HU220463B1 - Mikrokapszulázott polimerizátum és eljárás előállítására, valamint a mikrokapszulázott polimerizátum alkalmazása - Google Patents
Mikrokapszulázott polimerizátum és eljárás előállítására, valamint a mikrokapszulázott polimerizátum alkalmazása Download PDFInfo
- Publication number
- HU220463B1 HU220463B1 HU9702027A HUP9702027A HU220463B1 HU 220463 B1 HU220463 B1 HU 220463B1 HU 9702027 A HU9702027 A HU 9702027A HU P9702027 A HUP9702027 A HU P9702027A HU 220463 B1 HU220463 B1 HU 220463B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- aqueous phase
- polymerization
- polymerization inhibitor
- preparation
- microencapsulated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical class O(O*)* 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical group 0.000 claims description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical class C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical group 0.000 claims 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 claims 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 15
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 15
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 15
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 15
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 12
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 11
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 8
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 7
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- -1 trivinylnaphthalene Chemical compound 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M sodium ascorbate Substances [Na+].OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RKJRWTFHSA-M 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQZGYMRYZAKXAF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylcyclohexyl)acetic acid Chemical compound CC1CCC(CC(O)=O)CC1 OQZGYMRYZAKXAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQZZEOKJAFMRO-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylbutan-2-ylperoxy)octane Chemical compound CCCCCC(CC)OOC(C)(C)CC LRQZZEOKJAFMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical compound OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- GXCSNALCLRPEAS-CFYXSCKTSA-N azane (Z)-hydroxyimino-oxido-phenylazanium Chemical compound N.O\N=[N+](/[O-])c1ccccc1 GXCSNALCLRPEAS-CFYXSCKTSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogenphosphate dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O DGLRDKLJZLEJCY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZRRLFMPOAYZELW-UHFFFAOYSA-N disodium;hydrogen phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])[O-] ZRRLFMPOAYZELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229960002163 hydrogen peroxide Drugs 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N n-hydroxy-n-phenylnitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1=CC=CC=C1 DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylhydroxylamine Chemical compound CC(C)NO ODHYIQOBTIWVRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical class [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-ylbenzene Chemical compound C=CC(C=C)C1=CC=CC=C1 DBSDMAPJGHBWAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAMNHZBIQDNHMM-UHFFFAOYSA-N pivalonitrile Chemical compound CC(C)(C)C#N JAMNHZBIQDNHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 235000010378 sodium ascorbate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005055 sodium ascorbate Drugs 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M sodium-L-ascorbate Chemical compound [Na+].OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1[O-] PPASLZSBLFJQEF-RXSVEWSESA-M 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M sodium;propan-2-yloxymethanedithioate Chemical compound [Na+].CC(C)OC([S-])=S IRZFQKXEKAODTJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
A találmány szerinti eljárás ioncserélők előállításáhozmikrokapszulázott polimerizátum előállítására szolgál vizes fázisbanszuszpendált mikrokapszulákban lévő monomercseppek polimerizálásaútján, amelynek során 10–1000 ppm mennyiségben legalább 1polimerizációs inhibitort tartalmazó vizes fázist alkalmaznak. A fentieljárással előállított termékek funkcionalizálásával ioncserélőkállíthatók elő. A találmány tárgyköréhez tartozik e mikrokapszulázottpolimerizátum alkalmazása is. ŕ
Description
A találmány mikrokapszulázott polimerizátum előállítási eljárására vonatkozik mikrokapszulákba zárt monomerek polimerizálása útján. A találmány tárgya továbbá az előállított mikrokapszulázott polimerizátum és alkalmazása.
Az utóbbi időben fokozódott a lehetőleg egységes részecskeméretú (a következőkben: monodiszperz) ioncserélők jelentősége, minthogy számos alkalmazás esetében a monodiszperz ioncserélőkből álló ioncserélő ágy kedvezőbb hidrodinamikai tulajdonságai alapján gazdasági előnyök érhetők el. Monodiszperz ioncserélők előállíthatók monodiszperz gyöngypolimerizátum funkcionalizálása útján. Monodiszperz gyöngypolimerizátum előállításának egyik lehetősége abban áll, hogy monomert folytonos fázisba porlasztva monodiszperz monomercseppeket állítanak elő, és ezeket azután polimerizálás útján kikeményítik. Egységes cseppméret elérése elősegíthető rezgéssel történő gerjesztés által. Egységes részecskeméretú, gömb alakú monomercseppek előállítására ismertettek eljárást lamináris monomeráram rezgéssel történő geqesztése útján (EP 51 210). Ha a monomercseppek monodiszperzitását a polimerizálás során meg akaiják tartani, akkor ki kell zárni cseppek koaleszcenciáját és újraképződését. Cseppek koaleszcenciájának és újraképződésének meggátlására különösen hatásos módszer a cseppek mikrokapszulázása (EP 46 535).
A tapasztalat szerint mikrokapszulázott monomercseppek polimerizálása nem mindig eredményez sima felületű gyöngypolimerizátumot. Esetenként keletkezhetnek durva és/vagy lerakódásos felületű gyöngypolimerizátumok. Sok felhasználás esetében a felületi durvaság vagy felületi lerakódás nem jelent hátrányt, főleg ha a felületi lerakódás utókezelés által eltávolítható, illetve a gyöngypolimerizátum ioncserélővé történő funkcionalizálása során a kapszulafallal együtt távozik. Bizonyos felhasználások számára azonban sima felületű gyöngypolimerizátum kívánatos, így többek között a gyöngypolimerizátumnak az úgynevezett beoltás/növesztés eljárásban oltómagként történő felhasználásakor. A „beoltás/növesztés” eljáráson olyan eljárást értünk, amelyben egy polimerizátumot kopolimerizálható monomerben duzzasztanak, majd ezt a monomert polimerizálják, amelynek során megnövekedett polimerizátumrészecskék keletkeznek.
Megállapítottuk, hogy vizes fázisban szuszpendált mikrokapszulázott monomercseppek polimerizálása során javított felületi minőségű (azaz sima, lerakódásmentes felületű), gömb alakú polimerizátum állítható elő, ha a monomer és/vagy a vizes fázis legalább 1 polimerizációs inhibitort tartalmaz.
A fentiek alapján a találmány eljárás ioncserélők előállítására szolgáló mikrokapszulázott polimerizátum előállítására vizes fázisban szuszpendált mikrokapszulákban lévő monomercseppek polimerizálása útján, amelynek során a vizes fázis és az inhibitor össztömegére vonatkoztatva 10-1000 ppm mennyiségben legalább 1 polimerizációs inhibitort tartalmazó vizes fázist alkalmazunk.
A találmány értelmében előállított mikrokapszulázott polimerizátum közvetlenül vagy közbeiktatott beoltás/növesztés eljárással megnövelt polimerizátumrészecskéken keresztül funkcionalizálással ioncserélővé alakítható.
A „monomer” kifejezésen a leírásban 1 polimerizálható szén-szén kettős kötést tartalmazó vegyületeket értünk, amelyek többek között lehetnek sztirol, vinil-toluol, etil-sztirol, α-metil-sztirol, klór-sztirol, klór-metil-sztirol, akrilsav, metakrilsav, akrilsav-észter, metakrilsav-észter, akrilnitril, metakrilnitril, akrilamid, métákrilamid és ezen vegyületek elegyei.
Előnyösek a sztirol, valamint sztirolból és az előzőekben megnevezett monomerekből álló elegyek.
Térhálósítóként olyan vegyületeket alkalmazhatunk, amelyek legalább 2, előnyösen 2 vagy 3 polimerizálható szén-szén kettős kötést tartalmaznak. Előnyös térhálósítók többek között a divinil-benzol, a divinil-toluol, trivinil-benzol, divinil-naftalin, trivinil-naftalin, dietilénglikol-divinil-éter, 1,7-oktadién, 1,5-hexadién, etilénglikol-dimetakrilát, trietilénglikol-dimetakrilát, trimetilolpropán-trimetakrilát, allil-metakrilát és metilén-N,N’biszakrilamid. A térhálósító típusát a polimerizátum későbbi alkalmazásának tekintetbevételével választhatjuk ki. így akrilát vagy metakrilát típusú térhálósító kevéssé alkalmas, ha a polimerizátumból szulfonálással kationcserélőt állítunk elő, minthogy a szulfonálás körülményei között az észterkötés felhasad. Sok esetben alkalmas a divinil-benzol, különösen erősen savas kationcserélők előállítására is. A legtöbb felhasználás céljára kielégítők a kereskedelmi forgalomban kapható minőségű divinil-benzol-termékek, amelyek a divinil-benzol izomerei mellett etil-vinil-benzolt is tartalmaznak. A térhálósítókat a monomer és térhálósító együttes tömegére vonatkoztatva általában 0,05-10 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg%, különösen előnyösen 0,1-1 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk. A monomereket úgy kell megválasztani, hogy a vizes fázisban lényegileg oldhatatlanok legyenek. Vízben részben oldható monomereket, így akrilsavat, metakrilsavat és akrilnitrilt ezért előnyösen vízben oldhatatlan monomerekkel alkotott keverékként alkalmazunk. Az is lehetséges, hogy a monomerek vizes fázisban érvényes oldhatóságát sózással csökkentsük.
A monomercseppek mikrokapszulázására ezen alkalmazásra ismert anyagok vehetők tekintetbe, különösen poliészterek, természetes és szintetikus poliamidok, poliuretánok, valamint polikarbamidok. Természetes poliamidként különösen alkalmas a zselatin. Ezt az anyagot különösen koacervátumként és komplex koacervátumként alkalmazzuk. Zselatintartalmú koacervátumon a találmány szempontjából mindenekelőtt zselatin és szintetikus polielektrolitok kombinációit értjük. Alkalmas szintetikus polielektrolitok többek között a maleinsav, akrilsav, metakrilsav, akrilsavamid és metakrilsavmid beépített egységeit tartalmazó kopolimerizátumok. Zselatintartalmú kapszulafalakat szokásos segédanyagokkal, így formaldehiddel vagy glutárdialdehiddel keményíthetünk ki. A találmány szempontjából előnyösek a zselatintartalmú kapszulaanyagok. Monomercseppek zselatinnal, zselatintartalmú koacervátummal, komplex koacervátummal lefolytatott kapszulázása a szakiroda2
HU 220 463 Β1 lomban részletesen ismertetve van (EP 46 535). A szintetikus polimerekkel lefolytatott kapszulázás módszerei ismertek. Jól alkalmazható erre a célra többek között a fázishatár-felületi kondenzáció, amelynek során a monomercseppben oldott egyik reakcióképes komponenst (így izocianátot vagy savkloridot) egy másik, a vizes fázisban oldott reakcióképes komponenssel (így aminnal) reagáltatunk.
A kapszulázandó monomerek a térhálósító mellett a polimerizálás kiváltására szolgáló iniciátorokat is tartalmaznak. A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas iniciátorok többek között peroxivegyületek, így a dibenzoilperoxid, dilauril-peroxid, bisz(p-klór-benzoil-peroxid), diciklohexil-peroxi-dikarbonát, terc-butil-peroktoát, 2,5-bisz(2-etil-hexanoil-peroxi)-2,5-dimetil-hexán és terc-amil-peroxi-1-etil-hexán, továbbá azovegyületek, így a 2,2’-azo-bisz(izobutironitril) és 2,2’-azo-bisz(2metil-izobutironitril). Az iniciátorokat a monomer és térhálósító összmennyiségére vonatkoztatva általában 0,05-2,5 tömeg%, előnyösen 0,1-1,5 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.
A kapszulázandó monomerek úgynevezett porogén anyagokat is tartalmazhatnak, amelyek a polimerizátumban makropórusos szerkezetet idéznek elő. E célra olyan szerves oldószerek alkalmasak, amelyek a képződött polimerizátumot csekély mértékben oldják, illetve duzzasztják. Ilyen oldószer lehet többek között a hexán, oktán, izooktán, izododekán, metil-etil-keton és oktanol.
A kapszulákban lévő monomerek a kapszulázott anyagra vonatkoztatva 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségben tartalmazhatnak térhálósított vagy nem térhálósított polimert is. Előnyösek a fentiekben megnevezett monomerek polimerei, különösen előnyösek a sztirol polimerei.
A kapszulázott monomercseppek átlagos részecskemérete előnyösen 10-1000 pm, különösen előnyösen 100-1000 pm. A találmány szerinti eljárás alkalmas monodiszperz polimerizátum, különösen az EP 46 353 dokumentumban ismertetett polimerizátum előállítására.
A találmány értelmében polimerizációs inhibitorok olyan anyagok, amelyek polimerizálható szén-szén kettős kötéseket tartalmazó vegyületek gyökös polimerizálását lassítják vagy teljesen megszüntetik.
A találmány értelmében alkalmazandó polimerizációs inhibitorok lehetnek szervetlen vagy szerves anyagok. Előnyös szervetlen inhibitorok többek között a hidrazin, hidroxil-amin és nitrozovegyületek, így a Fremysó (kálium-nitrozo-diszulfonát); nitritek, így a nátriumnitrit és kálium-nitrit, a foszforossav sói, így a nátriumhidrogén-foszfit, kéntartalmú vegyületek, így a nátriumditionit, nátrium-tioszulfát, nátrium-szulfit, nátrium-hidrogén-szulfit, nátrium-rodanid, ammónium-rodanid és peroxivegyületek, így a hidrogén-peroxid, nátrium-perborát vagy nátrium-perkarbonát.
Előnyös szerves inhibitorok többek között a hidroxilcsoportot tartalmazó aromás vegyületek, így a hidrokinon, hidrokinon-monometil-éter, rezorcin, pirokatechin, terc-butil-pirokatechin, pirogallol, p-nitrozo-fenol, fenolok aldehidekkel alkotott kondenzációs termékei, nitrogéntartalmú vegyületek, így hidroxil-aminszármazékok, többek között az N,N-dietil-hidroxilamin, N-izopropil-hidroxil-amin, valamint szulfonált vagy karboxilezett N-alkil-hidroxil-amin, vagy N,Ndialkil-hidroxil-amin-származékok, hidrazinszármazékok, így az Ν,Ν-hidrazino-diecetsav; továbbá nitrozovegyületek, így az N-nitrozo-fenil-hidroxil-amin, N-nitrozo-fenil-hidroxil-amin-ammóniumsó vagy N-nitrozo-fenil-hidroxil-amin-alumíniumsó, telítetlen laktonok, így az aszkorbinsav, nátrium-aszkorbát, izoaszkorbinsav, nátrium-izoaszkorbát, hidroxi-ketonok, így a dihidroxi-aceton, valamint kéntartalmú vegyületek, így a nátrium-izopropil-xantogenát.
Számos esetben előnyösnek bizonyult, ha a találmány értelmében alkalmazandó polimerizációs inhibitorok oldhatók a vizes fázisban. Ebben az összefüggésben az „oldható” kifejezésen azt értjük, hogy 70 °C hőmérsékleten a vizes fázisban legalább 1000 ppm maradék nélkül feloldható. A körülmények alkalmas megválasztásával ezt gyakran befolyásolhatjuk, így fenolos inhibitor oldhatóságát javíthatjuk nagy pH-érték fenntartásával.
A polimerizációs inhibitor mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a kapszula falán kívül a monomer vagy a monomer és térhálósító polimerizálását meggátoljuk. A polimerizációs inhibitor szükséges mennyisége lényegesen függ az inhibitor aktivitásától és az inhibitor vizes fázisban érvényes oldhatóságától is. Az inhibitor optimális mennyisége néhány kísérlettel könnyen meghatározható. Kereskedelmi forgalomban lévő térhálósítók inhibitortartalma, amely a térhálósítóra vonatkoztatva általában 0,001-0,01 tömeg%, a találmány szempontjából nem kielégítő, a pótlólagosan hozzáadott inhibitorral együtt azonban hozzájárul a kívánt hatáshoz. A polimerizációs inhibitor szokásos mennyisége a vizes fázis és az inhibitor összmennyiségére vonatkoztatva 10-1000 ppm, előnyösen 10-500 ppm, különösen előnyösen 10-250 ppm.
Kereskedelmi forgalomban lévő monomerek és térhálósítók stabilizálás céljából tartalmazhatnak inhibitorokat. Ezek koncentrációja azonban annyira csekély, hogy a találmány szempontjából szükséges koncentrációt a vizes fázisban nem érjük el, és a találmány szerinti hatás nem lép fel.
A kapszulázott monomercseppek gömb alakú polimerizátummá történő polimerizálását célszerűen lefolytathatjuk egy vagy több védőkolloid és adott esetben a vizes fázisban lévő pufferrendszer jelenlétében. Védőkolloidok lehetnek természetes és szintetikus, vízben oldódó polimerek, így zselatin, keményítő, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-pirrolidon), poliakrilsav, polimetakrilsav, továbbá (met)akrilsavból és (met)akrilsav-észterekből előállított kopolimerizátumok. Nagyon alkalmasak cellulózszármazékok is, különösen cellulóz-észterek és cellulóz-éterek, így karboxi-metil-cellulóz, metil-hidroxi-etil-cellulóz, metil-hidroxi-propil-cellulóz és hidroxi-etil-cellulóz. Zselatinnal vagy zselatintartalmú komplex koacervátummal kapszulázott monomercseppek polimerizálása során védőkolloidként zselatin különösen alkalmas. A védőkolloidok alkalmazott
HU 220 463 Bl mennyisége a vizes fázisra vonatkoztatva általában 0,025-1,5 tömeg%, előnyösen 0,05-0,75 tömeg%.
A polimerizálást lefolytathatjuk pufferrendszer jelenlétében. Előnyösek azok a pufferrendszerek, amelyek a vizes fázis pH-értékét a polimerizálás kezdetén 14 és 6 közötti értékre, előnyösen 12 és 8 közötti értékre állítják be. Ilyen körülmények között karbonsavcsoportot tartalmazó védőkolloidok teljes mértékben vagy részlegesen só alakjában vannak jelen. Ez a körülmény a védőkolloidok hatását kedvezően befolyásolja. Különösen alkalmas pufferrendszerek foszfátot vagy borátot tartalmaznak. A találmány szempontjából a foszfát és borát kifejezések magukban foglalják a megfelelő savak és sók orto-alakjainak kondenzációs termékeit is. A foszfát, illetve borát koncentrációja a vizes fázisban 0,5-500 mmol/1, előnyösen 2,5-100 mmol/1.
A polimerizálás során alkalmazott keverési sebesség kevéssé kritikus, és ellentétben a hagyományos gyöngypolimerizálással a részecskeméretet nem befolyásolja. Kis keverési sebességeket alkalmazunk, amelyek kielégítőek a mikrokapszulák lebegtetéséhez és elősegítik a polimerizálás során fejlődő hő elvezetését.
A kapszulázott monomercseppek vizes fázishoz viszonyított térfogataránya általában az 1:0,75-1:20, előnyösen az 1:1—1:6 tartományban van.
A polimerizálás hőmérséklete az alkalmazott iniciátor bomlási hőmérsékletéhez igazodik. A hőmérséklet általában 50-150 °C, előnyösen 55-100 °C. A polimerizálás időtartama 0,5 órától néhány óráig terjed. Jónak bizonyult a hőmérséklet programozása, amelynél a polimerizálás alacsony hőmérsékleten, így 60 °C hőmérsékleten kezdődik, és a polimerizálás előrehaladásával a reakció-hőmérséklet növekszik. Ilyen módon nagyon jól teljesíthető a reakció biztonságos lefolytatására és a nagy polimerizálási kitermelésre vonatkozó követelmény. A polimerizálást követően a polimerizátumot szokásos módszerekkel, így szűrés vagy dekantálás útján elválaszthatjuk és adott esetben egy- vagy többszöri mosás után száríthatjuk.
A kapszulafal anyaga lényegileg a gyöngypolimerizátum felületén van. Ezt az anyagot utókezeléssel eltávolíthatjuk, amennyiben ez kívánatos. Zselatin és zselatintartalmú komplex koacervátumok savval vagy lúggal könnyen lemoshatok.
A legtöbb esetben azonban nem szükséges a kapszulafal anyagának külön lemosása, minthogy a polimerizátum ioncserélővé történő funkcionalizálásának körülményei között annak eltávolítása egyébként is bekövetkezik.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük. A példákban %-ként megadott koncentrációértékek tömegre vonatkoznak.
1. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása felületi lerakódás nélkül
1580 ml ioncserélt vizet viszünk be egy 41 térfogatú üvegreaktorba. Hozzáadunk 0,8 tömeg% (kereskedelmi forgalomban kapható, etil-sztirolban lévő 63 tömeg%os divinil-benzol izomerek elegyét tartalmazó) divinilbenzolból, 0,75 tömeg% dibenzoil-peroxidból és 98,45 tömeg% sztirolból álló 790 g mikrokapszulázott elegyet, ahol a mikrokapszula zselatin formaldehiddel kikeményített komplex koacervátumából és akrilsavamid/akrilsav-kopolimerizátumból áll. Az átlagos részecskeméret 231 pm. Az elegyet 2,4 g zselatin, 4 g nátrium-hidrogén-foszfát-dodekahidrát és 410 mg (85 tömeg%-os) N,N-dietil-hidroxil-amin 80 ml ioncserélt vízben lévő oldatával összekeverjük, lassan keveijük, majd keverés közben a hőmérséklet növelése útján polimerizáljuk. A reakcióelegyet 32 pm nyílású szitán mossuk és szárítjuk. 760 g gömb alakú, sima felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag áttetsző, az átlagos részecskeméret 220 pm.
2. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása felületi lerakódás nélkül
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 100 mg (85 tömeg%-os) N,N-dietilhidroxil-amint használunk. 760 g gömb alakú, sima felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag áttetsző, az átlagos részecskeméret 220 pm.
3. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása felületi lerakódás nélkül
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 60 mg (85 tömeg%-os) N,N-dietil-hidroxil-amint használunk. 760 g gömb alakú, sima felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag áttetsző, az átlagos részecskeméret 220 pm.
4. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása csekély mennyiségű felületi lerakódással
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy 30 mg (85 tömeg%-os) N,N-dietil-hidroxil-amint használunk. 760 g gömb alakú, csekély menynyiségű lerakódást tartalmazó felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikai szempontból opálos, az átlagos részecskeméret 220 pm.
5. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása nagy menynyiségű felületi lerakódással (összehasonlító példa)
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy Ν,Ν-dietil-hidroxil-amint nem alkalmazunk. 760 g gömb alakú, nagy mennyiségű lerakódást tartalmazó felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag fehér, az átlagos részecskeméret 220 pm.
6. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása felületi lerakódás nélkül
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy Ν,Ν-dietil-hidroxil-amin helyett 700 mg
HU 220 463 Β1 (50 tömeg%-os) hidroxil-amint használunk. 760 g gömb alakú, sima felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag áttetsző, az átlagos részecskeméret 220 pm.
7. példa
Mikrokapszulázott polimerizátum előállítása felületi lerakódás nélkül
Az 1. példában ismertetett módon járunk el azzal az eltéréssel, hogy Ν,Ν-dietil-hidroxil-amin helyett 350 mg rezorcint használunk. 760 g gömb alakú, sima felületű, mikrokapszulázott polimerizátumot kapunk. A polimerizátum optikailag áttetsző, az átlagos részecskeméret 220 pm.
Claims (10)
1. Eljárás ioncserélők előállítására szolgáló mikrokapszulázott polimerizátum előállítására vizes fázisban szuszpendált mikrokapszulákban lévő monomercseppek polimerizálása útján, azzal jellemezve, hogy a vizes fázis és az inhibitor össztömegére vonatkoztatva 10-1000 ppm mennyiségben legalább 1 polimerizációs inhibitort tartalmazó vizes fázist alkalmazunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy sztirolt és térhálósítószert tartalmazó monomercseppeket alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerizációs inhibitorként szervetlen vegyületet alkalmazunk.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy nitrogénvegyületek, foszforossavsók, kéntartalmú vegyületek és peroxivegyületek közül választott polimerizációs inhibitort alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerizációs inhibitorként szerves vegyületet alkalmazunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fenolos vegyületek, nitrogénvegyületek, telítetlen laktonok, hidroxi-ketonok és kéntartalmú vegyületek közül választott polimerizációs inhibitort alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vizes fázis és az inhibitor össztömegére vonatkoztatva 10-500 ppm mennyiségű polimerizációs inhibitort alkalmazunk.
8. Eljárás ioncserélők előállítására, azzal jellemezve, hogy az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított termékeket fúnkcionalizáljuk.
9. Mikrokapszulázott polimerizátum, amely vizes fázisban szuszpendált mikrokapszulákban lévő monomercseppek polimerizálása útján van előállítva, ahol a vizes fázis össztömegére vonatkoztatva 10-1000 ppm mennyiségben legalább 1 polimerizációs inhibitort tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti mikrokapszulázott polimerizátum alkalmazása ioncserélők előállítására.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19647291A DE19647291A1 (de) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Polymerisate |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9702027D0 HU9702027D0 (en) | 1998-03-02 |
| HUP9702027A2 HUP9702027A2 (hu) | 1998-10-28 |
| HUP9702027A3 HUP9702027A3 (en) | 1999-03-01 |
| HU220463B1 true HU220463B1 (hu) | 2002-02-28 |
Family
ID=7811783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9702027A HU220463B1 (hu) | 1996-11-15 | 1997-11-14 | Mikrokapszulázott polimerizátum és eljárás előállítására, valamint a mikrokapszulázott polimerizátum alkalmazása |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6020385A (hu) |
| EP (1) | EP0842951B1 (hu) |
| JP (1) | JP3888652B2 (hu) |
| CZ (1) | CZ361097A3 (hu) |
| DE (2) | DE19647291A1 (hu) |
| HU (1) | HU220463B1 (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0964001A1 (de) * | 1998-06-12 | 1999-12-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Polymerisate |
| DE19837752A1 (de) * | 1998-08-20 | 2000-02-24 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Saatpolymerisaten |
| DE19847050A1 (de) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter kugelförmiger Polymerisate |
| DE19940623A1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Roehm Gmbh | Stabilisierte Monomerzusammensetzung |
| US6761008B2 (en) * | 1999-12-14 | 2004-07-13 | Mannington Mills, Inc. | Connecting system for surface coverings |
| MXPA00012167A (es) * | 1999-12-24 | 2002-08-06 | Bayer Ag | Procedimiento para la obtencion de polimeros en perlas, reticulados, monodispersados. |
| US6761833B2 (en) * | 2001-03-20 | 2004-07-13 | Atofina Chemicals, Inc. | Stabilization of monomers by compositions based on alkylhydroxylamines |
| US6620939B2 (en) * | 2001-09-18 | 2003-09-16 | General Electric Company | Method for producing bisphenol catalysts and bisphenols |
| US7112702B2 (en) * | 2002-12-12 | 2006-09-26 | General Electric Company | Process for the synthesis of bisphenol |
| DE10339569A1 (de) * | 2003-08-26 | 2005-04-07 | Bayer Chemicals Ag | Verfahren zur Herstellung nicht-mikroverkapselter monodisperser Perlpolymerisate |
| US7045562B2 (en) * | 2003-10-16 | 2006-05-16 | International Business Machines Corporation | Method and structure for self healing cracks in underfill material between an I/C chip and a substrate bonded together with solder balls |
| US20110130822A1 (en) * | 2007-07-20 | 2011-06-02 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable Polymeric Compositions and Medical Devices |
| US9572693B2 (en) * | 2009-05-14 | 2017-02-21 | Orbusneich Medical, Inc. | Self-expanding stent with polygon transition zone |
| US9303171B2 (en) | 2011-03-18 | 2016-04-05 | Tesla Nanocoatings, Inc. | Self-healing polymer compositions |
| WO2013033562A2 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Jorma Virtanen | Composition for corrosion prevention |
| US10570296B2 (en) | 2012-03-19 | 2020-02-25 | Tesla Nanocoatings, Inc. | Self-healing polymer compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3031737A1 (de) * | 1980-08-22 | 1982-04-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von perlpolymerisaten einheitlicher teilchengroesse |
| CA1166413A (en) * | 1980-10-30 | 1984-05-01 | Edward E. Timm | Process and apparatus for preparing uniform size polymer beads |
| US4419245A (en) * | 1982-06-30 | 1983-12-06 | Rohm And Haas Company | Copolymer process and product therefrom consisting of crosslinked seed bead swollen by styrene monomer |
| US4564644A (en) * | 1982-08-02 | 1986-01-14 | The Dow Chemical Company | Ion exchange resins prepared by sequential monomer addition |
| US4582859A (en) * | 1983-12-02 | 1986-04-15 | Rohm And Haas Company | Process for producing an expanded seed copolymer and product therefrom |
| US4785020A (en) * | 1987-01-12 | 1988-11-15 | The Dow Chemical Company | Method for preparation of anion exchange resins having very low chlorine content |
| JP2998216B2 (ja) * | 1991-01-11 | 2000-01-11 | 日立化成工業株式会社 | ビニル系重合体粒子及び発泡性ビニル系重合体粒子の製造法 |
| DE4416115A1 (de) * | 1994-05-06 | 1995-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-D-Glucopyranosido-1,6-mannit und -sorbit aus alpha-D-Glucopyranosido-1,6-fructose |
| US5519064A (en) * | 1994-10-28 | 1996-05-21 | The Dow Chemical Company | Surface-modified post-crosslinked adsorbents and a process for making the surface modified post-crosslinked adsorbents |
-
1996
- 1996-11-15 DE DE19647291A patent/DE19647291A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-11-03 EP EP97119144A patent/EP0842951B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-03 DE DE59703772T patent/DE59703772D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-10 JP JP32202197A patent/JP3888652B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-12 US US08/967,689 patent/US6020385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-14 CZ CZ973610A patent/CZ361097A3/cs unknown
- 1997-11-14 HU HU9702027A patent/HU220463B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6020385A (en) | 2000-02-01 |
| DE19647291A1 (de) | 1998-05-20 |
| HUP9702027A2 (hu) | 1998-10-28 |
| CZ361097A3 (cs) | 1998-06-17 |
| EP0842951B1 (de) | 2001-06-13 |
| EP0842951A1 (de) | 1998-05-20 |
| HU9702027D0 (en) | 1998-03-02 |
| JP3888652B2 (ja) | 2007-03-07 |
| HUP9702027A3 (en) | 1999-03-01 |
| DE59703772D1 (de) | 2001-07-19 |
| JPH10147603A (ja) | 1998-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU220463B1 (hu) | Mikrokapszulázott polimerizátum és eljárás előállítására, valamint a mikrokapszulázott polimerizátum alkalmazása | |
| HU218091B (hu) | Eljárás térhálósított polimerek előállítására | |
| JP2003301016A (ja) | 単分散アニオン交換ゲルの製法および単分散アニオン交換ゲル | |
| US6365683B2 (en) | Process for preparing monodisperse crosslinked bead polymers | |
| JP2007039687A (ja) | 単分散陽イオン交換体 | |
| RU2293061C2 (ru) | Способ получения гелеобразных катионитов | |
| EP2814609B1 (en) | Product and method for making uniform, spherical, acrylic polymeric beads | |
| KR20000047636A (ko) | 단분산 젤라틴상 음이온 교환체의 제조방법 | |
| JP2008208368A (ja) | 単分散弱酸性カチオン交換体 | |
| US10294313B2 (en) | Process for preparing aminomethylated bead polymers | |
| CA2384824A1 (en) | Single stage seed polymerisation for the production of large polymer particles with a narrow size distribution | |
| KR100579675B1 (ko) | 단분산 젤라틴상 양이온 교환체의 제조방법 | |
| JP2000119305A (ja) | マイクロカプセル化された球状ポリマ―の調製法 | |
| JP2004518016A (ja) | ゲル状陽イオン交換体の製造法 | |
| KR102014742B1 (ko) | 혼합염 현탁 중합방법 및 그로부터 제조된 수지 및 촉매 | |
| JP2007063555A (ja) | 弱酸性陽イオン交換体 | |
| MXPA01004179A (es) | Procedimiento para la obtencion de intercambiadores de cationes en forma de gel, monodispersados. | |
| JPH09188706A (ja) | 水性懸濁液中でのアクリル系モノマーの重合方法 | |
| JP2000007711A (ja) | 架橋球状ポリマ―の製造方法 | |
| US6251314B1 (en) | Process for the preparation of microencapsulated polymers | |
| US5447983A (en) | Method for producing a large size crosslinked polymer bead | |
| US20050046059A1 (en) | Process for the preparation of non-microencapsulated monodisperse bead polymers | |
| JP2000063424A (ja) | 貯蔵に安定な種ポリマ―の調製法 | |
| JPH0959305A (ja) | アクリル系重合体粒子の製造方法 | |
| JPH04270702A (ja) | ビニル系重合体粒子の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |