HU217918B

HU217918B - Granulált mosószerek proteáz enzimmel és fehérítővel

Info

Publication number: HU217918B
Application number: HU9501144A
Authority: HU
Inventors: David Neil Di Giulio; Edward Eugene Getty; Chanchal Kumar Ghosh
Original assignee: The Procter & Gamble Co.
Priority date: 1992-10-23
Filing date: 1993-10-18
Publication date: 2000-05-28
Also published as: PL175424B1; MX9306634A; HUT71729A; BR9307300A; CA2147658A1; CN1090599A; ES2131125T3; EP0665876B1; EG20573A; PL308475A1; MA23011A1; GR3029922T3; EP0665876A1; AU5406394A; DK0665876T3; JPH08502546A; ATE178352T1; WO1994010284A1; KR950704466A; DE69324261D1

Abstract

A találmány szerinti mosószerek A) 0,5–20 tömeg% fehérítőszert, amelyvízben oldhatatlan szerves peroxisav vagy fehérítőaktivátor és azaktivátorral a fehérítőoldatban in situ szerves peroxisav képzésérehidrogén-peroxidot termelő peroxigénvegyület kombinációjából áll, és aperoxisavnak megfelelő karbonsavnak 3 és 6,5, előnyösen 4,0 és 6,5közötti hidrofil-- lipofil egyensúlyi értéke van; B) 0,064 és 0,64 mg,előnyösen 0,096 és 0,32 mg közötti mennyiségű aktív proteázenzimet 1 gkészítményre vonatkoztatva; C) 1–40 tömeg% anionos, nemionos, amfolitvagy ikerionos felületaktív anyagot vagy keveréküket, előnyösen 2– 20tömeg% anionos felületaktív anyagot tartalmaznak, továbbá aproteázenzim elegendő mennyiségben van jelen ahhoz, hogy a mg/100 gkészítményben kifejezett aktív proteáz mennyiségének és amosófolyadékban a peroxisavból képződő, elméletileg rendelkezésre állóoxigén ppm-ben kifejezett mennyiségének aránya (1:1) és (20:1) közöttlegyen. ŕ

Description

A találmány tárgyát olyan granulált mosószerkészítmények képezik, amelyek bizonyos mennyiségű fehérítőszert, proteázenzimet és tisztító hatású felületaktív anyagot tartalmaznak. A fehérítőszer alapjában véve vízben oldhatatlan szerves peroxisav vagy bizonyos fehérítőaktivátorok és hidrogén-peroxid termelésére képes peroxigénes fehérítővegyületek kombinációja.

Megállapítottuk, hogy a granulált mosószerkészítményekben meglepően jó tisztító hatás elérésére az alapjában véve vízben oldhatatlan peroxidos fehérítőket és/vagy a fehérítőaktivátorokat/peroxigénes fehérítővegyületeket bizonyos mennyiségű proteázenzimmel együtt alkalmazhatjuk. A fehérjealapú foltokat elszíntelenítő peroxisav és az azokat hidrolizáló proteáz kombinált hatása ebben a granulált mosószerkészítményben a vártnál nagyobb, különösen annak a ténynek ismeretében, hogy a fehérítőszer közismerten oxidálja az enzimeket. Anélkül, hogy elmélethez szándékoznánk kötni, úgy véljük, hogy ezeknél a mennyiségeknél szinergizmus áll fenn a peroxisav és a proteáz között úgy, hogy a kettő kombinált tisztító hatása nagyobb, mint a külön alkalmazott vegyületek összetevődő hatása.

Az 1990. március 21-én közzétett EP 0 359 087 számú szabadalmi leírásban közölnek egy vizes közegben in situ persav fejlesztésére szolgáló aktivált oxidálószeres rendszert, amely egy peroxigénforrás mellett proteázt és egy meghatározott észterszubsztrátot tartalmaz.

Az 1976. augusztus 10-én kiadott U.S. 3,974,082 számú szabadalmi iratban Weyn közöl egy készítményt, és egy pervegyületet, egy acil-alkil-észtert és egy észtert hidrolizáló enzimet hasznosító eljárást.

Az U.S. 4,634,551 számú szabadalmi leírás a zsírsavláncban amidcsoportokat tartalmazó peroxi-zsírsav-sókat és prekurzoraikat tartalmazó fehérítővegyületekre és -készítményekre vonatkozik; az egyik előnyös készítmény, mint mosószer, enzimeket is tartalmazhat szokásos alkotórészként. Lehetséges alkotórészként amilázokat és proteázokat neveznek meg.

Az EP-A-0 206 418 számú leírás enzimet és peroxisavat tartalmazó, granulált fehérítőkészítményre vonatkozik. Az enzim alkálifémsóval pufferolt granulátumát keverik össze erős peroxisav fehérítőgranulátumával. A készítmény még a szokásos detergens alkotórészeket is tartalmazhatja. Az enzim és a peroxisav arányát és kritikus jellegét nem említik, a megoldás célja a tárolási stabilitás javítása.

Az EP-A-0 212 976 számú leírás száraz, diperoxisavat és enzimet tartalmazó fehérítőkészítmény, amelynek a nedvességtartalmát szabályozzák különböző adalékokkal a bomlás megelőzése, illetve az enzim és a peroxisav stabilizálása érdekében. A leírás szerint a szerves peroxisavak hátrányosak az enzim stabilitására.

Az FR 2 232 590 számú szabadalmi leírás általánosan jól tisztító detergenskészítményekre vonatkozik; a készítmény 2-85 tömeg% vízoldható persavat vagy prekurzorát, 5-90 tömeg% specifikus nemionos felületaktív anyagot és 0,001-10 tömeg% enzimet tartalmaz, és izoelektromos pontja legalább 9,5.

A találmány tárgyát olyan granulált mosószerkészítmények képezik, amelyek textíliák különösen hatékony felületi tisztítását nyújtják.

A találmány tárgya textíliák különösen hatékony felületi tisztítására alkalmas, szerves peroxisav fehérítőszert, vagy fehérítőaktivátor és az aktivátorral a fehérítőoldatban in situ szerves peroxisav képzésére hidrogén-peroxidot termelő peroxigénvegyület kombinációjából álló fehérítőszert, proteázenzimet, mosóhatású anionos, nemionos, amfolitikus és/vagy ikerionos felületaktív anyagokat és adott esetben egyéb, szokásos mosószeradalékokat tartalmazó, szemcsés mosószerkészítmény, és ismérve, hogy tartalmaz

A) 0,5-20 tömeg% fehérítőszert, amely vízben oldhatatlan szerves peroxisav vagy fehérítőaktivátor és az aktivátorral a fehérítőoldatban in situ szerves peroxisav képzésére hidrogén-peroxidot termelő peroxigénvegyület kombinációjából áll, és a peroxisavnak megfelelő karbonsavnak 3 és 6,5, előnyösen 4,0 és 6,5 közötti hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke van;

B) 0,064 és 0,64 mg, előnyösen 0,096 és 0,32 mg közötti mennyiségű aktív proteázenzimet 1 g készítményre vonatkoztatva;

C) 1-40 tömeg% anionos, nemionos, amfolit és ikerionos felületaktív anyagot vagy keveréküket, előnyösen 2-20 tömeg% anionos felületaktív anyagot, továbbá a proteázenzim elegendő mennyiségben van jelen ahhoz, hogy a mg/100 g készítményben kifejezett aktív proteáz mennyiségének és a mosófolyadékban a peroxisavból képződő, elméletileg rendelkezésre álló oxigén ppm-ben kifejezett mennyiségének aránya (1:1) és (20:1) között legyen.

A kompozícióban jelen levő, vagy aktivátor és peroxigénvegyület kombinációjával képezett persavnak megfelelő karbonsav hidrofób-hidrofil egyensúlyi értéke a 3-6,5 tartományban van. Ha a készítmény egy aktivátor és peroxigénvegyület kombinációt hasznosít, a peroxigénvegyület által termelt hidrogén-peroxidnak az aktivátorhoz viszonyított mólaránya 1,5-nél nagyobb. Továbbá, ha egy ilyen aktivátor/peroxigén vegyület kombinációt használunk, akkor az aktivátor (I), (II) vagy (III) általános képletű vegyület - az (I) általános képletben R jelentése 5-18 szénatomos alkilcsoport, amelyben a leghosszabb lineáris alkillánc a karbonil szénatomtól és beleértve azt is, 6-10 szénatomos; a (II) és (III) általános képletben R¹ jelentése 6-12 szénatomot tartalmazó alkilcsoport; R² jelentése 1-6 szénatomos alkiléncsoport; R⁵jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-, aril- vagy alkarilcsoport; és mindegyik képletben L jelentése egy kilépőcsoport, amely konjugált savának a pK_a-értéke a 6-13 közötti tartományban van.

A találmány szerinti granulált mosószerkészítmények előnyösen foszfátmentes granulált (por alakú) mosodai mosószerek, amelyek a szennyezett fehérnemű jó tisztításához mind fehérítőt, mind enzimet tartalmaznak. A találmány céljaira a „granulált” kifejezés bármilyen megfelelő szilárd formájú, például granulumok, porok, agglomerátumok, mosórudak stb. alakjában levő mosószerkészítményeknek felel meg.

A találmány szerinti granulált mosodai mosószerkészítmények a textíliák hatékony és eredményes felületi tisztítását nyújtják, különösen a füfoltok eltávolításánál, a mosodai mosási hőmérsékletek széles tartományában. Ehhez a tisztítási eredményhez a mosodai mosóoldatok előnyösen 5-80 °C közötti, előnyösen 10-60 °C közötti hőmérsékletűek.

A találmány szerinti granulált mosószerkészítmények tartalmaznak egy fehérítőszert, amely előnyösen a mosószerkészítménynek 0,5-20 tömeg%-át teszi ki. A fehérítőszer vagy egy alapjában véve oldhatatlan, előnyösen szilárd szerves peroxisav vagy egy fehérítőaktivátor és egy hidrogén-peroxid termelésére képes peroxigénes fehérítővegyület vagy a kettő kombinációja.

A fehérítőaktivátor (I) általános képletű, amely képletben R jelentése 5-18 szénatomos alkilcsoport, amelyben a leghosszabb lineáris alkillánc a karbonil szénatomtól és beleértve azt is, 6-10 szénatomot tartalmaz és L jelentése egy kilépőcsoport, amelynek konjugált sava pK_a-értéke a 6-13 közötti, előnyösen a

7-11 közötti, legelőnyösebben a 8-11 közötti tartományban van.

L jelentése lényegében bármilyen megfelelő kilépőcsoport lehet. Kilépőcsoport tehát bármilyen csoport, amelyet a fehérítőaktivátorból a peroxidanion által a fehérítőaktivátorra gyakorolt nukleofiltámadás következményeként távolítunk el. Ez a perhidrolízisreakció eredményezi a perkarbonsav képződését. Általában annak a csoportnak, amely megfelelő kilépőcsoport, elektronvonzó hatást kell kifejtenie. Ez elősegíti a perhidroxidanionos nukleofiltámadást.

Az L csoportnak megfelelően reakcióképesnek kell lennie ahhoz, hogy a reakció az optimális időtartamon (például egy mosási ciklus) belül végbemenjen. Azonban ezt az aktivátort nehéz stabilizálni, ha L túlzottan reakcióképes. Ezek a tulajdonságok általában párhuzamosak a távozó csoportbeli konjugált sav pK_a-értékével, bár ezen konvenció alól ismertek kivételek.

Előnyös fehérítőaktivátorok a (II) vagy (III) általános képletű vegyületek is, amelyek képletében R¹ jelentése 6-12 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, R² jelentése 1-től 6 szénatomig terjedő hosszúságú alkiléncsoport, R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomot tartalmazó alkil-, aril- vagy alkarilcsoport, és az L csoportot az (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) és (j) általános képletű csoportokból választjuk ki, amely képletekben R⁶ jelentése 1-14 szénatomot tartalmazó alkilén-, arilén- vagy alkariléncsoport, R³ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, R³’ jelentése 1 -8 szénatomos alkiléncsoport, R⁴ jelentése hidrogénatom vagy R³, R⁴’ jelentése közvetlen kötés vagy R³’ és Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldódást elősegítő csoport. Az Y csoportot előnyösen az -SO₃®M®, -COO®M®, -SO₄®M®, (-N®R’₃)X® vagy O<— N(R’)₃ csoportokból választjuk ki, amely csoportokban R’ jelentése egy 1 -4 szénatomot tartalmazó alkillánc, M jelentése egy, a fehérítőakti vátort oldhatóvá tevő kation és X jelentése egy, a fehérítőaktivátort oldhatóvá tevő anion. Előnyösen M jelentése egy alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation, a legelőnyösebb a nátrium- és káliumion, és X jelentése egy halogenid-, hidroxid-, metil-szulfát- és acetátanionokból kiválasztott anion. Még előnyösebben Y jelentése -SO₃®M® vagy -C00®M®. Megjegyzendő, hogy oldódást elősegítő csoportot nem tartalmazó kilépőcsoporttal rendelkező fehérítőaktivátorokat oldódásuk elősegítésére a fehérítőoldatban jól diszpergálni kell. Előnyös az (a) általános képletű csoport, amelynek képletében R³’ jelentése 1-8 szénatomos alkiléncsoport, és Y jelentése -SO®M® vagy -COO®M®, amely csoportokban M jelentése a fent megadott.

Különösen előnyös (II) és (III) általános képletű fehérítőaktivátorok azok, amelyekben R¹ csoport jelentése 6-12 szénatomot tartalmazó lineáris alkillánc, R²jelentése 2-6 szénatomot tartalmazó lineáris alkilénlánc, R⁵ jelentése hidrogénatom, és az L csoportot a (c), (b) és (a) általános képletű csoportok közül választjuk ki. amelyek képletében R³ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, R³’ 1-8 szénatomos alkiléncsoport, Y jelentése -SO₃®M® vagy -COO®M®, és M jelentése az előzőekben definiált.

Egy előnyös fehérítőaktivátor egy (IV) általános képletű vegyület, amelynek képletében R jelentése hidrogénatom, alkil-, aril- vagy alkarilcsoport. Ezt Hodge és munkatársai az U.S. 4 966 723 számú szabadalmi iratban közlik.

Előnyös fehérítőaktivátorok az (V) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R¹ jelentése hidrogénatom vagy egy 1-6 szénatomos alkilcsoport és R²’ jelentése egy 1-6 szénatomos alkilcsoport, és L az (a)-(j) általános képletű csoportok valamelyike.

Előnyös fehérítőaktivátorok azok az (V) általános képletű vegyületek is, amelyek képletében L jelentése (a)-(j) általános képletű, és R¹ jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R²’ jelentése pedig 1 - 4 szénatomos alkilcsoport.

Még előnyösebb fehérítőaktivátorok azok az (V) általános képletű vegyületek, amelyek képletében L jelentése az (a)-(j) általános képletű csoportok valamelyike, és R¹ jelentése hidrogénatom.

Egy még előnyösebb fehérítőaktivátor egy (I) általános képletű vegyület.

Még előnyösebb fehérítőaktivátorok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése 5-9, előnyösen 6-8 szénatomos lineáris alkillánc, és az L csoport az (a), (k), (c), (1), (m), (n), (r) vagy (s) képletű, illetve általános képletű csoportok valamelyike, amely képletekben R jelentése 5-9 szénatomos alkiléncsoport, R² jelentése 1-6 szénatomos alkiléncsoport, R²’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, R³ jelentése 1 - 8 szénatomos alkilcsoport, vagy R³ és Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldódást elősegítő csoport.

Különösen előnyös fehérítőaktivátorok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése 5-12 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, amelyben az alkillánc leghosszabb lineáris része a karbonil szénatomtól és azt is beleértve 6-10 szénatomos, és az L csoport a (c), (k) és (o) általános képletű csoportokból választott, amelyek képletében R² jelentése egy 1-8 szénatomos alkilcsoport, R²’ 1-8 szénatomos alki3

HU217918 Β léncsoport, R²” 1-8 szénatomos alkiléncsoport és Y jelentése -SO₃®M® vagy -COO®M®, ahol M jelentése alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation.

Különösen előnyös fehérítőaktivátorok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése 5-9 és előnyösen 6-8 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és az L csoport a (c), (k) vagy (o) általános képletű csoportokból választott ki, amelyek képletében R²’ jelentése egy 1-8 szénatomos alkilcsoport, R²’ 1-8 szénatomos alkiléncsoport, R²” 1-8 szénatomos alkiléncsoport és Y -SO₃®M® vagy -COO®M®, ahol M jelentése alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation.

A legelőnyösebb fehérítőaktivátorok a (VI) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése 5-9 és előnyösen 6-8 szénatomot tartalmazó lineáris alkillánc, és M jelentése nátrium- vagy káliumion.

A találmány szerinti készítményekben a fehérítőaktivátor mennyisége a készítmény tömeg%-ában kifejezve előnyösen 0,5-20 tömeg, még előnyösebben 1-10 tömeg%, legelőnyösebben 2-7 tömeg.

A fehérítőmechanizmus általában, és különösen a felületi fehérítőmechanizmus nem teljesen ismert. Azonban általában úgy vélik, hogy a fehérítőaktivátor peroxikarbonsav képződéséhez egy, a peroxigénes fehérítő által fejlesztett hidrogén-peroxidból termelt perhidroxidanion által végzett nukleofiltámadáson megy át. Ezt a reakciót közönségesen perhidrolízisnek nevezik.

Ha fehérítőaktivátorokat alkalmazunk, optimális fehérítőteljesítményt olyan mosóoldatokkal kapunk, amelyek pH-értéke a perhidrolizisreakció elősegítése céljából 8,5 és 10,5 közötti és előnyösen 9,5 és 10,5 közötti. Ilyen pH-értékeket a közönségesen pufferekként ismert anyagokkal kapunk, amelyek a találmány szerinti fehérítőkészítmények tetszőleges alkotórészei.

A találmány szerinti fehérítőaktivátor előnyösen nátrium-nonanoil-oxi-benzolszulfonát (NOBS) vagy nátrium-benzoil-oxi-benzolszulfonát (BOBS).

A peroxigénes fehérítővegyület által termelt hidrogén-peroxidnak a fehérítőaktivátorhoz viszonyított mólaránya nagyobb 1,5-nél, előnyösen 2,0 és 10 közötti érték. A peroxigénes fehérítővegyület tömeg%-ában kifejezve a találmány szerinti készítmény előnyösen 0,5-20 tömeg%-ot, legelőnyösebben 1-10 tömeg%-ot tartalmaz.

A találmány szerinti alkalmazásra előnyös peroxigénes fehérítővegyületek a perborát- és perkarbonátsók. A legelőnyösebbek a nátrium-perborát és nátrium-karbonát-peroxi-hidrát.

Előnyös, ha a peroxisavakat a peroxigénes fehérítővegyület és a fehérítőaktivátor egyesítésével in situ a mosodai mosóvízben képezzük.

A találmány szerint a peroxisav a mosószerkészítmény tömeg%-ában kifejezve 0,5-20, előnyösen 1-10, legelőnyösebben 2-7%.

Előnyös szerves peroxisavakat 4-(nonil-amino)-4oxo-peroxi-vaj savat; 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxi-kapronsavat; 1,12-diperoxi-dodekándionsavat; heptil-szulfonil-perpropionsavat; decil-szulfonil-perpropionsavat;

és heptil-, oktil-, nonil-, decil-szulfonil-pervajsavakat és ezek keverékeit tartalmazó csoportból választunk ki.

A szerves peroxisavak közül előnyösek az amidoperoxisavak (amidcsoporttal helyettesített peroxi-karbonsavak). A találmányban való alkalmazásra megfelelő amido-peroxisavakat közölnek Bums és munkatársai mindkét, 1987. január 6-án, illetve 1987. augusztus 11én megadott, U.S. 4,634,551 és 4,686,063 számú szabadalmi leírásúban. Megfelelő amido-peroxisavak a (p) vagy (q) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R¹ jelentése 6-12 szénatomot tartalmazó alkilcsoport és R² jelentése 1 és 6 szénatomos alkiléncsoport. Előnyösen R^l jelentése 8-10 szénatomot tartalmazó alkilcsoport, és R² jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó alkiléncsoport.

A találmány szerinti alkalmazásra szintén megfelelőek a peroxi-fumarátok, amelyeket Bums és munkatársai közölnek az 1989. augusztus elsején megadott U.S. 4,852,989 számú szabadalmi iratban és a szulfon-peroxisavak (szulfon-peroxi-karbonsavak), amelyeket Dryoff és munkatársai írnak le az 1988. július 19-én, 1989. április 25-én, illetve 1991. április 2-án megadott és U.S. 4,768,369; 4,824,591 és 5,004,558 számú szabadalmi iratokban.

Az U.S. 4,686,063 számú szabadalmi leírás 1. példája a 8. hasáb 40. sorától a 9. hasáb 5. soráig az NAPSA szintézisének és a 9. hasáb 15. sorától a 9. hasáb 65. soráig az NAPAA szintézisének egy leírását tartalmazza. Az amido-peroxisav-szintézis végén a reakciót vízzel leállítjuk, szűrjük, vízzel mossuk a jelen levő csekély kénsav (vagy más erős sav, amellyel a peroxisavat készítettük) felesleg eltávolítására, és ismét szűrjük.

Az így nyert nedves amido-peroxisav-pogácsát érintkezésbe hozhatjuk 3,5 és 6, előnyösen 4 és 5 közötti pH-jú foszfátpufferoldattal, Sadlowskinak és munkatársainak 1990. március 20-án megadott U.S. 4,909,953 számú szabadalmi iratában közöltek szerint.

A végtermékbe való bedolgozás előtt az amido-peroxisavhoz hozzáadhatunk egyéb, a tárolási stabilizálásra és exoterm szabályozásra szolgáló szereket is. Például az 1987. augusztus 11-én megadott U.S. 4 686 063 számú szabadalmi iratban Bums által közölt exoterm reakciót szabályozó szert, a bórsavat 2:1 persav: bórsav tömegarányban összekeverhetjük az amido-peroxisavval (amelyet foszfátpufferrel mostunk). A foszfátpufferrel mosott amido-peroxisavat összekeverhetjük egy kelátképző stabilizáló-rendszerrel is, megfelelő mennyiségű dipikolinsavval és tetranátrium-pirofoszfáttal. A kelátképzőket adott esetben beletehetjük a foszfátpufferbe, mielőtt azt érintkezésbe hozzuk a nedves pogácsával.

A nedves pogácsát 0,1-260 pm, előnyösen 10-100 pm és legelőnyösebben 30-60 pm átlagos részecske-átmérőjű részecskékből készítjük. Itt kis részecskeméretú NAPAA kristályok kívánatosak. Lásd Getty és munkatársainak, 1991. október 8-án megadott U.S. 5 055 218 számú szabadalmi leírásában közölteket.

A találmány szerinti NAPAA szűrőpogácsát előnyösen kétszer mossuk foszfátpufferben. Megállapítottuk, hogy két egymást követő foszfátpufferes mosás optimális stabilitást kölcsönöz NAP A A-nak.

HU217918 Β

Az előnyös szemcsés (szilárd) szerves peroxisavak körülbelül 3—12, legelőnyösebben 5-7 közötti elméleti AvO-val (rendelkezésre álló oxigén) rendelkeznek.

A találmány szerinti alkalmazásra legelőnyösebb a NAPAA. A peroxi-adipinsav-nonil-amid („NAPAA”) másik neve 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxi-kapronsav.

A NAPAA (VII) képletű. A NAPAA molekulatömege 287,4.

NAPAA-t tartalmazó mosószerkészítmények és fehérítőkészítmények textíliák rendkívül hatékony és eredményes felületi fehérítését biztosítják. A textíliákból eltávolítják a foltokat és/vagy szennyeződéseket. Ezek a készítmények különösen hatékonyak textíliákból piszkos foltok eltávolítására.

A NAPAA poláris amid- vagy szubsztituált amidcsoportja egy peroxisavat eredményez, amely nagyon kis gőznyomású, és így alacsony szagprofillal, valamint kitűnő fehérítőteljesítménnyel rendelkezik. Úgy hisszük, hogy az amidcsoport polaritása a peroxisav gőznyomásának csökkenését és az olvadáspont növekedését eredmé- 20 nyezi.

A NAPAA-t közvetlenül alkalmazhatjuk fehérítőszerként. A mosodai alkalmazásoknál csökkent gőznyomású és jó szagprofillal rendelkezik.

A NAPAA-t például előállíthatjuk NAAA (adipinsav 25 monononil-amidja), kénsav és hidrogén-peroxid reagáltatásával. A reakcióterméket jeges víz hozzáadásával lehűtjük, majd szűrjük, desztillált vízzel mossuk, és végül a nedves pogácsa kinyeréséhez szívással szűrjük. A mosást addig folytatjuk, míg a szűrlet pH-ja semleges nem lesz. 30

Az is előnyös, hogy a NAPAA pH-ja (10% szárazanyag vízben) 4,2 és 4,8 között van. Meglepően ez a pH termikusán stabilabb részecskéket eredményez.

Bár nem akarjuk elmélethez kötni, a találmány viszonylag hidrofób (lipofil) persavak (az aktivátorokból 35 vagy előre kialakított peroxisavakként) alkalmazásán alapul, amelyekről azt gondoljuk, hogy koncentrálódnak a szennyezés/textília határfelületen, és növelik a proteázenzimek teljesítményét. Az (aktivátorokból 5 vagy előre elkészített peroxisavakként) kiválasztott peroxisavak jellemzésére alkalmazható, a találmányban hasznos eljárás a „HLB-mérleg”, ahogyan Davies, J. T. ismerteti a Proc. 2^nd Intemat. Congr. Surface Activity 1. 426. oldalán [Butterworth, London (1957)]. Egy 10 ilyen HLB-mérleget (hidrofil-lipofil egyensúly) használtak felületi aktivitású szerek (felületaktív anyagok) tanulmányozásánál eszközként egy felületi aktivitással rendelkező szemek egy hidrofil (vízszerű) és egy lipofil (olajszerű) fázis közötti megoszlási arányának meg15 határozására. A HLB-mérleget ily módon alkalmazhatjuk a mosásban aktív fehérítőszer-féleségek lipofil (hidrofób) jellegének (azaz, a peroxisavnak a mosóoldatból való kiválási és a szennyeződés/szövet határfelületen való koncentrálódási képességének) jelzésére.

A továbbiakban az A) táblázatban bemutatjuk a kiválasztott peroxisavakra (mint a megfelelő karbonsavakra) számított HLB-értékeket. A következő egyenletet használjuk a HLB-értékek kiszámítására:

HLB=hidrofil csoportok száma összesen-hidrofób csoportok száma összesen + 7.

A hidrofil csoportok számának értékei [-C(O)H és -N(H)C(O)-=2,1] és a hidrofób csoportok számának értékei [alifás/aromás szén=0,475 és a poláris csoportok közötti alifás szénatomok értéke, amely fele a szénhidrogénláncban levő alifás szén értékének = (0,475)/2]. Tájékoztatásként, egy HLB-érték >7 azt jelzi, hogy az anyag előnyösen vízoldható, és egy HLB-érték <7 pedig jelzi, hogy nő a felületi aktivitás és a hidrofobitás.

A) táblázat

Különböző peroxisavak által adott HLB-értékek

Aktivátor/clőképzctt peroxisav	Rövidítés	Peroxisav	HLB Megfelelő karbonsav
Tetraacetil-etilén-diamin	TAED	CH₃C(O)OOH	8,6
Diperoxi-dodekán-dionsav	DPDDA	HOO(O)C(CH₂)₁₀-C(O)OOH	6,5
Peroxi-borostyánkősav-nonil-amid	NAPSA	CH₃(CH₂)₈N(H)C(O)-(CH,)₂C(O)OOH	6,4
Benzoil-oxi-benzolszulfonát	BOBS	C₆H₅C(O)OOH	6,3
Peroxi-adipinsav-nonil-amid	NAPAA	CH₃(CH₂)_gN(H)C(O)-(CH₂)₄C(O)OOH	6,0
Nonanoil-oxi-benzolszulfonát	NOBS	CH₃(CH,)₇C(O)OOH	5,3
Dekanoil-oxi-benzolszulfonát	DOBS	CH₃(CH₂)₈C(O)OOH	4,8
Peroxil-aurinsav	PLA	CH₃(CH₂)₁₀C(O)OOH	3,9

A találmány szerinti peroxisavakra (függetlenül attól, hogy közvetlenül hozzáadott vagy in situ fejlesztett) a HLB-értékek (karbonsavban kifejezett) előnyös tartománya 4,5-től 6,5-ig terjed. A találmány szerinti peroxisavakra (függetlenül attól, hogy közvetlenül hozzáadott vagy in situ fejlesztett) a HLB-értékek (karbonsavban kifejezett) legelőnyösebb tartománya

4,0-6,0 közötti. A találmány szerinti mosószerkészítmények 0,064-0,64 mg/g készítmény, előnyösen 0,096-0,32 mg/g készítmény mennyiségben tartalmaznak aktív proteázenzimet is.

Proteolitikus enzim- (proteáz) keverékeket is tartalmaznak. A proteolitikus enzim lehet állati, növényi vagy mikroorganizmus (előnyös) eredetű. Még előnyö5

HU217918 Β sebb a bakteriális eredetű szerin proteolitikus enzim. Ennek az enzimnek tisztított vagy nem tisztított formáit alkalmazhatjuk. A kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsok által termelt proteolitikus enzimeket is tartalmazza a meghatározás, mivel ezek szorosan vett szerkezeti enzimváltozatok.

Megfelelő proteázok a kereskedelemben kapható Alcalase®, Esperase®, Savinase® (előnyös); Maxatase®, Maxacal® (előnyös) és Maxapem 15® (proteinnel konstruált Maxacal®); és szubtilizin BPN és BPN’ (előnyös). Megfelelőek a módosított bakteriális szerinproteázok is, és amelyeket itt „Proteáz B”-nek nevezünk, és a Venegas 1986. október 29-én publikált 199 404 számú európai szabadalmi leírásában közöltek, amelyek megfelelnek annak a módosított bakteriális szerin proteolitikus enzimnek, amelyet itt „Proteáz A”-nak nevezünk. Legelőnyösebb a találmányban „Proteáz C”-nek nevezett enzim, amely egy Bacillusból származó alkalikus szerinproteáz hármas variánsa, amelyben tirozint a 104 helyen valin helyettesíti, szerint a 123 helyen aszparagin helyettesíti és alanint a 274 helyen treonin helyettesíti. A proteáz C-t az 1991. május 16-án közzétett, WO 91/06637 számú szabadalmi iratban közölnek. A találmány tartalmazza a genetikailag módosított variánsokat is, különösen Proteáz C variánsait.

Ezután előnyös proteolitikus enzimeket Savinase®-t, Maxacal®-t, BNP’-t, Proteáz A-t, Proteáz B-t, Proteáz C-t és ezek keverékeit tartalmazó csoportból választunk ki. Legelőnyösebb a Proteáz B és Proteáz C. Előnyösek a Bacillis subtilisből és/vagy Bacillus licheniformisból nyert bakteriális szerin-proteáz enzimek.

A találmány szerinti enzimek a textíliákon levő foltok és/vagy szennyeződések hatékony és eredményes eltávolítását biztosítják. Az enzimek különösen hatékonyak textíliákból fehérjealapú foltok és/vagy szennyeződések eltávolításában. Bár nem akarjuk elmélethez kötni, úgy véljük, hogy felületaktív fehérítők szükségesek, mivel a találmány szerinti enzimek a szövetfelületről eltávolítják a foltokat és/vagy szennyeződéseket, ezáltal csökkentik a szövetfelületen a folt- és/vagy szennyeződésterhelést, és mind a fehérítő, mind az enzim hatékony alkalmazását eredményezik.

Mivel úgy véljük, hogy a találmány által nyújtott javult tisztítási teljesítményt egy viszonylag hidrofób persav és proteázenzimek közötti szinergetikus hatás eredményezi, a proteázenzim és peroxisav (akár közvetlenül beadagolt, akár in situ fejlesztett) előnyös koncentrációit egy aránytartományként, valamint a proteázra és a fehérítőre egyedileg megadott koncentrációtartományokként fejezhetjük ki. Előnyös módon ennek az aránynak kifejezése [mg aktív proteáz/100 g készítmény/ppm aktív oxigén (ppm AvO₂) a mosóoldatban levő peroxisavból] és ez az enzim/fehérítő aránynak (E/B arány) felel meg. Az aktív proteáznak peroxisav AvO₂-re (E/B) vonatkoztatott arányának előnyös tartománya 1-20.

A találmány szerinti készítmények 1-40 tömeg% anionos, nemionos, ikerionos, amfolit felületaktív anyagokból és ezek keverékeiből álló csoportból kiválasztott peroxidra stabil, vízben oldható, tisztító hatású felületaktív anyagokat is tartalmaznak. Előnyös a 2-25 tömeg% és legelőnyösebb a 5 -15 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyag. Előnyös az anionos felületaktív anyag és előnyösebbek a 11-13 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát, a 12-16 szénatomos alkil-szulfát és/vagy metil-észter-szulfonátok sói. A legelőnyösebb 2-25 tömeg% 12-13 szénatomos lineáris alkilbenzolszulfonát-nátrium-só és 14-15 szénatomos alkil -szulfát-nátrium-só.

A találmány szerint alkalmazható tisztító hatású felületaktív anyagokat sorolnak fel az U.S. 3 664 961 számú szabadalmi iratban Norris és a 3 919 678 számú szabadalmi iratban Laughlin és munkatársai. A találmány szerinti készítményekben használható tisztító hatású felületaktív anyagok jellegzetes példái a következők.

A nagyobb szénatomszámú zsírsavak vízben oldható sói, azaz a „szappanok” a találmány szerinti készítményekben alkalmazható anionos felületaktív anyagok. Idetartoznak az alkálifém-szappanok, például a

8-24 szénatomot és előnyösen 12-18 szénatomot tartalmazó nagyobb szénatomszámú zsírsavak nátrium-, kálium-, ammónium- és alkil-ammónium-sói. Szappanokat előállíthatunk zsírok és olajok közvetlen elszappanosításával vagy szabad zsírsavak semlegesítésével. Különösen hasznosak a kókuszdióolajból és faggyúból származó zsírsavak keverékeinek nátrium- és káliumsó:, azaz a nátrium- vagy káliumfaggyú és a kókuszdiószappan.

Szintén az alkalmazható anionos felületaktív anyagok közé tartoznak azoknak a szerves kénreakció termékeknek vízben oldható sói, előnyösen az alkálifém-, ammónium- és alkil-ammónium-sói, amelyek molekulaszerkezetükben egy 10-20 szénatomot és egy szulfonsavvagy kénsav-észter-csoportot tartalmazó alkilcsoporttal rendelkeznek. (Az „alkil” kifejezésben benne foglaltatik az acilcsoportok alkilrésze is.) A szintetikus felületaktív anyagok ezen csoportjára példák a nátrium- és káliumalkil-szulfátok, különösen azok, amelyeket hosszabb szénláncú (8-18 szénatomos) alkoholok szulfatálásával kapunk, például amelyeket faggyú- vagy kókuszdióolaj-gliceridek redukálásával állítanak elő; és azok a nátrium- és kálium-alkil-benzolszulfonátok, amelyekben az alkilcsoport 9-15 szénatomot tartalmaz, egyenes láncú vagy elágazó láncú konfigurációban, például olyan típusúak, amelyeket a U.S. 2,220,099 és 2,477,383 számú szabadalmi leírásokban közölnek. Különösen értékesek azok az egyenes láncú alkil-benzolszulfonátok, amelyekben az alkilcsoport átlagos szénatomszáma 11-13, és ezeket 11-13 szénatomos LAS-nak rövidítjük.

A találmány szerinti más felületaktív anyagok a nátrium-alkil-gliceril-éterszulfonátok, különösen faggyúból és kókuszdióolajból származó nagyobb szénatomszámú alkoholok ilyen éterei; kókuszdióolaj-zsírsav-monogliceridszulfonátok és szulfátok nátriumsói; molekulánként 1-10 egység etilén-oxidot tartalmazó alkil-fenol-etilénoxid-éter-szulfátok nátrium- vagy káliumsói, amelyekben az alkilcsoport 8-12 szénatomot tartalmaz; és molekulánként 1-10 egység etilén-oxidot tartalmazó alkiletilén-oxid-éter-szulfátok nátrium- vagy káliumsói, amelyekben az alkilcsoport 10-20 szénatomot tartalmaz.

HU217918 Β

Más, a találmányban alkalmazható anionos felületaktív anyagok a zsírsavcsoportban 6-20 szénatomot és az észtercsoportban 1-10 szénatomot tartalmazó aszulfonált zsírsav-észterek vízben oldható sói; az acilcsoportban 2-9 szénatomot és az alkáncsoportban

9-23 szénatomot tartalmazó 2-(acil-oxi)-alkán-l-szulfonsavak vízben oldható sói; a 12-20 szénatomot tartalmazó olefin- és paraffinszulfonátok vízben oldható sói; és az alkilcsoportban 1-3 szénatomot és az alkáncsoportban 8-20 szénatomot tartalmazó β-alkoxi-alkánszulfonátok.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatók vízben oldható nemionos felületaktív anyagok is. Ilyen nemionos anyagok közé tartoznak alkilén-oxidcsoportoknak (hidrofil jellegű) egy szerves hidrofób csoporttal - amely lehet alifás vagy alkil-aromás jellegű - való kondenzációja által előállított vegyületek. A bármilyen konkrét hidrofób csoporttal kondenzálódó poli(oxi-alkilén)-csoport hosszát gyorsan beállíthatjuk úgy, hogy a hidrofil és hidrofób elemek közötti kívánt fokú egyensúllyal rendelkező, vízben oldható vegyületet kapjunk.

Megfelelő nemionos felületaktív anyagok az alkilfenolok és poli(etilén-oxid) kondenzátumai, például az alkil-fenoloknak egy 6-15 szénatomos, akár egyenes láncú akár elágazó láncú konfigurációban levő alkilcsoporttal rendelkező, alkil-fenol mólonként 3-12 mól etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei.

Előnyös nemionos vegyületek a 8-22 szénatomos, vagy egyenes láncú vagy elágazó láncú konfigurációban levő alifás alkoholok, alkohol mólonként 3-12 mól etilén-oxiddal képezett, vízben oldható és vízben diszpergálható kondenzációs termékei. Különösen előnyösek 9-15 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal rendelkező alkoholoknak, alkohol mólonként 4-8 mól etilénoxid móllal képezett kondenzációs termékei.

A szemipoláris nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és 1-3 szénatomos alkil- és hidroxi-alkil-csoportokból kiválasztott két csoportot tartalmazó, vízben oldható amin-oxidok; egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és 1-3 szénatomos alkil- és hidroxi-alkil-csoportokból kiválasztott két csoportot tartalmazó vízben oldható foszfin-oxidok; és egy 10-18 szénatomos alkilcsoportot és 1-3 szénatomos alkil- és hidroxi-alkil-csoportokból kiválasztott két csoportot tartalmazó, vízben oldható szulfoxidok.

Az amfolit felületaktív anyagok közé tartoznak azok a heterociklusos szekunder és tercier aminok, amelyekben az alifás csoport egyenes láncú vagy elágazó is lehet, és amelyben az alifás szubsztituensek egyike 8-18 szénatomot tartalmaz, és legalább egy alifás szubsztituens tartalmaz egy nemionos vízben oldhatóvá tehető csoportot.

Az ikerionos felületaktív anyagok közé tartoznak azok az alifás, kvatemer, ammónium-, foszfónium- és szulfóniumvegyületek, amelyekben az alifás szubsztituensek egyike 8-18 szénatomot tartalmaz.

Adott esetben a találmány szerinti készítmény 1-80 tömeg%, előnyösen 20-70 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt tartalmazhat. Alkalmazhatunk szervetlen, valamint szerves szennylebegtetőket.

A szervetlen tisztító hatású szennylebegtetők közé tartoznak - de nem korlátozódnak arra - a polifoszfátok (például a tripolifoszfátok, pirofoszfátok és üvegszerű polimer metafoszfátok), foszfonátok, fitinsav, szilikátok, karbonátok (beleértve a dikarbonátokat és szeszkvikarbonátokat is), szulfátok és alumínium-szilikátok alkálifém-, ammónium- és alkanol-ammónium-sói. Alkalmazhatunk borát szennylebegtetőket is éppúgy, mint borátképző anyagokat tartalmazó szennylebegtetőket, amelyek borát előállítására képesek a mosószer tárolásánál vagy a mosási körülmények között (ezentúl együttesen „borát szennylebegtetők”). A nem borát szennylebegtetőket azokban a találmány szerinti készítményekben alkalmazhatjuk, amelyeket 50 °C-nál alacsonyabb mosási körülményeknél szándékozunk használni, főleg 40 °Cnál alacsonyabb hőmérsékleteknél.

A szilikát szennylebegtetők példái az alkálifém-szilikátok, különösen azok, amelyek (1,6: l)-től (3,2: l)-ig tartományban levő SiO₂:Na₂O mólaránnyal rendelkeznek, és a rétegelt szilikátok, például azok a rétegelt nátrium-szilikátok, amelyeket Η. P. Rieck közöl az U.S. 4 664 839 számú szabadalmi iratban. Azonban más szilikátokat is alkalmazhatunk.

A karbonát szennylebegtetők példái az alkálifoldés alkálifém-karbonátok, beleértve a nátrium-karbonátot és szeszkvikarbonátot és azoknak ultrafinom kalcium-karbonáttal készített keverékeit, ahogyan az 1973. november 15-én közzétett 2 321 001 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésben közlik.

A találmányban alkalmazhatók alumínium-szilikát szennylebegtetők. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők közé tartoznak a (VIII) empirikus képletű vegyületek, amely képletben M jelentése nátrium-, káliumatom, ammónium- vagy helyettesített ammóniumcsoport, z értéke 0,5 és 2 közötti szám; és y értéke 1; ez az anyag legalább 50 mg CaCO₃/gramm vízmentes alumínium-szilikáttal ekvivalens magnéziumion-cserélő kapacitással rendelkezik. Előnyös alumínium-szilikátok a (IX) általános képletű zeolitok, amelyek képletében z és y értéke 6-nál nagyobb egész szám, z mólaránya yhoz 1-től 0,5-ig terjedő tartományban van, és x értéke 15 és 264 közötti szám. A találmányban alkalmazható előnyös szintetikus kristályos alumínium-szilikát ioncserélő anyagok Zeolite A, Zeolite P (B) és Zeolite X elnevezés alatt állnak rendelkezésre.

A polifoszfátok különleges példái az alkálifém-tripolifoszfátok, nátrium-, kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium- és ammónium-pirofoszfát, nátrium- és kálium-ortofoszfát, nátrium-polimetafoszfát. amelyekben a polimerizációs fok körülbelül 6 és 21 közötti tartományban van, és a fitinsav sói.

A találmány céljaira előnyös szerves tisztító hatású szennylebegtetők közé tartoznak azok a polikarboxilátvegyületek, amelyek több, előnyösen legalább 3 karboxilátcsoporttal rendelkeznek. A polikarboxilát szennylebegtetőket általában savas formában tehetjük bele a készítménybe, de hozzáadhatjuk egy semlegesített só for7

HU217918 Β májában is. Amennyiben só formában hasznosítjuk, előnyösek az alkálifémek sói, például nátrium-, kálium- és lítiumsók vagy alkanol-ammónium-sók.

A polikarboxilát szennylebegtetők egy fontos kategóriája az éter-karboxiIátokat öleli fel. Az alkalmazható éter-polikarboxilátok közé tartoznak az oxi-diszukcinát, ahogyan az U.S. 3,128,286 számú szabadalmi iratban Berg és az U.S. 3,635,830 számú szabadalmi iratban Lamberti és munkatársai közlik.

A találmányban szennylebegtetőként alkalmazható éter-polikarboxilátok különleges típusát képezik a (X) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése hidrogénatom vagy hidroxicsoport; B jelentése hidrogénatom vagy -O-CH(COOX)-CH₂(COOX) általános képletű csoport; és X jelentése hidrogénatom vagy sóképző kation. Ezeknek a szennylebegtetőknek megfelelő példáit közlik Bush és munkatársai az U.S. 4,663,071 számú szabadalmi leírásban.

A megfelelő éter-polikarboxilátok közé gyűrűs vegyületek is tartoznak, különösen aliciklusos vegyületek, például amelyeket az U.S. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 és 4,102,903 számú szabadalmi iratokban közölnek.

Egyéb tisztító hatású szennylebegtetők közé tartoznak az éter-hidroxi-polikarboxilátok és maleinanhidridnek etilén- vagy vinil-metil-éterrel, 1,3,5-trihidroxibenzol-2,4,6-triszulfonsavval és (karboxi-metoxi)-borostyánkősavval képezett kopolimerjei.

A szerves polikarboxilát szennylebegtetők közé tartoznak a poliecetsavak különböző alkálifém-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói is. Például az etilén-diamin-tetraecetsav és nitrilo-triecetsav nátrium-, kálium-, lítium-, ammónium- és helyettesített ammóniumsói.

Szintén a polikarboxilátok közé tartoznak például a mellitsav, borostyánkősav, oxi-diborostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav és (karboxi-metoxi)-borostyánkősav, és ezek oldható sói.

Citrát szennylebegtetők például a citromsav és oldható sói (különösen a nátriumsó), a polikarboxilát szennylebegtetők, amelyeket granulált készítményekben is alkalmazhatunk.

Egyéb karboxilát szennylebegtetők Diehl U.S. 3,723,322 számú szabadalmi leírásában közölt karboxilezett szénhidrátok.

A találmány szerinti mosószerkészítményekben szintén alkalmazhatók Bush U.S. 4,566,984 számú szabadalmi leírásában közölt 3,3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexándionátok és rokon vegyületeik. Alkalmazható borostyánkősav szennylebegtetők az 5-20 szénatomos alkilborostyánkősavak és sóik. A szukcinát szennylebegtetőket előnyösen vízben oldható sóik formájában alkalmazzuk, beleértve a nátrium-, kálium-, ammónium- és alkanol-ammónium-sókat.

Szintén az alkalmazható szennylebegtetők példái a nátrium- és kálium-karboxi-metil-oxi-malonát, karboxi-metil-oxi-szukcinát, cisz-ciklohexán-hexakarboxilát, cisz-ciklopentán-tetrakarboxilát, vízoldható poliakrilátok és maleinsavanhidridnek vinil-metil-éterrel vagy etilénnel képezett kopolimerjei.

Más, megfelelő polikarboxilátok az U.S. 4,144,226 számú szabadalmi leírásban Crutchfield és munkatársai által közölt poliacetál-karboxilátok.

Polikarboxilát szennylebegtetőket közöl Diehl az U.S. 3,308,067 számú szabadalmi leírásban is. Ilyen anyagok az alifás karbonsavak, például maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citrakonsav és metilén-malonsav homo- és kopolimerjei.

Más, a technika állása szerint ismert szerves szennylebegtetőket is alkalmazhatunk. Például hasznosíthatjuk a hosszú láncú szénhidrogénekkel rendelkező monokarbonsavakat és azok oldható sóit. Ezek közé tartoznak az általában „szappanként” ismert anyagok. Tipikusan a 10-20 szénatomos lánchosszakat hasznosítjuk. A szénhidrogének telítettek vagy telítetlenek lehetnek.

A találmány szerinti mosó hatású szennylebegtetőt előnyösen a sókból, előnyösen nátriumsóból, -karbonátból, -szilikátból, -szulfátból, -foszfátból, alumínium-szilikátból és citromsavból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki.

Adott esetben, és előnyösen, az alkotórészek között vannak másodlagos enzimek is, különösen peroxidáz, celluláz és ezek keverékei. „Másodlagos enzim”-en - a proteázon kívül - egy vagy több olyan enzimet értünk, amelyeket szintén hozzáadunk a készítményhez.

A készítményben alkalmazott másodlagos enzim mennyisége változik az enzim típusa és a szándékolt felhasználás szerint. Általában előnyösen a készítményre vonatkoztatva ezeket az aktív másodlagos enzimeket 0,0001-1,0, még előnyösebben 0,001-0,5 tömeg%ban használjuk.

Ezeknek az enzimeknek tisztított vagy nem tisztított formáit alkalmazhatjuk. A kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsok által termelt enzimeket is magában foglalja a meghatározás, mivel ezek szorosan vett szerkezeti enzimváltozatok.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak ezekben a készítményekben alkalmazható egyéb alkotórészeket, például vizet, illatanyagot, élénkítőszert, kondicionálószereket, például szilikagélfüstöt, polietilénglikolt, festékeket és színezőanyagokat, és peroxidokat. Az előnyös alkotórészek mennyisége a készítmény tömeg%-ában: polietilénglikol (előnyösen 5000 és 10 000 közötti, legelőnyösebben 8000 molekulatömegű) 0,5-5 tömeg%, fluoreszcens fehérítő- és/vagy élénkítőszerek 0,01-0,7 tömeg% és illatanyag 0,01-1,0 tömeg%.

A találmány szerinti mosószerkészítményeknek az aktívoxigén-termelés késleltetéséhez vagy a fehérítőoldatban megfelelően nagy aktívoxigén-mennyiség eléréséhez nem szükséges kvatemer ammóniumsót tartalmazniuk. Következésképpen az ilyen készítmények alapjában véve mentesek lehetnek kvatemer ammóniumsóktól.

A granulált mosószerkészítményt rendszerint Ά-1 csésze mennyiségben adjuk hozzá a mosáshoz.

A találmány legelőnyösebben egy foszfátmentes granulált mosodai mosószerkészítményt nyújt, amely a készítmény tömegére vonatkoztatva tartalmaz:

a) 2-7 tömeg% nátrium-nonanoil-oxi-benzolszulfonátot (NOBS) és 2-7 tömeg% nátrium-perborátot;

HU217918 Β

b) 0,096-0,32 g aktív Proteáz C-t/gramm készítményre; és

c) 2-25 tömeg% 12-13 szénatomos lineáris alkilbenzolszulfonát-nátrium-sót és 14-15 szénatomos alkil-szulfát-nátrium-sót.

A találmány szerinti készítménnyel egy olyan szövettisztítási eljárást végezhetünk, ahol a mosásban a szöveteket egy mosóoldattal érintkeztetjük, amely mosóoldat a találmány szerinti mosószerkészítmények hatékony mennyiségét tartalmazza.

A mosógépben a keverés előnyös a jó tisztításhoz. A mosást előnyösen a nedves szövet hagyományos ruhaszárítóban való szárítása követi. A mosógépben a granulált mosószerkészítmény hatékony mennyisége előnyösen 500-7000 ppm, még előnyösebben 1000-3000 ppm.

A következő példák bemutatják a találmány szerinti készítményeket, de nem jelentik szükségszerűen a találmány körének korlátozását vagy más módon való meghatározását.

1. példa

Néhány proteáz mosási teljesítményét a következő összetétel szerint előállított foszfátmentes mosószerszemcsékben levő nátrium-(n-nonanoil-oxi)-benzolszulfonát (NOBS)/nátrium-perborát (PB1) fehérítőrendszer jelenlétében értékeljük:

Anyag Tömeg%

11-13 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát nátriumsója 15,33 14-15 szénatomos alkil-szulfát nátriumsója 6,57

Nátrium-alumínium-szilikát 31,52

Nátrium-karbonát 12,93

Nátrium-szulfát, nedvesség és egyéb anyagok 30,92

A következő proteázokat 64 mg aktív enzim/100 gramm termék mennyiségben adjuk hozzá a fehérítőszer-tartalmú mosószerszemcsékhez: Maxacal® ex IBIS; Bacillusból származó háromszoros alkalikus szerin-proteáz változat, amelyben a tirozint a 104 helyen valinnal helyettesítik, a szerint a 123 helyen aszparaginnal helyettesítik és az alanint a 274 helyen treoninnal helyettesítik (WO 91/06637 számú nyilvánosságra hozatali iratban közölve), ezentúl Proteáz C-ként említjük; és Proteáz C egy változata, amelyet ezentúl Proteáz Cl-ként említünk.

A (nonanoil-oxi)-benzolszulfonát fehérítőteljesítményét és a proteázenzimes teljesítményét egy kísérletsorozattal határozzuk meg, összehasonlítva szövetfehérítésre és folteltávolításra egy alkalikus mosószerszemcséket (fenti összetétel) önmagában tartalmazó kezelést egy mosószerszemcséket plusz peroxisavat tartalmazó kezeléssel, egy mosószerszemcséket plusz proteázt tartalmazó kezeléssel, egy mosószerszemcséket plusz peroxisavat plusz proteázt tartalmazó kezeléssel.

Ily módon a négy, felülről megtölthető automata mosógép mindegyikébe 2,28 kg (5 font) természetesen szennyezett szövettömeget és 64 liter 35 °C-os (95 °F) mmol/1 (6 g/gal) keménységű városi vizet teszünk. Egy gépbe kizárólagosan 87 g mosószer-granulátumot teszünk. A második mosógépbe 87 g mosószer-granulátumot és a mosóoldatban 4,2 ppm mennyiségű szabad oxigén (AvO₂) biztosításához szükséges NOBS/PBl-et teszünk. A harmadik mosógépbe 87 g mosószergranulátumot és 64 mg aktív enzim/100 g végtermék mennyiségű proteázt teszünk. A negyedik gépbe 87 g mosószer-granulátumot és ugyanannyi fehérítőt és proteázt teszünk, mint a második, illetve harmadik gépbe. Az E/B arány minden egyes kezelésre 15,2.

A fenti mosóoldatok mindegyikébe beleteszünk két sorozat természetesen szennyezett fehér anyagot és két sorozat mesterségesen szennyezett mintadarabot. Azután hagyjuk a mosógépekben végigfutni normális mosó- és öblítőciklusaikat, és a ballaszt- és kísérleti anyagokat szárítjuk. Ezt az eljárást négyszer megismételjük, minden egyes ismétlésnél különböző ballasztanyagsorozatok és természetesen szennyezett mintadarabok alkalmazásával.

A négy ismétlés befejezése után a szöveteket és mintadarabokat a szennyeződés és folteltávolítás összehasonlítására megfelelő világítás alatt helyezzük el. Három minősített bíráló hasonlítja össze a szennyeződés, és folteltávolítás mértékét a következő skála használatával:

0: nincs különbség két mintadarab között

1: talán van különbség

2: biztos, hogy van különbség

3: biztos, hogy nagy különbség van

4: biztos, hogy nagyon nagy különbség van

Ezzel az osztályozással a természetesen szennyezett fehér szöveteket a fehérség javulására hasonlítjuk össze, és a mesterségesen szennyezett mintadarabokat pedig folteltávolításra. A kapott pontokat azután átlagoljuk és normalizáljuk az eredmények megállapításához. A füfoltra vonatkozó mosásiteljesítmény-adatokat az 1. táblázatban mutatjuk be.

1. táblázat

Kezelés és átlagos relatív pontok

Proteáz	A Nincs proteáz Nincs fehérítő	B Csak fehérítő	C Csak proteáz	D Fehérítő+ proteáz
Maxacal®	0,00	0,88	3,00	4,25 s
Proteáz C	0,00	0,82	2,67	4,20 s
Proteáz Cl	0,00	1,18	1,86	4,04 s

s=statisztikailag szignifikáns különbség (megbízhatósági szint 95%) az összes többi kezeléshez képest.

Ez az adat váratlan szinergizmust mutat fűfoltok eltávolításánál a fehérítő és proteáz között. Az összes vizsgált proteáz nagyobb teljesítményelőnyt mutat, mint az a csak fehérítő és csak proteáz hozzáadásából megjósolható, amint az 1A. táblázatban látható.

HU217918 Β

ΙΑ. táblázat

	B+C	D
Maxacal®	3,88	4,25 s
Proteáz C	3,59	4,20 s
Proteáz C1	3,04	4,04 s

2. példa

Ebben a példában a proteázokat 100 g fehérítőt tartalmazó mosószertermékben 32 mg aktív proteázenzim mennyiségénél vizsgáljuk oly módon, mint az 1. példában. Ezeknél a kísérleteknél az E/B arány 7,6. Ismét, fűfoltra nem várt szinergizmus létezik a fehérítő (NOBS/PB1) és a proteáz között. Az eredményeket a 2. táblázatban mutatjuk be.

2. táblázat

Kezelés és átlagos relatív pontok

Proteáz	A Nincs proteáz Nincs fehérítő	B Csak fehérítő	C Csak proteáz	D Fchérí tő+ proteáz
Maxacal®	0,00	1,25	2,53	4,57 s
Proteáz C	0,00	1,47	2,10	4,04 s
Proteáz C1	0,00	1,10	2,75	4,43 s

s=statisztikai lag szignifikáns különbség (megbízhatósági szint 95%) az összes többi kezeléshez képest.

2A. táblázat

	B+C	D
Maxacal®	3,78	4,57 s
Proteáz C	3,57	4,04 s
Proteáz Cl	3,85	4,43 s

A 2A. táblázat azt mutatja, hogy ezen mosásiteljesítmény-próba szerint a fehérítő+proteáz minta (D) szignifikánsan jobb teljesítményt nyújt a vizsgált proteázokra, mint a csak fehérítőminta (B) és mint a csak proteázminta (C).

3. példa

Néhány proteázt különböző fehérítőrendszerek jelenlétében vizsgálunk az 1. példabelivel azonos mosószerkészítményben. 32 mg aktív enzim/100 g végtermék mennyiségű proteáz C-t vizsgálunk benzoil-oxibenzolszulfonát (BOBS)/PB1 és etilén-diamin-tetraacetát (TAED)/PB1 fehérítőrendszerek (E/B arány 7,6) jelenlétében. Proteáz C-t vizsgáljuk 6,4 mg aktív enzim/100 g végtermék mennyiségben is monoperoxi-adipinsav-nonilamid (NAPAA) jelenlétében is (E/B arány 1,5). Proteáz Cl-et 64 mg aktív enzim/100 g termékmennyiségű NAPAA jelenlétében értékeljük (E/B arány 15,2). Ennél a próbánál 4,2 ppm rendelkezésre álló oxigénszint biztosításához elegendő mennyiségű fehérítőt adunk a mosóoldathoz. A 3. táblázatban láthatjuk fűfoltra a teljesítményadatokat.

3. táblázat

Kezelés és átlagos relatív pontok

Proteáz	A nincs proteáz Nincs fehérítő	B Csak fehérítő	C Csak proteáz	D Fehérítő +proteáz
Proteáz C/BOBS	0,00	0,09	1,48	2,08 s
Proteáz C/TAED	0,00	0,35	2,09	2,31 s
Proteáz C/NAPAA	0,00	0,86	2,44	3,68 s
Proteáz Cl/NAPAA	0,00	0,80	2,00	3,14 s

s= statisztikailag szignifikáns különbség (megbízhatósági szint 95%) az összes többi kezeléshez képest.

Az adatok azt mutatják, hogy ilyen körülmények között a fehérítő és a proteáz között nem várt szinergizmus létezik, kivéve a TAED/PB1 rendszert.

3A. táblázat

	B+C	D
Maxacal®/BOBS	1,57	2,08 s
Proteáz C/TAED	2,44	2,31 s
Proteáz C/NAPAA	3,30	3,68 s
Proteáz C1/NAPAA	2,80	3,14 s

A 3A. táblázat azt mutatja, hogy ezen mosásiteljesítmény-próba szerint a fehérítő- és proteázminta (D) szignifikánsan jobb teljesítményt nyújt a vizsgált proteázokra, mint a fehérítőminta (B) (kivéve TAED-et) és a proteázminta (C) együttesen.

4. példa

Proteáz C-t 12,8 mg aktív enzim/100 g termék mennyiségnél vizsgáljuk (az 1. példabelivel azonos eljárással és azonos mosószer-összetétellel) csökkentett NOBS/PB1 mennyiséggel (2,7 ppm AvO) és alacsonyabb hőmérsékleten. Ennél a példánál az E/B arány 4,7. A mosási műveletet 21,1 °C-on (70 °F-on) és 7 mmol/1 (8 g/gal) vízkeménységnél vitelezzük ki. Az eredményekről a 4. táblázatban számolunk be.

4. táblázat

Kezelés és átlagos relatív pontok

Proteáz	A Nincs proteáz Nincs fehérítő	B Csak fehérítő	C Csak proteáz	D Fehérítő+ proteáz
Fű	0,00	1,34	1,28	3,39 s
Mártás	0,00	0,00	-0,13	0,74 s
β-karotin	0,00	1,61	-0,50	2,49 s

HU217918 Β

Ismét azt mutatják az eredmények, hogy nem várt szinergizmus létezik a proteáz és a fehérítő között (ennél a csökkentett fehérítőmennyiségnél) fű-, mártás- és β-karotinfoltokra, mint a 4. táblázatban látható.

A. táblázat

Foltok	B+C	D
Fű	2,62	3,39 s
Mártás	-0,13	0,74 s
β-karotin	1,11	2,49 s

A 4A. táblázat azt mutatja, hogy ezen mosásiteljesítmény-próba szerint a fehérítő- és proteázminta (D) 15 szignifikánsan jobb teljesítményt nyújt, mint a fehérítőminta (B) és a proteázminta (C) együttesen.

Más proteázokat, például Proteáz B-t, Maxacalt és BPN’-t Proteáz C-vel felcserélhetünk. A proteázmennyiséget 0,064 és 0,64 mg aktív enzim/gramm készítmény 20 mennyiségek között változtathatjuk.

Más fehérítőszereket, például BOBS-t, NAPAA-t, peroxi-borostyánkősav-nonil-amidot (NAPSA) és 6(nonil-amino)-6-oxi-kapronsav-fenil-szulfonát-sót és más, NAPAA-hoz hasonló aktivátorokat NOBS-val fel- 25 cserélhetünk. A fehérítőszer mennyisége a készítménynek 0,5-20 tömeg%-a között változhat. Nátrium-perborát helyett használhatunk nátrium-karbonát-peroxihidrátot a készítménynek 0,5-20 tömeg%-a közötti

mennyiségében.		30
5. példa
A találmány szerinti összetétel a következő:
Anyag	Tömeg%
11-13 szénatomos lineáris alkil-		35
benzolszulfonát nátriumsója	10,36
14-15 szénatomos alkil-szulfát
nátriumsója	2,96
14-15 szénatomos alkil-etoxi-szulfát
nátriumsója	2,96	40
Nátrium-alumínium-szilikát	21,30
Nátrium-karbonát	25,3
Citromsav	3,00
(Nonanoil-oxi)-benzolszulfonát
nátriumsója	4,73	45
Nátrium-perborát monohidrát	3,54
Proteáz C	0,11*
Poliétilénglikol	1,06
Nátrium-poliakrilát	2,72
Nátrium-szilikát	1,85	50
Fluoreszcens fehérítőszer, nedvesség,
egyéb	11,97

mg aktív cnzim/g készítményt jelent

A NOBS-t helyettesíthetjük más fehérítőszerekkel, például BOBS-vel, NAPAA-val és NAPSA-val (fent mindegyik definiált). Proteáz C-t helyettesíthetjük más proteázokkal, például Proteáz B-vel, Maxacal®-lal és BPN’-lel.

Összehasonlító vizsgálatok

A szennyezést eltávolító hatást különböző mosószerkészítményekkel három, különböző szennyezésen vizsgáltuk. A vizsgált készítményekben csak a proteáz és a fehérítőaktivátor aránya volt különböző, a proteázés a fehérítőaktivátor összmennyisége állandó volt.

A vizsgálathoz a következő összetételű mosószerké-

szítményt használtuk:
Alkotórész	Mennyisége, tömegrész
LAS	9,7
Nemionos AE7	5,2
TAE 80	0,61
Zeolit	32,5
Maleinsav/akrilsav kopolimer	5,2
CMC	1,3
DTPMP	0,8
Nátrium-karbonát	11,8
Nátrium-szilikát	3,4
Szappan	3,6
Szilikon habzásgátló	0,52
Nátrium-szulfát	12,32
Keményítő	3,17
C22 zsírsav (Hyfac)	0,2
Egyéb adalékok/nedvesség	100 tömeg

A további felhasznált anyagok a következők voltak: hidrofób fehérítőaktivátor: 6-(nonil-amino)-6-oxikapronsav-fenil-szulfonát-nátrium-só (74,65 tömeg% hatóanyag-tartalom), nátrium-perkarbonát (2,5 tömeg% nátrium-karbonát/szulfát bevonat, 13,54% rendelkezésre álló oxigén), proteáz (10 TX RMS, 13,2 egység aktivitás).

100 g mosószerkészítményhez 12,35 g nátrium-perkarbonátot (13,9% rendelkezésre álló oxigén) (100 g mosószer+12,35 g nátrium-perkarbonát/mosás) és 5 g proteáz- és fehérítőaktivátor keveréket adtunk. A proteáz és a fehérítőaktivátor arányát (mg aktív proteáz:ppm rendelkezésre álló oxigén) az eredményeket ismertető táblázatban megadott arányok között változtattuk.

Gyapotszövetdarabokat beszennyeztünk csecsemőtápszerrel, reggeli müzlivel (Ready Brek) és sáros füvei. A szennyezett szövetdarabokat 40 °C-on rövid ciklusú, nagy fordulatszámú mosógépben mostuk, a készítményt a szokásos módon a gépből adagoltuk. A mosás után a szövetdarabokat megszárítottuk, és standard, szennyezett, mosatlan szövetdarabbal hasonlítottuk össze képanalízis révén. Az eredményeket %-os szennyeltávolító hatásként adjuk meg.

Arány, mg: ppm	0:1 A	0,5:1 B	1:1 C	5:1 C	15:1 E	20:1 F	30:1 G	l:0H
Csecsemőtápszer	65,4	67,7	74,5	74.7	72,5	72,9	68,9	65,4
Müzli	48,4	47,8	55,2	54.1	52,8	51,9	49,8	42,5
Sáros fű	62,8	66,1	68,2	69.3	70,1	70,2	68,3	67,2

HU217918 Β

Az A, B, G és H arányok a találmány szerinti arányokon kívül esnek, a C, D, E és F arányok a találmány körébe tartoznak; az eredmények azt mutatják, hogy a találmány oltalmi körébe tartozó arányok mellett a készítményeknek szignifikánsan jobb szennyeltávolító hatásuk van, mint a kívül eső, kisebb és nagyobb arányoknál.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Textíliák különösen hatékony felületi tisztítására alkalmas, szerves peroxisav fehérítőszert, proteázenzimet, mosóhatású anionos, nemionos, amfolitikus és/vagy ikerionos felületaktív anyagokat és adott esetben egyéb, szokásos mosószeradalékokat tartalmazó, szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz

A) 0,5-20 tömeg% fehérítőszert, amely vízben oldhatatlan szerves peroxisav és a peroxisavnak megfelelő karbonsavnak 3 és 6,5, előnyösen 4,0 és 6,5 közötti hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke van;

C) 1-40 tömeg% anionos, nemionos, amfolit vagy ikerionos felületaktív anyagot vagy keveréküket, előnyösen 2-20 tömeg% anionos felületaktív anyagot, továbbá a proteázenzim elegendő mennyiségben van jelen ahhoz, hogy a mg/100 g készítményben kifejezett aktív proteáz mennyiségének és a mosófolyadékban a peroxisavból képződő, elméletileg rendelkezésre álló oxigén ppm-ben kifejezett mennyiségének aránya (1:1) és (20:1) között legyen.

2. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy

A) a szerves peroxisav 4-(nonil-amino)-4-oxo-peroxivajsav, 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxi-kapronsav, 1,12diperoxi-dodekándionsav, heptil-, oktil-, nonil- vagy decil-szulfonil-pervajsav vagy keverékeik,

B) az aktív proteázenzim Bacillus subtilisből vagy Bacillus licheniformisból nyert, módosított bakteriális szerin-proteáz enzimet tartalmaz;

C) az anionos felületaktív anyag 11-13 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát, 12-16 szénatomos alkilszulfát vagy metil-észter-szulfonát sója; és

D) a készítmény tartalmaz 20-70 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt is.

3. Textíliák különösen hatékony felületi tisztítására alkalmas, fehérítőaktivátor és az aktivátorral a fehérítőoldatban in situ szerves peroxisav képzésére hidrogénperoxidot termelő peroxigénvegyület kombinációjából álló fehérítőszert, proteázenzimet, mosóhatású anionos, nemionos, amfolitikus és/vagy ikerionos felületaktív anyagokat és adott esetben egyéb, szokásos mosószeradalékokat tartalmazó, szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz

A) egy olyan fehérítőszert, amelyben a készítmény tömegére számítva 0,5-20 tömeg%, előnyösen 1-10 tömeg% fehérítőaktivátor van, és

i) a fehérítőaktivátor (I), (II) vagy (III) általános képletű vegyület - az (I) általános képletben R jelentése

4. A 3. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű aktivátort tartalmaz, amelyben R jelentése 5-12 szénatomos alkilcsoport, amelyben az alkillánc leghosszabb lineáris szakasza a karbonilcsoport szénatomjától és azt is beleértve 6-10 szénatomos, és L jelentése (c), (k) vagy (o) általános képletű csoport, amelyek képletében R²' jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, R²” jelentése 1-8 szénatomos alkiléncsoport és Y jelentése -SO₃®M® vagy -COO®M® általános képletű, oldhatóságot kölcsönző csoport, ahol M jelentése alkálifém-, ammónium- vagy helyettesített ammóniumkation.

5. A 3. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy (II) vagy (III) általános képletű aktivátort tartalmaz, amelyekben R¹, R² és R⁵ a 3. igénypontban megadott jelentésűek, és L (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) vagy (j) általános képletű csoport - amely csoportok mindegyikének képletében, ha jelen van, R⁶ jelentése 1-14 szénatomos alkilén-, arilén- vagy alkariléncsoport, R³ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, R³’ jelentése 1-8 szénatomos alkiléncsoport, R⁴’ jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport, R⁴’ jelentése közvetlen kötés vagy 1-8 szénatomos alkiléncsoport és Y jelentése hidrogénatom vagy egy oldhatóságot kölcsönző csoport.

5- 18 szénatomos alkilcsoport, amelyben a leghosszabb lineáris alkillánc a karbonilcsoport szénatomjától és azt is beleértve 6-10 szénatomos és L jelentése lehasadó csoport; a (II) és (III) általános képletekben R¹ jelentése

6. Az 5. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy Y jelentése -SO₃ ^eM®, -C'OO®M®, -SO₄®M®, (-NR’₃®)X® vagy

-O<—N(R’)₃ csoport, ahol R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, M jelentése egy alkálifém-, ammónium12

HU217918 Β vagy helyettesített ammóniumkation, és X jelentése halogenid-, hidroxi-, metil-szulfát- vagy acetátanion.

6- 12 szénatomos alkilcsoport; R² jelentése 1-6 szénatomos alkiléncsoport; R⁵ jelentése hidrogénatom vagy 1-10 szénatomos alkil-, aril- vagy alkarilcsoport; és L jelentése lehasadó csoport, amelynek a konjugált sava 6- 13 pK_a értékű;

ii) a peroxigénvegyület által termelt hidrogén-peroxidnak az aktivátorhoz való mólaránya 1,5-nél nagyobb; és iii) az in situ képződött peroxisavnak megfelelő karbonsav hidrofil-lipofil egyensúlyi értéke 3-6,5 között, előnyösen 4,0-6,5 között van; és

B) a készítmény egy grammjára 0,064 és 0,64 mg, előnyösen 0,096 és 0,32 mg közötti aktív proteázenzimet, és

C) 1 -40 tömeg%, anionos, nemionos, amfolit vagy ikerionos felületaktív anyagot vagy keveréküket, előnyösen 2-25 tömeg% anionos felületaktív anyagot, továbbá a proteázenzim elegendő mennyiségben van jelen ahhoz, hogy a mg/100 g készítményben kifejezett aktív proteáz mennyiségének és a mosófolyadékban a peroxisavból képződő, elméletileg rendelkezésre álló oxigén ppm-ben kifejezett mennyiségének aránya (1:1) és (20:1) között legyen.

7. A 3. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy

A) az aktivátor nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonát vagy nátrium-(benzoil-oxi)-benzol-szulfát;

B) a peroxigénvegyület nátrium-perborát vagy nátrium-karbonát-peroxihidrát, és mennyisége 1-10 tömeg%;

C) a peroxigénvegyület által termelt hidrogén-peroxidnak a fehérítőaktivátorhoz viszonyított mólaránya 2,0 és 10 közötti;

D) az aktív proteázenzim Bacillus subtilisból vagy Bacillus licheniformisból nyert módosított bakteriális szerin-proteáz enzimet tartalmaz;

E) az anionos felületaktív anyag 11-13 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát, 12-16 szénatomos alkil-szulfát, metil-észter-szulfonát sója vagy ezek keveréke; és

F) tartalmaz 20-70 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt.

8. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy

A) oldhatatlan szerves peroxisav fehérítőszerként 1-10 tömeg% 4-(nonil-amino)-4-oxo-peroxi-vajsavat; 6-(nonil-amino)-6-oxo-peroxi-kapronsavat; 1,12-diperoxi-dodekándionsavat; heptil-szulfonil-peroxi-propionsavat, heptil-, oktil-, nonil- vagy decil-szulfonil-peroxivajsavat, 1,2-diperoxi-adipinsav-nonil-amidot vagy keveréküket,

B) aktív proteázenzimként 0,096-0,32 mg/g készítmény bakteriális eredetű szerin-proteolitikus enzimet; és

C) 2-25 tömeg% anionos felületaktív anyagot, nemionos felületaktív anyagot vagy keveréküket tartalmazza.

9. A 3. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz

A1. fehérítőaktivátorként 1-10 tömeg% nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonátot vagy nátrium-benzoil-benzolszulfonátot,

A2. peroxigén fehérítővegyületként 1-10 tömeg% nátrium-perborátot, nátrium-karbonát-peroxihidrátot vagy keveréküket,

B) proteázenzimként 0,096-0,32 mg/g készítmény bakteriális eredetű szerin-proteolitikus enzimet; és

C) 2-25 tömeg% anionos felületaktív anyagot vagy nemionos felületaktív anyagot, vagy keveréküket.

10. A 8. vagy 9. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy

B) a proteolitikus enzim Savinase, Maxacal, BPN’,

Proteáz A, Proteáz B, Proteáz C vagy ezek keveréke; és

C) a tisztító hatású felületaktív anyag lineáris alkilbenzolszulfonát-alkálifémsó, alkil-etilén-oxid-éter-szulfát-alkálifémsó, alkil-szulfát-alkálifémsó vagy ezek keveréke.

11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy 20-70 tömeg% tisztító hatású szennylebegtetőt tartalmaz, amely valamely karbonát, szulfát, foszfát, alumínium-szilikát, citrát vagy keverékük.

12. A 9. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy foszfátmentes, és tartalmaz

A) 2-7 tömeg% nátrium-(nonanoil-oxi)-benzolszulfonátot és 2-7 tömeg% nátrium-perborátot;

B) 0,096-0,32 mg aktív Proteáz C-t 1 g készítményre; és

C) 2-25 tömeg%, 12-13 szénatomos lineáris alkilbenzolszulfonát-nátrium-sót és 14-15 szénatomos alkil-szulfát-nátrium-sót.