CN1242357A - 酯化合物 - Google Patents

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Abstract

右式表示的酯化合物具有极好的害虫防治效果。其中R是氢原子,未取代或被一个或多个卤原子取代的C1－C3烷基,未取代或被一个或多个卤原子取代的烯丙基,或者未取代或被一个或多个卤原子取代的炔丙基;X是氢原子,卤原子,未取代或被一个或多个卤原子取代的C1－C3烷基,未取代或被一个或多个卤原子取代的C2－C3烯基,未取代或被一个或多个卤原子取代的C2－C3炔基,未取代或被一个或多个卤原子取代的C1－C3烷氧基,未取代或被一个或多个卤原子取代的C1－C3烷硫基,或者包含未取代或被一个或多个卤原子取代的C1－C3烷氧基的C1－C3烷氧甲基。

Description

酯化合物
本发明涉及一种酯化合物和以所述的化合物为活性成分用于防治害虫的组合物。
已知一些2，2-二甲基-3-(氧亚氨基甲基)环丙烷羧酸苄酯具有杀虫和/或杀螨活性(参见USP-4219565)。
然而，这些化合物的杀虫和/或杀螨活性不足以用于实践。
为了发现一种对害虫具有足够高防治作用的化合物，本发明人进行了认真地研究，结果发现下面通式表示的酯化合物具有极好的害虫防治活性，由此完成了本发明。
也就是说，本发明提供了下式所示的酯化合物：
Figure A9910834400041
其中R是氢原子，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基，未取代或被一个或多个卤原子取代的烯丙基，或者未取代或被一个或多个卤原子取代的炔丙基；X是氢原子，卤原子，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3烯基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3炔基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷氧基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷硫基，或者包含未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷氧基的C1-C3烷氧甲基(所述的酯化合物在下文中称作本发明化合物)；以及包含本发明化合物作为活性成分的用于防治害虫的组合物。
在本发明中，卤原子包括氟原子、氯原子、溴原子等。未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基包括甲基、乙基、三氟甲基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的烯丙基包括烯丙基、2-氯烯丙基、3-氯烯丙基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的炔丙基包括炔丙基、3-氯炔丙基、3-碘炔丙基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3烯基包括烯丙基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3炔基包括炔丙基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷氧基包括甲氧基、三氟甲氧基等。未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷硫基包括甲硫基等。C1-C3烷氧甲基(其中C1-C3烷氧基是未取代或被一个或多个卤原子所取代)包括甲氧甲基等。
本发明化合物例如可以通过下列任一方法制备。[制备方法A]
制备本发明化合物的方法，是通过下式的羧酸化合物(其中R的定义同上)或其活泼衍生物
Figure A9910834400051
与下式的醇化合物(其中X的定义同上)或其活泼衍生物反应。
Figure A9910834400052
反应通常在任选的反应助剂存在下于有机溶剂中进行，如果需要，可以从反应体系中除去副产物。
反应时间在5分钟至72小时之间。反应温度通常在-80℃至反应中所使用的溶剂的沸点或+200℃之间。
式(3)的羧酸化合物的活泼衍生物包括酰基卤、酸酐、C1-C4烷基酯等。
式(4)的醇化合物的活泼衍生物包括卤化物、磺酸酯、季铵盐等。
尽管式(3)的羧酸化合物或其活泼衍生物与式(4)的醇化合物或其活泼衍生物的摩尔比不受任何限制，但优选以等摩尔量或基本上等摩尔量使用这些化合物进行反应。
所说的反应助剂包括，例如，叔胺如三乙胺、4-二甲氨基吡啶、二异丙基乙胺等；含氮芳香族化合物如吡啶等；有机碱如碱金属醇盐(例如，甲醇钠和叔丁醇钾)等；无机碱如氢氧化钠、碳酸钾、氢化钠等；质子酸如对甲苯磺酸、硫酸等；路易斯(Lewis)酸如苯氧基钛(IV)等；二环己基碳二亚胺；1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐；以及由偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦组成的试剂。
从上述这些化合物中选择合适的反应助剂必取决于从反应的实际需要，根据式(3)的羧酸化合物或其活泼衍生物及式(4)的醇化合物或其活泼衍生物的种类确定。根据反应方式选择反应助剂的合适使用量。
所说的溶剂包括烃类如苯、甲苯、己烷等；醚类如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃类如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等；酰胺类如二甲基甲酰胺等；酮类如丙酮等；有机硫化合物如二甲亚砜等；以及这些化合物的混合物。
在反应结束后，可以通过将反应溶液进行常规的后处理(如用有机溶剂萃取并浓缩等)来获得本发明化合物。本发明化合物可以通过色谱、蒸馏、重结晶等操作进行提纯。
式(3)的羧酸化合物或其活泼衍生物可以根据公开在J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，2470(1970)或JP-A-54-160343中的方法制备。式(4)的醇化合物或其活泼衍生物可以根据公开在JP-A-53-79845、JP-A-56-97251、JP-A-57-123146或JP-A-61-207361中的方法制备。[制备方法B]
制备本发明化合物的方法，是通过下式的醛化合物(其中X的定义同上)
Figure A9910834400071
与下式的羟胺化合物(其中R的定义同上)或其质子酸盐反应。
            RONH2             (6)
反应通常在任选的反应助剂存在下于溶剂中进行。
反应时间在5分钟至72小时之间。反应温度通常在-80℃至反应中所使用的溶剂的沸点或+100℃之间。
式(6)的羟胺或其质子酸盐的使用量，通常为每摩尔式(5)的醛化合物用1摩尔至过量摩尔、优选是1-5摩尔式(6)的羟胺或其质子酸盐。
所述羟胺化合物的质子酸盐包括，例如，盐酸盐和硫酸盐。
任选使用的反应助剂包括，例如，叔胺如三乙胺、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺等；含氮芳香族化合物如吡啶等；有机碱如碱金属醇盐(例如，甲醇钠)和有机酸盐(例如，乙酸钠)等；及无机碱如氢氧化钠、碳酸钾等。
所说的溶剂包括烃类如苯、甲苯、己烷等；醚类如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃类如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等；酰胺类如二甲基甲酰胺等；醇类如甲醇等；有机硫化合物如二甲亚砜等；有机酸如乙酸等；水；以及这些化合物的混合物。
在反应结束后，可以通过将反应溶液进行常规的后处理(如用有机溶剂萃取，浓缩等)来获得本发明化合物。本发明化合物也可以通过色谱、蒸馏、重结晶等操作进行提纯。
可以根据公开在JP-A-49-47531的方法制备式(5)的醛化合物。
可以通过(例如)下面的方法，由R是氢原子的本发明化合物制备其中R不是氢原子的本发明化合物。[制备方法C]
制备其中R不是氢原子的本发明化合物的方法，是用其中R是氢原子的本发明化合物与下式的化合物反应，
R1L                   (7)其中R1是未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基，未取代或被一个或多个卤原子取代的烯丙基，或者未取代或被一个或多个卤原子取代的炔丙基；L是离去基团如卤原子(例如，氯原子、溴原子和碘原子)，取代或未取代的烷基磺酰氧基(例如，甲磺酰氧基和三氟甲基磺酰氧基)，取代或未取代的芳基磺酰氧基(例如，对甲苯磺酰氧基)，取代或未取代的烷氧基磺酰氧基(例如，甲氧基磺酰氧基)，取代铵基(ammonio)(例如三甲铵基)，或者取代碘鎓基(iodonio)(例如，苯基碘鎓基)。
反应通常在任选的反应助剂存在下于溶剂中进行。
反应时间在5分钟至72小时之间。反应温度通常在-80℃至反应中所使用的溶剂的沸点或+100℃之间。
式(7)的化合物的使用量，通常为每摩尔其中R是氢原子的本发明化合物用1摩尔至过量摩尔、优选是1-5摩尔式(7)的化合物。
任选使用的反应助剂包括，例如，叔胺如三乙胺、4-二甲氨基吡啶、二异丙基乙胺等；含氮芳香族化合物如吡啶等；有机碱如碱金属醇盐(例如，叔丁醇钾)和有机酸盐(例如，三氟甲磺酸银)等；及无机碱如氢氧化钠、碳酸钾、氢化钠等。
所说的溶剂包括烃类如苯、甲苯、己烷等；醚类如乙醚、四氢呋喃等；卤代烃类如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等；酰胺类如二甲基甲酰胺等；酮类如丙酮等；有机硫化合物如二甲亚砜等；以及这些化合物的混合物。
在反应结束后，可以通过将反应溶液进行常规的后处理(如用有机溶剂萃取，浓缩等)来获得其中R不是氢原子的本发明化合物。本发明化合物亦可通过色谱、蒸馏、重结晶等操作来进行提纯。
因为存在不对称碳原子，所以本发明化合物有光学异构体(R，S)，因为存在双键和环丙烷环，所以本发明化合物还存在几何异构体(E，Z)和(顺式，反式)。本发明化合物包括所有具有害虫防治活性的光学异构体、几何异构体及其混合物。
式(3)的羧酸化合物包括，例如，下列化合物：
3-甲氧亚氨基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸，和
3-乙氧亚氨基甲基-2，2-二甲基环丙烷羧酸。
式(4)的醇化合物包括，例如，下列化合物：
(2，3，5，6-四氟苯基)甲醇、
(2，3，4，5，6-五氟苯基)甲醇、
(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲醇，和
(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苯基)甲醇。
式(5)的醛化合物包括，例如，下列化合物：
(2，3，4，5，6-五氟苯基)甲基3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯、
(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，和
(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基苯基)甲基3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
式(6)的羟胺化合物包括，例如，下列化合物：羟胺、O-甲基羟胺和O-乙基羟胺。
式(7)的化合物包括，例如，下列化合物：甲基氯、乙基溴、甲基碘、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯和硫酸二甲酯(dimethylsulfuricacid)。
本发明化合物对其具有防治作用的害虫(有害昆虫和有害蜱螨类)包括，例如以下害虫：
半翅目
飞虱科(飞虱)，如Laodelphax striatellus(灰飞虱)、Nilaparvataluaens(褐飞虱)和Sogatella furcifera(白背稻飞虱)；尖胸叶蝉科(叶蝉)，如Nephotettix cincticeps(黑尾叶蝉)和Nephotettixvirescens(二点黑尾叶蝉)；蚜科(蚜虫)；蝽科(蝽)；粉虱科(粉虱)；蚧科(介壳虫)；网蝽科(网蝽)；木虱科(木虱)；等等。
鳞翅目
螟蛾科(螟蛾)，如Chilo suppressalis(二化螟)、Cnaphalosrocismedinalis(稻纵卷叶螟)和Plodia interpunctella(印度谷螟)；夜蛾科，如Spodoptera litura(斜纹夜蛾)、Pseudaletia separata(稻叶夜蛾)和Mamestra brassicae(甘蓝夜蛾)；粉蝶科，如Pieris rapaecrucivora(菜粉蝶日本亚种)；卷蛾科(卷蛾)，如Adoxophyes spp.；蛀果蛾科；潜蛾科(潜蛾)；毒蛾科(毒蛾)；地夜蛾属(Antographaspp.)；Agrotis spp.(地老虎属)，如Agrothis segetum(黄地老虎)和Agrothis ipsilon(小地老虎)；Helicoverpa spp.；实夜蛾属(Heliothis spp.)；Plutella xylostella(小菜蛾)；Parnaraguttata(直纹稻苞虫)；Tinea pellionella(袋谷蛾)；Tineolabisselliella(袋衣蛾)；等等。
双翅目
库蚊属，如Culex pipiens pallens(尖音库蚊淡色亚种)和Culextritaeniorhvnchus(三带喙库蚊)；伊蚊属，如Aedes aegypei(埃及伊蚊)和Aedes albopictus(白纹伊蚊)；按蚊属，如Anoppelessinensis(中华按蚊)；摇蚊科(Chironomidae)；蝇科，如Muscadomestica(家蝇)、Muscina stabulans(厩腐蝇)；丽蝇科；麻蝇科；花蝇科(花蝇)，如Delia platura(玉米种蝇)、Fannia canicularis(黄腹厩蝇)和Delia antiqua(葱地种蝇)；实蝇科(实蝇)；果蝇科(小果蝇，黄猩猩果蝇)；毛蠓科(毛蠓，白蛉)；蚋科(墨蚊)；虻科；螫蝇科(厩螫蝇)；蠓等等。
鞘翅目
玉米根叶甲，如Diabrotica virgifera(玉米幼芽根叶甲)和Diabrotica undecimpunctaca howardi(南方玉米根叶甲)；金龟子科(金龟子)，如Anomala cuprea(铜色丽金龟)和Anomala rufocuprea(红铜丽金龟)；象甲科(象鼻虫)，如sitophilus zeamais(玉米象)、Lissorhoptrus oryzophilus(稻根象)、Anthonomus grandisgrandis(棉铃象)和Callosobruchus chinensis(绿豆象)；拟步甲科(拟步行虫)如Tenebrio molitor(黄粉虫)和Tribolium castaneum(赤拟谷盗)；叶甲科(玉米根螟(corn rootworms))，如Oulema oryzae(稻负泥虫)、Phyllotreta striolata(黄曲条跳甲)和Aulacophorafemoralis(黄守瓜)；窃蠹科；Epilachna spp．(食植瓢虫属)，如Henosepilachna vigintioctopunctata(茄二十八星瓢虫)；粉蠹科(竹蠹)；长蠹科(伪粉蠹)；天牛科；Paederus fuscipes(毒隐翅虫)等等。
脉翅目(Dictyoptera)
Blattella germanica(德国小蠊)、Periplaneta fuliainosa(烟色大蠊)、Periplaneta americana(美洲大蠊)、Periplanetabrunnea(褐色大蠊)、Blatta orientalis(东方蠊)等等。
缨翅目(蓟马)
Thrips palmi(棕榈蓟马)、Thrips hawaiiensis(黄胸蓟马)、Frankliniella occidentalis(苜蓿蓟马)等等。
膜翅目
蚁科(蚂蚁)；胡蜂科(大胡蜂)；肿腿蜂科(肿腿蜂)；叶蜂科(叶蜂)，如黄翅菜叶蜂[Athalia rosae ruficornis](甘蓝叶蜂)等等。
直翅目
蝼蛄科(蝼蛄)、蝗科(蝗虫)等等。
蚤目
Ctenocephalides canis(犬栉首蚤)、Ctenocephalides feiis(猫栉首蚤)、Pulex irritans(人蚤)等等。
虱目
体虱(Pediculus humanus)、阴虱(Phthirus pubis)等等。
等翅目白蚁
Reticulitermes  speratus(黄胸散白蚁)、Coptotermesformosanus(家白蚁)等等。
蜱螨目(螨和蜱)
麦食螨科，如Dermatophagoides farinae(美洲家刺皮螨)和Dermatophagoides pteronyssinus(欧洲家刺皮螨)；螨科，如Tyrophagus putrescent iae Schrank(腐食酪螨)和Aleuroglyophusovatus Troupeau(椭圆嗜粉螨)；食甜螨科，如Glycyphagusprivatus(隐秘食甜螨)、Glycyphagus domesticus(家食甜螨)和Glycyphagus destructor Schrank(普通食甜螨)；肉食螨科，如Cheyletus malaccensis(马六甲肉食螨)和Cheyletus moorei；跗线螨科；Chrtoglyphus；甲螨科(Oribatei)；叶螨科(叶螨)，如Tetranychus urticae(二点叶螨)、Tetranychus kanzawai(神泽叶螨)、Panonychus citri(桔全爪螨)和Panonychus ulmi(苹果全爪螨)；硬蜱科，如Haemaphysalis longicornis(长角血蜱)等等。
本发明化合物还对那些已经对现有昆虫和/或蜱螨类防治剂产生抗性的害虫有效。
根据本发明防治害虫的组合物可用于(例如)杀死和驱避害虫。
当本发明化合物在防治害虫的组合物中用作活性组分时，通常是将本发明的化合物配制成各种制剂后使用，例如所说的制剂为油剂；乳油；可湿性粉剂；悬浮剂(如水悬剂或水乳剂)；颗粒剂；粉剂；烟雾剂；加热熏蒸剂(如蚊香卷、电热灭蚊片和使用吸收芯用于加热熏蒸的溶液)；加热的烟熏剂(heating smoking formulations)(如自燃类型的烟熏剂、化学反应类型的烟熏剂或者使用多孔的陶瓷板的电加热类型的烟熏剂)；非加热挥发性制剂(如树脂挥发制剂和浸渍的纸类挥发性制剂)；成雾剂；ULV制剂；毒性诱饵等，它们一般是通过将本发明化合物与固态载体、液态载体、气态载体或毒性诱饵混合而获得的制剂，或者是通过用本发明化合物浸渍基质材料如蚊香卷或者灭蚊片获得的制剂，其中可任选地加入剂型领域的表面活性剂或其他辅助剂。
这些剂型通常含有按重量计0.001-95％的作为活性组分的本发明化合物。
制剂中使用的固态载体包括，例如，粘土的细粉末和颗粒(例如高岭粘土、硅藻土、合成的水合二氧化硅、膨润土、fubasami粘土和酸性粘土)、滑石、陶瓷和其它无机矿物(例如绢云母、石英、活性碳、碳酸钙和水合氧化硅)，以及化学肥料(例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵)。液态载体包括，例如水、醇类(例如甲醇和乙醇)、酮类(例如丙酮和甲乙酮)、芳族烃类(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘)、脂族烃类(例如已烷、环己烷、煤油和轻油)、酯类(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)、腈类(例如乙腈和异丁腈)、醚类(例如异丙醚和二噁烷)、酰胺类(例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺)，卤代烃类(例如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳)、二甲亚砜和植物油(例如大豆油和棉籽油)。气态载体(即气雾发射剂)包括，例如CFC气体、丁烷气、LPG(液化石油气)、二甲醚和二氧化碳。
所说的表面活性剂包括，例如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯化产物、聚乙二醇醚、多羟基醇酯和糖醇衍生物。
用于剂型的辅助剂(如粘合剂和分散剂)包括，例如酪蛋白、明胶、多糖(例如淀粉、阿拉伯树胶、纤维素衍生物和藻酸)、木质素衍生物、膨润土、糖和合成水溶性聚合物[如聚(乙烯醇)类、聚(乙烯基吡咯烷酮)类和聚(丙烯酸)类]。稳定剂包括，例如PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、表面活性剂、脂肪酸或它们的酯。
用于毒性诱饵的基质材料包括，例如诱饵组分(例如谷物面粉、植物油、糖和结晶纤维素)、抗氧剂(例如二丁基羟基甲苯和去甲二氢愈创木酸)、保存剂(例如脱氢乙酸)、防止孩子或宠物误食的试剂(例如红胡椒粉)和引诱剂(例如乳酪香料、洋葱香料和花生油)。
制备所说的悬浮剂(水悬剂或水乳剂)，通常是将1-75％本发明化合物精细地分散在含有0.5-15％分散剂、0.1-10％悬浮助剂(例如保护性胶体或者能够传递触变特性的化合物)和0-10％合适的辅助剂(例如消泡剂、防锈剂、稳定剂、展着剂、渗透助剂、抗冻剂、杀细菌剂和杀真菌剂)的水中。也可以使用基本上不能溶解本发明化合物的油代替水以制备油基胶悬剂。
所说的保护性胶体包括，例如明胶、酪蛋白、树胶、纤维素醚和聚(乙烯醇)类。
能够传递触变性质的化合物包括，例如膨润土、铝镁硅酸盐、黄原胶和聚(丙烯酸)类。
这样获得的制剂可以直接使用或者用水或者其它物质稀释之后使用。还可以以掺和剂形式或者与其它杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤害虫防治剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、驱避剂、增效剂、肥料或土壤结构改良剂等结合在一起使用所说的制剂。
杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂和土壤害虫防治剂包括，例如有机磷化合物，如杀螟硫磷[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫逐磷酸酯]、倍硫磷[O，O-二甲基O-(3-甲基-4-(甲硫基)苯基)-硫逐磷酸酯]、二嗪磷[O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫逐磷酸酯]、毒死蜱[O，O-二乙基O-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯]、乙酰甲胺磷[O，S-二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯]、杀扑磷[S-2，3-二氢-5-甲氧基-2-氧代-1，3，4-噻二唑-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯]、乙拌磷[O，O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯]、敌敌畏[2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯]、丙硫磷[O-乙基O-4-(甲硫基)苯基S-丙基二硫代磷酸酯]、杀螟腈[O-4-氰基苯基O，O-二甲基硫逐磷酸酯]、蔬果磷[2-甲氧基-4H-1，3，2-苯并二氧磷杂-2-硫化物]、乐果[O，O-二甲基S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯]、稻丰散[2-二甲氧基硫膦基-硫(苯基)乙酸乙酯]、马拉硫磷[(二甲氧基硫膦基硫基)丁二酸二乙酯]、敌百虫[2，2，2-三氯-1-羟乙基磷酸二甲酯]、保棉磷[S-3，4-二氢-4-氧代-1，2，3-苯并三嗪-3-基甲基O，O-二甲基二硫代磷酸酯]、久效磷[二甲基{(E)-1-甲基-2-(甲基氨基甲酰基)乙烯基}磷酸酯]、乙硫磷[O，O，O’，O’-四乙基-S，S’-亚甲基双(二硫代磷酸酯)]等；氨基甲酸酯类化合物，如仲丁威[2-仲丁苯基甲基氨基甲酸酯]、丙硫克百威[N-{2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧羰基(甲基)氨硫基}-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯]、残杀威[2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯]、丁硫克百威[2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基N-二丁基氨硫基-N-甲基氨基甲酸酯]、甲萘威[1-萘基N-甲基氨基甲酸酯]、灭多威[S-甲基-N-(甲基-氨甲酰基氧基)硫代乙酰亚氨酸酯]、乙硫苯威[2-(乙硫基甲基)苯基甲基氨基甲酸酯]、涕灭威[2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基-氨基甲酰基肟]、杀线威[N，N-二甲基-2-甲基氨基甲酰基氧基亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺]、苯硫威[S-4-苯氧基丁基-N，N-二甲基硫代氨基甲酸酯]等；拟除虫菊酯化合物，如醚菊酯[2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基-1-(3-苯氧基苄基)氧丙烷]、氰戊菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、高氰戊菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯]、甲氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯]、氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、氯菊酯[3-苯氧基苄基(1RS)-顺式，反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、氯氟氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS，3Z)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙-1-烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、溴氰菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、乙氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙烷羧酸酯]、氟胺氰菊酯[α-氰基-3-苯氧基苄基N-(2-氯-α，α，α-三氟-对甲苯基)-D-氨基异戊酸酯]、联苯菊酯[2-甲基-3-苯基苄基(1RS，3Z)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、苄螨醚[2-(4-溴二氟甲氧基苯基)-2-甲基-1-(3-苯氧基苄基)氧丙烷、四溴菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式-3-(1，2，2，2-四溴乙基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、氟硅菊酯[(4-乙氧苯基)-{3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基}二甲基硅烷]、右旋苯醚菊酯[3-苯氧基苄基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、苯醚氰菊酯[(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、d-苄呋菊酯[5-苄基-3-呋喃甲基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、氟酯菊酯[(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R，3Z)-顺式-(2，2-二甲基-3-{3-氧代-3-(1，l，l，3，3，3-六氟丙氧基)丙烯基}环丙烷羧酸酯]、氟氯氰菊酯[(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、七氟菊酯[2，3，5，6-四氟-4-甲基苄基(1RS，3Z)-顺式-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、四氟苯菊酯[2，3，5，6-四氟苄基(1R)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯]、胺菊酯[3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚氨甲基(1RS)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、烯丙菊酯[(RS)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)-2-环戊烯-1-基(1RS)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、炔酮菊酯[(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)-2-环戊烯-1-基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、烯炔菊酯[(RS)-1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、咪唑菊酯[2，5-二氧代-3-(2-丙炔基)咪唑烷-1-基甲基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]、d-Flamethrin[5-(2-丙炔基)糠基(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯]和5-(2-丙炔基)糠基2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯]等；噻二嗪衍生物如噻嗪酮[2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5-噻二嗪-4-酮]等；硝基咪唑烷衍生物如吡虫啉[1-(6-氯-3-吡啶甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺]等；沙蚕毒素衍生物如杀螟丹[S，S’-(2-二甲氨基三亚甲基)双(硫代氨基甲酸酯)]、[N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺]、[S，S’-2-二甲氨基三亚甲基二-(苯硫代磺酸酯)]等；N-氰基脒衍生物，如N-氰基-N’-甲基-N’-(6-氯-3-吡啶甲基)乙脒等；氯代烃化合物，如硫丹[6，7，8，9，10，10-六氯-l，5，5a，6，9，9a-六氢-6，9-甲撑-2，4，3-苯并二氧硫庚-3-氧化物]、γ-六六六[1，2，3，4，5，6-六氯环己烷]、三氯杀螨醇[1，l-双(4-氯苯基)-2，2，2-三氯乙醇]等；苯甲酰苯脲化合物，如定虫隆[1-{3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)苯基}-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]、伏虫隆[1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]、氟虫脲[1-{4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基}-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲]等；甲脒衍生物如双甲脒[N，N’-{(甲基亚氨基)二甲川}-二-2，4-二甲代苯胺]、杀螨脒[N’-(4-氯-2-甲基苯基)-N，N-二甲基甲脒]等；硫脲衍生物，如杀螨隆[N-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)-N’-叔丁基硫脲]等；N-苯基吡唑化合物；恶虫酮[5-甲氧基-3-(2-甲氧基苯基)-1，3，4-噁二唑-2-(3H)-酮]、溴螨酯[4，4’-二溴代二苯乙醇酸异丙酯]、三氯杀螨砜[4-氯苯基2，4，5-三氯苯基砜]、灭螨猛[S，S-6-甲基喹喔啉-2，3-二基二硫代碳酸酯]、炔螨特[2-(4-叔丁基苯氧基)环己基丙-2-炔基亚硫酸酯]；苯丁锡[双{三(2-甲基-2-苯基丙基)锡}氧化物]；噻螨酮[(4RS，5RS)-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-羧酰胺]；[3，6-双(2-氯苯基)-1，2，4，5-四嗪]；哒螨酮[2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮]、唑螨酯[(E)-4-[(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)亚甲氨基氧基甲基]苯甲酸叔丁酯]、吡螨胺[N-4-叔丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基-5-吡唑羧酰胺，多活菌素(polynactin)配合物[四活菌素(tetranactin)、二活菌素(dinactin)和三活菌素(trinactin)]、嘧螨醚[5-氯-N-[2-{4-(2-乙氧基乙基)-2，3-二甲基苯氧基}-乙基]-6-乙基嘧啶-4-胺]、米倍尔霉素(Milbemectin)、齐墩螨素(Abamectin)、伊维菌素(ivermectin)、印楝素(azadirachtin)[AZAD]等等。所说的驱避剂包括，例如3，4-皆烷二醇、N，N-二乙基-m-甲苯甲酰胺、1-甲基丙基2-(2-羟乙基)-1-哌啶羧酸酯、对-孟烷-3，8-二醇和植物香精油如海索草油。所说的增效剂包括，例如双-(2，3，3，3-四氯丙基)醚(S-421)、N-(2-乙基己基)二环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酰亚胺(MGK-264)和α-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基]-4，5-亚甲二氧基-2-丙基甲苯(增效醚)。
当本发明化合物在防治害虫的组合物中用作活性组分时，它通常是以5-500g/10公亩的剂量使用。当它是以乳油、可湿性粉剂或者悬浮剂形式使用时，所述的制剂是用水稀释后再使用，这样制剂中本发明化合物的浓度在0.1-1,000ppm范围内。当本发明化合物是以颗粒剂、粉剂或树脂制剂形式使用时，这些制剂可以不用稀释直接使用。当本发明化合物在防治害虫以防治局部流行病或者防治动物的害虫的组合物中用作活性组分时，通常将乳油、可湿性粉剂或者悬浮剂形式的制剂用水稀释后再使用，这样制剂中本发明化合物的浓度在0.1-10,000ppm范围内。油剂、气雾剂、熏蒸剂、烟熏剂、易挥发制剂、成雾剂、ULV制剂、毒性诱饵或者树脂制剂形式的制剂可直接使用。
可以根据条件(如制剂的类型、施用时间、地点、这些制剂施用方式、害虫的种类、破坏程度等等)适当地确定上述剂型的施用剂量和施用浓度并可提高或降低上述制剂的施用剂量和施用浓度，而不必考虑上述范围。
实施例
下列制备实施例、制剂实施例和试验实施例是对本发明的具体说明，这些实施例不应该被看作是对本发明范围的限制。
首先，是对本发明化合物制备的举例说明。在制备实施例中，制备出的本发明化合物如下面表1-16中所示。制备实施例1
在冰浴条件下，将2.06g(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酰氯加入到1.78g(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲醇、0.87g吡啶和20ml四氢呋喃的混合物中。所得的混合物室温搅拌8小时。把所得的反应混合物倾入大约100ml的冰水中并用100ml乙酸乙酯萃取两次。用饱和氯化钠水溶液洗涤合并的乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥然后减压浓缩。所获得的残余物经硅胶柱色谱(洗脱液：己烷/乙酸乙酯＝20/1)提纯得到2.75g(产率：87％)(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯。
将1.27g(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯、20ml甲醇和20ml乙酸乙酯的混合物冷却到-78℃。在搅拌下将含氧的臭氧鼓入所得的混合物中直至反应混合物呈蓝色。然后，将氮气鼓入蓝色的反应混合物中除去过量的臭氧。随后向其中加入5ml二甲硫醚。把所得的混合物加热至室温。在放置一天后，减压浓缩反应混合物。将20ml丙酮、2ml水和0.2g对甲苯磺酸的一水合物加入所得到的残余物中。在室温放置2小时后，把所得的反应混合物倾入水中并用乙醚萃取。有机层用无水硫酸钠干燥然后减压浓缩。所得到的残余物经硅胶柱色谱(洗脱液：己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯获得0.98g(产率：82％)的(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，熔点43.2℃。
将0.32gO-甲基羟胺盐酸盐、0.16g氢氧化钠和10ml甲醇的混合物搅拌1小时。向搅拌的混合物里加入0.56g(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-3-甲酰基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯在3ml甲醇中的溶液。在搅拌12小时后，向所得的反应混合物中加入水，然后用乙醚萃取。有机层用硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所获得的残余物以10∶1的己烷和乙酸乙酯混合物为洗脱液经硅胶柱色谱提纯得到0.28g(产率：46％)的(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-3-((E)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物11)。以4∶1的己烷和乙酸乙酯混合物为洗脱液继续用色谱法提纯得到0.23g(产率：38％)的(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-反式-3-((Z)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物36)。制备实施例2
搅拌下，将2.4g的40％偶氮二羧酸二异丙酯的甲苯溶液加入到0.63g(1R)-反式-3-((E)-甲氧亚氨基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸和(1R)-反式-3-((Z)-甲氧亚氨基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸的1∶1混合物、0.78g(2，3，5，6-四氟苯基)甲醇、1.16g三苯基膦和15ml四氢呋喃的混合物中。在放置一天后，将所得的反应混合物减压浓缩。所获得的残余物用硅胶柱色谱(洗脱液：己烷乙酸乙酯＝3/1)提纯。得到的级分再用硅胶柱色谱(洗脱液：己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯依次得到0.53g(产率：42％)的(2，3，5，6-四氟苯基)甲基(1R)-反式-3-((E)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物9)和0.47g(产率：37％)的(2，3，5，6-四氟苯基)甲基(1R)-反式-3-((Z)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物34)。制备实施例3
将0.81g(1R)-顺式-3-((E)-甲氧亚氨基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸和(1R)-顺式-3-((Z)-甲氧亚氨基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸的1∶1混合物、1.01g 1-(氯甲基)-2，3，5，6-四氟-4-甲基苯、1.1g三乙胺和15ml N，N-二甲基甲酰胺混合在一起。在80℃搅拌所得的混合物3小时。然后把该反应混合物冷却至室温，向其中加入水，然后用叔丁基甲基醚萃取。有机层用硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所获得的残余物经硅胶柱色谱(洗脱液：己烷/乙酸乙酯＝10/1)提纯得到(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-顺式-3-((E)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物61)和(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基(1R)-顺式-3-((Z)-甲氧亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(本发明化合物86)的1∶1混合物，产率82％。
表1-16中给出了式(2)的本发明化合物的实例和化合物序号；然而，它们无论如何不应被看作是对本发明化合物的额外限制。
表1
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    12345678910111213141516171819202122232425  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E
表2
  化合物编号     R     X     酸组分构型
    26272829303132333435363738394041424344454647484950  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯基丙炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z
表3
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    51525354555657585960616263646566676869707172737475  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E
表4
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    767778798081828384858687888990919293949596979899100  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z
表5
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-prCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E
表6
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    126127128129130131132133134135136137138139140141142143144145146147148149150  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z
表7
  化合物编号  R  X     酸组分构型
    151152152154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173174175  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     IRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-EIRS-顺式-E
表8
  化合物编号     R     X     酸组分构型
    176177178179180181182183184185186187188189190191192193194195196197198199200  HHHHHHHHMeMeMeMeMeMeMeMeEtEtPrPri-Pri-PrCF3CH2烯丙基炔丙基  HFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHFMe烯丙基炔丙基MeOCH2MeOMeSHMeHMeHMeMeMeMe     1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z
表9
化合物编号 R  X 酸组分构型
 20120220320420520620720820921O211212213214215216217218219220221222223224225  EtEtEtEtPrPrPrPri-pri-Pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3 1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E1R-反式-E
表10
化合物编号 R  X 酸组分构型
  226227228229230231232233234235236237238239240241242243244245246247248249250   EtEtEtEtPrPrPrPri-pri-Pri-pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt   MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基丙炔基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3   1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z1R-反式-Z
表11
化合物编号  R  X 酸组分构型
 251252253254255256257258259260261262263264265266267268269270271272273274275  EtEtEtEtPrPrPrPri-Pri-pri-Pri-prCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3  1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E1R-顺式-E
表12
化合物编号  R  X 酸组分构型
 276277278279280281282283284285286287288289290291292293294295296297298299300  EtEtEtEtPrPrPrPri-pri-Pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3 1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z1R-顺式-Z
表13
化合物编号  R  X   酸组分构型
 301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320321322323324325  EtEtEtEtPrPrPrPri-Pri-Pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3  1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E1RS-反式-E
表14
化合物编号 R  X 酸组分构型
 326327328329330331332333334335336337338339340341342343344345346347348349350  EtEtEtEtPrPrPrpri-Pri-pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3  1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z1RS-反式-Z
表15
化合物编号 R  X 酸组分构型
 351352353354355356357358359360361362363364365366367368369370371372373374375  EtEtEtEtPrPrPrPri-Pri-Pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3  1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式吨1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E1RS-顺式-E
表16
化合物编号  R  X 酸组分构型
 376377378379380381382383384385386387388389390391392393394395396397398399400  EtEtEtEtPrPrprPri-Pri-Pri-Pri-PrCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH2烯丙基烯丙基HMeEtHMeEt MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2MeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeO烯丙基炔丙基MeOCH2HMeOClClClCF3CF3CF3  1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z1RS-顺式-Z
接下来，下文描述了本发明化合物的物理性质。
    化合物9
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.21(3H，s)，1.29(3H，s)，1.88
(1H，d，J＝5.4)，2.21(1H，dd，J＝7.2，5.4)，3.83(3H，s)，
5.24(2H，br s)，7.10(1H，tt，J＝9.7，7.4)，7.19(1H，d，
J＝7.2)
    化合物10
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.21(3H，s)，1.29(3H，s)，1.87
(1H，d，J＝5.4)，2.21(1H，dd，J＝7.5，5.4)，3.83(3H，s)，
5.21(2H，s)，7.19(1H，d，J＝7.5)
    化合物11
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.20(3H，s)，1.29(3H，s)，1.87
(1H，d，J＝5.5)，2.21(1H，dd，J＝7.5，5.5)，2.29(3H，t，
J＝2.1)，3.83(3H，s)，5.21(2H，br s)，7.18(1H，d，
J＝7.5)
    化合物15
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.20(3H，s)，1.29(3H，s)，1.8 6
(1H，d，J＝5.5)，2.21(1H，dd，J＝7.4，5.5)，3.83(3H，s)，
4.10(3H，t，J＝1.5)，5.18(1H，t，J＝1.4)，5.19(1H，t，
J＝1.4)，7.19(1H，d，J＝7.4)
    化合物34
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(3H，s)，1.30(3H，s)，1.76
(1H，d，J＝5.5)，2.70(1H，dd，J＝7.8，5.5)，3.89(3H，s)，
5.25(2H，br s)，6.31(1H，d，J＝7.8)，7.10(1H，tt，
J＝9.7，7.4)
    化合物35
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(3H，s)，1.29(3H，s)，1.74(1H，d，J＝5.5)，2.69(1H，dd，J＝7.9，5.5)，3.89(3H，s)，5.22(2H，br s)，6.31(1H，d，J＝7.9)
化合物361H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(3H，s)，1.30(3H，s)，1.76(1H，d，J＝5.6)，2.29(2H，t，J＝2.1)，2.69(1H，dd，J＝7.8，5.6)，3.8 9(3H，s)，5.23(2H，br s)，6.31(1H，d，J＝7.8)
化合物401H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(3H，s)，1.30(3H，s)，1.75(1H，d，J＝5.5)，2.70(1H，dd，J＝7.9，5.5)，3.89(3H，s)，4.10(3H，t，J＝1.5)，5.19(1H，t，J＝1.5)，5.20(1H，t，J＝1.5)，6.31(1H，d，J＝7.9)
化合物61和86的1∶1混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(1.5H，s)，1.24(1.5H，s)，1.32(3H，s)，1.85(0.5H，s)，1.88(0.5H，s)，2.00(0.5H，t，J＝8.7)，2.29(3H，t，J＝2.1)，2.47(0.5H，dd，J＝8.7，7.9)，3.84(1.5H，s)，3.8 9(1.5H，s)，5.20(2H，br s)，6.99(0.5H，d，J＝7.9)，7.69(0.5H，d，J＝8.7)
化合物31H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.21(3H，s，1.30(3H，s)，1.87(1H，d，J＝5.5)，2.21(1H，dd，J＝7.1，5.5)，2.29(3H，t，J＝2.1)，5.22(2H，s)，6.99(1H，s)，7.26(1H，d，J＝7.1)
化合物201H-NMR(CDCl3，TMS)δ0.92(3H，t，J＝7.6)，1.20(3H，s)，1.29(3H，s)，1.65(2H，qt，J＝7.6，6.8)，1.86(1H，d，J＝5.5)，2.21(1H，dd，J＝7.4，5.5)，2.29(3H，t，J＝2.0)，3.97(2H，t，J＝6.9)，5.21(2H，br s)，7.20(1H，d，J＝7.4)
化合物241H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.20(3H，s)，1.29(3H，s)，1.87(1H，d，J＝5.4)，2.20(1H，dd，J＝7.3，5.4)，2.29(3H，t，J＝2.1)，4.53(2H，dt，J＝5.8，1.4)，5.21(2H，br s)，5.22(1H，dd，J＝10.4，1.6)，5.29(1H，dd，J＝17.1，1.6)，5.97(1H，ddt，J＝17.1，10.4，5.8)，7.24(1H，d，J＝7.3)
化合物281H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.24(3H，s)，1.32(3H，s)，1.77(1H，d，J＝5.7)，2.29(3H，t，J＝2.2)，2.76(1H，dd，J＝7.7，5.7)，5.23(2H，s)，6.41(1H，d，J＝7.7)，7.33(1H，s)
化合物491H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.22(3H，s)，1.30(3H，s)，1.75(1H，d，J＝5.5)，2.29(3H，t，J＝2.1)，2.73(1H，dd，J＝7.8，5.5)，4.59(2H，br d，J＝5.7)，5.21(1H，dd，J＝10.4，1.5)，5.23(2H，br s)，5.29(1H，dd，J＝17.3，1.5)，5.99(1H，ddt，J＝17.3，10.4，5.7)，6.35(1H，d，J＝7.8)
化合物14和39的1∶1混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.21(1.5H)，1.23(1.5H)，1.29(1.5H，s)，1.30(1.5H，s)，1.75(0.5H，d，J＝5.4)，1.87(0.5H，s)，2.21(0.5H，dd，J＝7.2，5.6)，2.69(0.5H，dd，J＝7.6，5.4)，3.41(3H，s)，3.82(1.5H，s)，3.89(1.5H，s)，4.59(2H，s)，5.24(2H，s)，6.31(0.5H，d，J＝7.8)，7.19(0.5H，d，J＝7.2)
化合物23和48的1∶1混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.20(1.5H，s)，1.22(1.5H，s)，1.30(3H，s)，1.78(0.5H，d，J＝5.6)，1.92(0.5H，d，J＝5.4)，2.19(0.5H，dd，J＝7.1，5.4)，2.29(3H，t，J＝2.1)，2.66(0.5H，dd，J＝7.5，5.6)，4.32-4.48(2H，M)，5.23(2H，br s)，6.42(0.5H，d，J＝7.5)，7.34(0.5H，d，J＝7.1)
化合物59和84的1∶1混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.24(1.5H，s)，1.25(1.5H，s)，1.32(3H，s)，1.86(0.5H，d，J＝8.5)，1.89(0.5H，d，J＝8.7)，2.01(0.5H，dd，J＝9.0，8.5)，2.48(0.5H，dd，J＝8.7，7.7)，3.84(1.5H，s)，3.89(1.5H，s)，5.23(2H，br s)，6.99(0.5H，d，J＝7.7)，7.10(1H，tt，J＝9.6，7.4)，7.68(0.5H，d，J＝9.0)
化合物65和90的1∶1混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.23(1.5H，s)，1.25(1.5H，s)，1.32(3H，s)，1.84(0.5H，d，J＝8.6)，1.88(0.5H，d，J＝8.6)，2.00(0.5H，dd，J＝8.9，8.6)，2.48(0.5，dd，J＝8.6，7.9)，3.84(1.5H，s)，3.89(1.5H，s)，4.10(3H，t，J＝1.5)，5.17(2H，t，J＝1.4)，7.00(0.5H，d，J＝7.9)，7.68(0.5H，d，J＝8.9)
化合物214和239的3∶2混和物1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.21(1.8H，s)，1.23(1.2H)，1.30(3H，s)，1.78(0.4H，d，J＝5.5)，1.92(0.6H，d，J＝5.5)，
2.20(0.6H，dd，J＝7.2，5.5)，2.67(0.4H，dd，J＝7.5，
5.5)，4.08(1.2H，t，J＝1.5)，4.10(1.8H，t，J＝1.5)，
4.32-4.48(2H，M)，5.18-5.22(2H，M)，6.42(0.4H，d，
J＝7.6)，7.34(0.6H，d，J＝7.2)
    化合物219和244的3∶2混和物
1H-NMR(CDCl3，TMS)δ1.20(1.8H，s)，1.23(1.2H)，1.29
(1.8H，s)，1.31(1.2H，s)，1.75(0.4H，d，J＝5.5)，1.87
(0.6H，d，J＝5.5)，2.23(0.6H，dd，J＝7.5，5.5)，2.73
(0.4H，dd，J＝7.8，5.5)，4.10(3H，t，J＝1.5)，4.52(1.2H，
dt，J＝5.8，1.3)，4.59(0.8H，dt，J＝5.6，1.4)，5.18-5.33
(4H，M)，5.8 9-6.07(1H，M)，6.35(0.4H，d，J＝7.8)，7.24
(0.6H，d，J＝7.5)
接下来，下文描述的是制剂实施例。在制剂实施例中，所有的份数均为重量份数，并且本发明化合物是用表1-8中所示的化合物编号标识。制剂实施例1  乳油
通过将10份的本发明各化合物溶解在35份二甲苯和35份二甲基甲酰胺的混合物中，并向其中加入14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份的十二烷基苯磺酸钙，然后充分搅拌并混合所得的混合物，得到本发明化合物1-200的各10％乳油。制剂实施例2  可湿性粉剂
通过将20份的本发明各化合物加入到4份十二烷基硫酸钠、2份木质素磺酸钙、20份合成的水合二氧化硅(synthetic hydrated silicondioxide)细粉末和54份硅藻土的混合物中，在果汁混合器中搅拌并混合所得的混合物，得到本发明化合物1-200的各20％可湿性粉剂。制剂实施例3  颗粒剂
将5份合成的水合二氧化硅细粉末、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和55份粘土加入到各5份的本发明化合物1-200中。充分搅拌并混合所得的混合物。此后，向所得的混合物中加入适量的水并继续搅拌。将这样搅拌的混和物用造粒机造粒，然后进行流通干燥，得到本发明化合物的各5％颗粒剂。制剂实施例4  粉剂
通过将1份的本发明各化合物溶解在适量的丙酮中，向其中加入5份的合成的水合二氧化硅细粉末、0.3份的PAP和93.7份的粘土，并在果汁混合器将其混合，然后蒸去丙酮得到本发明化合物1-200的各1％粉剂。制剂实施例5  悬浮剂
通过将20份本发明各混合物、1.5份的脱水山梨糖醇三油酸酯和28.5份的含2份聚(乙烯醇)的水溶液混合，用砂磨精细研磨所得的混合物至粒度为3μm或者更少，并向其中加入40份的含有0.05份黄原胶和0.1份铝镁硅酸盐的水溶液及10份的丙二醇，搅拌并混合所得的混合物，得到本发明化合物1-200的各20％悬浮剂。制剂实施例6  油剂
通过将0.1份本发明各化合物溶解在10份的二氯甲烷中，并把所得的溶液与89.9份的脱臭煤油混合，得到本发明化合物1-200的各0.1％油剂。制剂实施例7  油基气雾剂
通过将1份的本发明各化合物、5份的二氯甲烷和34份的脱臭煤油混合，获得一种溶液，将所得的溶液装入气雾剂容器中，此容器联上阀门部件，然后在压力下，将60份的气雾发射剂(液化石油气)经阀门部件压缩到此容器中，得到本发明化合物1-200的各油基气雾剂。制剂实施例8  水基气雾剂
通过将0.6份的本发明各化合物、5份的二甲苯、3.4份的脱臭煤油和1份的乳化剂{Atmos 300(注册的商品名，Atlas化学公司)}混合，获得一种溶液，将所得的溶液与50份的纯化水一起装入气雾剂容器中，将此容器联上阀门部件，然后在压力下，将40份的气雾发射剂(液化石油气)经阀门部件压缩到此容器中，得到本发明化合物1-200的各水基气雾剂。制剂实施例9  蚊香卷
通过用含有0.5g本发明化合物1-200的各个丙酮溶液浸渍蚊香卷的基质材料(通过将比例为4∶3∶3的Tabu粉、除虫菊果渣和木粉均匀搅拌和混合，获得蚊香卷载体，向99.5g蚊香卷载体中加入120ml水，充分捏和所得的混合物，然后将所捏合的混合物成型模制并干燥，制得所述的基质材料)，并空气干燥这样浸渍的基质材料，得到防治昆虫和/或蜱螨类的蚊香卷。制剂实施例10  电热灭蚊片
将丙酮加入到0.8g本发明各化合物1-200和0.4g增效醚的混合物中，结果制备了总体积为10ml的溶液。将用于电热灭蚊片的面积为2.5cm×1.5cm、厚度为0.3cm的基质材料(通过将棉绒和纸浆混合物的原纤维凝结获得板片)用0.5ml上面制备的溶液均匀地饱和，得到电热灭蚊片。制剂实施例11  使用杀虫剂溶液的电灭蚊装置
通过将3份的本发明各化合物溶解在97份的脱臭煤油中，获得溶液，将此溶液装入到由氯乙烯制成的容器中，并将吸收芯(absorbentwick)[通过将无机粉末与粘结剂凝结，并焙烤所得的凝结粉末而获得]的一端插入到此容器中，这样就可以使用加热器对吸收芯的另一端进行加热，结果得到了使用本发明各化合物1-200的杀虫剂溶液的电灭蚊装置。制剂实施例12  加热烟熏剂
通过将100mg的本发明各化合物溶解在足量的丙酮中，获得溶液，然后将厚度为1.2mm、面积为4.0cm2的多孔陶瓷板用此溶液饱和，结果获得了本发明化合物1-200的各加热烟熏剂。制剂实施例13  毒性诱饵
将10mg的本发明各化合物溶解在0.5ml丙酮中。把所得的溶液与5g的固体动物饲料粉末(用于饲养的固体饲料粉末CE-2，商品名，Oriental Kobo公司)均匀混合。所得的混合物经空气干燥除去丙酮，得到本发明化合物的各0.2％毒性诱饵。制剂实施例14  防治螨虫的条带(sheet)
通过将本发明各化合物溶解在足量的丙酮中，并将所得的溶液滴到织物上来饱和非织布，这样每方米的此织物上载有1g本发明各化合物，然后通过空气干燥此织物以除去丙酮，得到本发明化合物1-200的各个防治螨虫的条带(sheet)。制剂实施例15  微囊剂
将10份的本发明各化合物1-200、10份苯基二甲苯基乙烷和0.5份Sumidur L-75(Sumitomo Bayer Urethane Comp.有限公司生产的甲苯二异氰酸酯)混合物加入到20份的10％阿拉伯胶水溶液中。所得的混合物在高速搅拌机中搅拌得到平均粒度为20μm的乳液。然后将2份的乙二醇加入到此乳液中，使所得的混合物在60℃的热浴条件下反应24小时获得微囊淤浆。另一方面，将0.2份黄原胶和1.0份Veegum R(Sanyo化学工业有限公司生产的铝镁硅酸盐)分散在56.3份的离子交换水中，得到增稠剂溶液。
将42.5份上面制备的微囊淤浆和57.5份上面制备的增稠剂溶液混合，获得10％的微囊剂。制剂实施例16  非加热的挥发性制剂
通过将100μg的本发明各化合物溶解在足量的丙酮中，然后用所得的溶液均匀地浸透大小为2cm2、厚度为0.3mm的滤纸，然后空气干燥滤纸以除去丙酮，得到本发明化合物1-200的各非加热的挥发性制剂。
下面的试验实施例显示了作为农药组合物活性成分的本发明化合物的功效。在试验实施例中，本发明化合物用表1-8中所示的化合物序号标识。试验实施例1
    对斜纹夜蛾( Spodoptera  litura)的杀虫效果
用水稀释根据制剂实施例5得到的本发明化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物各悬浮剂，使得活性成分浓度为500ppm。在直径11cm的聚乙烯杯中准备2ml的该稀释液和13g人工饲料(Insecta LF，由Nihon Nosan公司制造)。将五只斜纹夜蛾的四龄幼虫放入聚乙烯杯中。6天后，统计死亡的和存活的昆虫以计算死亡率。
结果发现使用下列化合物序号标识的本发明化合物的昆虫死亡率为100％：化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物。试验实施例2
         对棉蚜( Aphis  gossypii)的杀虫效果
在真叶生长期，对每个种植在聚乙烯杯中已经长出第一片真叶的黄瓜植株用一片有寄生虫棉蚜的黄瓜叶接种。接种一天后，用水稀释根据制剂实施例5得到的本发明化合物第9、11、36、10、20、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物的各悬浮剂，使得活性成分浓度为500ppm，并以每盆20ml的量喷洒该稀释液。喷雾6天后，用下面的公式(1)计算防治效果：
防治效果＝{1-(Cb×Tai)/(Tb×Cai)}×100            (1)
Cb：喷雾前未处理组中的昆虫数，
Cai：喷雾后未处理组中的昆虫数，
Tb：喷雾前处理组中的昆虫数，
Tai：喷雾后处理组中的昆虫数。
结果发现使用下列化合物序号标识的本发明化合物对昆虫的防治效果为90％或者更多：化合物第9、11、36、10、20、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物。试验实施例3
          对家蝇( Musca  domestica)的杀虫效果
在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部，覆盖上相同直径的滤纸。用水稀释分别根据制剂实施例5得到的本发明化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物的各悬浮剂，使得活性成分浓度为500ppm。将0.7ml的此稀释液滴到滤纸上。把作为食物的30mg蔗糖均匀地放置于聚乙烯杯中。将10只雌性家蝇成虫放入该聚乙烯杯中并用盖子盖上。24小时后，统计死亡的和存活的昆虫以计算死亡率。
结果发现使用下列化合物序号标识的本发明化合物其昆虫死亡率为100％：化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物。试验实施例4
      对德国小蠊( Blattella  germanica)的杀虫效果
在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部，覆盖上相同直径的滤纸。用水稀释分别根据制剂实施例5得到的本发明化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物的各悬浮剂，使得活性成分浓度为500ppm。将0.7ml的此稀释液滴到滤纸上。把作为食物的30mg蔗糖均匀地置于聚乙烯杯中。将2只雄性德国小蠊成虫放入该聚乙烯杯中并用盖子盖上。6天后，统计死亡的和存活的昆虫以计算死亡率。
结果发现使用下列化合物序号标识的本发明化合物的昆虫死亡率为100％：化合物第9、11、15、34、36、40、10、20、24、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物。试验实施例5
对库蚊( Culex  pipiens  pallens尖音库纹淡色亚种)的杀虫效果
用水稀释分别根据制剂实施例5得到的本发明化合物第9、11、15、34、36、40、3、10、20、24、28、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物的各悬浮剂，使得活性成分浓度为500ppm。将0.7ml的此稀释液加入100ml离子交换水中以便把活性成分浓度调节到3.5ppm。在所得的溶液中，放入20只末龄库蚊幼虫。1天后，统计死亡的和存活的昆虫以计算死亡率。
结果发现使用下列化合物编号标识的本发明化合物其昆虫死亡率为100％：化合物第9、11、15、34、36、40、3、10、20、24、28、35、49、14和39的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物、61和86的1∶1混合物、65和90的1∶1混合物、214和239的3∶2混合物及219和244的3∶2混合物。试验实施例6
常温下通过蒸发得到的对袋衣蛾( Tineola  bisselliella)的杀虫效果
将一块2cm2的细精梳毛布和10只中间龄期的袋衣蛾幼虫放进聚乙烯杯(杯底直径：10cm，杯口直径：12.5cm，高度：9.5cm，容积：950cm3)的底部。将分别根据制剂实施例16得到的本发明化合物第11、36、9、10、34、35、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物及61和86的1∶1混合物的各非加热挥发性制剂悬挂在聚乙烯杯的盖子上，并把杯子密封。在25℃下放置一周后，打开杯子，统计死亡的、濒死的和活的昆虫以计算濒死或死亡幼虫的百分比。此外，察看细精梳毛布的虫蛀(vermiculation)程度。根据下面的标准判断虫蛀程度：
+++：有非常多的虫蛀，
++：有比较多的虫蛀，
+：有一些程度的虫蛀，
±：轻微程度的虫蛀，
-：没有虫蛀。
用公开在美国专利USP4,219,565中的每一化合物，即(2，3，4，5，6-五氯苯基)甲基(1R)-顺式-3-(环丁氧基亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(下文中称作参照化合物A)和(2，3，4，5，6-五氟苯基)甲基(1R)-反式-3-(环戊氧基亚氨基甲基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(下文中称作参照化合物B)，作为参照化合物来代替本发明化合物重复上述相同的试验。
其结果如表17所示。
                               表17
     化合物 濒死或死亡幼虫的百分比   虫蛀程度
  11     100     -
  36     100     -
  9     100     +
  10     100     -
  34     90     +
  35     100     -
  23和48的1∶1混合物     100 ±
  59和84的1∶1混合物     100 ±
  61和86的1∶1混合物     100 ±
  A     0     +++
  B     0     +++
试验实施例7
蚊香卷对库蚊( Culex  pipiens  pallens)的杀虫效果
将20只雌性家蚊成虫放进一个玻璃室中(70cm的立方体，容积：0.34m3)。分别从根据制剂实施例9所述方法制备的本发明化合物第9、10、11、15、34、35、36、40、20、24、49、61和86的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物及214和239的3∶2混合物的各杀虫剂卷上切下一段(0.3g)。将这一段蚊香竖直放置在此玻璃室底部中心的支架上并在其一端点燃，燃烧30秒后从玻璃室中取出。在放置蚊香12分钟后统计被击倒的库蚊。用试验实施例6中使用的参照化合物A和参照化合物B中的每一个代替本发明化合物重复上述相同的试验。
其结果如表18所示。
               表18
    化合物     击倒
    9     95
    10     85
    11     100
    15     100
    34     100
    35     100
    36     100
    40     100
    20     100
    24     100
    49     100
    61和86的1∶1混合物     100
    23和48的1∶1混合物     100
    59和84的1∶1混合物     100
    214和239的3∶2混合物     95
    A     0
    B     30
试验实施例8用油剂进行喷雾对家蝇( Musca  domestica)的效果
将20只家蝇成虫(雄/雌＝10/10)放进一个玻璃室中(70cm的立方体，容积：0.34m3)。用喷枪以0.9kg/cm2的压力把分别根据制剂实施例6所述方法制备的本发明化合物第9、10、11、15、34、35、36、40、20、24、49、61和86的1∶1混合物、23和48的1∶1混合物、59和84的1∶1混合物及214和239的3∶2混合物的各油剂0.7ml喷入此玻璃室中。喷入5分钟后，计数被击倒的家蝇。
用试验实施例7中使用的参照化合物A和参照化合物B中的每一个代替本发明化合物重复上述相同的试验。
其结果如表19所示。
             表19
    化合物     击倒
    9     90
    10     80
    11     100
    15     80
    34     70
    35     100
    36     95
    40     90
    20     90
    24     80
    49     75
    61和86的1∶1混合物     100
    23和48的1∶1混合物     80
    59和84的1∶1混合物     90
    214和239的3∶2混合物     100
    A     0
    B     35
使用的本发明化合物提供了极好的害虫防治效果。

Claims (9)

1.下式所示的酯化合物：
Figure A9910834400021
其中R是氢原子，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基，未取代或被一个或多个卤原子取代的烯丙基，或者未取代或被一个或多个卤原子取代的炔丙基；X是氢原子，卤原子，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3烯基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C2-C3炔基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷氧基，未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷硫基，或者包含未取代或被一个或多个卤原子取代的C1-C3烷氧基的C1-C3烷氧甲基。
2.根据权利要求1的酯化合物，它包含在1-位具有R-构型的环丙烷环。
3.根据权利要求1或2的酯化合物，它包含具有1-位取代基和3-位取代基的环丙烷环，所述的1-位取代基相对于3-位取代基具有反式构型。
4.根据权利要求1或2的酯化合物，它包含具有1-位取代基和3-位取代基的环丙烷环，所述的1-位取代基相对于3-位取代基具有顺式构型。
5.根据权利要求1的酯化合物，其中R是甲基。
6.根据权利要求1的酯化合物，其中X是氢原子。
7.根据权利要求1的酯化合物，其中X是甲基。
8.根据权利要求1的酯化合物，其中X是甲氧基。
9.一种防治害虫的组合物，它包括根据权利要求1的酯化合物作为活性成分。
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