CN102816093B - 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 - Google Patents

甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102816093B
CN102816093B CN201210286310.5A CN201210286310A CN102816093B CN 102816093 B CN102816093 B CN 102816093B CN 201210286310 A CN201210286310 A CN 201210286310A CN 102816093 B CN102816093 B CN 102816093B
Authority
CN
China
Prior art keywords
thiomethyl alcohol
methyl disulfide
emulsifying agent
reaction
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210286310.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102816093A (zh
Inventor
卢秉刚
张怀有
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Light Industry Design Institute Co Ltd
Original Assignee
Liaoning Light Industry Design Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning Light Industry Design Institute Co Ltd filed Critical Liaoning Light Industry Design Institute Co Ltd
Priority to CN201210286310.5A priority Critical patent/CN102816093B/zh
Publication of CN102816093A publication Critical patent/CN102816093A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102816093B publication Critical patent/CN102816093B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明专利公开了甲硫醇氧化法生产二甲基二硫。此法是甲硫醇与二氧化氮、三氧化硫、硝酸、双氧水、氧气、硫磺等氧化剂为原料，通过冷却、搅拌、分离、精馏等措施得到反应产物二甲基二硫，该发明对制备目的产物的原料提供了新的途径，对降低产品成本及资源的综合利用，减少环境污染具有重大的社会效益和经济效果。

Description

甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法
技术领域
本发明涉及一种二甲基二硫的制备方法，特别是一种采用甲硫醇为原料通过氧化得到目的产物二甲基二硫的制备方法。
背景技术
目前制备二甲基二硫国内都是采用硫酸二甲酯与过硫化钠反应生成二甲基二硫，此工艺生产成本高（比甲硫醇直接氧化得到二甲基二硫高50%以上）、生产原料硫酸二甲酯剧毒对操作工人有生命危险，产生废水及二甲基硫醚不好处理。
采用甲硫醇直接氧化得到二甲基二硫只有实验室及理论的相关报道，在工业化生产上还没有实现及报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法，采用甲硫醇直接氧化得到二甲基二硫，生产过程简单，生产成本低，“三废”排放物少。
本发明提供的技术方案如下：
原料为甲硫醇，氧化剂为氧气，催化剂为二氧化氮，乳化剂为丙酮、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；
先将甲硫醇、氧气、二氧化氮以4：1.25：0.2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30；反应温度10～150℃，压力0.01～0.1MPa，反应收率86%～89%，转化率81%～86%(以输入的甲硫醇计)；
反应为循环式连续反应，反应产物经静置10—20分钟经不同液位后分离，上层为水及乳化剂，下层是二甲基二硫产品；经常规分离工艺得到粗品二甲基二硫，再经常规精馏工艺得到合格的二甲基二硫成品。
本发明的积极效果：采用甲硫醇直接氧化得到二甲基二硫，生产过程简单，生产成本低（比传统工艺低50%），“三废”排放物少，具有显著的社会效益和经济效益。
具体实施方式
实施方法原理
甲硫醇在氧化剂、乳化剂、催化剂条件下并在相应温度、压力状态反应生成二甲基二硫。其化学反应机理如下：
甲硫醇与氧氧化反应机理
Figure 405906DEST_PATH_IMAGE001
具体操作步骤如下：
原料为甲硫醇，氧化剂为氧气，催化剂为二氧化氮，乳化剂为丙酮、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。
先将甲硫醇、氧气、二氧化氮以4：1.25：0.2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30；反应温度10～150℃、压力0.01～0.1MPa，反应收率86%～89%，转化率81%～86%(以输入的甲硫醇计)；
反应为循环式连续反应，反应产物经静置10—20分钟经不同液位后分离，上层为水及乳化剂，下层是二甲基二硫产品；经常规分离工艺得到粗品二甲基二硫，再经常规精馏工艺得到合格的二甲基二硫成品；分离的水经处理后达标排放，乳化剂经常规精馏工艺后回用，过量的氧气及催化剂二氧化氮经氢氧化钠溶液吸收后高空排放。

Claims (1)

1.一种甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法，其特征是工艺步骤如下：
原料为甲硫醇，氧化剂为氧气，催化剂为二氧化氮，乳化剂为丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜；
先将甲硫醇、氧气、二氧化氮以4：1.25：0.2的摩尔比通入塔式反应器，在乳化剂存在下进行氧化反应，甲硫醇与乳化剂摩尔比为1:10-30；反应温度10～150℃，压力0.01～0.1MPa，反应产物经静置10—20分钟经不同液位后分离，经分离工艺得到粗品二甲基二硫，再经精馏工艺得到合格的二甲基二硫成品。
CN201210286310.5A 2012-08-14 2012-08-14 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法 Active CN102816093B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210286310.5A CN102816093B (zh) 2012-08-14 2012-08-14 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210286310.5A CN102816093B (zh) 2012-08-14 2012-08-14 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102816093A CN102816093A (zh) 2012-12-12
CN102816093B true CN102816093B (zh) 2014-05-28

Family

ID=47300594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210286310.5A Active CN102816093B (zh) 2012-08-14 2012-08-14 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102816093B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103910662A (zh) * 2013-02-26 2014-07-09 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种采用甲硫醇与二甲基亚砜合成生产二甲基二硫的方法
CN103910661B (zh) * 2013-02-26 2016-08-17 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种采用甲硫醇与硫磺硫化法生产二甲基二硫的方法
CN104741121B (zh) 2013-12-31 2017-06-16 北京三聚环保新材料股份有限公司 磁性氧化铁红催化氧化甲硫醇的用途及其制备和使用方法
CN104628613B (zh) * 2015-01-13 2016-08-24 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种甲硫醇硫化法制二甲基二硫的方法
CN105085338B (zh) * 2015-08-25 2017-09-05 成都德美工程技术有限公司 二甲基二硫的生产方法及装置
CN105924372B (zh) * 2016-02-05 2017-12-22 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种二甲基二硫醚的生产方法
CN106316901A (zh) * 2016-08-24 2017-01-11 安徽金邦医药化工有限公司 一种合成生产二甲基二硫的工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2433395A (en) * 1945-01-01 1947-12-30 Standard Oil Co Process for production of oxygenated sulfur compounds
US3586723A (en) * 1968-12-11 1971-06-22 Westvaco Corp Preparation of dialkyl disulfides
CN1037331A (zh) * 1988-04-14 1989-11-22 埃尔夫阿奎垣国家石油(制造)公司 制备低级二烷基二硫化物的方法
CN1243825A (zh) * 1998-07-31 2000-02-09 埃勒夫阿托化学有限公司 一种以二甲基二硫化物为基础的掩蔽气味的组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2433395A (en) * 1945-01-01 1947-12-30 Standard Oil Co Process for production of oxygenated sulfur compounds
US3586723A (en) * 1968-12-11 1971-06-22 Westvaco Corp Preparation of dialkyl disulfides
CN1037331A (zh) * 1988-04-14 1989-11-22 埃尔夫阿奎垣国家石油(制造)公司 制备低级二烷基二硫化物的方法
CN1243825A (zh) * 1998-07-31 2000-02-09 埃勒夫阿托化学有限公司 一种以二甲基二硫化物为基础的掩蔽气味的组合物

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
二甲基二硫的合成;胡永玲等;《化学工程师》;20030430(第2期);第52页-53页 *
汽油和液化石油气中硫醇氧化反应机理的研究进展;田永亮;《石油化工腐蚀与防护》;20051231;第22卷(第5期);第25页-第27页 *
田永亮.汽油和液化石油气中硫醇氧化反应机理的研究进展.《石油化工腐蚀与防护》.2005,第22卷(第5期),第25页-第27页.
胡永玲等.二甲基二硫的合成.《化学工程师》.2003,(第2期),第52页-53页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102816093A (zh) 2012-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102816093B (zh) 甲硫醇氧化法生产二甲基二硫的方法
CN107382806A (zh) 一种过氧化二异丙苯的生产方法
CN108946802B (zh) 提高钛渣酸解率的方法
CN106866466A (zh) 一种以三氧化硫为磺化剂合成对乙酰氨基苯磺酰氯的方法
CN107311868A (zh) 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法
CN104592070A (zh) 一种二甲基二硫的制备方法
CN103910661A (zh) 一种采用甲硫醇与硫磺硫化法生产二甲基二硫的方法
CN102838561A (zh) 一种橡胶硫化促进剂ns的生产方法
CN102464633B (zh) (甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法
CN104086509A (zh) 甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成方法
CN103524450A (zh) 以甲醇为溶剂生产促进剂dz的合成方法
CN102295585A (zh) 2-萘胺6,8二磺酸的制备方法
CN104120039B (zh) 一种多级酯交换制备脂肪酸甲酯的方法
CN104370830A (zh) 一种5-三氟甲基尿嘧啶的合成方法
CN103739571A (zh) 苯基缩水甘油醚的合成方法
CN104725204B (zh) 磺化石墨烯催化剂用于2‑烷基蒽醌生产的方法
CN102329235B (zh) 一种对硝基苯甲醛的生产工艺
CN102850185A (zh) 一种利用阳离子交换树脂催化合成异丙醇的方法
CN103709080A (zh) 一种快速制造二环己基二硫醚的方法
CN102603489B (zh) 一种使用炼钢废水处理过程产生的副产物硫代硫酸铵作为还原剂的使用方法
CN102911014A (zh) 生产二-(2-羟基异丙基)苯的方法
CN103007723B (zh) 一种含硫尾气的处理方法
CN104445091A (zh) 抑制亚硫酰氯制备过程中硫酰氯生成的方法
CN103351350B (zh) 一种异氰脲酸铅盐的工业制备方法
CN104098531A (zh) 一种1,2-环氧丁烷的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant