HU213033B - Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides - Google Patents

Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides Download PDF

Info

Publication number
HU213033B
HU213033B HU9301553A HU9301553A HU213033B HU 213033 B HU213033 B HU 213033B HU 9301553 A HU9301553 A HU 9301553A HU 9301553 A HU9301553 A HU 9301553A HU 213033 B HU213033 B HU 213033B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
formula
tetrazolinone
preparation
allyl
Prior art date
Application number
HU9301553A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT65127A (en
HU9301553D0 (en
Inventor
Toshio Goto
Hinedori Hayakawa
Yukiyoshi Watanabe
Akihiko Yanagi
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of HU9301553D0 publication Critical patent/HU9301553D0/hu
Publication of HUT65127A publication Critical patent/HUT65127A/hu
Publication of HU213033B publication Critical patent/HU213033B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új l-(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolin-származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó herbicidek és herbicidként történő alkalmazásuk.
Ismeretes, hogy a tetrazolin-származékok bizonyos csoportja herbicidként használatos (lásd a 4 956 469, 5 003 075 és 5 019 152 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat vagy a megfelelő EP-A 146 279 és EP-A 202 929 számú európai közzétett szabadalmi bejelentéseket).
Új (I) általános képletű l-(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolinon-származékokat találtunk, ahol X jelentése halogénatom,
Y jelentése trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tiocsoport,
R1 jelentése propil- vagy allilcsoport, és
R2 jelentése propil- vagy allilcsoport.
Az (I) általános képletű l-(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolinon-származékokat úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol X és Y jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R1 és R2 jelentése a fenti és R3 jelentése kilépő csoport, például klór- vagy brómatom, adott esetben savmegkötőszer és inért oldószer jelenlétében.
Az új l-(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolin-származékok kiváló herbicid tulajdonságokat mutatnak, különösen rizsföldeken előforduló gyomok ellen.
Meglepő módon az l-(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolinon-származékok lényegesen jobb szelektív herbicid hatást mutatnak rizsföldön, mint az irodalomból ismert vegyületek, például a fent említett 4 956 469 és 5 002 075 és 5 019 152 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti vagy a 146 279 és 202 929 számú európai szabadalmi bejelentés szerinti vegyületetek.
Az (I) általános képletben, valamint az intermediereknél a halogén fluor-, klór-, bróm- és jódatomot, előnyösen klór- vagy fluoratomot jelent.
Az (I) általános képletű l-(3,4-diszubsztituált fenil)tetrazolinon-származékok közül előnyösek azok, ahol X jelentése fluor- vagy klóratom,
Y jelentése trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tiocsoport,
R1 jelentése propil- vagy allilcsoport és
R2 jelentése propil- vagy allilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek közül a következőket említhetjük:
l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metoxi)-fenil)-4-(N,N-diallil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, ]-[3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazo!inon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-diallilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-dipropilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-N,N-diizopropil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-diallilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-diallil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-diallilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-N,N-diallilkarbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-diizopropil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon, és l-[3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-diizopropil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon.
Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál például l-(3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolinont és dipropil-karbamoil-kloridot használhatunk kiindulási anyagként, és a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlat mutatja.
A (II) képletű kiindulási anyagoknál X és Y előnyös jelentése a fenti.
A (II) általános képletű vegyületek előállítása történhet az alábbi irodalmi helyek szerint: Journal of Organic Chemistry, 45. kötet, 21. szám, 1980, 5130— 5136 vagy The Journal of American Chemical Society, 81. kötet, 7. szám, 1980, 3076-3079. oldal.
Példaképpen említhetők a következő vegyületek: l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-fluor-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon, l-[3-bróm-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon, és l-[3-fluor-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-5(4H)-tetrazolinon.
A (III) általános képletű kiindulási vegyületeknél R1 és R2 előnyös jelentése a fenti.
A (III) általános képletű vegyületek jól ismert szerves kémiai vegyületek. Példaképpen említhetők a következők:
Diizopropil-karbamoil-klorid vagy -bromid diallil-karbamoil-klorid vagy -bromid, és dipropil-karbamoil-klorid vagy -bromid. Hígítószerként bármilyen inért oldószer használható.
