908252T2 (hu) |
| DK (1) | DK0976726T3 (hu) |
| EG (1) | EG22544A (hu) |
| ES (1) | ES2200481T3 (hu) |
| FR (1) | FR2781795B1 (hu) |
| GC (1) | GC0000106A (hu) |
| HU (1) | HU224221B1 (hu) |
| ID (1) | ID23475A (hu) |
| MY (1) | MY121424A (hu) |
| NO (1) | NO313669B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ336950A (hu) |
| PL (1) | PL191732B1 (hu) |
| PT (1) | PT976726E (hu) |
| RO (1) | RO120406B1 (hu) |
| RU (1) | RU2219168C2 (hu) |
| SG (1) | SG93838A1 (hu) |
| SK (1) | SK283797B6 (hu) |
| TR (1) | TR199901835A3 (hu) |
| TW (1) | TWI224092B (hu) |
| UA (1) | UA64738C2 (hu) |
| ZA (1) | ZA994890B (hu) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001074141A2 (en) * | 2000-03-31 | 2001-10-11 | The Lubrizol Corporation | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
| US6572847B2 (en) | 2000-03-31 | 2003-06-03 | The Lubrizol Corporation | Elimination of odors from lubricants by use of a combination of thiazoles and odor masks |
| US6362374B1 (en) * | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
| JP2006246855A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Pokka Corp | 高品質な飲料・食品の製造方法 |
| US8435224B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-05-07 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (DMSO) and related compounds |
| EP1937286B1 (en) | 2005-09-12 | 2016-03-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso) |
| EP1966229B1 (en) | 2005-09-12 | 2015-10-21 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (dmso) or related compounds, or odors associated with same |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| FR2910348B1 (fr) * | 2006-12-22 | 2012-05-18 | Arkema France | Agent de sulfuration de catalyseur d'hydrotraitement et son utilisation pour la presulfuration in-situ et ex-situ |
| JP2009067767A (ja) * | 2006-12-28 | 2009-04-02 | Takeda Chem Ind Ltd | 戻り臭除去方法 |
| US8331685B2 (en) | 2008-05-28 | 2012-12-11 | Apple Inc. | Defining a border for an image |
| CN102099332B (zh) | 2008-07-15 | 2014-02-12 | 巴斯夫欧洲公司 | 提纯二烷基硫醚的方法 |
| FR2935142B1 (fr) * | 2008-08-20 | 2010-11-19 | Arkema France | Dimethyldisulfure issu au moins partiellement de matieres renouvellables |
| BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| CN101606533B (zh) * | 2009-07-27 | 2012-05-02 | 山东美罗福农化有限公司 | 一种土壤熏蒸剂组合物及其应用 |
| FR2948661B1 (fr) * | 2009-07-31 | 2011-07-29 | Arkema France | Composition a base de sulfure organique a odeur masquee |
| MX353712B (es) | 2009-10-30 | 2018-01-24 | Abela Pharmaceuticals Inc | Formulaciones de sulfoxido de dimetilo (dmso) y metilsulfonilmetano (msm) para tratar osteoartritis. |
| FR2962441A1 (fr) * | 2010-07-08 | 2012-01-13 | Arkema France | Agents raft a odeur amelioree et polymeres a odeur amelioree obtenus a l'aide de ces agents |
| FR2965562B1 (fr) * | 2010-09-30 | 2013-03-01 | Arkema France | Procede de preparation de disulfures de dialkyle |
| RU2457029C1 (ru) * | 2011-03-15 | 2012-07-27 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Способ получения диметилсульфида |
| CN102816093B (zh) * | 2012-08-14 | 2014-05-28 | 张怀有 | 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 |
| FR3023288B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-15 | Arkema France | Procede de preparation de disulfure de dimethyle |
| FR3023287B1 (fr) | 2014-07-04 | 2016-07-22 | Arkema France | Procede de preparation de methylmercaptan |
| FR3041636B1 (fr) | 2015-09-30 | 2018-11-16 | Arkema France | Procede de production de mercaptans par hydrogenolyse enzymatique de disulfures a l'aide d'hydrogene |
| WO2020005524A1 (en) * | 2018-06-27 | 2020-01-02 | Exxonmobil Upstream Research Company | Solvent mixtures for dissolving elemental sulfur, methods of utilizing the solvent mixtures, and methods of forming the solvent mixtures |
| WO2022126043A1 (en) * | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Odor management for disulfide solvents and surfaces contacted therewith |
| FR3122877B1 (fr) | 2021-05-11 | 2024-05-10 | Arkema France | Procédé de co-production de méthylmercaptan et de diméthyldisulfure à partir d’oxydes de carbone |
| FR3122876B1 (fr) | 2021-05-11 | 2024-03-08 | Arkema France | Procédé de co-production d’alkylmercaptan et de dialkyldisulfure à partir d’alcool |
| CN114057783B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-07-14 | 山东海科创新研究院有限公司 | 一种双草酸硼酸锂的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3647481A (en) * | 1969-06-13 | 1972-03-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Method of making aliphatic di- and trisulfide flavoring materials |
| US3764709A (en) * | 1971-07-13 | 1973-10-09 | Mc Cormick & Co Inc | Synthetic onion oil composition |
| US4355183A (en) * | 1979-08-08 | 1982-10-19 | Phillips Petroleum Company | Decolorization treatment |
| FR2659079A1 (fr) | 1990-03-05 | 1991-09-06 | Elf Aquitaine | Procede pour la fabrication de disulfures organiques. |
| US5218147A (en) * | 1992-02-10 | 1993-06-08 | Phillips Petroleum Company | Stable polysulfides and process therefor |
| JP3138059B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-02-26 | 花王株式会社 | 水性組成物 |
| US5559271A (en) * | 1995-07-26 | 1996-09-24 | Phillips Petroleum Company | Organic polysulfide compositions having reduced odor |
| FR2774376B1 (fr) * | 1998-02-03 | 2000-03-17 | Elf Aquitaine Exploration Prod | Production de polysulfures organiques stabilises et desodorises |
| US6362374B1 (en) | 2000-05-01 | 2002-03-26 | The Lubrizol Corporation | Composition of and method for polysulfides having a reduced odor level |
-
1998
- 1998-07-31 FR FR9809864A patent/FR2781795B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-23 DE DE69908252T patent/DE69908252T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 DK DK99401561T patent/DK0976726T3/da active
- 1999-06-23 PT PT99401561T patent/PT976726E/pt unknown
- 1999-06-23 EP EP99401561A patent/EP0976726B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-23 AT AT99401561T patent/ATE241597T1/de active
- 1999-06-23 ES ES99401561T patent/ES2200481T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-07 JP JP19296999A patent/JP4394201B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-08 RO RO99-00784A patent/RO120406B1/ro unknown
- 1999-07-12 US US09/350,994 patent/US20010005766A1/en not_active Abandoned
- 1999-07-19 CA CA002277895A patent/CA2277895C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-23 BR BRPI9902938-3A patent/BR9902938B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-07-27 NO NO19993642A patent/NO313669B1/no not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 RU RU99116306/04A patent/RU2219168C2/ru active
- 1999-07-28 GC GCP1999219 patent/GC0000106A/xx active
- 1999-07-28 NZ NZ336950A patent/NZ336950A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-07-28 AU AU42345/99A patent/AU764075B2/en not_active Expired
- 1999-07-28 UA UA99074359A patent/UA64738C2/uk unknown
- 1999-07-28 SK SK1018-99A patent/SK283797B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-07-29 EG EG93699A patent/EG22544A/xx active
- 1999-07-29 ZA ZA9904890A patent/ZA994890B/xx unknown
- 1999-07-29 KR KR1019990031033A patent/KR100609276B1/ko active IP Right Grant
- 1999-07-29 SG SG9903708A patent/SG93838A1/en unknown
- 1999-07-30 AR ARP990103829A patent/AR024507A1/es active IP Right Grant
- 1999-07-30 CN CNB991118367A patent/CN1160325C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-30 PL PL334700A patent/PL191732B1/pl unknown
- 1999-07-30 CO CO99048309A patent/CO5231229A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-07-30 TW TW088113013A patent/TWI224092B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-07-30 HU HU9902626A patent/HU224221B1/hu active IP Right Grant
- 1999-07-30 MY MYPI99003257A patent/MY121424A/en unknown
- 1999-07-30 TR TR1999/01835A patent/TR199901835A3/tr unknown
- 1999-07-30 ID IDP990721D patent/ID23475A/id unknown
-
2002
- 2002-01-14 US US10/043,281 patent/US6639110B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-01-14 US US10/043,282 patent/US6743951B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU224221B1 (hu) | Dimetil-diszulfid-alapú,elfedett szagú kompozíciók | |
| EP0337837B1 (fr) | Procédé de préparation de disulfures et polysulfures organiques | |
| US5559271A (en) | Organic polysulfide compositions having reduced odor | |
| RU2501788C2 (ru) | Композиция на основе органического сульфида с замаскированным запахом | |
| EP0221689B1 (en) | Process for waste treatment | |
| US5206439A (en) | Preparation of high purity polysulfides | |
| SA515360006B1 (ar) | تحضير مركبات ثنائي كبريتيد متماثلة وغير متماثلة بواسطة تقطير تفاعلي لخلائط مركبات ثنائي كبريتيد | |
| HU223080B1 (hu) | Eljárás stabilizált és szagmentesített szerves poliszulfidok előállítására, valamint az eljárás alkalmazása | |
| FR2504131A1 (fr) | Procede de production de dithioacides organiques et leur application | |
| EP0477048A1 (fr) | Nouveaux composés phosphosoufrés et leur utilisation comme additifs pour huile lubrifiante | |
| MXPA99006998A (en) | Dimethylsulphide composition with masked odour | |
| NL8102735A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van 2-mercapto-1-ethanol. | |
| CZ258599A3 (cs) | Prostředek založený na dimethyldísulfídu s maskovaným zápachem | |
| FR2739376A1 (fr) | Procede de preparation du 2-chloro-4-methylphenol a partir du 4-methylphenol | |
| KR20220046580A (ko) | 산화제의 첨가에 의한 모노티오카르보네이트 화합물의 냄새의 감소 | |
| RU2210535C2 (ru) | Способ дезодорирования жидкой серы | |
| US696900A (en) | Fatty compound of iodin and sulfur and process of making same. | |
| BE886595A (fr) | Procede de production de dithiodialcanoates de dialkyle | |
| BE551524A (hu) | ||
| HU182549B (en) | Process for preparing carbon-oxysulphide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050509 |