KR960007394B1

KR960007394B1 - 표백제 함유세제 조성물

Info

Publication number: KR960007394B1
Application number: KR1019930021348A
Authority: KR
Inventors: 주경식; 김동규; 박찬준
Original assignee: 제일제당주식회사; 김정순
Priority date: 1993-10-14
Filing date: 1993-10-14
Publication date: 1996-05-31
Also published as: KR950011602A

Abstract

내용 없음.

Description

표백제 함유세제 조성물

본 발명은 표백제 함유세제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 광분산나트륨과 표백활성제를 함유하여 세탁 및 표백기능을 부여하고, 또한 안정제를 함유하여 표백성능 및 안정도에서 크게 개선된 표백제 함유세제 조성물에 관한 것이다.

염소계 표백제는 적용가능한 섬유 종류가 한정되어 있고, 색깔 또는 모양이 있는 천에는 적용될 수 없으며 특유한 냄새가 나는 단점을 지닌다. 또한 합성 분말세제와 같이 사용시 염소가스가 방출되어 인체에 영향을 미치는 단점이 있다.

그러므로 최근에는 이러한 단점을 개선하기 위하여 산소계 표백제가 폭넓게 사용되어 왔다. 산소계 표백제로는 과탄산나트륨과 과붕산나트륨이 가장 많이 사용되고 있으나 과탄산나트륨은 표백효과는 우수하나 이를 분말 세탁세제에 혼합하여 제품화할때 분말세제에 인산염대신 사용되고 있는 제올라이트와 병용하여 사용할 수 없고 또한 제품 수분이 적어야 한다는 단점이 있다. 이는 제품중의 수분이 과탄산나트륨을 분해시켜 표백 성능을 저하시킴으로서 장기 보관시 문제가 있으며, 또한 과탄산나트륨 저장 보관시 제약이 많으므로 취급상에 주의가 요망된다. 과붕산나트륨도 상기 같은 문제점이 있으나 과탄산나트륨 보다는 취급상 안전하나 저온에서 사용시 표백효과가 떨어지는 단점이 있다.

이러한 단점을 개선하기 위하여 미합중국 특허 제4,728,443호와 대한민국 특허출원 제89-4877호에서 과붕산나트륨의 저온 표백시 문제가 되는 표백효과를 증가시키기 위하여 표백활성제를 개선하였으나 이 또한 장기 보관시 표백 성분이 분해되어 성능이 저하되는 문제점이 있다. 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 과붕산나트륨과 저온 표백시 표백효과를 상승시키기 위하여 표백활성제를 사용하고 또한 안정제를 사용하여 저온에서도 표백력에 우수하고, 저장안정성이 개선된 표백제를 함유한 농축 세탁제를 개발하여 소비자들에게 편리성을 추구하는 제품을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명의 조성물은 표백효과를 나타내는 화합물의 세정능력을 나타내는 필수 성분으로서, 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 또는 그의 혼합물을 1-50중량%, 바람직하게는 10-45중량%를 포함한다.

음이온 계면활성제로서는 고급 지방산의 수용성염, 예를들면 탄소수 약 8-20, 바람직하게는 10-18의 나트륨, 칼륨, 암모늄, 알킬을 암모늄염이 사용된다.

특히 유용한 지방산은 동물 또는 식물로부터 유래하는 지방 및 기름, 즉 텔로우, 코코넛, 톨유 및 그의 혼합물로부터 얻을 수 있다. 특히 적합한 것을 텔로우와 코코넛으로부터 유도된 지방산 혼합물의 나트륨 및 칼륨염, 즉 나트륨 코코넛 비누와 칼륨 텔로우 비누이다. 다른 부류의 음이온 계면활성제로는 유기황산화 반응물의 수용성 염 즉, 그의 분자 구조내에 탄소수 8-22의 알킬라디칼 황산 또는 황산에스테르기를 가진 수용성 염, 특히 알칼리 금속, 암모늄, 알킬올암모늄 염이 사용될 수 있다. (알킬이라는 말에는 고급아실 라디칼의 알킬 부분이 포함된다.)

황산화 음이온 계면활성제의 예로는, 직쇄는 또는 촉쇄내 고급알킬기의 탄소수가 10-16인 고급 알킬벤젠설포네이트와 같은 고급 알킬 단백 방향족 설포네이트, 예를들면 고급 알킬 벤젠 설포네이트, 고급 알킬 페놀 설포네이트 및 고급 나프탈렌 설포네이트의 나트륨, 칼륨 및 암모늄염이 있다.

본 발명에 적합한, 또 다른 음이온 계면활성제로서 탄소수 12-24를 가진 올레핀이 설포네이트가 있다.

여기에서 올레핀설포네이트란 알파올레핀(-olefins)을 무수황산으로 황산화 반응을 시킨후, 중화 및 황산화 반응에서 생성되는 설폰을 강알카리로 가수분해시켜 얻어지는 히드록시알칸 솔포네이트를 포함하는 화합물을 의미한다.

올레핀 설포네이트의 원료인 알파올레핀(-olefins)은 탄소수 12-24, 바람직하게는 탄소수 14-18의 모노올레핀이며, 직쇄사슬올레핀이 바람직하다. 예를 들면, 1-도데칸(1-dodecane), 1-테트라데칸(1-tetradecane), 1-헥사데칸(1-hexadecane), 1-옥타데칸(1-octadecane)등이 있다. 올레핀설포네이트에는 알켄설포네이트와 히드록시알칸설포네이트외에도 알켄 디설포네이트(alkene disulfonate)와 같은 물질이 반응 조건이나 원료인 올레핀의 종류에 따라 소량 포함된다.

비이온 계면활성제로서는 탄소수 6-22의 알킬페놀과 알킬렌산화물(보통 산화에틸렌)의 반응 생성물로서 일반적인 분자당 산화에틸렌 5-25단위를 갖는 물질로서 탄소수 8-18의 지방족 일차 또는 이차 선형 또는 분지형 알콜과 산화에틸렌의 축합 생성물 및 산화 프로필렌, 에틸렌디아민과 반응시켜 얻은 생성물과 에틸렌옥사이드의 축합에 의한 생성물이다. 그 외에 비이온 계면활성제로는 장쇄 삼차 산화아민, 장쇄 삼차 산화포스핀 및 디알킬설폭사이드등이 있다. 또한 본 발명의 세제 조성물은 10-40중량%, 바람직하게는 20-30중량%의 비수용성 알루미노 규산염 양이온 교환물질을 함유한다.

알루미노 규산염 물질은 하기 일반식(Ⅰ)로 표시된다.

Mz[(AlO₂)₂(SiO₂)y]xH₂O (Ⅰ)

상기 식에서 M은 칼슘교환 양이온이고, Z 및 Y는 6이상의 수이고 Z 대 Y의 몰비는 약 0.5-1.0이며 X는 5이상의 수, 바람직하게는 약 7.5-275, 더욱 바람직하게는 10-264인 수이다.

알루미노규산염 물질을 수화형태로서 약 10-20%, 특히 약 18-22%의 물을 함유하는 결정형이 바람직하다. 알루미노규산염 이온교환물질은 입지직경이 약 0.1-10미크론, 바람직하게는 약 0.2-4미크론이다(입자 직경이란 스케닝(SCANNING) 전자현미경을 사용한 현미경 측정법등의 분석법에 의해 측정된 주어진 이온 교환 물질의 평균 입자직경을 의미한다.). 본 발명의 실시예에 유용한 알루미노규산염 이온교환물질은 상업상 구입가능하며 천연적으로 얻거나 합성에 의해 얻을 수 있다. 본 발명에 유용한 합성 결정형 알루미노규산염 이온 교환물질은 지정제올라이트 A, 제올라이트 B, 제올라이트 X, 제올라이트 HS 및 이들의 혼합물을 이용하는 것이 바람직하다. 특히 본 발명의 실시예에서 결정형 알루미노규산염 이온 교환물질은 제올라이트 A로서 다음 일반식(Ⅱ)로 표시된다.

상기 식에서 X는 약 20-30인 수, 특히 약 27이다.

또한 보조빌더로서 2-40중량%, 바람직하게는 5-15중량%의 중합체 폴리카르복실산염을 첨가할 수 있다.

적절한 중합체의 예를 들면 다음과 같다.

평균 분자량이 250,000인 BASF의 소칼란 PA11OS와 같은 폴리아크릴산의 염, 몬산토의 EMA시리즈와 같은 에틸렌/말레인인산의 공중합체, 평균분자량이 70,000 및 50,000인 BASF의 소칼란 CP5 및 CP7과 같은 아크릴산/말레인산 공중합체 등이 있다.

본 발명의 세제 조성물로서 부가적으로 사용되는 성분들로서, 단백질 오염을 제거하기 위한 단백질 분해 효소가 1중량%, 바람직하게는 0.1-0.5중량% 첨가 가능하며, 이러한 효소는 상업상 구입 가능하며, 노보(NOVO)사 상품명 알칼라제(Alkalase), 에스파라제(Esparase), 사비나제(Savinase) 등이 있으나, 표백제에서는 듀라짐(Durazyme)을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 효소는 분질을 최소화하고 저장시 안정성을 높이기 위해 불활성 물질로 표면 코팅 처리된 것이 바람직하다.

이러한 부류의 효소물질과 합성세제에서의 응용은 미국 특허 제3,533,139호에 공지된 것이다.

본 발명의 세제 조성물로서 부가적으로 첨가되는 성분으로서, 재오염 부착 방지제로서 카르복시메틸 셀루로스(Carboxymethyl cellilose), 히드록시에틸 셀루로스(Hydroxyethyl cellulose) 및 그 유도체등이 포함된다.

이하 본 발명은 다음과 같은 비한정적 실시예에 따라 상술한다. 다른 지시가 없는 한, "부"와 "%"는 중량을 기준으로 한 것이다.

[실시예 1]

[표 1]

상기 표 1의 조성분에 따라 세제를 조제한 후 성능 및 장기 저장시 유효산소 감소분을 하기의 조건으로 측정하였으며 그 결과는 다음 표2, 표3과 같다.

방법 : 상기 조제품의 7종의 선능 비교

측정기계 : TERGOTOMETER

측정온도 : 25℃, 40℃

세정수 : 수도물(경도 53ppm)

세제농도 : 0.67Gr/1 세정수

오염포 : Krefeld, BC-1

욕비 : 5.8Gr/1 세정수

세탁시간 : 10분(120rpm)

헹굼시간 : 3분

평가 : 기존 표백제 함유세제 1종의 세척력 평균값을 100으로 하여 상기 조제품을 상대 비교함.

1) 25℃에서의 성능

[표 2]

2) 40℃에서의 성능

[표 3]

상기 조제품에서 NaBO₃xH₂O와 TAED 함량이 8 : 2일때 세척력 및 성능에서 가장 우수하게 나타났으나, 상기 표백제가 함유된 7개의 조제품 모두 장기 보관시 유효산소잔존율이 80%까지 감소하여 표백성능이 저하되므로 안정제를 첨가하여 문제점을 개선하였다.

[실시예 2]

안정도를 개선하기 위하여 안정제를 첨가하여 다음 표 4와 같은 조성의 세제 조성물을 제조하였다.

[표 4]

[표 5]

Claims

음이온 및 비이온 계면활성제를 함유한 농축세제 조성물에 있어서, 과붕산나트륨 5~10중량%, 표백활성제(TAED) 1~4중량%, 및 안정제로서 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트, 펜타소듐 0.3~0.5 중량%가 함유된 표백제 함유세제 조성물