Példaképpen említhetők a következők: víz, az alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, például pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, Ugróin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, széntetraklorid, 1,2-diklór-etán, klór-benzol, diklór-benzol stb.; éterek, így például dietil-éter, diizopropil-éter, dibutiléter, dioxán, dimetoxi-etán (DME), tetrahidrofurán (THF), dietilénglikol-dimetil-éter (DGM), stb; nitrilek, például acetonitril, propionitril stb.; savamidok, például
HU 213 033 Β dimetil-formamid (DMF), dimetil-acetamid (DMA), Nmetil-pirrolidon, l,3-dimetil-2-imidazolidinon, hexametil-foszforsav-triamid (HMPA) stb.; szulfonok és szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid (DMSO), szulfolán stb.; és bázisok, például piridin.
A találmány szerinti eljárást előnyösen savmegkötőszer jelenlétében végezzük, savmegkötőként például a következő szervetlen bázisokat említhetjük: alkálifém-hidroxid, -karbonát, -hidrogén-karbonát és -alkoholét, például nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, lítium-hidroxid, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid, stb.; szervetlen alkálifém-amidok, például lítium-amid, nátrium-amid, kálium-amid stb.; szerves bázisok, például tercier-aminok, dialkil-aminoanilinekés piridinek, például trietil-amin, tributil-amin, 1,1,4,4-tetrametilén-diamin (TMEDA), Ν,Ν-dimetilanilin, Ν,Ν-dietil-anilin, piridin, 4-(dimetil-amino)-piridin (DMAP), l,4-diaza-biciklo[2,2,2]oktán (DABCO) l,8-diaza-biciklo/5,4,0]undec-7-én (DBU), stb. Alkalmazhatók további lítium-organikus vegyületek, például metil-lítium, n-butil-lítium, szek-butil-lítium, terc-butil-lítium, fenil-lítium, dimetil-réz-lítium, lítium-diizopropil-amid, lítium-ciklohexil-izopropil-amid, lítium-diciklohexil-amid, n-butil-lítium-DABCO, nbutil-lítium-DBU, n-butil-lítium-TMEDA stb.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérsékletet széles határok között változtathatjuk, általában (-80)200 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen (-10)-130 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakciót atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre, bár ennél magasabb és csökkentett nyomáson is dolgozhatunk.
A találmány szerinti eljárás során a kívánt (I) általános képletű vegyületet úgy kapjuk, hogy 1,0-1,3 mól (III) általános képletű vegyületet használunk 1 mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva hígítószerben, például acetonitrilben, 1-1,3 mól savmegkötőszer jelenlétében.
A találmány szerint előállítható vegyületek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szerként, csírázásgátló szerként, a föld feletti növényrészeket elpusztító szerként, különösen azonban herbicid szer hatóanyagként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány értelmében előállítható hatóanyagokat az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk:
mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria) római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Rorippa), Rotala, iszapfű (Lindemia), árvacsalán (Lamium), veronika (Veronica), Abutilon, Emex, maszlag (Datura), ibolya (Viola), kenderkefű (Galeopsis), pipacs (Papaver), imola (Centaurea).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk:
gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumis), tök (Cuburbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel elpusztíthatok: kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum) perje (Poa), vadoc (Lolium), rozenok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monochoria, Fimbrisylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopecurus, hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk:
rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Secale), cirok (Sorghum) köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Album).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek - hatóanyag-koncentrációjuktól függően - totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz elpusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje, gyümölcs, szőlő citrusz, dió, banán, kávé, tea, gumi, olajfa, kakaó és komló kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, nedvesíthető porokká, szuszpenziókká, porokká, habbá, pasztákká, aeroszolokká, szemcsékké, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokban és polimerekben lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, továbbá éghető anyagokat tartalmazó készítményekké, például füstölő patronokká, füstölő dobozokká, füstölő spirálokká, valamint ULV-hideg és hőköd-készítményekké.
A készítményeket önmagában ismert módon állítjuk elő, mégpedig oly módon, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez.
HU 213 033 Β
Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jönnek szóba: aromás vegyületek, így benzol, toluol, xilol vagy alkilnaftalinok, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint ezek észterei és éterei, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutilketon vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.
Cseppfolyósított gáznemű hígító- és hordozószeren normális hőmérsékleten és nyomáson gáznemű anyagokat értünk, például felhajtó gázokat, például halogénezett szénhidrogéneket és butánt, propánt, nitrogént és széndioxidot.
Szilárd hordozóanyagként természetes kőzetliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatómaföldet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátot alkalmazhatunk, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kaiéit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohány szárból.
Emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, például poli(oxietilénj-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkoholétert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként alkalmazhatunk például lignin-szulfitlúgot és metilcellulózt.
Diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylúgok és metil-cellulóz kerül felhasználásra.
Tapadást elősegítő szerként karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, szemcsés vagy latexformájú polimereket használhatunk, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferrociánkéket, szerves színezékeket, például alizarint, azo- és fémftalocianin-színezékeket és nyomtápelemeket, például vas-, mangán-, bór-, ráz-, kobalt-, molibdén- és cink-sókat.
A formált készítmények általában 0,1-95 tömeg# hatóanyagot, előnyösen 0,5-90% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkel is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján. Más ismert hatóanyagokkal, például herbicidekkel, fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, nematociddal, madáreledel-védőanyaggal, növekedés-szabályozóval, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javítóval is kombinálhatjuk.
A hatóanyagokat formált formában vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok formájában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés, porlasztás útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.
Előnyös mégis a kikelés előtti alkalmazás. A vetés előtt a talajba is bedolgozatók a készítmények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változik és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01-10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,1-2 kg/ha a felhasznált hatóanyagmennyiség.
Előállítási példák
1. példa
Kiindulási anyag előállítása (1) képletű vegyület g 3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil-izocianátot összekeverünk 7,28 g trimetil-szilil-aziddal és a kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt 8 óra hosszat melegítjük. Atrimetil-szilil-azid feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, és a maradékhoz 60 ml metanolt adunk. A metanolt ledesztilláljuk, a kapott maradékot nyorskromatográfiának vetjük alá, hexán és etil-acetát 5:1 arányú elegyével eluálva 8,27 g l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolint kapunk, amely 133-134,5 °C hőmérsékleten olvad.
2. példa
(]) számú, (2) képletű vegyület g l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-5(4H)-tetrazolinont és 1,3 g kálium-karbonátot 30 ml acetonitrilben szuszpendálunk. a kapott szuszpenziót visszafolyató hűtő alatt 15 percig melegítjük, a reakcióelegyet lehűtjük, hozzáadunk 1,3 g dipropil-karbamoil-kloridot. Az elegyet ezután visszafolyató hűtő alatt 5 óra hosszat melegítjük, a sókat szűréssel eltávolítjuk, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot gyorskromatográfiásan tisztítjuk, hexán és etil-acetát 7:1 arányú elegyével eluáljuk. 2,1 g l-[3klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-dipropil-karba moil)-5(4H)-tetrazolinont kapunk. Olvadáspont: 6972 ’C.
A fenti eljáráshoz hasonlóan állíthatjuk elő a következő vegyületeket:
(2) számú vegyület: l-[3-klór-4-(trifluor-metil-tio)-fenil]-4-(N,N-dipropil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolin Op.: 74,5-77 ’C.
(3) számú vegyület: l-[3-klór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-(N,N-diallil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolin Op.: 58,8-60 ’C.
Biológiai teszt:
Összehasonlító vegyület:
(A) képletű vegyület (Leírása megtalálható a 4 956 469 számú amerikai egyesült államokbeli és a 146 279 és 202 929 számú európai szabadalmi leírásokban.)
3. példa
Herbicid hatás vizsgálata rizsföldön
Hatóanyag formálása:
Hordozóanyag: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész benzil-oxi-poliglikol-éter
HU 213 033 Β
A megfelelő készítményt úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot 1 tömegrész mennyiségben összekeverjük a fent megadott mennyiségű hordozóval és emulgeálószerrel, és a kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel hígítjuk a kívánt koncentrációra.
Teszt módszer
25x20x9 cm-es cserepekbe 1/2000 ha területen rizsföldből vett talajt töltünk. A Nihonbare fajtájú 2,5levelű stádiumban lévő 15 cm magasságú rizspalántákat elültetjük ezekbe a cserepekbe. Ezután az alábbi gyommagvakat ültetjük el a talajba, mely magvakat nedves körülmények között tartottunk:
közönséges kakaslábfű (Echinochloa);
palka (Cyperus);
széles levelű gyomok, így például iszapfű (Lindernia),
Rotala, Elatine, Ammannia, Dopatrium; és
Scirpus juncoides Roxb. var. Hotarui Ohwi (Scirpus).
Az egyes cserepekben lévő talaj felülete fölé 23 cm-rel vizet adagolunk. A rizspalánták ültetése után 5 nappal a hatóanyag fent leírt módon előállított emulzióját víz felületi kezeléssel a cserepekbe adagoltuk. A vizet körülbelül 3 cm mélyen tartottuk.
A hatóanyag adagolása után 3 héttel meghatároztuk a gyomok károsodási fokát és a rizs növények fitotoxicitásának fokát, és egy skála szerint kiértékeltük. Ebben a skálában a 100% jelzi a teljes pusztulást, a 0% pedig a herbicid hatás hiányát, vagy a fitotoxicitás hiányát mutatja.
Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza.
1. táblázat
Ható- anyag száma Ható- anyag dózis (g/ha) Herbicid hatás (%) Fito- toxici- tás (%) rizs
A B c D E
1. 500 100 100 100 100 100 10
250 90 100 98 98 98 10
2. 500 100 100 100 100 100 10
250 90 100 70 100 100 0
3. 500 100 100 98 100 100 0
250 90 100 95 70 100 0
CC 500 0 0 0 0 0 0
ahol
A jelentése közönséges kakaslábfű B jelentése sás
C jelentése monochoria;
D jelentése széleslevelű gyomok; és
E jelentése Scirpus juncoides Roxb var. Hotarui Ohwi.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű l-(3,4-diszubsztituált-feni)-tetrazol inon-származékok, ahol
    X jelentése halogénatom,
    Y jelentése trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tiocsoport,
    R1 jelentése propil- vagy allilcsoport, és
    R2 jelentése propil- vagy allilcsoport, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - ahol X és Y jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R1 és R2 jelentése a fenti és R3 jelentése kilépő csoport, előnyösen klór- vagy brómatom, adott esetben savmegkötőszer és inért oldószer jelenlétében.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    X jelentése fluor- vagy klóratom,
    Y jelentése trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tiocsoport,
    R1 jelentése propil- vagy allilcsoport, és
    R2 jelentése propil- vagy allilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    X jelentése klóratom,
    Y jelentése trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tiocsoport,
    R1 jelentése propil-vagy allilcsoport, és . . ...
    R2 jelentése propil- vagy allilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  4. 4. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-95 tömeg% legalább egy (I) általános képletű 1(3,4-diszubsztituált fenil)-tetrazolinon-származékot tartalmaz a szokásos hordozó és adott esetben felületaktív anyagok mellett, ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypont szerinti.
  5. 5. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű 1-(3,4diszubsztituált fenil)-tetrazolinon-származékot 0,012 kg/ha mennyiségben tartalmazó készítményt a gyomokra és/vagy környezetükbe felviszünk.
HU9301553A 1992-05-28 1993-05-27 Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides HU213033B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04160083A JP3102953B2 (ja) 1992-05-28 1992-05-28 １−（３，４−ジ置換フェニル）テトラゾリノン誘導体、その製造法および除草剤としての用途

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9301553D0 HU9301553D0 (en) 1993-09-28
HUT65127A HUT65127A (en) 1994-04-28
HU213033B true HU213033B (en) 1997-01-28

Family

ID=15707502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9301553A HU213033B (en) 1992-05-28 1993-05-27 Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5344814A (hu)
EP (1) EP0571854A1 (hu)
JP (1) JP3102953B2 (hu)
KR (1) KR930023354A (hu)
CN (1) CN1034935C (hu)
AU (1) AU660363B2 (hu)
CA (1) CA2096903A1 (hu)
HU (1) HU213033B (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2822143B2 (ja) * 1993-02-25 1998-11-11 日本バイエルアグロケム株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
JP3390499B2 (ja) * 1993-09-30 2003-03-24 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の製造方法
JP3571751B2 (ja) * 1994-03-18 2004-09-29 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用
JP3694051B2 (ja) * 1994-07-12 2005-09-14 バイエルクロップサイエンス株式会社 １−ピリジルテトラゾリノン誘導体および除草剤
JPH0899975A (ja) * 1994-08-05 1996-04-16 Nippon Bayeragrochem Kk ５員複素環置換テトラゾリノン誘導体および除草剤
EP0708097A1 (en) * 1994-10-18 1996-04-24 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidally active tetrazolinones
JPH08134046A (ja) * 1994-11-11 1996-05-28 Nippon Bayeragrochem Kk テトラゾリノン誘導体および除草剤
JPH08193074A (ja) * 1994-11-18 1996-07-30 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性１−シクロプロピルテトラゾリノン類
DE19504059A1 (de) * 1995-02-08 1996-08-14 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten N-Carbamoyl-tetrazolinonen
JPH08225547A (ja) * 1995-02-22 1996-09-03 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性 １−シクロアルケニルテトラゾリノン類
EP0732326A1 (en) * 1995-03-13 1996-09-18 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidally active tetrazolinones
JPH08259547A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性１−アルケニルテトラゾリノン類
JPH08259548A (ja) * 1995-03-23 1996-10-08 Nippon Bayeragrochem Kk テトラゾリノン類及び除草剤
DE19535242A1 (de) * 1995-09-22 1997-03-27 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1-Aryl-4-carbamoyl-tetrazolinonen
JPH09183770A (ja) * 1995-10-31 1997-07-15 Nippon Bayeragrochem Kk １−アジン−テトラゾリノン類及び除草剤
WO1998001431A1 (fr) * 1996-07-03 1998-01-15 Nissan Chemical Industries, Ltd. Carbamoyltetrazolinones et herbicides
US6017853A (en) * 1996-07-16 2000-01-25 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal 1-substituted methyl-tetrazolinones
EP0902028A1 (en) * 1997-09-11 1999-03-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Tetrazoline herbicides
US6248693B1 (en) 1998-07-14 2001-06-19 Zeneca Limited Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor
JP2000327668A (ja) 1999-05-21 2000-11-28 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd テトラゾリノン誘導体
NL2017109B1 (en) 2016-07-05 2018-01-12 Heineken Supply Chain Bv Beverage dispensing assembly and beverage container
NL2018955B1 (en) 2017-05-19 2018-11-28 Heineken Supply Chain Bv Beverage dispensing assembly and beverage container

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4830661A (en) * 1983-12-09 1989-05-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof
US4826529A (en) * 1983-12-09 1989-05-02 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof
US4618365A (en) * 1983-12-09 1986-10-21 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted tetrazolinones and their use as herbicides
JP3505195B2 (ja) * 1992-07-09 2004-03-08 バイエルクロップサイエンス株式会社 テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1034935C (zh) 1997-05-21
JPH05331154A (ja) 1993-12-14
EP0571854A1 (en) 1993-12-01
KR930023354A (ko) 1993-12-18
CN1082033A (zh) 1994-02-16
CA2096903A1 (en) 1993-11-29
AU3845493A (en) 1993-12-02
HUT65127A (en) 1994-04-28
US5344814A (en) 1994-09-06
HU9301553D0 (en) 1993-09-28
JP3102953B2 (ja) 2000-10-23
AU660363B2 (en) 1995-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213033B (en) Process for preparation of 1-(3,4-disubstituted phenyl)-tetrazolinone derivatives and herbicidal compositions containing the compounds,and their use as herbicides
HUT65424A (en) 1-(3-halogen-4-szubstituted phenyl)-tetrazoline derivatives, herbicide compositions containing the compounds as active ingredients, process for preparing the active ingredients and the compositions and for using thereof
JP2005015390A (ja) アゾリジン誘導体及び除草剤
HUT65425A (en) V1-(3-halogen-4-trifluoromethyl-phenyl)-tetrazoline derivatives, herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for producing the active ingredients and compositions and for using them
US4854964A (en) Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility
US5747420A (en) Tetrazolinones
EP0728750B1 (en) 1-Cycloalkenyltetrazolinones
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
AU768632B2 (en) Tetrazolinone derivatives
US4127404A (en) 4-Amino-1,2,4-triazin-5-one compounds and herbicidal compositions
JPH0499767A (ja) ３―ベンゾイルピリジン０―ベンジルオキシム類の除草剤としての利用
EP0820994A1 (en) Tetrazolinones as herbicides and intermediates
EP0630890A2 (en) Pyrimidine derivatives
EP0611759A1 (en) Pyrimidinyloxy/triazinyloxy alkanol derivatives and their use as herbicides
MXPA97005386A (en) Tetrazolino
EP0643048A2 (en) Cyano-containing pyrimidine derivatives and their use as herbicides
EP1144392A1 (en) Novel tetrazolinone derivatives
JPH1081674A (ja) テトラゾリノン類及び除草剤
JPH05112538A (ja) 置換されたトリアゾリノン類
JP2000159754A (ja) 除草性１，３，５−トリアジン類
EP0573837A1 (en) Acetal-containing pyrimidinylthioaliphatic acid derivatives useful as herbicides
JPH09143170A (ja) テトラゾリルオキシアセトアミド類及び除草剤
JPH05117109A (ja) 除草性３−ヒドロキシ−２−シクロペンテン−１−オン類
JPH0532615A (ja) 除草性３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン類
EP0554744A1 (en) Cyclohexane diones

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee