HU220277B

HU220277B - Inszekticid hatású oximino-szubsztituált ciklopropánkarboxilát-származékok és alkalmazásuk

Info

Publication number: HU220277B
Application number: HU9901927A
Authority: HU
Inventors: Kazuya Ujihara
Original assignee: Sumitomo Chemical Co. Ltd.
Priority date: 1998-06-09
Filing date: 1999-06-09
Publication date: 2001-11-28
Also published as: ID22727A; AR019857A1; AU3123399A; DE69905422D1; AU754206B2; TR199901284A2; US6034128A; HU9901927D0; BR9901796A; CN1215051C; EP0963976B1; CN1242357A; HUP9901927A1; MY133146A; DE69905422T2; RU2220952C2; ZA993642B; EP0963976A1; TR199901284A3; KR20000005937A

Description

A találmány észtervegyületekre és kártevők ellen használható kompozíciókra vonatkozik, amelyek hatóanyagként ilyen vegyületeket tartalmaznak.

A 4 219 565 számú USA szabadalmi leírásból ismeretes, hogy 2,2-dimetil-3-(oximinometil)ciklopropánkarbonsav-benzil-észterek inszekticid és/vagy akaricid hatással rendelkeznek.

Ezeknek a vegyűleteknek az inszekticid és/vagy akaricid hatása azonban a gyakorlatban nem elégséges.

Mélyreható vizsgálatokat folytattunk kielégítő kártevőirtó hatású vegyületek felkutatására, és azt találtuk, hogy a (2) általános képletű észtervegyületek kitűnő kártevőellenes hatást mutatnak.

Az említett felismerés alapján a találmány (2) általános képletű észtervegyületekre vonatkozik, amelyek képletében

R jelentése hidrogénatom, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített allilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített propargilcsoport,

X jelentése hidrogénatom, halogénatom, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített

2-3 szénatomos alkenilcsoport, helyettesített vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített alkinilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkoxicsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkil-tiocsoport vagy (1-3 szénatomos alkoxi)metil-csoport, amely helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített az alkoxirészben.

Ezeket az észtervegyületeket a továbbiakban találmány szerinti vegyűleteknek nevezzük. A találmány tárgyát képezik továbbá kártevők ellen használható kompozíciók, amelyek hatóanyagként egy találmány szerinti vegyületet tartalmaznak.

A találmány szerinti vegyületekben a halogénatom fluoratom, klóratom, brómatom vagy más halogénatom. Az 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal van helyettesítve, lehet például metilcsoport, etilcsoport, trifluor-metil-csoport. A helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített allilcsoport lehet például allilcsoport, 2-klór-allil-csoport, 3-klór-allil-csoport. A helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített propargilcsoport lehet például propargilcsoport, 3klór-propargil-csoport, 3-jód-propargil-csoport. A 2-3 szénatomos, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített alkenilcsoport egyebek között lehet allilcsoport. A helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 2-3 szénatomos alkinilcsoportra példaként megemlítjük a propargilcsoportot. A helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkoxicsoport lehet például metoxicsoport, trifluor-metoxi-csoport. A helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport lehet, például metil-tio-csoport. Az (1-3 szénatomos alkoxijmetilcsoport, amelyben az alkoxicsoport 1-3 szénatomos és helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal van helyettesítve, lehet például metoxi-metil-csoport.

A találmány szerinti vegyületeket például a következő eljárásokkal állíthatjuk elő.

A) előállítási eljárás

Ezzel az eljárással a találmány szerinti vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy (3) általános képletű karbonsavat, ahol R jelentése a fenti, vagy annak egy reakcióképes származékát egy (4) általános képletű alkoholvegyülettel, ahol X jelentése a fenti, vagy annak egy reakcióképes származékával reagáltatunk.

A reakciót rendszerint egy szerves oldószerben hajtjuk végre, adott esetben egy reakciót elősegítő anyag jelenlétében, miközben a reakcióelegyből szükség esetén eltávolítjuk a melléktermékeket.

A reakció ideje 5 perctől 72 óráig terjed. A reakció hőmérséklete általában -80 °C és a reakcióhoz használt oldószer forráspontja vagy +200 °C között változik.

A (3) általános képletű karbonsav reakcióképes származékaként használhatjuk annak savhalogenidjét, savanhidridjét, 1-4 szénatomos alkil-észtereit vagy más reakcióképes származékát.

A (4) általános képletű alkoholvegyület reakcióképes származékaként használhatjuk annak halogenidjeit, szulfonsavésztereit, kvatemer ammóniumsóit vagy más reakcióképes származékát.

Noha a (3) általános képletű karbonsav vagy a vegyület reakcióképes származékának a (4) általános képletű alkoholvegyülethez vagy annak reakcióképes származékához viszonyított mólarányát szabadon megválaszthatjuk, előnyösen ekvimoláris vagy közel ekvimoláris mennyiségben használjuk ezeket a vegyületeket.

A reakciót elősegítő anyag lehet például tercier amin, mint trietil-amin, 4-(dimetil-amino)piridin, diizopropiletil-amin vagy más hasonló vegyület, egy nitrogéntartalmú aromás vegyület, mint piridin vagy más hasonló vegyület, egy szerves bázis, például egy alkálifém-alkoxid (például nátrium-metoxid vagy kálium-terc-butoxid) vagy más hasonló vegyület, egy szervetlen bázis, mint nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-hidrid vagy más hasonló vegyület, protonos sav, mint p-toluolszulfonsav, kénsav vagy más hasonló vegyület, egy Lewissav, mint titán(IV)-fenoxid vagy más hasonló vegyület, diciklohexil-karbodiimid, l-etil-3-[3-(dimetil-amino)propil]-karbodiimid-hidroklorid, valamint egy dietil-azodikarboxilátból és trifenil-foszfmból álló reagens.

A fenti vegyületek közül a (3) általános képletű karbonsav vagy a vegyület reakcióképes származékának és a (4) általános képletű alkoholvegyület vagy a vegyület reakcióképes származékának - melyeket a reakciónak kívánunk alávetni - természetétől függően választjuk meg a reakciót elősegítő anyagot. A reakciót elősegítő anyag mennyiségét a reakció módjának figyelembevételével választjuk meg.

Oldószerként szénhidrogéneket, mint benzolt, toluolt, hexánt vagy más hasonló szénhidrogént, étereket, mint dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy más hasonló

HU 220 277 B étert, halogénezett szénhidrogéneket, mint diklór-metánt, 1,1-diklór-etánt vagy más hasonló halogénezett szénhidrogént, amidokat, mint dimetil-formamidot vagy más hasonló amidot, ketonokat, mint acetont vagy más hasonló ketont, szerves kénvegyületeket, mint dimetil-szulfoxidot vagy más hasonló szerves kénvegyületet vagy a felsoroltak keverékeit használjuk.

A reakció befejeződése után a reakcióelegyet a szokásos módon, mint például extrakcióval, melyhez egy szerves oldószert használunk, betöményítéssel vagy más hasonló módon dolgozzuk fel, hogy a találmány szerinti vegyületet kapjuk. A találmány szerinti vegyületet például kromatográfiásan, desztillációval, átkristályosítással vagy más hasonló módon tisztíthatjuk.

A (3) általános képletű karbonsavat vagy annak reakcióképes származékát előállíthatjuk a szakirodalomban a J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2470 (1970) közleményben vagy a JP-A-54-160 343 számú közzétételi iratban leírt eljárással. A (4) általános képletű alkoholvegyületet vagy annak reakcióképes származékát előállíthatjuk a JP-A-53-79 845, a JP-A56-97 251, a JP-A-57-123 146 vagy a JP-A61-207 361 számú közzétételi iratban leírt eljárással.

B) előállítási eljárás

Ezzel az eljárással a találmány szerinti vegyületet oly módon állítjuk elő, hogy egy (5) általános képletű aldehidet, ahol X jelentése a fenti, egy (6) általános képletű hidroxil-amin-vegyülettel, ahol R jelentése a fenti, vagy annak egy protonos savval képzett sójával reagál tatjuk.

A reakciót általában egy oldószerben, adott esetben egy reakciót elősegítő anyag jelenlétében hajtjuk végre.

A reakció ideje 5 perc és 72 óra között változhat, a reakció hőmérséklete pedig általában -80 °C-tól a reakcióhoz használt oldószer forráspontjáig vagy +100 °Cig teijedhet.

A (6) általános képletű hidroxil-amin-vegyületet vagy annak egy protonos savval képzett sóját 1 mól (5) általános képletű aldehidre számítva általában 1 mól mennyiségben vagy fölöslegben, előnyösen 1-5 mól fölöslegben használjuk.

A hidroxil-amin-vegyület protonos savas sójaként például hidrokloridját vagy szulfátját használjuk.

Az adott esetben használt reakciót elősegítő anyag lehet például tercier amin, mint trietil-amin, 4-(dimetilamin)piridin, diizopropil-etil-amin vagy más hasonló tercier amin, nitrogéntartalmú aromás vegyület, mint piridin vagy más hasonló vegyület, szerves bázis, mint alkálifém-alkoxid (például nátrium-metoxid) vagy egy szerves sav sója (például nátrium-acetát) és más hasonló vegyület, egy szervetlen bázis, mint nátrium-hidroxid, kálium-karbonát vagy más hasonló vegyület.

Oldószerként szénhidrogéneket, mint benzolt, toluolt, hexánt vagy más hasonlót, étereket, mint dietilétert, tetrahidrofuránt vagy más hasonlót, halogénezett szénhidrogéneket, mint diklór-metánt, 1,2-diklór-etánt vagy más hasonlót, amidokat, mint dimetilformamidot vagy más hasonlót, alkoholokat, mint metanolt vagy más hasonlót, szerves kénvegyületeket, mint dimetil-szulfoxidot vagy más hasonlót, szerves savakat, mint ecetsavat vagy más hasonlót vagy vizet vagy ezek keverékeit használjuk.

A reakció teljes végbemenetele után a reakcióelegyet egy szokásos feldolgozási eljárással, mint szerves oldószeres extrakcióval, betöményítéssel vagy más hasonló eljárással dolgozzuk fel, hogy megkapjuk a találmány szerinti vegyületet. A találmány szerinti vegyületet például kromatográfiásan, desztillációval vagy átkristályosítással, vagy más hasonló módon tisztíthatjuk.

Az (5) általános képletű aldehidet a JP-A49-47 531 számú közzétételi iratban leírt eljárással állíthatjuk elő.

Az olyan találmány szerinti vegyületeket, amelyekben R nem hidrogénatom, előállíthatjuk olyan találmány szerinti vegyületekből, amelyekben R hidrogénatom, például az alábbi eljárással.

C) előállítási eljárás

Ezzel az eljárással olyan találmány szerinti vegyületeket állíthatunk elő, amelyekben R jelentése hidrogénatomtól eltérő, oly módon, hogy egy olyan találmány szerinti vegyületet, amelyben R jelentése hidrogénatom, egy (7) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R¹ jelentése helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített allilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített propargilcsoport, és L jelentése egy lehasadó csoport, mint halogénatom (például klóratom, brómatom vagy jódatom), egy helyettesítetlen vagy helyettesített alkil-szulfonil-oxi-csoport (például metánszulfonil-oxi-csoport vagy trifluor-metán-szulfonil-oxi-csoport), helyettesítetlen vagy helyettesített arilszulfonil-oxi-csoport (például p-toluolszulfonil-oxi-csoport), helyettesítetlen vagy helyettesített alkoxiszulfonil-oxi-csoport (például metoxiszulfonil-oxi-csoport), helyettesített ammóniocsoport (például trimetil-ammónio-csoport) vagy helyettesített jodoniocsoport (például feniljodoniocsoport).

A reakció ideje 5 perctől 72 óráig terjedhet. A reakció hőmérséklete általában -80 °C és a reakcióhoz használt oldószer forráspontja vagy +100 °C között változhat.

Egy mól találmány szerinti vegyületre, amelyben R jelentése hidrogénatom, 1 mól vagy fölöslegben vett mennyiségű (7) általános képletű vegyületet használunk, előnyösen 1-5 mól fölösleget.

A reakciót elősegítő anyag, amelyet adott esetben használunk, lehet például egy tercier amin, mint trietilamin, 4-(dimetil-amin)piridin, diizopropil-etil-amin vagy más hasonló, egy nitrogéntartalmú aromás vegyület, mint piridin vagy más hasonló, egy szerves bázis, mint egy alkálifém-alkoxid (például kálium-terc-butoxid), egy szerves sav sója (például trifluor-metánszulfonsav ezüstsója) vagy más hasonló, egy szervetlen bázis, mint nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, nátrium-hidrid vagy más hasonló.

Oldószerként használhatunk szénhidrogéneket, például benzolt, toluolt, hexánt vagy más hasonlót, étere3

HU 220 277 B két, mint dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy más hasonlót, halogénezett szénhidrogéneket, mint diklór-metánt, 1,2-diklór-etánt vagy más hasonlót, amidokat, mint dimetil-formamidot vagy más hasonlót, ketonokat, mint acetont vagy más hasonlót, szerves kénvegyületeket, mint dimetil-szulfoxidot vagy más hasonlót, valamint azok keverékeit.

A reakció befejeződése után a reakcióelegyet egy szokásos feldolgozási eljárással, mint extrakcióval, amelyhez egy szerves oldószert használunk, betöményítéssel vagy más módon feldolgozzuk, amikor is olyan találmány szerinti vegyületet kapunk, amelyben R jelentése hidrogénatomtól eltérő. A vegyületet például kromatográfiásan, desztillációval, átkristályosítással vagy más hasonló módon tisztíthatjuk.

A találmány szerinti vegyületeknek az aszimmetrikus szénatomjuk miatt vannak optikai izomerjei (R és S), a kettős kötésük miatt vannak geometriai (E és Z) izomerjei, a ciklopropángyűrű miatt pedig geometriai (cisz és transz) izomerjei. Az összes optikai izomer, geometriai izomer és azok keverékei, amelyeknek kártevőellenes hatásuk van, a találmány tárgyát képezik.

A (3) általános képletű karbonsav lehet például 3(metoxi-imino-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav vagy 3-(etoxi-imino-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav.

A (4) általános képletű alkoholvegyület lehet például (2,3,5,6-tetrafluor-fenil)metanol, (2,3,4,5,6-pentafluorfenil)metanol, (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metanol vagy (2,3,5,6-tetrafluor-4-metoxi-fenil)metanol.

Az (5) általános képletű aldehid lehet például (2,3,4,5,6-pentafluor-fenil)-metil-3-formil-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát, (2,3,5,6-tetrafluor-4-metilfenil)-metil-3-formil-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát vagy (2,3,5,6-tetrafluor-4-metoxi-fenil)metil-3-formil-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát.

A (6) általános képletű hidroxil-amin-vegyület lehet például hidroxil-amin, O-metil-hidroxil-amin vagy Oetil-hidroxil-amin.

A (7) általános képletű vegyület lehet például metilklorid, etil-bromid, metil-jodid, metil-metánszulfonát, metil-p-toluolszulfonát vagy dimetil-kénsav.

A találmány szerinti vegyületek hatékonyak például az alábbi rovarkártevők (kártékony rovarok és kártékony atkák) ellen:

félfedelesszámyúak: sarkantyús kabócák (Delphacidae), mint réti sarkantyús kabóca (Laodelphax striatellus), barna növényszöcske (Nilaparvata lugens) és barna rizskabóca (Sogatella fúrcifera), mezei kabócák (Deltocephalidae), mint zöld rizskabócák (Nephotettix cincticeps és Nephotettix virescens), levéltetvek (Aphididae), poloskák (Pentatomidae), liszteskék (Aleyrodidae), pajzstetvek (Coccidae), csipkepoloskák (Tingidae), levélbolhafélék (Psyllidae) és más hasonlók, lepkék: fényiloncák (Pyralidae), mint rizsszárfüró (Chilo suppressalis), rizslevélsodró lepke (Cnaphalocrocis medinalis), aszalványmoly (Plodia interpunctuella), bagolypillék (Noctuidae), mint gyapotbagolypille (Spodopterea litura), rizsbagolypille (Pseudoletia separata) és káposzta-bagolypille (Mamestra brassicae), fehérlepkék (Pieridae), mint közönséges répalepke (Pieris rapae crucivora), sodrómolyok (Torticidae), mint Adoxophyes spp., Carposinidae, ezüstszámyú molyok (Lyonetiidae), gyapjaslepkék (Lymantriidae), Antographa spp., Agrotis spp., mint vetési bagolypille (Agrotis segetum) és nagy fűbagolypille (Agrotis ipsilon), Helicoverpa spp., Heliothis spp., káposztamoly (Plutella xylostella), rizsmoly (Pamara guttata), szűcsmoly (Tinea pellionella), ruhamoly (Tineola bisselliella) és más hasonlók, kétszárnyúak: házi szúnyogok (Culex spp.), mint közönséges vagy dalosszúnyog (Culex pipiens pallens) és Culex tritaeniorhynchus, tócsaszúnyogok (Aedes spp.), mint sárgalázszúnyog (Aedes aegypti) és Aedes albopictus, maláriaszúnyogok (Anopheles spp.), mint Anopheles sinensis, árvaszúnyogok (Chironomidae), legyek (Muscidae), mint házilégy (Musca domestica), kerítéslégy (Muscina stabulans), dongólegyek (Calliphoridae), húslegyek (Sarcophagidae), viráglegyek (Anthomyiidae), mint babszárrontólégy (Delia platura), kis házilégy (Fannia canicularis) és hagymalégy (Delia antiqua), gyümölcslegyek (Tephritidae), harmatlegyek, gyümölcslégyfélék, muslicák (Drosophilidae), pilleszárnyúak (Psychodidae), cseszlék (Simuliidae), bögölyök (Tabanidae), szuronyoslegyek (Stomoxyidae), marószúnyogok és más hasonlók, bogarak: gabona-gyökérférgek, mint Diabrotica virgifera és Diabrotica undecimpunctata howardi, galacsinhajtók (Scarabaeidae), mint Anomala cuprea és szójababbogár (Anomala rufocuprea), zsizsikek (Curculionidae), mint kukoricazsizsik (Sitophilus zeamais), rizszsizsik (Lissorhoptrus oryzophilus), gyapotbimbó-likasztó (Anthonomus grandis) és kínai babzsizsik (Callosobruchus chinensis), gyászbogarak (Tenebrionidae), mint lisztbogár (Tenebrio molitor) és kukoricabogár (Tribolium castaneum), levélbogarak vagy aranybogarak (Chrysomelidae), mint rizslevélbogár (Oulema oryzae), Phyllotreta striolata és töklevélbogár (Aulacophora femoralis), álszúk vagy kopogóbogarak (Anobiidae), Epilachna spp., mint Henosepilachna vigintioctopunctata, falisztbogarak (Lyctidae), csuklyás szúk vagy csuklyásbogarak (Bostrychidae), valódi cincérek (Cerambycidae), kis partiholyva (Paederus fuscipes) és más hasonlók, petetokosok: német csótány (Blattella germanica), fustösbama csótány (Periplaneta fuliginosa), amerikai csótány (Periplaneta americana), bama csótány (Periplaneta brunnea), konyhai csótány (Blatta orientalis) és más hasonlók, tripszek: pálmatripsz (Thrips palmi), virágtripszek (Thrips hawaiiensis és Frankliniella occidentalis) és más hasonlók, hártyásszámyúak: hangyák (Formicidae), valódi darazsak (Vespidae), bogárölő darazsak (Bethylidae), valódi levéldarazsak (Tenthredinidae), mint repcelevéldarázs (Athalia rosae ruficomis) és más hasonlók, ugró egyenesszárnyúak: lótücskök (Gryllotalpidae), sáskák (Acrididae) és más hasonlók, bolhák: kutyabolha (Ctenocephalides canis), macskabolha (Ctenocephalides felis), emberbolha (Pulex irritans) és más hasonlók,

HU 220 277 B vérszívó tetvek: ruhatetű (Pediculus humánus), lapostetű (Phthirus pubis) és más hasonlók, termeszek: Reticulitermes separatus, Coptotermes formosanus és más hasonlók, atkák: poratkák (Pyroglyphidae), mint amerikai poratka (Dermatophagoides farinae) és poratka (Dermatophagoides pteronyssinus), készletatkák (Acaridae), mint gombaatka (Tyrophagus putrescentiae Schrank) és bamalábú raktáratka (Aleuroglyphus ovatus Troupeau), háziatkák (Glycyphagidae), mint lakásatkák (Glycyphagus privatus és Glycyphagus domesticus) és szilvaatka (Glycyphagus destructor Schrank), ragadozó atkák (Cheyletidae), mint Cheyletus melaccensis és Cheyletus moorei, fonalaslábú atkák (Tarsonemidae), Chortoglyphus, páncélosatkák (Oribatei), fonóatkák (Tetranychidae), mint közönséges takácsatka (Tetranychus urticae), Tetrahychus konzawai, vörös citromtakácsatka (Panonychus citri) és gyümölcsfonóatka (Panonychus ulmi), valódi kullancsok (Ixodidae), mint Haemaphysalis longicomis és más hasonlók.

A találmány szerinti vegyületek hatékonyak olyan rovarkártevőkkel szemben is, amelyek ellenállnak az ismert rovar- és/vagy atkaellenes hatóanyagoknak.

A találmány szerinti kártevőellenes kompozíciók például a kártevők elpusztítására vagy elűzésére használhatók.

Amikor a találmány szerinti vegyületeket kártevőellenes kompozíciók hatóanyagaiként használjuk, a találmány szerinti vegyületeket általában különféle készítményekké alakítjuk. így előállíthatunk a találmány szerinti vegyületekkel például olajos készítményt, emulgeálható koncentrátumot, nedvesíthető port, folyékony koncentrátumokat (például vizes szuszpenziós koncentrátumot vagy vizes emulziós koncentrátumot), granulátumot, port, aeroszolt, hevíthető füstölőszereket (például moszkitótekercset, elektromos moszkitólapot, oldatokat, amelyek abszorbens kanóccal működő termikus füstölőberendezésben használhatók), éghetős füstölőszereket (például önégetős füstölőszer-készítményt, kémiai reakcióval működő füstölőszert, elektromos fűtésű füstölőszereket, amelyekben porózus kerámialapot alkalmaznak), fűtést nem igénylő párologtatós készítményeket (például gyantás vagy impregnált papiros párologtatós készítményeket), ködképzőket, ULV készítményeket, mérgező csalétkeket vagy más hasonlókat. Ezeket vagy úgy készítjük el, hogy a találmány szerinti vegyületeket összekeverjük a szilárd, folyékony vagy gázalakú vivőanyaggal vagy csalétekkel, vagy oly módon, hogy egy alap, például moszkitótekercs vagy moszkitólap anyagát impregnáljuk a találmány szerinti vegyülettel, és adott esetben a készítményhez még felületaktív anyagot vagy más segédanyagokat adunk.

Ezek a készítmények a hatóanyagként használt találmány szerinti vegyületeket általában 0,001-95 tömeg% mennyiségben tartalmazzák.

A készítményekhez szilárd vivőanyagként használhatunk például agyagokat (például kaolinagyagot, diatomaföldet, szintetikus hidratált szilícium-dioxidot, bentonitot, fübasami agyagot vagy savas agyagot), talkumot, kerámiai anyagokat és más szervetlen ásványi anyagokat (például szericitet, kvarcot, aktív szenet, kalcium-karbonátot vagy hidratált szilícium-dioxidot), valamint műtrágyákat (például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot vagy ammónium-kloridot) finom por vagy granulátum alakjában. Folyékony vivőanyagként a készítmények tartalmazhatnak például vizet, alkoholokat (például metanolt vagy etanolt), ketonokat (például acetont vagy metil-etil-ketont), aromás szénhidrogéneket (például benzolt, toluolt, xilolt, etil-benzolt vagy metil-naftalint), alifás szénhidrogéneket (például hexánt, ciklohexánt, kerozint vagy könnyűolajat), észtereket (például etil-acetátot vagy butil-acetátot), nitrileket (például acetonitrilt vagy izobutironitrilt), étereket (például diizopropil-étert vagy dioxánt), savamidokat (például N,Ndimetil-formamidot vagy Ν,Ν-dimetilacetamidot), halogénezett szénhidrogéneket (például diklór-metánt, triklór-etánt vagy szén-tetrakloridot), dimetil-szulfoxidot, növényi olajokat (például szójababolajat vagy gyapotmagolajat). Gázalakú vivőanyagként, vagyis hajtóanyagként a készítmények tartalmazhatnak például CFC-gázt, butángázt, LPG-t (cseppfolyósított földgázt), dimetil-étert vagy szén-dioxidot.

Felületaktív anyagként tartalmazhatnak a találmány szerinti készítmények például alkil-szulfátokat, alkilszulfonátokat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-aril-étereket és azok polioxi-etilénezett termékeit, polietilénglikol-étereket, többfunkciós alkoholok észtereit vagy cukoralkoholszármazékokat.

A készítmények segédanyagaiként, például ragasztóanyagként és diszpergálóanyagként használhatunk például kazeint, zselatint, poliszacharidokat (például keményítőport, arabmézgát, cellulózszármazékokat vagy alginsavat), ligninszármazékokat, bentonitot, szacharidokat, szintetikus vízoldható polimereket [például poli(vinil-alkohol)-okat, poli(vinil-pirrolidon)-okat, vagy poliakrilsavakat], Stabilizátorként használhatunk PAP-t (savas izopropil-foszfát), BHT-t (2,6-di/terc-butil/-4-metil-fenol), BHA-t (2-terc-butil-4-metoxi-fenol és 3-tercbutil-4-metoxi-fenol keveréke), növényi olajokat, ásványi olajokat, felületaktív anyagokat, valamint zsírsavakat és azok észtereit.

A mérgező csalétkek alapanyagai például csalétekkomponensek (például gabonaliszt, növényi olajok, szacharidok vagy kristályos cellulóz), antioxidánsok (például dibutil-hidroxi-toluol vagy nor-dihidro-gvajaretinsav), tartósítószerek (például dehidroecetsav), a gyermekeket és a díszállatokat távol tartó anyagok (például pirospaprikapor) és attraktánsok (például sajtaroma, hagymaaroma és földimogyoró-aroma).

A folyékony koncentrátumot (vizesszuszpenzióvagy vizesemulzió-koncentrátum) általában úgy készítjük el, hogy a találmány szerinti vegyület 1 -75 tömeg% mennyiségét finoman diszpergáljuk vízben, amely 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1-10 tömeg% szuszpendáló segédanyagot (például védőkolloidot vagy egy tixotróp sajátságokat kölcsönző vegyületet) és 0-10 tömeg% megfelelő segédanyagot (például habzásgátlót, rozsdásodásgátlót, stabilizálószert, szétoszlást elősegítő anyagot, behatolást elősegítő segédanyagot, fagyás5

HU 220 277 B gátlót, baktericidet vagy fungicidet) tartalmaz. Készíthetünk azonban olajalapú szuszpenziós koncentrátumot is, a víz helyett egy olajat használva, amelyben a találmány szerinti vegyület lényegében nem oldódik.

Védőkolloidként például zselatint, kazeint, gyantákat, cellulózétert vagy poli(vinil-alkohol)-okat használunk.

A tixotróp tulajdonságokat adó anyag lehet például bentonit, alumínium-magnézium-szilikát, xantángyanta vagy poliakrilsavak.

Az így kapott készítményeket vagy önmagukban vagy pedig vízzel vagy más hasonló anyaggal hígítva alkalmazzuk. Alkalmazhatjuk őket összekeverve vagy kombinálva más inszekticidekkel, akaricidekkel, nematocidokkal, talajban élő rovarkártevők elleni hatóanyagokkal, fungicidekkel, herbicidekkel, növénynövekedést szabályozó szerekkel, repellensekkel, szinergetikus hatást adó anyagokkal, műtrágyákkal vagy talajkondicionáló anyagokkal.

Ilyen inszekticid, nematocid, akaricid vagy talajban élő rovarkártevők elleni hatóanyagok lehetnek például foszfor-organikus vegyületek, mint fenitrotion [0,0dimetil-O-(3-metil-4-nitro-fenil)foszforotioát], fention [O,O-dimetil-O-[3-metil-4-(metil-tio)-fenil]foszforotiá], diazinon [O,O-dietil-O-(2-izopropil-6-metil-pirimidin4- il)foszforotioát], klórpirifosz [O,O-dietil-O-(3,5,6-triklór-2-piridil)foszforotioát], acefát [O,S-dimetil-acetilfoszforoamidotioát], metidation [S-2,3-dihidro-5-metoxi-2-oxo-1,3,4-tiadiazol-3-il-metil-O,O-dimetil-foszforoditioát], diszulfoton [O,O-dietil-S-2-(etil-tio)etilfoszforoditioát], diklórfosz [2,2-diklórvinil-dimetil-foszfát], szulprofosz [0-etil-0-4-(metil-tio)fenil-S-propilfoszforoditioát], cianofosz [O-/4-ciano-fenil/-O,O-dimetil-foszforotioát], dioxabenzofosz [2-metoxi-4H-l,3,2benzodioxafoszforin-2-szulfid], dimetoát [O,O-dimetil5- (N-metilkarbamoil-metil)ditiofoszfát], fentoát [etil-2dimetoxi-foszfmo-tiol-tio-(fenil)acetát], malation [dietil-(dimetoxifoszfmo-tiol-tio)szukcinát], triklórfon [dimetil-2,2,2-triklór-l-hidroxi-etil-foszfonát], azinfoszmetil [S-3,4-dihidro-4-oxo-l,2,3-benzotriazin-3-il-metilO,O-dimetil-foszforoditioát], monokrotofosz [dimetil{(E)-l-metil-2-(metil-karbamoil)vinil}-foszfát], etion [O,O,O’,O’-tetraetil-S,S’-metilén-bisz(foszforoditioát)] és más hasonlók, karbamátvegyületek, mint például BPMC [2-(szek-butil)fenil-metil-karbamát], benfurakarb [etil-N- {2,3-dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-iloxi-karbonil- (metil)-amino-tio}-N-izopropil-P-alaninát], propoxur [2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát], karboszulfán [2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzo[b]furanil-N-dibutil-amino-tio-N-metil-karbamát], karbaril [1naftil-N-metilkarbamát], metomil[S-metil-N-(metilkarbamoil-oxi)tioacetimidát], etiofenkarb [2-(etil-tiometil)fenil-metil-karbamát], aldikarb [2-metil-2-(metiltio)propionaldehid-O-metil-karbamoiloxim], oxamil [N,N-dimetil-2-(metilkarbamoiloximino)-2-(metil-tio)acetamid], fenotiokarb [S-4-fenoxi-butil-N,N-dimetil-tiokarbamát] és más hasonlók, piretroidvegyületek, mint például etofenprox [2-(4-etoxi-fenil)-2-metil-l-(3fenoxi-benzil)oxipropán], fenvalerát [(RS)-a-ciano-3fenoxi-benzil-(RS)-2-(4-klór-fenil)-3-metil-butirát], esfenvalerát [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(S)-2-(4-klórfenil)-3-metilbutirát], fenpropatrin [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarboxilát], cipermetrin [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lRS)cisz,transz-3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], permetrin [3-fenoxi-benzil-(lRS)-cisz,transz3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], cihalotrin [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lRS,3Z)cisz-3-(2-klór-3,3,3-trifluorprop-l-enil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], deltametrin [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lR)-cisz-3-(2,2-dibrómvinil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát], cikloprotrin [(RS)-a-ciano-3fenoxi-benzil-(RS)-2,2-diklór-l-(4-etoxi-fenil)ciklopropánkarboxilát], fluvalinát [a-ciano-3-fenoxi-benzilN-(2-klór a,a,a-trifluor-p-tolil)-D-valinát], bifentrin [2-metil-3-fenil-benzil-(lRS,3Z)-cisz-3-(2-klór-3,3,3trifluor-l-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], halfenprox [2-[4-(bróm-difluor-metoxi)fenil]-2-metil-l(3-fenoxi-benzil)oxi-propán], tralometrin [(S)-a-ciano3-fenoxi-benzil-(lR)-cisz-3-(l,2,2,2-tetrabróm-etil)2.2- dimetil-ciklopropánkarboxilát], szilafluofen [(4etoxi-fenil)-{3-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)propil}dimetil-szilán], d-fenotrin [3-fenoxi-benzil-(lR)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát], cifenotrin [(RS)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-( 1 R)-cisz,transz2.2- dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát], d-rezmetrin [5-benzil-3-furilmetil-(lR)-cisz,transz2.2- dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát], akrinatrin [(S)-a-ciano-3-fenoxi-benzil-(lR,3Z)cisz-(2,2-dimetil-3- {3-oxo-3-( 1,1,1,3,3,3-hexafluor-propil-oxi)-propenil}-ciklopropánkarboxilát], ciflutrin [(RS)-a-ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil-3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], teflutrin [2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzil-(lRS,3Z)-cisz-3-(2klór-3,3,3-trifluor-l-propenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], transzflutrin [2,3,5,6-tetrafluor-benzil(lR)-transz-3-(2,2-diklórvinil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát], tetrametrin [3,4,5,6-tetrahidroftalimido-metil-( 1 RS)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)ciklopropánkarboxilát], alletrin [(RS)-2-metil-4-oxo-3(2-propenil)-2-ciklopenten-1 -il-( 1 RS)-cisz,transz-2,2dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát], pralletrin [(S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propinil)-2-ciklopenten-l-il-(lR)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát], empentrin [(RS)-l-etinil-2metil-2-pentenil-(lR)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát], imiprotrin [2,5dioxo-3-(2-propinil)imidazolidin-l-il-metil-(lR)cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát], d-flametrin [5-(2-propinil)furfuril-(lR)cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilát]5-(2-propinil)-fiirfuril-2,2,3,3-tetrametilciklopropánkarboxilát és más hasonlók, tiadiazinszármazékok, mint például buprofezin [2-(terc-butilimino)3-izopropil-5-fenil-l,3,5-tiadiazin-4-on] és más hasonlók, nitro-imidazolidin-származékok, mint imidakloprid [l-(6-klór-3-piridil-metil)-N-nitro-imidazolidin2-ilidén-amin] és más hasonlók, nereistoxinszármazékok, mint például kartap [S,S’-(2-dimetil-amino-trimetilén)-bisz(tiokarbamát)], [N,N-dimetil-l ,2,3-tritian-56

HU 220 277 B il-amin], [S,S ’-2-dimetil-amino-trimetilén-di(benzoltioszulfonát)] és más hasonlók, N-ciano-amid-származékok, mint például N-ciano-N’-metil-N’-(6-klór-3-piridil-metil)acetamid és más hasonlók, klórozott szénhidrogének, mint például endoszulfán [6,7,8,9,10,10-hexaklór-l,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatiepin-3-oxid], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexaklórciklohexán], dikofol [l,l-bisz(4-klór-fenil)-2,2,2-triklór-etanol] és más hasonlók, benzoil-fenil-karbamid-származékok, mint például klórfluazuron [l-{3,5-diklór-4-(3klór-5-(trifluor-metil)piridin-2-il-oxi)fenil}-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid], teflubenzuron [l-(3,5-diklór2,4-difluor-fenil)-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid], flufenoxuron [ 1 - {4-(2-klór-4-(trifluormetil)fenoxi)-2fluor-fenil}-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid] és más hasonlók, formamidinszármazékok, mint például amitraz [N,N’- {(metil-imino)dimetilidin} -di(2,4-xilidin)], klórdimeform [N’-(4-klór-2-metil-fenil)-N,N-dimetil-metinimidamid] és más hasonlók, tiokarbamidszármazékok, mint például difentiuron [N-(2,6-diizopropil-4-fenoxifenil)-N’-terc-butilkarbamid] és más hasonlók, N-fenilpirazol-származékok, metoxadiazon [5-metoxi-3-(2-metoxi-fenil)-l,3,4-oxadiazo-2-(37/)-on], bromopropilát [izopropil-4,4’-dibrómbenzilát], tetradifon [4-klór-fenil-2,4,5-triklór-fenil-szulfon], kinometionát [S,S-6-metilkinoxalin-2,3-diil-ditiokarbonát], propargit [2-(4terc-butil-fenoxi)ciklohexil-prop-2-il-szulfit], fenbutatin-oxid [bisz{trisz(2-metil-2-fenilpropil)ón}oxid], hexitiazox [(4RS,5RS)-5-(4-klór-fenil)-N-ciklohexil-4-metil-2-oxo-l,3-tiazolidin-3-karboxamid], [3,6-bisz(2klór-fenil)-l,2,4,5-tetrazin], piridaben [2-terc-butil-5(4-terc-butil-benzil-tio)-4-klór-piridazin-3(2//)-on], fenpiroximat [terc-butil-(E)-4- {1,3-dimetil-5-fenoxipirazol-4-il)metilén-amino-oxi-metil}benzoát], tebufenpirad [N-4-terc-butil-benzil)-4-klór-3-etil-l-metil-5-pirazol-karboxamid], poinaktinkomplexek [tetranaktin, dinaktin és trinaktin], pirimidifen [5-klór-N-[2-{4-(2etoxi-etil)-2,3-dimetil-metoxi}etil]-6-etil-pirimidin-4amin], milbemectin, abamectin, ivermectin, azadirachtin [AZAD] és más hasonlók. A repellenes készítmények tartalmaznak például 3,4-karanediolt, N,N-dietilm-toluamidot, l-metil-propil-2-(2-hidroxi-etil)-l-piperidinkarboxilátot, p-mentán-3,8-diolt, valamint eszszenciális növényi olajokat, mint például izsópolajat. Aktivátor hatású vegyületek lehetnek például bisz(2,3,3,3tetraklór-propil)-éter-(S-421), N-(2-etil-hexil)-biciklo[2.2.1]hept-5-én-2,3-dikarboximid (MGK-264), valamint a-[2-(2-butox-metoxi)etoxi]-4,5-(metilén-dioxi)2-propil-toluol (piperonil-butoxid).

Amikor a találmány szerinti vegyületeket kártevőellenes kompozíciók hatóanyagaiként használjuk, általában 5-500 g/10 ár dózisban alkalmazzuk. Ha emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por vagy folyékony koncentrátum alakjában használjuk, akkor felhasználás előtt vízzel felhígítjuk annyira, hogy a készítményben a találmány szerinti vegyület koncentrációja 0,1 -1000 ppm között legyen. Amikor a találmány szerinti vegyületeket granulátumok, porok vagy gyantakészítmények alakjában használjuk, akkor ezeket a készítményeket hígítás nélkül alkalmazzuk. Ha a találmány szerinti vegyületeket lakóhelyi járvány megakadályozására készített vagy állatokon élősködő kártevők elleni kompozíciók hatóanyagaiként használjuk, és emulgeálható koncentrátum, nedvesíthető por vagy folyékony koncentrátum alakjában alkalmazzuk, akkor ezeket a készítményeket vízzel 0,1-10 000 ppm hatóanyag-koncentrációra felhígítjuk felhasználás előtt. Az olajos készítményeket, az aeroszolokat, a fustölőszereket, az égethető fustölőszereket, az elpárologtatható kompozíciókat, a ködképzőket, az ULV kompozíciókat, a mérgező csalétkeket vagy a gyantakészítményeket eredeti alakjukban alkalmazzuk.

A felsorolt készítményeknek mind a dózisa, mind a felhasználási koncentrációja megfelelően meghatározható a körülményektől függően, nevezetesen a készítmény típusának, alkalmazási idejének, helyének és módjának, valamint a kártevő sajátságainak, a kár mértékének és más körülményeknek a figyelembevételével, és növelhető vagy csökkenthető a fenti intervallumhatároktól függetlenül is.

A találmányt a következő előállítási példákkal, készítménypéldákkal és kísérleti példákkal szemléltetjük, melyekkel azonban nem szándékozzuk korlátozni a találmány oltalmi körét.

Először a találmány szerinti vegyületek előállítását mutatjuk be példákban és az 1 -16. táblázatokban, amelyekben feltüntetjük a találmány szerinti vegyületek referenciaszámát.

1. előállítási példa

1,78 g (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metanoI^:, 0,87 g piridin és 20 ml tetrahidrofurán keverékéhez jeges hűtés közben hozzáadunk 2,06 g (lR)-transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarbonsav-kloridot. A kapott reakcióelegyet 8 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután mintegy 100 ml jeges vízbe öntjük, és kétszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített etil-acetátos fázisokat telített vizes konyhasóoldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 20:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használunk. 2,75 g (87%) (2,3,5,6tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)-transz-2,2-dimetil-3(2-metil-l-propenil)-ciklopropánkarboxilátot kapunk.

1,27 g (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)transz-2,2-dimetil-3-(2-metil-1 -propenil)-ciklopropánkarboxilát, 20 ml metanol és 20 ml etil-acetát keverékét -78 °C-ra hűtjük le. A reakcióelegyen oxigént tartalmazó ózont buborékoltatunk át, és addig keverjük a reakcióelegyet, míg az kékre nem színeződik. Ekkor nitrogént buborékoltatunk át rajta, hogy eltávolítsuk az ózon fölöslegét. Ezután 5 ml dimetil-szulfidot adunk a reakcióelegyhez és szobahőmérsékleten melegítjük fel. A reakcióelegyet állni hagyjuk egy napig, azután csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott maradékhoz 20 ml acetont, 2 ml vizet és 0,2 g p-toluolszulfonsavmonohidrátot adunk. A kapott reakcióelegyet állni hagyjuk szobahőmérsékleten 2 óra hosszat, azután vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton megszárítjuk és csökkentett nyo7

HU 220 277 B máson bepároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 10:1 térfogatarányú hexán-etil-acetát elegyet használunk. 0,98 g (82%) (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)-transz-3-formil-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot kapunk, amely 43,2 °C-on olvad.

0,32 g O-metil-hidroxil-amin-hidroklorid, 0,16 g nátrium-hidroxid és 10 ml metanol keverékét 1 órán át keverjük. Keverés közben hozzáadjuk 0,56 g (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)-transz-3-formil-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát 3 ml metanollal készített oldatát. 12 óra keverés után a reakcióelegyhez vizet adunk, és a reakcióelegyet dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton megszárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 10:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használva. 0,28 g (46%) (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)-transz-3-[(E)-metoxi-imino-metil]-2,2-dimetilciklopropánkarboxilátot (11. vegyület) kapunk. A kromatografálást tovább folytatjuk 4:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegy eluálószerrel, amikor is 0,23 g (38%) (2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)transz-3-[(Z)-metoxi-imino-metil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot (36. vegyület) kapunk.

2. előállítási példa

Diizopropil-azodikarboxilát toluollal készített 40 tömeg%-os oldatának 2,4 g-ját keverés közben hozzáadjuk egy keverékhez, amely (lR)-transz-3-[(E)-metoxiimino]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és (1R)transz-3-[(Z)-metoxi-imino]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav 1:1 mólarányú keverékének 0,63 g-ját tartalmazza 0,78 g (2,3,5,6-tetrafluor-fenil)metanol, 1,16 g trifenil-foszfin és 15 ml tetrahidrofurán mellett. A reakcióelegyet egy napig állni hagyjuk, azután csökkentett nyomáson betöményítjük. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk 3:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát eluálószerrel. A kapott frakciót újra kromatografáljuk szilikagéllel töltött oszlopon, eluálószerként ezúttal 10:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használva. 0,53 g (42%) (2,3,5,6-tetrafluor-fenil)metil-(lR)-transz-3-[(E)-metoxi-imino-metil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot (9. vegyület), majd azt követőleg 0,47 g (37%) (2,3,5,6-tetrafluorfenil)metil-(lR)-transz-3-[(Z)-metoxi-imino-metil]-2,2dimetil-ciklopropánkarboxilátot (34. vegyület) kapunk.

3. előállítási példa (lR)-cisz-3-[(E)-metoxi-imino]-2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav és (lR)-cisz-3-[(Z)-metoxi-imino]2,2-dimetil-ciklopropánkarbonsav 1:1 mólarányú keverékének 0,81 g-ját összekeverjük 1,01 g l-(klór-metil)2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-benzollal, 1,1 g trietil-aminnal és 15 ml Ν,Ν-dimetilformamiddal. A kapott reakcióelegyet 3 órán át keverjük 80 °C hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletre hűtjük le, vizet adunk hozzá és terc-butil-metil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáton megszárítjuk, azután csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 10:1 térfogatarányú hexán/etil-acetát elegyet használva. (2,3,5,6tetrafluor-4-metil-fenil)-metil-(lR)-cisz-3-((E)-metoxiimino-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát (61. vegyület) és 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-fenil)metil-(lR)cisz-3-[(Z)-metoxi-imino-metil]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát (86. vegyület) 1:1 mólarányú keverékét kapjuk 82% hozammal.

A (2) általános képletű találmány szerinti vegyületek további példáit a következő 1-16. táblázatokban mutatjuk be, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk.

1. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
1	H	H	lR-transz-E
2	H	F	lR-transz-E
3	H	Me	lR-transz-E
4	H	allil	lR-transz-E
5	H	propargil	lR-transz-E
6	H	MeOCH₂	lR-transz-E
7	H	MeO	lR-transz-E
8	H	MeS	lR-transz-E
9	Me	H	lR-transz-E
10	Me	F	lR-transz-E
11	Me	Me	lR-transz-E
12	Me	allil	lR-transz-E
13	Me	propargil	lR-transz-E
14	Me	MeOCH₂	lR-transz-E
15	Me	MeO	lR-transz-E
16	Me	MeS	lR-transz-E
17	Et	H	lR-transz-E
18	Et	Me	lR-transz-E
19	Pr	H	lR-transz-E
20	Pr	Me	lR-transz-E
21	i-Pr	H	lR-transz-E
22	i-Pr	Me	lR-transz-E
23	CF₃CH₂	Me	lR-transz-E
24	allil	Me	lR-transz-E
25	propargil	Me	lR-transz-E

2. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponcns konfigurációja
26	H	H	lR-transz-Z
27	H	F	lR-transz-Z
28	H	Me	lR-transz-Z

HU 220 277 B

2. táblázat (folytatás)

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
29	H	allil	lR-transz-Z
30	H	propargil	lR-transz-Z
31	H	MeOCH₂	lR-transz-Z
32	H	MeO	lR-transz-Z
33	H	MeS	lR-transz-Z
34	Me	H	lR-transz-Z
35	Me	F	lR-transz-Z
36	Me	Me	lR-transz-Z
37	Me	allil	lR-transz-Z
38	Me	propargil	lR-transz-Z
39	Me	MeOCH₂	lR-transz-Z
40	Me	MeO	lR-transz-Z
41	Me	MeS	lR-transz-Z
42	Et	H	lR-transz-Z
43	Et	Me	lR-transz-Z
44	Pr	H	lR-transz-Z
45	Pr	Me	lR-transz-Z
46	i-Pr	H	lR-transz-Z
47	i-Pr	Me	lR-transz-Z
48	CFjCH₂	Me	lR-transz-Z
49	allil	Me	lR-transz-Z
50	propargil	Me	lR-transz-Z

3. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponcns konfigurációja
51	H	H	lR-cisz-E
52	H	F	lR-cisz-E
53	H	Me	lR-cisz-E
54	H	allil	lR-cisz-E
55	H	propargil	lR-cisz-E
56	H	MeOCH₂	lR-cisz-E
57	H	MeO	lR-cisz-E
58	H	MeS	lR-cisz-E
59	Me	H	lR-cisz-E
60	Me	F	lR-cisz-E
61	Me	Me	lR-cisz-E
62	Me	allil	lR-cisz-E
63	Me	propargil	lR-cisz-E
64	Me	MeOCH₂	lR-cisz-E

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
65	Me	MeO	lR-cisz-E
66	Me	MeS	lR-cisz-E
67	Et	H	lR-cisz-E
68	Et	Me	lR-cisz-E
69	Pr	H	lR-cisz-E
70	Pr	Me	lR-cisz-E
71	i-Pr	H	lR-cisz-E
72	i-Pr	Me	lR-cisz-E
73	CF₃CH₂	Me	lR-cisz-E
74	allil	Me	lR-cisz-E
75	propargil	Me	lR-cisz-E

4. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponcns konfigurációja
76	H	H	lR-cisz-Z
77	H	F	lR-cisz-Z
78	H	Me	lR-cisz-Z
79	H	allil	lR-cisz-Z
80	H	propargil	lR-cisz-Z
81	H	MeOCH₂	lR-cisz-Z
82	H	MeO	lR-cisz-Z
83	H	MeS	lR-cisz-Z
84	Me	H	lR-cisz-Z
85	Me	F	lR-cisz-Z
86	Me	Me	IR-cisz-Z
87	Me	allil	lR-cisz-Z
88	Me	propargil	lR-cisz-Z
89	Me	MeOCH₂	lR-cisz-Z
90	Me	MeO	lR-cisz-Z
91	Me	MeS	lR-cisz-Z
92	Et	H	lR-cisz-Z
93	Et	Me	lR-cisz-Z
94	Pr	H	lR-cisz-Z
95	Pr	Me	lR-cisz-Z
96	i-Pr	H	lR-cisz-Z
97	i-Pr	Me	lR-cisz-Z
98	CF₃CH₂	Me	lR-cisz-Z
99	allil	Me	lR-cisz-Z
100	propargil	Me	lR-cisz-Z

HU 220 277 Β

5. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
101	H	H	ÍRS-transz-E
102	H	F	IRS-transz-E
103	H	Me	ÍRS-transz-E
104	H	allil	IRS-transz-E
105	H	propargil	ÍRS-transz-E
106	H	MeOCHj	IRS-transz-E
107	H	MeO	IRS-transz-E
108	H	MeS	IRS-transz-E
109	Me	H	IRS-transz-E
110	Me	F	IRS-transz-E
111	Me	Me	IRS-transz-E
112	Me	allil	IRS-transz-E
113	Me	propargil	IRS-transz-E
114	Me	MeOCH₂	IRS-transz-E
115	Me	MeO	IRS-transz-E
116	Me	MeS	IRS-transz-E
117	Et	H	IRS-transz-E
118	Et	Me	IRS-transz-E
119	Pr	H	IRS-transz-E
120	Pr	Me	IRS-transz-E
121	i-Pr	H	IRS-transz-E
122	i-Pr	Me	IRS-transz-E
123	CF₃CH₂	Me	IRS-transz-E
124	allil	Me	IRS-transz-E
125	propargil	Me	IRS-transz-E

6. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
126	H	H	ÍRS-transz-Z
127	H	F	ÍRS-transz-Z
128	H	Me	ÍRS-transz-Z
129	H	allil	ÍRS-transz-Z
130	H	propargil	ÍRS-transz-Z
131	H	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
132	H	MeO	ÍRS-transz-Z
133	H	MeS	ÍRS-transz-Z
134	Me	H	ÍRS-transz-Z
135	Me	F	ÍRS-transz-Z
136	Me	Me	ÍRS-transz-Z
137	Me	allil	ÍRS-transz-Z

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
138	Me	propargil	ÍRS-transz-Z
139	Me	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
140	Me	MeO	ÍRS-transz-Z
141	Me	MeS	ÍRS-transz-Z
142	Et	H	ÍRS-transz-Z
143	Et	Me	ÍRS-transz-Z
144	Pr	H	ÍRS-transz-Z
145	Pr	Me	ÍRS-transz-Z
146	i-Pr	H	ÍRS-transz-Z
147	i-Pr	Me	ÍRS-transz-Z
148	cf₃ch₂	Me	ÍRS-transz-Z
149	allil	Me	ÍRS-transz-Z
150	propargil	Me	ÍRS-transz-Z

7. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
151	H	H	ÍRS-cisz-E
152	H	F	ÍRS-cisz-E
153	H	Me	ÍRS-cisz-E
154	H	allil	ÍRS-cisz-E
155	H	propargil	ÍRS-cisz-E
156	H	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E
157	H	MeO	ÍRS-cisz-E
158	H	MeS	ÍRS-cisz-E
159	Me	H	ÍRS-cisz-E
160	Me	F	ÍRS-cisz-E
161	Me	Me	ÍRS-cisz-E
162	Me	allil	ÍRS-cisz-E
163	Me	propargil	ÍRS-cisz-E
164	Me	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E
165	Me	MeO	ÍRS-cisz-E
166	Me	MeS	ÍRS-cisz-E
167	Et	H	ÍRS-cisz-E
168	Et	Me	ÍRS-cisz-E
169	Pr	H	ÍRS-cisz-E
170	Pr	Me	ÍRS-cisz-E
171	i-Pr	H	ÍRS-cisz-E
172	i-Pr	Me	ÍRS-cisz-E
173	CF₃CH₂	Me	ÍRS-cisz-E
174	allil	Me	ÍRS-cisz-E
175	propargil	Me	ÍRS-cisz-E

HU 220 277 B

8. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
176	H	H	ÍRS-cisz-Z
177	H	F	ÍRS-cisz-Z
178	H	Me	ÍRS-cisz-Z
179	H	allil	ÍRS-cisz-Z
180	H	propargil	ÍRS-cisz-Z
181	H	MeOCH₂	ÍRS-cisz-Z
182	H	MeO	ÍRS-cisz-Z
183	H	MeS	ÍRS-cisz-Z
184	Me	H	ÍRS-cisz-Z
185	Me	F	ÍRS-cisz-Z
186	Me	Me	ÍRS-cisz-Z
187	Me	allil	ÍRS-cisz-Z
188	Me	propargil	ÍRS-cisz-Z
189	Me	MeOCH₂	ÍRS-cisz-Z
190	Me	MeO	ÍRS-cisz-Z
191	Me	MeS	ÍRS-cisz-Z
192	Et	H	ÍRS-cisz-Z
193	Et	Me	ÍRS-cisz-Z
194	Pr	H	ÍRS-cisz-Z
195	Pr	Me	ÍRS-cisz-Z
196	i-Pr	H	ÍRS-cisz-Z
197	i-Pr	Me	ÍRS-cisz-Z
198	CF₃CH₂	Me	ÍRS-cisz-Z
199	allil	Me	ÍRS-cisz-Z
200	propargil	Me	ÍRS-cisz-Z

9. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
201	Et	MeO	lR-transz-E
202	Et	allil	lR-transz-E
203	Et	propargil	lR-transz-E
204	Et	MeOCH₂	lR-transz-E
205	Pr	MeO	lR-transz-E
206	Pr	allil	lR-transz-E
207	Pr	propargil	lR-transz-E
208	Pr	MeOCH₂	lR-transz-E
209	i-Pr	MeO	lR-transz-E
210	i-Pr	allil	lR-transz-E
211	i-Pr	propargil	lR-transz-E
212	i-Pr	MeOCH₂	lR-transz-E
213	cf₃ch₂	H	lR-transz-E

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
214	CF₃CH₂	MeO	lR-transz-E
215	cf₃ch₂	allil	lR-transz-E
216	cf₃ch₂	propargil	lR-transz-E
217	cf₃ch₂	MeOCH₂	lR-transz-E
218	allil	H	lR-transz-E
219	allil	MeO	lR-transz-E
220	H	Cl	lR-transz-E
221	Me	Cl	lR-transz-E
222	Et	Cl	lR-transz-E
223	H	cf₃	lR-transz-E
224	Me	cf₃	lR-transz-E
225	Et	cf₃	lR-transz-E

10. táblázat

A vegyület száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
226	Et	MeO	lR-transz-Z
227	Et	allil	lR-transz-Z
228	Et	propargil	lR-transz-Z
229	Et	MeOCH₂	lR-transz-Z
230	Pr	MeO	lR-transz-Z
231	Pr	allil	lR-transz-Z
232	Pr	propargil	lR-transz-Z
233	Pr	MeOCH₂	lR-transz-Z
234	i-Pr	MeO	lR-transz-Z
235	i-Pr	allil	lR-transz-Z
236	i-Pr	propargil	lR-transz-Z
237	i-Pr	MeOCH₂	lR-transz-Z
238	CF₃CH₂	H	lR-transz-Z
239	cf₃ch₂	MeO	lR-transz-Z
240	cf₃ch₂	allil	lR-transz-Z
241	cf₃ch₂	propargil	lR-transz-Z
242	cf₃ch₂	MeOCH₂	lR-transz-Z
243	allil	H	lR-transz-Z
244	allil	MeO	lR-transz-Z
245	H	Cl	lR-transz-Z
246	Me	Cl	lR-transz-Z
247	Et	Cl	lR-transz-Z
248	H	cf₃	lR-transz-Z
249	Me	cf₃	lR-transz-Z
250	Et	cf₃	lR-transz-Z

HU 220 277 B

11. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
251	Et	MeO	lR-cisz-E
252	Et	allil	lR-cisz-E
253	Et	propargil	lR-cisz-E
254	Et	MeOCH₂	lR-cisz-E
255	Pr	MeO	lR-cisz-E
256	Pr	allil	lR-cisz-E
257	Pr	propargil	lR-cisz-E
258	Pr	MeOCH,	lR-cisz-E
259	i-Pr	MeO	lR-cisz-E
260	i-Pr	allil	lR-cisz-E
261	i-Pr	propargil	lR-cisz-E
262	i-Pr	MeOCH₂	lR-cisz-E
263	CF₃CH₂	H	lR-cisz-E
264	CFjCH₂	MeO	lR-cisz-E
265	cf₃ch₂	allil	lR-cisz-E
266	cf₃ch₂	propargil	lR-cisz-E
267	cf₃ch₂	MeOCH·,	lR-cisz-E
268	allil	H	lR-cisz-E
269	allil	MeO	lR-cisz-E
270	H	Cl	lR-cisz-E
271	Me	Cl	lR-cisz-E
272	Et	Cl	lR-cisz-E
273	H	CF₃	lR-cisz-E
274	Me	cf₃	lR-cisz-E
275	Et	cf₃	lR-cisz-E

12. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponcns konfigurációja
276	Et	MeO	lR-cisz-Z
277	Et	allil	lR-cisz-Z
278	Et	propargil	lR-cisz-Z
279	Et	MeOCH₂	lR-cisz-Z
280	Pr	MeO	lR-cisz-Z
281	Pr	allil	lR-cisz-Z
282	Pr	propargil	lR-cisz-Z
283	Pr	MeOCH₂	lR-cisz-Z
284	i-Pr	MeO	lR-cisz-Z
285	i-Pr	allil	lR-cisz-Z
286	i-Pr	propargil	lR-cisz-Z
287	i-Pr	MeOCH₂	lR-cisz-Z

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
288	CF₃CH₂	H	lR-cisz-Z
289	cf₃ch₂	MeO	lR-cisz-Z
290	cf₃ch₂	allil	lR-cisz-Z
291	cf₃ch₂	propargil	lR-cisz-Z
292	cf₃ch₂	McOCH,	lR-cisz-Z
293	allil	H	lR-cisz-Z
294	allil	MeO	lR-cisz-Z
295	H	Cl	lR-cisz-Z
296	Me	Cl	lR-cisz-Z
297	Et	Cl	lR-cisz-Z
298	H	cf₃	lR-cisz-Z
299	Me	cf₃	lR-cisz-Z
300	Et	cf₃	lR-cisz-Z

13. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
301	Et	MeO	ÍRS-transz-E
302	Et	allil	ÍRS-transz-E
303	Et	propargil	ÍRS-transz-E
304	Et	MeOCH₂	ÍRS-transz-E
305	Pr	MeO	ÍRS-transz-E
306	Pr	allil	ÍRS-transz-E
307	Pr	propargil	ÍRS-transz-E
308	Pr	MeOCH₂	ÍRS-transz-E
309	i-Pr	MeO	ÍRS-transz-E
310	i-Pr	allil	ÍRS-transz-E
311	i-Pr	propargil	ÍRS-transz-E
312	i-Pr	MeOCH₂	ÍRS-transz-E
313	CF₃CH₂	H	ÍRS-transz-E
314	CH3CH₂	MeO	ÍRS-transz-E
315	cf₃ch₂	allil	ÍRS-transz-E
316	cf₃ch₂	propargil	ÍRS-transz-E
317	cf₃ch₂	MeOCH₂	ÍRS-transz-E
318	allil	H	ÍRS-transz-E
319	allil	MeO	ÍRS-transz-E
320	H	Cl	ÍRS-transz-E
321	Me	Cl	ÍRS-transz-E
322	Et	Cl	ÍRS-transz-E
323	H	cf₃	ÍRS-transz-E
324	Me	cf₃	ÍRS-transz-E
325	Et	cf₃	ÍRS-transz-E

HU 220 277 B

14. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
326	Et	MeO	ÍRS-transz-Z
327	Et	allil	ÍRS-transz-Z
328	Et	propargil	ÍRS-transz-Z
329	Et	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
330	Pr	MeO	ÍRS-transz-Z
331	Pr	allil	ÍRS-transz-Z
332	Pr	propargil	1 RS-transz-Z
333	Pr	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
334	i-Pr	MeO	ÍRS-transz-Z
335	i-Pr	allil	ÍRS-transz-Z
336	i-Pr	propargil	ÍRS-transz-Z
337	i-Pr	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
338	CFjCHj	H	ÍRS-transz-Z
339	CF₃CH₂	MeO	ÍRS-transz-Z
340	cf₃ch₂	allil	ÍRS-transz-Z
341	cf₃ch₂	propargil	ÍRS-transz-Z
342	cf₃ch₂	MeOCH₂	ÍRS-transz-Z
343	allil	H	ÍRS-transz-Z
344	allil	MeO	ÍRS-transz-Z
345	H	Cl	ÍRS-transz-Z
346	Me	Cl	ÍRS-transz-Z
347	Et	Cl	ÍRS-transz-Z
348	H	cf₃	ÍRS-transz-Z
349	Me	cf₃	ÍRS-transz-Z
350	Et	cf₃	ÍRS-transz-Z

15. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
351	Et	MeO	ÍRS-cisz-E
352	Et	allil	ÍRS-cisz-E
353	Et	propargil	ÍRS-cisz-E
354	Et	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E
355	Pr	MeO	ÍRS-cisz-E
356	Pr	allil	ÍRS-cisz-E
357	Pr	propargil	ÍRS-cisz-E
358	Pr	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E
359	i-Pr	MeO	ÍRS-cisz-E
360	i-Pr	allil	ÍRS-cisz-E
361	i-Pr	propargil	ÍRS-cisz-E
362	i-Pr	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E

A vegyüld száma	R	X	A savkomponens konfigurációja
363	cf₃ch₂	H	ÍRS-cisz-E
364	cf₃ch₂	MeO	ÍRS-cisz-E
365	cf₃ch₂	allil	ÍRS-cisz-E
366	cf₃ch₂	propargil	ÍRS-cisz-E
367	cf₃ch₂	MeOCH₂	ÍRS-cisz-E
368	allil	H	ÍRS-cisz-E
369	allil	MeO	ÍRS-cisz-E
370	H	Cl	ÍRS-cisz-E
371	Me	Cl	ÍRS-cisz-E
372	Et	Cl	ÍRS-cisz-E
373	H	cf₃	ÍRS-cisz-E
374	Me	cf₃	ÍRS-cisz-E
375	Et	cf₃	ÍRS-cisz-E

16. táblázat

A vegyüld száma	R	X	A savkomponcns konfigurációja
376	Et	MeO	ÍRS-cisz-Z
377	Et	allil	ÍRS-cisz-Z
378	Et	propargil	ÍRS-cisz-Z
379	Et	MeOCH,	ÍRS-cisz-Z
380	Pr	MeO	ÍRS-cisz-Z
381	Pr	allil	ÍRS-cisz-Z
382	Pr	propargil	ÍRS-cisz-Z
383	Pr	MeOCH₂	ÍRS-cisz-Z
384	i-Pr	MeO	ÍRS-cisz-Z
385	i-Pr	allil	ÍRS-cisz-Z
386	i-Pr	propargil	ÍRS-cisz-Z
387	i-Pr	MeOCH₂	ÍRS-cisz-Z
388	CF₃CH₂	H	ÍRS-cisz-Z
389	cf₃ch₂	MeO	ÍRS-cisz-Z
390	cf₃ch₂	allil	ÍRS-cisz-Z
391	cf₃ch₂	propargil	ÍRS-cisz-Z
392	cf₃ch₂	MeOCH₂	ÍRS-cisz-Z
393	allil	H	ÍRS-cisz-Z
394	allil	MeO	ÍRS-cisz-Z
395	H	Cl	ÍRS-cisz-Z
396	Me	Cl	ÍRS-cisz-Z
397	Et	Cl	ÍRS-cisz-Z
398	H	cf₃	ÍRS-cisz-Z
399	Me	cf₃	ÍRS-cisz-Z
400	Et	cf₃	ÍRS-cisz-Z

HU 220 277 B

A találmány szerinti vegyületek fizikai jellemzőit az alábbiakban ismertetjük.

9. számú vegyület

Ή-NMR (CDClj, TMS) δ 1,21 (3H, s), 1,29 (3H, s), 1,88 (1H, d, J=5,4), 2,21 (1H, dd, J=7,2, 5,4), 3,83 (3H, s), 5,24 (2H, br s), 7,10 (1H, tt, J=9,7, 7,4), 7,19 (1H, d, J=7,2)

10. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,21 (3H, s), 1,29 (3H, s),

1,87 (1H, d, J=5,4), 2,21 (1H, dd, J=7,5, 5,4), 3,83 (3H, s), 5,21 (2H, s), 7,19 (1H, d, J=7,5)

11. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,20 (3H, s), 1,29 (3H, s),

1,87 (1H, d, J=5,5), 2,21 (1H, dd, J=7,5, 5,5), 2,29 (3H, t, J=2,l), 3,83 (3H, s), 5,21 (2H, br s), 7,18 (1H, d, J=7,5)

15. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,20 (3H, s), 1,29 (3H, s),

1.86 (1H, d, J=5,5), 2,21 (1H, dd, J=7,4, 5,5), 3,83 (3H, s), 4,10 (3H, t, J=l,5), 5,18 (1H, t, J=l,4), 5,19 (lH,t,J=l,4), 7,19 (1H, d, J=7,4)

34. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (3H, s), 1,30 (3H, s),

1,76 (1H, d, J=5,5), 2,70 (1H, dd, J=7,8, 5,5), 3,89 (3H, s), 5,25 (2H, br s), 6,31 (1H, d, J=7,8), 7,10 (1H, tt, J=9,7,7,4)

35.SZ. vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (3H, s), 1,29 (3H, s),

1.74 (1H, d, J=5,5), 2,69 (1H, dd, J=7,9, 5,5), 3,89 (3H, s), 5,22 (2H, br s), 6,31 (1H, d, J=7,9)

36. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (3H, s), 1,30 (3H, s),

1,76 (1H, d, J=5,6), 2,29 (2H, t, J=2,l), 2,69 (1H, dd, J=7,8, 5,6), 3,89 (3H, s), 5,23 (2H, br s), 6,31 (1H, d, J=7,8)

40. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (3H, s), 1,30 (3H, s),

1.75 (1H, d, J=5,5), 2,70 (1H, dd, J=7,9, 5,5), 3,89 (3H, s), 4,10 (3H, t, J=l,5), 5,19 (1H, t, J= 1,5), 5,20 (1H, t, J= 1,5), 6,31 (1H, d, J=7,9)

A 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (1,5H, s), 1,24 (1,5H, s), 1,32 (3H, s), 1,85 (0,5H, s), 1,88 (0,5H, s), 2,00 (0,5H, t, J=8,7), 2,29 (3H, t, J=2,l), 2,47 (0,5H, dd, J=8,7, 7,9), 3,84 (1,5H, s), 3,89 (1,5H, s), 5,20 (2H, br s), 6,99 (0,5H, d, J=7,9), 7,69 (0,5H, d, J=8,7)

3. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,21 (3H, s), 1,30 (3H, s),

1.87 (1H, d, J=5,5), 2,21 (1H, dd, J=7,l, 5,5), 2,29 (3H, t, J=2,l), 5,22 (2H, s), 6,99 (1H, s), 7,26 (1H, d, J=7,l)

20. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 0,92 (3H, t, J = 7,6),

1.20 (3H, s), 1,29 (3H, s), 1,65 (2H, qt, J=7,6, 6,8),

1.86 (1H, d, J=5,5), 2,21 (1H, dd, J=7,4, 5,5), 2,29 (3H, t, J=2,0), 3,97 (2H, t, J=6,9), 5,21 (2H, br s),

7.20 (1H, d, J=7,4)

24. számú vegyület

Ή-NMR (CDClj, TMS) δ 1,20 (3H, s), 1,29 (3H, s),

1.87 (1H, d, J=5,4), 2,20 (1H, dd, J=7,3, 5,4), 2,29 (3H, t, J=2,l), 4,53 (2H, dt, J=5,8, 1,4), 5,21 (2H, br s), 5,22 (1H, dd, J=10,4, 1,6), 5,29 (1H, dd, J=17,l, 1,6), 5,97 (1H, ddt, J=17,l, 10,4, 5,8), 7,24 (1H, d, J=7,3)

28. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,24 (3H, s), 1,32 (3H, s),

1,77 (1H, d, J=5,7), 2,29 (3H, t, J=2,2), 2,76 (1H, dd, 1=1,1, 5,7), 5,23 (2H, s), 6,41 (1H, d, J=7,7), 7,33 (1H, s)

49. számú vegyület

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,22 (3H, s), 1,30 (3H, s),

1,75 (1H, d, J=5,5), 2,29 (3H, t, J=2,l), 2,73 (1H, dd, J=7,8, 5,5), 4,59 (2H, br d, J=5,7), 5,21 (1H, dd, J=10,4, 1,5), 5,23 (2H, br s), 5,29 (1H, dd, J=17,3, 1,5), 5,99 (1H, ddt, J=17,3, 10,4, 5,7), 6,35 (1H, d, J=7,8)

A 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,21 (1,5H), 1,23 (1,5H),

1.29 (1,5H, s), 1,30 (1,5H, s), 1,75 (0,5H, d, J=5,4),

1,87 (0,5H, s), 2,21 (0,5H, dd, J=7,2, 5,6), 2,69 (0,5H, dd, J=7,6, 5,4), 3,41 (3H, s), 3,82 (1,5H, s), 3,89 (1,5H, s), 4,59 (2H, s), 5,24 (2H, s), 6,31 (0,5H, d, J=7,8), 7,19 (0,5H, d,J=7,2)

A 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,20 (1,5H, s), 1,22 (1,5H, s), 1,30 (3H, s), 1,78 (0,5H, d, J=5,6), 1,92 (0,5H, d, J=5,4), 2,19 (0,5H, dd, J=7,1, 5,4), 2,29 (3H, t, J=2,l), 2,66 (0,5H, dd, J=7,5, 5,6), 4,32-4,48 (2H, M), 5,23 (2H, br s), 6,42 (0,5H, d, J=7,5), 7,34 (0,5H, d, J=7,l)

Az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,24 (1,5H, s), 1,25 (1,5H, s), 1,32 (3H, s), 1,86 (0,5H, d, J=8,5), 1,89 (0,5H, d, J=8,7), 2,01 (0,5H, dd, J=9,0, 8,5), 2,48 (0,5H, dd, J=8,7, 7,7), 3,84 (1,5H, s), 3,89 (1,5H, s), 5,23 (2H, br s), 6,99 (0,5H, d, J=7,7), 7,10 (1H, tt, J=9,6, 7,4), 7,68 (0,5H, d, J=9,0)

A 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,23 (1,5H, s), 1,25 (1,5H, s), 1,32 (3H, s), 1,84 (0,5H, d, J=8,6), 1,88 (0,5H, d, J=8,6), 2,00 (0,5H, dd, J=8,9, 8,6), 2,48 (0,5H, dd, J=8,6, 7,9), 3,84 (1,5H, s), 3,89 (1,5H, s), 4,10 (3H, t, J=1,5), 5,17 (2H, t, J=l,4), 7,00 (0,5H, d, J=7,9), 7,68 (0,5H, d, J=8,9)

A 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,21 (1,8H, s), 1,23 (1,2H),

1.30 (3H, s), 1,78 (0,4H, d, J=5,5), 1,92 (0,6H, d, J=5,5), 2,20 (0,6H, dd, J=7,2, 5,5), 2,67 (0,4H, dd, J=7,5, 5,5), 4,08 (1,2H, t, J=1,5), 4,10 (1,8H, t, J=1,5), 4,32-4,48 (2H, M), 5,18-5,22 (2H, M), 6,42 (0,4H, d, J=7,6), 7,34 (0,6H, d, J=7,2)

A 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke

Ή-NMR (CDC1₃, TMS) δ 1,20 (1,8H, s), 1,23 (1,2H), 1,29 (1,8H, s), 1,31 (1,2H, s), 1,75 (0,4H, d, J=5,5),

HU 220 277 B

1,87 (0,6H, d, J=5,5), 2,23 (0,6H, dd, J=7,5, 5,5), 2,73 (0,4H, dd, J=7,8, 5,5), 4,10 (3H, t, J=l,5), 4,52 (1,2H, dt, J=5,8, 1,3), 4,59 (0,8H, dt, J=5,6, 1,4), 5,18-5,33 (4H, M), 5,89-6,07 (1H, M), 6,35 (0,4H, d, J=7,8), 7,24 (0,6H, d, J=7,5).

Az alábbiakban készítménypéldákkal szemléltetjük a találmányt. A készítménypéldákban említett részek tömegrészeket jelentenek, a találmány szerinti vegyületekre pedig az 1-8. táblázatokban megadott számukkal utalunk.

1. készítménypélda

Emulgeálható koncentrátumok

Az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből 10 tömeg%-os, emulgeálható koncentrátumot készítünk oly módon, hogy 10 tömegrész, találmány szerinti vegyületet feloldunk 35 tömegrész xilol és 35 tömegrész dimetil-formamid elegyében, majd 14 tömegrész polioxietilén-sztiril-fenil-étert és 6 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonátot adunk hozzá, és a kapott anyagkeveréket alaposan összekeverjük.

2. készitménypélda

Nedvesíthető porok

Az 1-200. számú vegyület mindegyikéből 20 tömeg%-os, nedvesíthető porkészítményt állítunk elő. 20 tömegrész, találmány szerinti vegyületet hozzáadunk 4 tömegrész nátrium-lauril-szulfát, 2 tömegrész kalcium-ligninszulfonát, szintetikus, hidratált szilícium-dioxid finom porának 20 tömegrész mennyisége, valamint 54 tömegrész diatomafold keverékéhez. A kapott anyagkeveréket egy lékeverőben összekeverjük.

3. készítménypélda

Granulátumok

Szintetikus, hidratált szilícium-dioxid finom porából 5 tömegrészt, továbbá 5 tömegrész nátrium-dodecil-benzolszulfonátot, 30 tömegrész bentonitot és 55 tömegrész agyagot hozzáadunk 5 tömegrész találmány szerinti vegyülethez, az 1 -200. számú vegyületek mindegyikéhez. A kapott keveréket alapos keveréssel összekeverjük, majd megfelelő mennyiségű vizet adunk hozzá, és tovább keverjük. Az így összekevert anyag szemcseméretét granuláló berendezésben beállítjuk, azután a terméket átáramoltatásos szárítóban megszárítjuk. Ekkor 5 tömeg%-os granulátumot kapunk mindegyik vegyületből.

4. készítménypélda

Porkészítmények

Az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből 1 tömeg%-os port készítünk. 1 tömegrész, találmány szerinti vegyületet feloldunk megfelelő mennyiségű acetonban, hozzáadunk 5 tömegrész szintetikus, hidratált szilícium-dioxidot finom por alakjában, valamint 0,3 tömegrész savas izopropil-foszfátot (PAP) és 93,7 tömegrész agyagot. A komponenseket egy lékeverőben összekeverjük, azután az acetont elpárologtatással eltávolítjuk.

5. készítménypélda

Folyékony koncentrátumok tömeg%-os folyékony koncentrátumot készítünk az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből 20 tömegrész találmány szerinti vegyületet összekeverünk 1,5 tömegrész szorbitán-trioleáttal és 2 tömegrész poli(vinilalkohol) 28,5 tömegrész vizes oldatával, és a keveréket finomra őröljük egy homokőrlőben 3 pm vagy annál kisebb szemcsenagyságúra. Hozzáadunk 40 tömegrész vizes oldatot, amely 0,05 tömegrész xantángyantát és 0,1 tömegrész alumínium-magnézium-szilikátot, valamint 10 tömegrész propilénglikolt tartalmaz. A kapott keveréket homogenizáljuk.

6. készítménypélda

Olajos készítmények

0,1 tömeg%-os, olajos készítményt állítunk elő az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből oly módon, hogy 0,1 tömegrész, találmány szerinti vegyületet feloldunk 10 tömegrész diklór-metánban, és a kapott oldatot 89,9 tömegrész, szagtalanított petróleummal keverjük össze.

7. készítménypélda

Olajalapú aeroszolok

Olajalapú aeroszolt készítünk az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből oly módon, hogy 1 tömegrész, találmány szerinti vegyületet 5 tömegrész diklór-metánnal és 34 tömegrész, szagtalanított petróleummal összekeverve oldatot készítünk, és a kapott oldatot egy aeroszolos palackba töltjük. Az aeroszolos palackra egy szeleprészt helyezünk, azután 60 tömegrész hajtóanyagot (cseppfolyósított földgázt) sűrítünk a palackba nyomás alatt, a szeleprészen keresztül.

8. készítménypélda

Vizes alapú aeroszolok

Az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből vizes alapú aeroszolt állítunk elő. Összekeverünk 0,6 tömegrész, találmány szerinti vegyületet, 5 tömegrész xilolt,

3,4 tömegrész, szagtalanított petróleumot és 1 tömegrész emulgeálószert (Átmos 300, lajstromozott kereskedelmi név, az Atlas Chemical Corp. gyártmánya). A kapott oldatot 50 tömegrész tiszta vízzel együtt egy aeroszolos palackba töltjük, melyre egy szeleprészt helyezünk, azután 40 tömegrész hajtóanyagot (cseppfolyósított földgázt) sűrítünk a palackba nyomás alatt, a szeleprészen keresztül.

9. készitménypélda

Moszkitótekercsek

Rovarok és/vagy atkák irtására alkalmas moszkitótekercset készítünk moszkitótekercs-alapanyagon, annak impregnálásával. Az alapanyagot úgy állítjuk elő, hogy Tabu por, a morzsika nevű növény (Pyrethrum) törkölye, valamint faliszt 4:3:3 tömegarányú keverékének homogenizálásával kapott moszkitótekercs-vivőanyag 99,5 g mennyiségéhez 120 ml vizet adunk, a kapott keveréket alaposan összegyúrjuk, formázzuk és megszárítjuk. Az alapanyagot a találmány szerinti vegyület 0,5 g-ját

HU 220 277 B tartalmazó, acetonos oldattal impregnáljuk, az impregnálást az 1-200. számú vegyületek mindegyikének oldatával elvégezve, azután a kapott, impregnált alapanyagot levegőn megszárítjuk.

10. készítménypélda

Elektromos moszkitólapka

0,8 g, találmány szerinti vegyületnek, az 1-200. számú vegyületek mindegyikének és 0,4 g piperonil-butoxidnak a keverékéhez acetont adunk, és 10 ml végtérfogatú oldatot készítünk. Elektromos moszkitólapkaalapanyagra (gyapothulladék és pulp keverékének rostjai koagulálásával kapott lemez), melynek felülete darabonként 2,5x1,5 cm, és vastagsága 0,3 cm, 0,5 ml fenti oldatot viszünk fel egyenletes impregnálással, amikor is elektromos moszkitólapkát kapunk.

77. készitménypélda

Elektromos szúnyogirtó berendezések inszekticid oldat használatával

Az 1 -200. számú vegyületek mindegyikével elektromos szúnyogirtó berendezéseket készítünk, amelyek inszekticid oldatokkal használhatók. 3 tömegrész, találmány szerinti vegyületet feloldunk 97 tömegrész, szagtalanított petróleumban, és az oldatot betöltjük egy PVC palackba. A palackba egy adszorbens kanóc egyik végét illesztjük be úgy, hogy a másik vége egy futőeszközzel melegíthető legyen. (Az adszorbens kanócot egy szervetlen por és egy kötőanyag egyesítésével és kiégetésével kapjuk.)

72. készítménypélda

Melegíthető fiistölökészítmény

Az 1-200. számú vegyületek mindegyikéből melegíthető füstölőkészítményt állítunk elő. 100 mg, találmány szerinti vegyületet feloldunk megfelelő mennyiségű acetonban, és az oldatot 4,0 cm² felületű és 1,2 mm vastagságú, porózus kerámialemezre visszük fel impregnálással.

13. készítménypélda

Mérgező csalétek mg, találmány szerinti vegyületet, az 1-200. számú vegyületek mindegyikét feloldjuk 0,5 ml acetonban. A kapott oldatot egyenletesen összekeverjük 5 g szilárd állattápporral (tenyésztéshez használható CE-2 kereskedelmi nevű, por alakú táp, az Orientál Kobo Co. gyártmánya). A kapott keveréket az aceton eltávolítása végett levegőn megszárítjuk, amikor is 0,2 tömeg%-os, mérgező csalétket kapunk mindegyik találmány szerinti vegyületből.

14. készitménypélda

Atkairtó lapok

A találmány szerinti vegyületeket, az 1 -200. számú vegyületek mindegyikét, megfelelő mennyiségű acetonban oldjuk fel. Atkairtó lapokat készítünk a kapott oldattal úgy, hogy nem szőtt kelmét impregnálunk az oldattal, az oldatot a kelmére csepegtetve olyan mennyiségben, hogy a kelme 1 négyzetmétere 1 g hatóanyagot hordozzon. Az így kezelt kelmét az aceton eltávolítására levegőn megszárítjuk.

75. készítménypélda

Mikrokapszulák tömegrész, találmány szerinti vegyület, az 1-200. számú vegyületek mindegyike, 10 tömegrész fenil-xilil-etán és 0,5 tömegrész Sumidur L-75 (tolilén-diizocianát, a Sumitomo Bayer Urethane Comp. Ltd. gyártmánya) keverékét hozzáadjuk 20 tömegrész, 10 tömeg%-os, vizes arabmézga oldathoz. A kapott keveréket homogenizátorban keverjük, míg 20 μιη, átlagos szemcseméretű emulziót nem kapunk. Ezután 2 tömegrész etilénglikolt adunk az emulzióhoz. A kapott keveréket forró fürdőn melegítve 60 °C-on reagáltatjuk 24 órán át, amikor is mikrokapszulazagyot kapunk. Egyidejűleg 0,2 tömegrész xantángyantát és 1,0 tömegrész Veegum R-t (alumínium-magnézium-szilikát, a Sanyo Chemical Industries Ltd. gyártmánya) diszpergálunk 56,3 tömegrész, ioncserélt vízben, sűrítőszer oldat előállítása végett.

42,5 tömegrész, fentiek szerint előállított mikrokapszulazagyot és 57,5 tömegrész, fentiek szerint előállított sűrítőszeroldatot összekeverve 10 tömeg%-os mikrokapszulákat kapunk.

16. készítménypélda

Melegítés nélkül elpárolgó készítmények

Melegítés nélkül elpárolgó készítményeket állítunk elő az 1 -200. számú vegyületek mindegyikével oly módon, hogy 100 pm, találmány szerinti vegyületet feloldunk megfelelő mennyiségű acetonban, és a kapott oldatot egyenletesen felvisszük egy 2 cm² felületű és 0,3 mm vastagságú szűrőpapírra, azután a szűrőpapírt az aceton eltávolítására levegőn megszárítjuk.

A következő kísérleti példák a találmány szerinti vegyületek mint peszticid készítmények hatóanyagainak hatékonyságát mutatják be. A kísérleti példákban a találmány szerinti vegyületekre az 1-8. táblázatokban megadott számaikkal hivatkozunk.

7. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata gyapotbagolyon (Spodoptera litura)

Minden egyes folyékony koncentrátumot, amelynek hatóanyaga a 9., 11., 15., 34., 36., 40., 10., 20., 24.,

35., 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, amelyeket az 5. készítménypéldában leírt módon állítottunk elő, vízzel felhígítottunk 500 ppm hatóanyag-koncentrációra. 2 ml hígított készítménnyel 13 g mesterséges tápot (Insecta LF, a Nihon Nosan Co. gyártmánya) készí16

HU 220 277 B tettünk elő egy 11 cm átmérőjű polietilén edényben, amelyben azután a gyapotbagoly 5 db, negyedik fejlődési stádiumú lárváját engedtük el. 6 nap múlva megszámoltuk az elpusztult és az élő lárvákat, és megállapítottuk a mortalitást.

A kísérlet eredményeként azt talapsztaltuk, hogy 100%-os mortalitást értünk el a következő találmány szerinti hatóanyagokkal: 9., 11., 15., 34., 36., 40., 10.,

20., 24., 35. és 49. számú vegyületek, valamint a 14. és 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. és

48. számú vegyületek 1:1 mólarányú keveréke, az 59. és 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. és 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. és 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. és 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, a 219. és 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke.

2. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata gyapotlevéltetűn (Aphis gossypii)

Uborkanövényeket, amelyek egy polietilén edénybe ültetve már kifejlesztették első valódi levelüket, megfertőztünk egy olyan uborkalevéllel, amelyen gyapotlevéltetű-paraziták voltak. A megfertőzés után egy nappal folyékony koncentrátumok mindegyikét, amelyek hatóanyaga a 9., 11., 36., 10., 20., 35., 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, és amelyeket az 5. készítménypéldában leírt módon állítottunk elő, vízzel fehígítottuk 500 ppm hatóanyag-koncentrációra, és a hígított készítmény 20 ml-ét kipermeteztük mindegyik edényre. Hat nappal a permetezés után a populációcsökkentő hatást az alábbi egyenlet alapján számítottuk ki:

populáció-csökkentő hatás = {1 -(CbxTai)/(TbxCai)} x 100 ahol Cb a rovarok száma a kezeletlen csoportban, a permetezés előtt

Cai a rovarok száma a kezeletlen csoportban, a permetezés után

Tb a rovarok száma a kezelt csoportban, a permetezés előtt

Tai a rovarok száma a kezelt csoportban, a permetezés után.

A kísérlet eredményeképpen megállapítottuk, hogy 90% vagy annál nagyobb populációcsökkentő hatást mutattak a következő találmány szerinti vegyületek: a

9., 11., 36., 10., 20., 35. és 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke.

3. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata házilégyen (Musca domestica)

5,5 cm átmérőjű, polietilén edények aljára azonos átmérőjű szűrőpapírt helyeztünk. Folyékony koncentrátumkészítményeket, amelyek hatóanyaga a 9., 11., 15.,

34., 36., 40., 10., 20., 24., 35., 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, amelyeket az 5. készítménypéldában leírt módon állítottunk elő, vízzel felhígítottunk 500 ppm hatóanyag-koncentrációra. A szűrőpapírokra 0,7 ml hígított készítményt csepegtettünk. Táplálékként 30 mg szacharózt helyeztünk el egyenletesen a polietilén edényekben. 10 kifejlett, nőstény házilegyet engedtünk el a polietilén edényekben, amelyeket egy fedéllel lezártuk. 24 óra múlva megszámoltuk az elpusztult és az élő rovarokat és megállapítottuk a mortalitást.

A kísérletben azt találtuk, hogy 100%-os mortalitást mutattak a következő találmány szerinti vegyületek: a

9., 11., 15., 34., 36., 40., 10., 20., 24., 35. és 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke.

4. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata német csótányon (Blattella germanica)

5,5 cm átmérőjű, polietilén edények aljára azonos átmérőjű szűrőpapírokat helyeztünk. Folyékony koncentrátumkészítményeket, amelyek hatóanyaga a 9., 11., 15.,

34., 36., 40., 10., 20., 24., 35. és 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke,

HU 220 277 B amelyeket az 5. készítménypéldában leírt módon állítottunk eló, vízzel felhígítottunk 500 ppm hatóanyag-koncentrációra. A szűrőpapírra 0,7 ml hígított készítményt csepegtetünk. Táplálékként 30 mg szacharózt helyeztünk el egyenletesen a polietilén edényekben. Két kifejlett, hím német csótányt engedtünk el mindegyik polietilén edényben, és az edényeket fedéllel lezártuk. Hat nap elteltével megszámoltuk az elpusztult és az élő egyedeket és megállapítottuk a mortalitást.

A kísérletben azt találtuk, hogy 100%-os mortalitással rendelkeznek az alábbi találmány szerinti vegyületek: a 9., 11., 15., 34., 36., 40., 10., 20., 24., 35. és 49. számú vegyület, valamint a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke.

J. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata közönséges szúnyogon (Culex pipiens pallens)

Folyékony koncentrátumkészítmények mindegyikét, amelyek hatóanyaga a 9., 11., 15., 34., 36., 40., 3.,

10., 20., 24., 28., 35. és 49. számú vegyület, illetve a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. számú vegyület és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, amelyeket az 5. készítménypéldában leírt módon állítottunk elő, vízzel felhígítottunk 500 ppm hatóanyag-koncentrációra. 0,7 ml hígított készítményt hozzáadtunk 100 ml ioncserélt vízhez, ezzel a hatóanyag-koncentrációt 3,5 ppm-re állítottuk be. A kapott oldatban elengedtük közönséges szúnyog 20 db, utolsó fejlődési stádiumú lárváját. Egy nap múlva megszámoltuk az elpusztult és az élő egyedeket és megállapítottuk a mortalitást.

A kísérletben azt találtuk, hogy 100%-os mortalitást mutatnak az alábbi találmány szerinti vegyületek: a 9., 11., 15., 34., 36., 40., 3., 10., 20., 24., 28., 35. és

49. számú vegyület, valamint a 14. számú vegyület és a 39. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 65. számú vegyület és a 90. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke és a 219. számú vegyület és a 244. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke.

6. kísérleti példa

Inszekticid hatás vizsgálata ruhamolyon (Tineola bisselliella) közönséges hőmérsékleten való hatóanyag-elpárologtatóssal

Egy polietilén edény alján elhelyeztünk egy 2 cm²es gyapjúszövetet és 10 db, közepesen fejlett stádiumú ruhamolylárvát (az edény aljának átmérője 10 cm, szájának átmérője 12,5 cm, magassága 9,5 cm, térfogata 950 cm³). Melegítés nélkül elpárolgó készítmények mindegyikét, amelyek hatóanyaga all., 36., 9., 10., 34. és 35. számú vegyület, illetve a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, amelyeket a 16. készítménypéldában leírt módon állítottunk elő, felfüggesztettük az edények fedelére, és az edényeket lezártuk. Az edényeket 25 °C hőmérsékleten egy hétig állni hagytuk, azután felnyitottuk és megszámoltuk a nem élő, a haldokló és az élő rovarokat, és meghatároztuk a haldokló és elpusztult lárvák százalékos arányát. Emellett meghatároztuk a gyapjúszövet rovarfertőzésének mértékét. A molyfertőzés mértékét az alábbi skálán értékeltük:

+ + +: szembetűnő molyfertőzés + + : jelentős molyfertőzés + : nem elhanyagolható mértékű molyfertőzés ±: csekély molyfertőzés -: nincs molyfertőzés.

Ezt a kísérletet megismételtük úgy, hogy a találmány szerinti vegyületek helyett referenciavegyületként az US 4 219 565 számú szabadalmi leírásban ismertetett vegyületeket, nevezetesen a (2,3,4,5,6-pentaklórfenil)metil-(lR)-cisz-3-(ciklobutoxi-imino-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot (A referenciavegyület) és a (2,3,4,5,6-pentafluor-fenil)metil-(lR)-transz-3-(cikIopentoxi-imino)-metil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot (B referenciavegyület) használtuk. A kísérlet eredményeit a 17. táblázatban foglaljuk össze.

17. táblázat

Vegyület	A haldokló és elpusztult lárvák száma	A molyfertőzés mértéke
11	100	-
36	100	-
9	100	+
10	100	-
34	90	+
35	100	-
23. és 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke	100	+
59. és 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke	100	+
61. és 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke	100	+
A	0	+ + +
B	0	+ + +

HU 220 277 Β

7. kísérleti példa

Moszkitótekercs hatásának vizsgálata közönséges szúnyogon (Culex pipiens pallens)

Egy üvegedényben elengedtünk 20 db, kifejlett nőstény szúnyogot (az edény 70 cm élhosszúságú kocka, térfogata 0,34 m³). Minden egyes inszekticid tekercsből, amelynek hatóanyaga a 9., 10., 11., 15., 34., 35.,

36., 40., 20., 24. és 49. számú vegyület, illetve a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, és a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, amelyeket a 9. készítménypéldában leírt eljárással állítottunk elő, levágtunk egy 0,3 g-os darabot, majd egyik végén meggyújtottuk és függőlegesen betettük egy tartóba, amely a kamra aljának közepén volt elhelyezve. 30 másodperc égetés után a darabot kivettük a kamrából. A darab behelyezése után 12 perccel megszámoltuk a letaglózott szúnyogokat.

Ugyanezt a kísérletet elvégeztük úgy, hogy a találmány szerinti vegyületek helyett a 6. kísérleti példában említett A referenciavegyületet és B referenciavegyületet használtuk. A kísérlet eredményeit a 18. táblázatban mutatjuk be.

18. táblázat

Vegyület	A letaglózott szúnyogok százalékos aránya
9	95
10	85
11	100
15	100
34	100
35	100
36	100
40	100
20	100
24	100
49	100
61. és 86. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	100
23. és 48. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	100
59. és 84. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	100
214. és 239. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	95
A	0
B	30

8. kísérleti példa

Olajos készítmény permetezésének hatása házilégyre (Musca domestica)

Egy üvegedényben (70 cm élhosszúságú kocka, térfogata 0,34 m³) elengedünk 12 db, kifejlett házilegyet

10/10 hím-nőstény arányban. Minden egyes olajos készítményből, amelynek hatóanyaga a 9., 10., 11., 15.,

34., 35., 36., 40., 20., 24. és 49. számú vegyület, illetve a 61. számú vegyület és a 86. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, a 23. számú vegyület és a 48. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, az 59. számú vegyület és a 84. számú vegyület 1:1 mólarányú keveréke, és a 214. és a 239. számú vegyület 3:2 mólarányú keveréke, amelyeket a 6. készítménypéldában leírt eljárással állítottunk elő, 0,7 ml-t permeteztünk a kamrába egy porlasztóval, 0,9 kg/cm² nyomáson. A bepermetezés után 5 perccel megszámoltuk a letaglózott házilegyeket.

A kísérletet megismételtük oly módon, hogy a találmány szerinti vegyületek helyett a 7. kísérleti példában említett A referenciavegyületet és B referenciavegyületet használtuk. A kísérlet eredményeit a 19. táblázatban mutatjuk be.

19. táblázat

Vegyület	A letaglózott szúnyogok százalékos aránya
9	90
10	80
11	100
15	80
34	70
35	100
36	95
40	90
20	90
24	80
49	75
61. és 86. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	100
23. és 48. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	80
59. és 84. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	90
214. és 239. számú v. 1:1 mólarányú keveréke	100
A	0
B	35

A találmány szerinti vegyületek használata kiváló kártevőirtó hatást biztosít.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Észtervegyületek, melyek a (2) általános képletnek felelnek meg, ahol

R jelentése hidrogénatom, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített allilcsoport,

HU 220 277 B vagy helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített propargilcsoport,

X jelentése hidrogénatom, halogénatom, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 1-3 szénatomos alkilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 2-3 szénatomos alkenilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 2-3 szénatomos alkinilcsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport vagy (1-3 szénatomos alkoxi)-metil-csoport, amely helyettesítetlen vagy egy vagy több halogénatommal helyettesített az alkoxirészben.
2. Az 1. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek az 1-helyzetben R konfigurációjú ciklopropángyűrűt tartalmaznak.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek az 1-helyzetben és a 3-helyzetben szubsztituált, az 1-helyzetben a 3-helyzetű szubsztituenshez képest transz-konfigurációjú szubsztituenst tartalmazó ciklopropángyűrűt tartalmaznak.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek az 1-helyzetben és a 3-helyzetben szubsztituált, az 1-helyzetben a 3-helyzetű szubsztituenshez viszonyítva cisz-konfigurációjú szubsztituenst tartalmazó ciklopropángyűrűt tartalmaznak.
5. Az 1. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek képletében R jelentése metilcsoport.
6. Az 1. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek képletében X jelentése hidrogénatom.
7. Az 1. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek képletében X jelentése metilcsoport.
8. Az 1. igénypont szerinti észtervegyületek, amelyek képletében X jelentése metoxicsoport.
9. Inszekticid készítmény, amely hatóanyagként egy 1. igénypont szerinti észtervegyület hatásos mennyiségét tartalmazza, a szokásos formálási segédanyagok mellett.