HU212990B - Polyester film having gas-proof property and method of making thereof - Google Patents
Polyester film having gas-proof property and method of making thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU212990B HU212990B HU9500924A HU9500924A HU212990B HU 212990 B HU212990 B HU 212990B HU 9500924 A HU9500924 A HU 9500924A HU 9500924 A HU9500924 A HU 9500924A HU 212990 B HU212990 B HU 212990B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- film
- polyester
- layer
- polyvinyl alcohol
- less
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D129/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D129/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C09D129/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
- Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
- Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
- Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
- Y10T428/24975—No layer or component greater than 5 mils thick
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
- Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
Jelen találmány legalább kétrétegű poliészter alapú filmekre vonatkozik, melyek jó gázzáró tulajdonságúak, valamint ezek előállítási eljárására.
A poliészter filmeket különösen a poli(etilén-tereftalát) filmeket elterjedten alkalmazzák a csomagolástechnikában, mivel sok tekintetben előnyösek, például mechanikai tulajdonságaikat, átlátszóságukat, nemmérgező tulajdonságukat, szagtalanságukat és íztelenségüket tekintve.
Ugyanakkor gáz-áteresztő tulajdonságuk miatt alkalmazásuk korlátozott azokon a területeken, ahol a csomagolt termékeket a külső gázoktól, elsősorban az atmoszféra oxigénjétől kell megvédeni, azaz nem biztosítják, hogy a csomagolóanyagon belül a gáz összetétele állandó maradjon.
Az említett hátrányos tulajdonság kiküszöbölésére a GB-A-1 126 952 számú szabadalom szerint a polimer filmre poli(vinil-alkohol)-oldatot hordanak fel abból a célból, hogy egy poli(vinil-alkohol) réteget hozzanak létre, mivel ez a vegyület jó gázzáró sajátosságú. A poli(vinil-alkohol) réteg megfelelő tapadását a cellulóz-acetát, a polikarbonát vagy poli(etilén-tereftalát) filmhez oly módon biztosítják, hogy egy poliuretánból készült közbülső ragasztó réteget alakítanak ki az alapfilm és a poli(vinil-alkohol) réteg között.
A EP-A-0 254 468 számú szabadalomban egy filmkészítményt ismertetnek, mely egy szintetikus termoplasztikus polimer alapfilmből, például poliamid, polietilén, polipropilén vagy poliészter alapfilmből áll, mely alapfilm egyik felületén két bevonatot alakítanak ki; az első bevonat közvetlenül az alapfilmen egy oldószerben oldott uretán alapozó (primer), mely alapozót száraz állapotában vizes poli(vinil-alkohol) diszperzióval nedvesíteni lehet, tehát az első bevonat száraz és szabad felületére egy második gázzáró tulajdonságú bevonatot lehet fölvinni, mely poli(vinil-alkohol) alapú anyagot tartalmaz.
A technika állása szerint ismert filmkészítményekben a poli(vinil-alkohol) bevonatot az alapfilmtől általában egy poliuretánból készült ragasztó réteg választja el. Továbbá, a poli(vinil-alkohol) réteg általában vastag (például a fentiekben említett EP-A-0 254 468 számú szabadalom szerint 0,15 és 2 pm közötti), ami megnehezíti a filmkészítmények újrahasznosítását.
Jelen találmány jó gázzáró tulajdonságú poliészter filmekre vonatkozik, melyeknél közbülső ragasztó réteg nélkül, közvetlenül a poliészter film felületére viszünk fel poli(vinil-alkohol) bevonatot.
Pontosabban, a találmány biaxiálisan nyújtott, javított gázzáró tulajdonságú, legalább kétrétegű, poliészter alapú filmekre vonatkozik, melyekben a poliészter alapfilm 5 pm és 50 pm közötti vastagságú, és legalább az egyik felületén poli(vinil-alkohol) bevonat van, mely poli(vinil-alkohol) polimerizációjának foka szám szerinti átlaggal kifejezve nagyobb, mint 350, vastagsága kisebb vagy egyenlő 0,3 pm-rel, az alapfilm átlagos durvasága a film poli(vinil-alkohol) réteget hordozó felületén vagy felületein, kisebb vagy egyenlő 0,3 pm-rel, a felületen (vagy felületeken) négyzetmilliméterenként átlagosan nem több, mint 20, 1 pm vagy annál magasabb kiemelkedés, és nem több, mint 150,0,4 és 1 pm közötti magasságú kiemelkedés van, továbbá, hogy az említett film permeabilitása oxigénre 23 °C-on és 50%-os relatív nedvességtartalom mellett mérve kisebb vagy egyenlő 3 cm3/m2/24 óra-val.
A kiemelkedések magasságeloszlását, mellyel a poliészter alapfilm felületének topográfiáját a fentiek szerint leírtuk, lényegében bármilyen ismert módon meghatározhatjuk, például interferométer mikroszkópos megfigyeléssel, mely módszernél egy adott hullámhosszú fény interferencia gyűrűit lehet megszámolni. A leggyakrabban alkalmazott interferométerek a Nomarski vagy Mirau vagy Michelson típusú interferométerek.
Az alapfilmként alkalmazott poliészter lehet tetszőleges poliészter, melyet biaxiálisan orientált szemikristályos filmek előállításához általában használnak. A filmképző, lineáris poliészterek, melyek képesek az orientált kristályosodásra, általában egy vagy több aromás dikarbonsavból vagy ezek származékaiból (például kis szénatomszámú alifás alkoholokkal vagy halogenidekkel képzett észterekből) és egy vagy több alifás glikolból állíthatók elő.
Az aromás savakra példaként megemlítjük a ftálsavat, a tereftálsavat, az izoftálsavat, a 2,5-naftalin-dikarbonsavat és a 2,6-naftalin-dikarbonsavat. Ezek a savak együtt alkalmazhatók csekély mennyiségű, egy vagy több alifás vagy cikloalifás dikarbonsavval, például adipinsavval, azelainsavval vagy hexahidrotereftálsavval. A korlátozás szándéka nélkül az alifás diolokra példaként megemlítjük az etilénglikolt, az
1.3- propán-diolt és az 1,4-bután-diolt. Ezek a diolok együtt alkalmazhatók csekély mennyiségű, egy vagy több nagyobb szénatomszámú alifás diollal (például neopentil-glikollal) vagy cikloalifás diolokkal (például ciklohexán-dimetanollal). A kristályosodásra képes filmképző poliészterek előnyösen alkilén-diol-politereftalátok vagy poli(naftalin-dikarboxilát)-ok és elsősorban az etilénglikol politereftalátja (PÉT) vagy az
1.4- bután-diol politereftalátja vagy kopoliészterek, melyek legalább 80 mol% etilénglikol-tereftalát egységet tartalmaznak. A poliészter előnyösen poli(etilén-tereftalát), melynek belső viszkozitása 25 °C-on, orto-klórfenolban mérve 0,6 és 0,75 dl/g közötti.
Az alapfilm poliésztert úgy választjuk meg, hogy kezdeti olvadási hőmérséklete magasabb legyen, mint az a hőmérséklet, melyen a biaxiálisan nyújtott, poli(vinil-alkohol) réteget tartalmazó filmet az előállítás során melegítjük.
Az alapfilm átlagos Rz érdessége (a DIN 4768 számú előírás szerint meghatározva) kisebb vagy egyenlő 0,3 pm-rel, előnyösen kisebb, mint 0,25 pm a filmnek azon a felületén, mely a poli(vinil-alkohol) réteget tartalmazza.
Előnyös, ha az említett felület négyzetmilliméterenként átlagosan nem tartalmaz több, mint 800 0,4 pm-nél alacsonyabb kiemelkedést.
A film találmány szerinti elállításának ipari alkalmazásához, mivel a filmet általában 100 m/perces sebességnél nagyobb feldolgozási sebességnek vetjük
HU 212 990 Β alá, különösen előnyös, hogy ha a poli(vinil-alkohol) réteget tartalmazó alapfilm felület négyzetmilliméterenként átlagosan nem tartalmaz több, mint 20 1 μιη-es vagy annál magasabb kiemelkedést, és nem tartalmaz több, mint 100 0,4 és 1 μπι magasság közötti kiemelkedést. Végezetül, az ipari feldolgozást tekintve még előnyösebb, ha a poli(vinil-alkohol) réteget tartalmazó alapfilm felülete négyzetmilliméterenként átlagosan nem tartalmaz több, mint 500 0,4 pm-esnél kisebb magasságú csúcsot. Ugyanakkor nyilvánvaló, hogy kisebb műveleti sebességeknél, például laboratóriumi vagy félüzemi kísérleteknél az előnyösnek tekintett korlátozások betartása nem szükséges.
A film másik felületének, az ún. hátlapnak megfelelő csúszási tulajdonságokat kell mutatnia, hogy a film könnyen kezelhető legyen, különösen azért, hogy feltekerhető legyen, önmagában, vagy művelet közben különböző vezető orsókra.
Az említett érdesség különböző módszerekkel állítható elő. Az egyik leginkább alkalmazott eljárás szerint inért, szilárd töltőanyagot építenek be a poliészterbe, mielőtt azt filmmé alakítják. Ezek a töltőanyagok általában szervetlen töltőanyagok, például szilícium-dioxid, titán-dioxid, cirkónium-dioxid, alumínium-oxid, szilícium-dioxid/alumínium-oxid keverékek, szilikátok, kalcium-karbonát és bárium-szulfát. A töltőanyagok tartalmazhatnak polimer részecskéket is.
A töltőanyagok térfogat szerinti, közepes átmérője általában 1 és 10 pm közötti, előnyösen 1 és 5 pm közötti.
A töltőanyag mennyisége a töltött poliészter esetében a poliészter tömegére vonatkoztatva általában 0,02 és 1 tömeg% közötti.
A találmány előnyös megvalósítási módja szerint a poliészter alapfilm Rz közepes érdessége a film két felületén különböző, például a hátlapon 0,15 pm, vagy annál nagyobb, míg a film másik felületén 0,3 pm, vagy annál kisebb, az alapfilm poli(vinil-alkohol) bevonatot hordozó felületén pedig előnyösen 0,25 pm, vagy annál kisebb. Az alapfilm említett poli(vinil-alkohol) bevonatot hordozó felületének egy négyzetmilliméterén előnyösen átlagosan nem lehet több, mint 20 1 pm-es vagy annál magasabb csúcs, és nem lehet több, mint 100 0,4 és 1 pm közötti magasságú kiemelkedés. Még előnyösebben nem lehet több, mint 500 0,4 pm-nél alacsonyabb csúcs.
A poliészter alapfilm tehát két rétegből állhat, melyek különböző felületi tulajdonságúak, nevezetesen érdességűek.
Az ilyen nem-szimmetrikus filmek előállításánál két különböző töltőanyag-tartalmú poliészter együtt extrudálásának módszerét használhatjuk, melyekben adott esetben a töltőanyagok is különbözhetnek. A két együtt extrudált rétegben a poliészter az egyszerűség kedvéért lehet azonos, a poli(vinil-alkohol) réteg hordozására előkészített film pedig nem tartalmaz töltőanyagot. A poliészter alapfilmben a két poliészter réteg viszonylagos vastagsága széles határok között változhat.
A töltőanyagot nem tartalmazó (vagy kevesebb töltőanyagot tartalmazó) réteg, melyre a poli(vinil-alkohol) réteget általában felvisszük, 0,5 pm-es, vagy annál nagyobb vastagságú, előnyösen 1 pm-es, vagy annál vastagabb.
A találmány oltalmi köréből nem zárhatók ki azok a poliészter alapfilmek sem, melyeket a technika állása szerint ismert módszerek alkalmazásával úgy állítunk elő, hogy két felülete különböző tulajdonságú.
Az EP-A-0 378 954 szabadalom értelmében lehetséges, hogy az alapfilm hátsó felületen kedvező csúszási tulajdonságot hozzunk létre oly módon, hogy az említett hátsó felületre módosító polimert viszünk fel, mely polimert legalább egy akril monomerből és egy vízben eloszlatott poliészterből vizes fázisban, gyökös polimerizációval állítunk elő. A vízben diszpergálható poliésztert legalább egy aromás dikarbonsavból és legalább egy többféle szulfonil-oxi-csoportot, főként nátrium-szulfonát-csoportot tartalmazó alifás dióiból állítjuk elő.
Mint a fentiekben megadtuk, a poli(vinil-alkohol) réteg vastagsága 0,3 pm, vagy annál kisebb lehet. Adott esetben ez a vastagság lehet 0,2 pm, vagy annál kisebb, vagy még 0,1 pm-nél is kisebb, ezzel is javítva a találmány szerinti film újrafeldolgozhatóságát. A gyakorlatban a rétegvastagságot általában ritkán csökkentik 0,05 pm alá.
A fentiekben leírtak értelmében a találmány olyan film készítményekre is vonatkozik, amelyek egyik felületükön nyomtatott vagy nyomtatásra alkalmas elsődleges réteget tartalmaznak, vagy a poli(vinil-alkohol) réteget nem tartalmazó felületen egy hőhatásra forrasztható réteget.
A nyomtatott réteget ismert nyomtatási módszerekkel vihetjük fel, például mélynyomással, flexográfiásan vagy selyemszita nyomással. A tintákat előnyösen nem-vizes közegben, vagy diszperzióban alkalmazzuk.
A hőre záródó réteg előnyösen poliolefin típusú (elsősorban polietilén, polipropilén és etilén/vinil-acetát). Az összetett filmeket oly módon készíthetjük, hogy a bevonatot egy vagy két komponensű ragasztóval vagy extrudálással visszük fel. Utóbbi esetben a poli(vinil-alkohol) réteget nem hordozó felületet a kötéshez előzetesen, ismert módon alapozóval vonjuk be. Az így előállított filmkészítményeket csomagolóanyagként alkalmazhatjuk oxidációra érzékeny termékek csomagolásához, mint zacskókat, kisebb tubusokat vagy borítóanyagokat. Különösen alkalmasak, ha a csomagolóanyagon belül módosított atmoszférát kívánunk fenntartani.
A fentiek értelmében a találmány szerinti filmek előnyös tulajdonsága, hogy könnyen újrafeldolgozhatók, mivel a poli(vinil-alkohol) rétegvastagsága igen kicsi.
Jelen találmány a fentiekben ismertetett filmek előállítására szolgáló eljárásra is vonatkozik.
Pontosabban, a poliészter alapú, összetett film készítmények előállítási eljárására vonatkozik, ahol a film legalább egyik felületén 0,3 pm-es vagy annál vékonyabb poli(vinil-alkohol) réteg van, azzal jellemezve, hogy a poliészter alapfilmet, melynek közepes Rz érdessége 0,3 pm vagy annál kevesebb, és 1 mm23
HU 212 990 Β nyi felületén átlagosan kevesebb, mint 20 1 μιη-es, vagy annál nagyobb csúcsot tartalmaz, és nem tartalmaz több, mint 150 olyan csúcsot, melynek magassága 0,4 és 1 μπι közötti, vizes poli(vinil-alkohol) oldat alkalmazásával, mely legalább 95% vinil-alkohol egységet tartalmaz, és ahol a poli(vinil-alkohol) koncentrációja a vizes oldatban 4 tömeg% és viszkozitása 20 °-on legalább 4 mPa.s, legalább az egyik felületén bevonjuk, és az említett, bevont filmet 170 °C-on vagy annál magasabb hőmérsékleten hökezeljük.
Előnyös, ha a poliészter filmnek az a felülete, melyre a poli(vinil-alkohol) bevonatot felhordjuk, nem tartalmaz négyzetmilliméterenként átlagosan több, mint 800 olyan csúcsot, melynek magassága kisebb, mint 0,4 pm.
Mint a fentiekben említettük, a találmány szerinti eljárás ipari alkalmazásánál, nagy műveleti sebességnél (általában több, mint 100 m/perc) előnyös, ha a poliészter filmnek legalább az egyik felülete, melyre a poli(vinil-alkohol) bevonatot vizes oldatból felhordjuk, négyzetmilliméterenként kevesebb, mint 20 olyan csúcsot tartalmaz, melynek magassága 1 pm, vagy annál nagyobb, és nem tartalmaz több, mint 100 olyan csúcsot, melynek magassága 0,4 és 1 pm közötti.
Végezetül, az ipari alkalmazást tekintve különösen előnyös, ha a poliészter filmnek az a legalább egyik oldala, melyre a poli(vinil-alkohol) vizes oldatából a bevonatot felhordjuk, nem tartalmaz négyzetmilliméterenként átlagosan több, mint 500 olyan csúcsot, melynek magassága 0,4 pm-nél kisebb.
A poliészter alapfilmen a poli(vinil-alkohol) oldatból a bevonatot kialakíthatjuk a gyártási folyamatban vagy az újrahasznosításkor. Előnyösen a bevonat kialakítását a gyártási folyamatban hajtjuk végre.
Még előnyösebb, ha a bevonat kialakítását monoaxiálisan nyújtott poliészter alapfilm gyártásakor hajtjuk végre, és a második nyújtást a bevonat kialakítását követően az első nyújtás irányával ellentétes irányban végezzük el.
Az alapfilmet a bevonat kialakítása előtt általában fizikai kezelésnek vetjük alá, például korona-kisülés, láng- vagy plazmakezelésnek, abból a célból, hogy javítsuk a poli(vinil-alkohol) réteg elterülését az említett alapfilmen. A kezelés monoaxiálisan nyújtott film felületi feszültségét úgy módosítja, hogy az nagyobb legyen, mint a poli(vinil-alkohol) bevonaté, és előnyösen, hogy értékre nagyobb legyen, mint 54 mN m.
Az általában alkalmazott vizes poli(vinil-alkohol) oldat koncentrációja 1 és 20 tömeg% közötti, előnyösen 5 és 15 tömeg% közötti. Az oldat készítésénél gondosan járunk el: először egyszerűen hidegen kevertetjük, ezután a hőmérsékletet emeljük, de nem haladjuk meg a 95 °C-ot. Az oldatot, lehűlést követően, szűrjük. Az oldat nem tartalmazhat géles anyagokat. A gélmentességet a zavarosság mérésével, a szilárd anyag tartalom meghatározásával, illetőleg a törésmutató mérésével ellenőrizhetjük.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott poli(vinil-alkohol) kereskedelmi forgalomban hozzáférhető vegyület. Felhasználható közvetlenül is, de előállítható vinil-karboxilátok hidrolízisével, nevezetesen polivinil-acetátok, vagy ezek vinil-acetát egységekben gazdag kopolimerjeinek, például vinil-acetát/etilén (ÉVA) kopolimereknek a hidrolízisével. A fentiek értelmében az alkalmazott poli(vinil-alkohol) legalább 95% vinilalkohol egységet tartalmaz (a hidrolízis mértéke legalább 95%). Előnyösen legalább 97% még előnyösebben legalább 98% vinil-alkohol egységet tartalmaz.
A találmány szerinti filmkészítmény bevonatát képező poli(vinil-alkohol) viszkozitása vizes oldatban, 4 tömeg% koncentrációnál 20 °C-on Brookfield típusú készülékkel meghatározva, előnyösen 4 cPoise (vagy 4 mPa s), vagy annál nagyobb, ami a mérés kísérleti hibáján belül megfelel 350 vagy annál nagyobb szám szerinti átlagos polimerizációs foknak.
A bevonat kialakítására használt berendezésnek és az oldat poli(vinil-alkohol) koncentrációjának megválasztásánál elsősorban a kialakítani kívánt végső poli(vinil-alkohol) réteg vastagságát vesszük figyelembe.
A korlátozás szándéka nélkül megjegyezzük, hogy a gyártáshoz kapcsolódó bevonatképzésnél általában hengereket használunk, melyeket az ún. „fordított kemigráfiás” módszerrel fotokemigráfiásan kezelünk.
A korlátozás szándéka nélkül megjegyezzük, hogy a poliészter alapfilmet a legtöbb esetben hosszanti irányban nyújtjuk (gép irányban), mielőtt gyártás során a vizes poli(vinil-alkohol) oldattal a bevonatot kialakítjuk.
A nyújtás egy vagy több lépésben történhet és végrehajthatjuk a bevonat kialakítását követően is.
A bevont film hőkezelése előnyösen 180 és 240 ° között történik, még előnyösebben 200 és 230 ° közötti hőmérsékleten.
A poliészter alapanyagot a fentiekben megadott poliészter extrudálásával készíthetjük a megfelelő csúszási tulajdonságok kialakítása miatt egy vagy több inért töltőanyag alkalmazása mellett. Koextrudálást ugyancsak alkalmazhatunk, ahol az egyik poliészter nem tartalmaz vagy csak csekély mennyiségben tartalmaz töltőanyagot, míg a másik poliészter töltőanyaggal töltött.
A találmány szerinti eljárás második megvalósítási módja szerint a polimer alapfilm egy durva töltőanyagot tartalmazó rétegből áll, az ún. hátsó rétegből és egy töltőanyagot nem tartalmazó, vagy csak kis mennyiségben tartalmazó, ún. első rétegből, melyre a poli(vinil-alkohol) oldatból a bevonatot felvisszük.
A töltött poliészter réteg Rz közepes érdessége nagyobb, vagy egyenlő 0,15 pm-rel, előnyösen nagyobb vagy egyenlő 0,3 pm-rel, míg a töltőanyagot nem tartalmazó, vagy csak csekély mennyiségű töltőanyagot tartalmazó fedőréteg teljes érdessége kisebb, vagy egyenlő 0,3 μιη-el, előnyösen kisebb, vagy egyenlő 0,25 pm-rel; mint a fentiekben megadtuk, az alapfilm fedőrétege, melyen a bevonatot poli(vinil-alkohol) oldatot alkalmazva kialakítjuk, 1 mm2 felületén nem tartalmaz átlagosan több, mint 20 1 pm-es vagy annál magasabb csúcsot, és nem tartalmaz több, mint 100 0,4 és 1 pm közötti magasságú csúcsot, előnyösen nem tartalmaz négyzetmilliméterenként több, mint 500 0,4 pm-esnél alacsonyabb csúcsot.
HU 212 990 Β
A találmány szerinti fílmkészítmény mechanikai igénybevételnek, például gyűrődésnek kiválóan ellenáll. Ez azt jelenti, hogy zárási sajátosságai, melyekről már szóltunk, nem vagy csak kis mértékben romlanak mechanikai igénybevétel hatására.
A találmány bemutatásra szolgálnak a következő példák.
Példák
Az eljárás általános leírása
Koextrudálással polietilén-tereftalát (PÉT) filmkészítményt állítunk elő. Az alapfilmet képező PÉT 0,08 tömeg%, gélként lecsapatott, 3,3 pm-es átlagos szemcseméretű szilícium-dioxidot tartalmaz (a szemcseméret meghatározására Sympatec márkanevű, Hélos típusú lézeres szemcseméret analizáló berendezést használunk). A poli(vinil-alkohol) (PVA) bevonatot egy másik, töltőanyagot nem tartalmazó PÉT réteg külső felületére hordjuk fel.
A különböző példákban, illetőleg az összehasonlító vizsgálatoknál a poliészter film vastagsága 12 pm, amennyiben más értéket nem adunk meg, Rz átlagos felületi érdessége 0,45 pm a hátulsó felületén. A filmnek része egy töltőanyagot nem tartalmazó réteg (amire a PVA bevonatot felhordtuk), melynek vastagsága a példák szerint 0,5-2 pm, és a vastagsággal változik a PVA-val bevonásra kerülő felület egy négyzetmilliméterjére jutó csúcsok magasságának eloszlása.
A koextrudált filmet először hosszirányban nyújtjuk. A nyújtásarány 3,4. Ezután korona-kisüléssel kezeljük, és a felületi feszültséget 58 mN/m értékre állítjuk be.
A film töltőanyagot nem tartalmazó rétegének felületét ezután fotokemigráfiás bevonatképző rendszerrel egy gravírozott henger alkalmazásával bevonattal látjuk el. A bevonat kialakítása közben a gép sebessége 200 m/perc. A bevonat kialakításánál 10 tömeg%os koncentrációjú vizes PVA oldatból indulunk ki, melyet gondosan gélmentesre készítünk. Amennyiben másként nem jelezzük, az alkalmazott PVA 98-99% vinil-alkohol egységet tartalmaz, és viszkozitása 5,5 mPa.s (20 °C-on 4 tömeg%-os vizes oldattal Brookfield LV márkajelű viszkoziméterrel mérve).
A bevonattal ellátott filmet ezután 4 nyújtásarányt alkalmazva keresztirányú nyújtásnak vetjük alá, majd 230 °C-os hőmérsékleten hőkezeljük (hacsak másként nem jelezzük). A biaxiálisan nyújtott filmen a PVA réteg vastagsága 0,1 pm (hacsak másként nem jelezzük).
1-3. példa és a), b) és c) összehasonlító vizsgálatok
A különböző minősítő vizsgálatokat filmkészítményeken hajtottuk végre, mely filmkészítmények felső felületére, melyre a PVA bevonatot felhordjuk, különböző csúcsmagasság eloszlások jellemzőek. Az a) vizsgálatot PVA bevonat nélkül hajtjuk végre. Az oxigén permeabilitást az egyes filmekre 23 °C-on, 50%-os relatív nedvességnél mérjük; értékét cm3/m2/24 óra egységekben fejezzük ki (a méréseket Oxtran márkajelű
300H típusú Modem Control Inc. gyártmányú berendezésen végezzük el).
Az alábbi 1. táblázat arra a felületre nézve mutatja az 1 mm2-re vonatkoztatott csúcsmagasság eloszlást és közepes érdességet, valamint az oxigén permeabilitási értékeket, melyre a PVA bevonatot felhordjuk.
1. táblázat
Minősítő vizsgálat | Rz | A megadott magasságú csúcsok száma | Oxigén permea- bilitás | ||
>1 pm | 0,4 és 1 pm között | <4 pm | |||
1. példa | 0,2 | 4 | 12 | 170 | 1 |
2. példa | 0,3 | 13 | 65 | 160 | 2 |
3. példa | 0,3 | 13 | 60 | 324 | 2 |
a) vizsgálat | 0,2 | 4 | 12 | 170 | 110 |
b) vizsgálat | 0,45 | 29 | 110 | 1000 | 5 |
c) vizsgálat | 0,5 | 32 | 325 | 1630 | 10 |
4. példa és d) összehasonlító vizsgálat
Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, de a PÉT film hőkezelését más hőmérsékleten hajtjuk végre.
Az alábbi 2. táblázatban a mért oxigén permeabilitásokat adjuk meg a hőkezelés hőmérsékletének függvényében (az 1. példa szerinti készítmény adatait öszszehasonlításul közöljük).
2. táblázat
Vizsgálatok | Kezelési hőmérséklet | Oxigén permeabilitás |
4. példa | 180 °C | 1,3 |
1. példa | 230 °C | 1 |
d) vizsgálat | 150 °C | 5 |
e) ésf) Összehasonlító vizsgálatok A vizsgálatokat az 1. példa szerinti filmkészítményekkel hajtjuk végre, de a bevonat kialakításához olyan poli(vinil-alkohol)-t használunk, melyben a vinil-alkohol egységek mennyisége (azaz a hidrolízis mértéke) kisebb, mint 95%. Az így készített filmek permeabilitását az alábbi 3. táblázatban adjuk meg (az
1. példa szerinti készítmény adatait összehasonlításul közöljük).
3. táblázat
Vizsgálat | A PVA hidrolízisének mértéke | Oxigén permeabilitás |
e) vizsgálat | 86,5-89,5 | 32 |
í) vizsgálat | 78-91 | 85 |
1. példa | 98-99 | 1 |
5. példa és összehasonlító vizsgálat A vizsgálatot az 1. példa szerinti filmkészítménnyel végezzük el, de a bevonatként alkalmazott poli(vinil5
HU 212 990 Β alkohol) viszkozitása 20 °C-on 4 tömeg%-os vizes oldatban Brookfield LV márkajelű viszkoziméterrel mérve 5,5 mPa.s-től különböző (a viszkozitásnak megfelelő DPn szám szerinti átlagos polimerizációs fokot, a PVA gyártó adatainak felhasználásával ugyancsak közöljük). Az ily módon készített film permeabilitását a
4. táblázatban adjuk meg. (Az 1. példa szerinti készítmény adatait összehasonlításul közöljük).
4. táblázat
Vizsgálat | Viszkozitás, mPa.s | DPn | Oxigén permeabilitás |
5. példa | 4,5 | 400 | 2 |
g) vizsgálat | 3,5 | 300 | 8 |
1. példa | 5,5 | 500 | 1 |
6. példa
Az 1. példa szerinti eljárást követjük. A film teljes vastagsága 40 pm és a töltőanyagot nem tartalmazó réteg vastagsága, melyre a poli(vinil-alkohol) réteget felhordjuk, 2 pm.
A 0,1 pm vastagságú réteggel bevont film oxigén permeabilitása 1,5 cm3/m2/24 óra.
Claims (20)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Legalább kétrétegű, poliészter-alapú, biaxiálisan nyújtott, javított gázzáró tulajdonságú film, azzal jellemezve, hogy egy 5-50 pm vastagságú poliészter alapfilmből áll, melynek legalább az egyik felületét egy poli(vinil-alkohol) réteg borítja, mely poli(vinil-alkohol) szám szerinti átlagos polimerizációs foka 350, vagy annál nagyobb, réteg vastagsága 0,3 pm, vagy annál kisebb, az alapfilm közepes Rz érdessége 0,3 pm, vagy annál alacsonyabb azon a felületen, melyre a poli( vinil-alkohol) réteget felhordtuk, és hogy ez vagy ezek a felületek négyzetmilliméterenként átlagosan legfeljebb 20 olyan csúcsot tartalmaznak, melyek magassága 1 pm, vagy annál nagyobb, és átlagosan legfeljebb 150 olyan csúcsot tartalmaznak, melyek magassága 0,4 és 1 pm közötti, és a filmkészítmény oxigén permeabilitása 23 °C-on 50%-os relatív nedvességnél mérve 3 cm3/m2/24 óra vagy annál kisebb.
- 2. Az 1. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy a poliészter alkilén-diol-politereftalát vagy poli(naftalin-dikarboxilát), előnyösen etilénglikol- vagy1,4-bután-diol-politereftalát vagy kopoliészterek, melyek legalább 80 mol% etilénglikol-tereftalát egységet tartalmaznak.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy az alapfilm Rz közepes érdessége 0,3 pm vagy annál alacsonyabb a filmnek azon az oldalán, melyre a poli(vinil-alkohol) réteg van felhordva, és hogy a felület négyzetmilliméterenként átlagosan legfeljebb 8000 0,4 pm-esnél alacsonyabb csúcsot tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy az alapfilm felülete, melyre a poli(vinil-alkohol) réteg van felhordva, egy négyzetmilliméter felületen átlagosan legfeljebb 20 1 pm-es, vagy annál magasabb csúcsot, és legfeljebb 100 0,4 és 1 pm közötti magasságú csúcsot tartalmaz.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti film, azzai jellemezve, hogy az alapfilm felülete, melyre a poli(vinil-alkohol) réteg van felhordva egy négyzetmilliméteren átlagosan legfeljebb 500 0,4 pm-esnél alacsonyabb csúcsot tartalmaz.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy az alap poliészter film két felületének Rz közepes érdessége különböző, a hátlapján 0,15 pm, vagy annál nagyobb, míg az alapfilm előlapján, ahol a poli(vinil-alkohol) réteget hordozza 0,3 pm, vagy annál kisebb, előnyösen 0,25 pm, vagy annál kisebb, az alapfilm poli(vinil-alkohol) bevonatot hordozó felülete négyzetmilliméterenként legfeljebb 20 1 pm-es, vagy annál magasabb csúcsot, és legfeljebb 100 0,4 és 1 pm közötti magasságú csúcsot tartalmaz, előnyösebben négyzetmilliméterenként legfeljebb 500 0,4 pm-esnél alacsonyabb csúcsot tartalmaz.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy a poliészter alapfilm két különböző érdességű rétegből áll.
- 8. A 7. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy a poliészter alapfilm két különböző töltőanyag tartalmú poliészter koextrudálásával van előállítva, adott esetben különböző töltőanyagokkal, de előnyösen a két koextrudált rétegnél ugyanazt a poliésztert alkalmazva, és ahol az a réteg, melyre a poli(vinil-alkohol) réteg van felhordva, töltőanyagmentes.
- 9. A 7-8. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy a töltőanyagot nem tartalmazó, vagy legfeljebb 0,02 tömeg% töltőanyagot tartalmazó réteg, melyre a poli(vinil-alkohol) van felhordva, vastagsága 0,5 pm vagy annál nagyobb, előnyösen 1 pm vagy annál nagyobb.
- 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy a poli(vinil-alkohol) réteg vastagsága 0,2 pm vagy annál kisebb.
- 11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti film, azzal jellemezve, hogy legalább az egyik felületén nyomtatást vagy nyomtatást megalapozó réteget tartalmaz, vagy azon a felületen, mely poli(vinil-alkohol) réteget nem hordoz, hőhatással összezárható réteget tartalmaz.
- 12. Eljárás az 1-11. igénypontok szerinti film előállítására, azzal jellemezve, hogy a poliészter alapfilmet legalább az egyik felületén, melynek közepes Rz érdessége 0,3 pm vagy annál kisebb, és mely egy négyzetmilliméter felületén átlagosan legfeljebb 20 1 pm-es, vagy annál magasabb csúcsot, és legfeljebb 150 0,4 és 1 pm közötti magasságú csúcsot tartalmaz, vizes poli(vinil-alkohol) oldat alkalmazásával, mely oldat legalább 95% vinil-alkohol egységet tartalmaz, és mely 4 tömeg%-os vizes, poli(vinil-aikohol) oldat viszkozitása 20 °C-on 4 mPa.s, vagy annál nagyobb, bevonjuk, és a kapott bevonatolt filmet 170 °C-on, vagy annál magasabb hőmérsékleten hőkezeljük.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonat kialakítását vizes poli(vinil-alkohol) ol6HU 212 990 Β dattal végezzük el egy poliészter film legalább egyik oldalán, mely négyzetmilliméterenként átlagosan legfeljebb 20 1 pm-es, vagy annál magasabb csúcsot, és legfeljebb 100 0,4 és 1 pm közötti magasságú csúcsot tartalmaz.
- 15. A 12-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonat kialakítását vizes poli(vinil-alkohol) oldat alkalmazásával hajtjuk végre egy poliészter film legalább egyik oldalán, mely négyzetmilliméterenként átlagosan legfeljebb 500 0,4 pmes, vagy annál alacsonyabb csúcsot tartalmaz.
- 16. A 12-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonatot egy poliészter alapfilmen vizes poli(vinil-alkohol) oldattal alakítjuk ki gyártás vagy újrafeldolgozás közben, előnyösen gyártás közben, még előnyösebben oly módon, hogy a bevonatot gyártás közben egy monoaxiálisan nyújtott poliészter alapfilmre hordjuk fel, melyet a bevonat kialakítását követően legalább az első nyújtott irányával ellentétes irányban ismét nyújtunk.
- 17. A 12-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poli(vinil-alkohol)-t vizes oldatban alkalmazzuk, mely vizes oldat koncentrációja 1-20 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg%.
- 18. A 12-17. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott poli(vinil-alkohol) legalább 97% vinil-alkohol egységet, előnyösen legalább 98% vinil-alkohol egységet tartalmaz.
- 19. A 12-18. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a bevonattal ellátott filmet,180 és 240 ° közötti hőmérsékleten, előnyösen 200 és 230 °C közötti hőmérsékleten kezeljük.
- 20. A 12-19. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a koextrudálássál előállított poliészter alapfilmet egyrészt egy töltőanyagmentes, vagy legfeljebb 0,02 tömeg% töltőanyagot tartalmazó poliészterből, másrészt egy töltött poliészterből készítjük, oly módon, hogy a film töltőanyagot tartalmazó rétege alkotja a film hátlapját, és a töltőanyagmentes, vagy legfeljebb 0,02 tömeg% töltőanyagot tartalmazó réteg az előlapját, melyen poli(vinil-alkohol) oldatból bevonatot alakítunk ki.
- 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a töltőanyagot tartalmazó poliészter réteg Rz átlagos érdessége 0,15 pm vagy annál nagyobb, előnyösen 0,3 pm vagy annál nagyobb, míg első rétegének teljes érdessége 0,3 pm vagy annál kisebb, előnyösen 0,25 pm vagy annál kisebb, továbbá, hogy az alapfilmnek az a felülete, melyre a poli(vinil-alkohol) oldatból a bevonatot felhordjuk előnyösen, négyzetmilliméterenként átlagosan legfeljebb 20 csúcsot, melynek magassága 1 pm vagy annál nagyobb, és legfeljebb 100 csúcsot, melynek magassága 0,4 és 1 pm közötti tartalmaz, és előnyösen legfeljebb 500 csúcsot, melynek magassága kisebb, mint 0,4 pm tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9404267A FR2718078B1 (fr) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Films polyesters composites à propriétés barrière. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9500924D0 HU9500924D0 (en) | 1995-05-29 |
HUT73144A HUT73144A (en) | 1996-06-28 |
HU212990B true HU212990B (en) | 1997-01-28 |
Family
ID=9461964
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9500924A HU212990B (en) | 1994-03-31 | 1995-03-30 | Polyester film having gas-proof property and method of making thereof |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5658676A (hu) |
EP (1) | EP0675158B1 (hu) |
JP (1) | JP2678179B2 (hu) |
KR (1) | KR100332729B1 (hu) |
AT (1) | ATE197166T1 (hu) |
BR (1) | BR9501230A (hu) |
CA (1) | CA2144918C (hu) |
CZ (1) | CZ79595A3 (hu) |
DE (1) | DE69519185T2 (hu) |
DK (1) | DK0675158T3 (hu) |
ES (1) | ES2153462T3 (hu) |
FR (1) | FR2718078B1 (hu) |
HU (1) | HU212990B (hu) |
NO (1) | NO301531B1 (hu) |
SK (1) | SK40495A3 (hu) |
TW (1) | TW354311B (hu) |
ZA (1) | ZA951647B (hu) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2766199B1 (fr) * | 1997-07-17 | 1999-10-22 | Toray Plastics Europ Sa | Films polyester composites a proprietes barriere |
FR2766200B1 (fr) * | 1997-07-17 | 1999-09-24 | Toray Plastics Europ Sa | Films polyester composites metallises a proprietes barriere |
US6849328B1 (en) * | 1999-07-02 | 2005-02-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same |
JP4485045B2 (ja) * | 2000-11-15 | 2010-06-16 | 株式会社クラレ | 延伸加工用ビニルアルコール系重合体フィルムの製造法 |
JP4608800B2 (ja) * | 2001-04-16 | 2011-01-12 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 位相差フィルムの製造方法 |
US6911255B2 (en) | 2001-05-08 | 2005-06-28 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Clear barrier coating and coated film |
GB2377407A (en) * | 2001-07-14 | 2003-01-15 | Reckitt Benckiser | Heat sealing of water soluble components with pre-step of applying aqueous solution to at least one surface thereof, may form container |
US6709735B2 (en) | 2001-11-14 | 2004-03-23 | Mitsubishi Polyester Film, Llc | Oxygen barrier coating and coated film |
DE10302036A1 (de) | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10302035A1 (de) | 2003-01-21 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) sowie eine Deckschicht und eine Barrierebeschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10303144A1 (de) | 2003-01-28 | 2004-07-29 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Einseitig matte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102004030979A1 (de) | 2004-06-26 | 2006-01-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Extrusionsbeschichtbare Polyesterfolie enthaltend Poly(m-xylol-adipinamid) |
US20090160738A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | 3M Innovative Properties Company | Optical article having protective layer |
US20120156513A1 (en) * | 2009-08-31 | 2012-06-21 | The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. | Multilayer structure |
KR101156600B1 (ko) * | 2010-08-16 | 2012-06-20 | 에스케이씨 주식회사 | 친환경 다층 배리어 필름 및 이의 제조방법 |
WO2013146155A1 (ja) * | 2012-03-26 | 2013-10-03 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
CN110305363A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔薄膜及其制备方法和应用 |
CN110305361A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用 |
CN110305351A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种可全生物降解的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
CN110305362A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种智能控湿阻隔复合薄膜及其制备方法和应用 |
CN110305350A (zh) * | 2018-03-20 | 2019-10-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种符合食品安全的智能控湿薄膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1038615B (it) * | 1974-06-10 | 1979-11-30 | Ici Ltd | Film a rivestimento antistatico e processo per la sua produzione |
FR2548958B1 (fr) * | 1983-07-13 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites |
JPS6232048A (ja) * | 1985-08-02 | 1987-02-12 | 帝人株式会社 | 金属薄膜磁気テープ用ポリエステルフィルム |
JPS62253435A (ja) * | 1986-04-28 | 1987-11-05 | Teijin Ltd | 表面平坦化フイルムの製造方法 |
JPH01208132A (ja) * | 1988-02-16 | 1989-08-22 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
FR2650220B1 (fr) * | 1989-07-27 | 1991-10-04 | Rhone Poulenc Films | Films polyesters composites et leur utilisation comme couche de protection pour plaques photopolymeres et plaques photopolymeres les comportant |
EP0525205B1 (en) * | 1991-02-15 | 1996-12-27 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous dispersion and base material coated therewith |
JPH0632924A (ja) * | 1992-05-16 | 1994-02-08 | Unitika Ltd | 酸素ガスバリヤ−性フィルムおよびその製法 |
-
1994
- 1994-03-31 FR FR9404267A patent/FR2718078B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-15 TW TW084101358A patent/TW354311B/zh active
- 1995-02-28 ZA ZA951647A patent/ZA951647B/xx unknown
- 1995-03-16 DK DK95420066T patent/DK0675158T3/da active
- 1995-03-16 ES ES95420066T patent/ES2153462T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 DE DE69519185T patent/DE69519185T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 EP EP95420066A patent/EP0675158B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-16 AT AT95420066T patent/ATE197166T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-17 CA CA002144918A patent/CA2144918C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-24 JP JP7090094A patent/JP2678179B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-28 BR BR9501230A patent/BR9501230A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-03-29 CZ CZ95795A patent/CZ79595A3/cs unknown
- 1995-03-29 NO NO951205A patent/NO301531B1/no unknown
- 1995-03-29 SK SK404-95A patent/SK40495A3/sk unknown
- 1995-03-30 HU HU9500924A patent/HU212990B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-03-31 KR KR1019950007607A patent/KR100332729B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-31 US US08/414,382 patent/US5658676A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-07 US US08/852,534 patent/US5773092A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0675158B1 (fr) | 2000-10-25 |
JPH07276594A (ja) | 1995-10-24 |
ATE197166T1 (de) | 2000-11-15 |
ZA951647B (en) | 1995-12-08 |
DK0675158T3 (da) | 2001-01-29 |
DE69519185T2 (de) | 2001-05-17 |
HUT73144A (en) | 1996-06-28 |
SK40495A3 (en) | 1995-10-11 |
CA2144918A1 (fr) | 1995-10-01 |
BR9501230A (pt) | 1996-04-30 |
HU9500924D0 (en) | 1995-05-29 |
NO301531B1 (no) | 1997-11-10 |
DE69519185D1 (de) | 2000-11-30 |
NO951205L (no) | 1995-10-02 |
EP0675158A2 (fr) | 1995-10-04 |
KR100332729B1 (ko) | 2002-12-02 |
JP2678179B2 (ja) | 1997-11-17 |
KR950031505A (ko) | 1995-12-18 |
EP0675158A3 (hu) | 1995-11-08 |
CA2144918C (fr) | 1999-07-13 |
FR2718078B1 (fr) | 1996-05-03 |
CZ79595A3 (en) | 1995-10-18 |
FR2718078A1 (fr) | 1995-10-06 |
ES2153462T3 (es) | 2001-03-01 |
US5773092A (en) | 1998-06-30 |
TW354311B (en) | 1999-03-11 |
US5658676A (en) | 1997-08-19 |
NO951205D0 (no) | 1995-03-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU212990B (en) | Polyester film having gas-proof property and method of making thereof | |
US5328755A (en) | Polymeric film | |
CA2295556C (en) | Composite metal-coated polyester films with barrier properties | |
WO2018159649A1 (ja) | フランジカルボン酸ユニットを有するポリエステルフィルムとヒートシール性樹脂層とを備える積層体および包装袋 | |
EP3398773B1 (en) | Laminated polyester film | |
WO2017169553A1 (ja) | ポリエステルフィルム | |
KR20040069284A (ko) | 일면이 무광택이고 수축성을 갖는 이축배향 폴리에스테르필름, 그 제조방법 및 용도 | |
JP2004042642A (ja) | シール性透明二軸延伸共押出積層ポリエステルフィルム及びその製造方法 | |
JP7103013B2 (ja) | 空洞含有ポリエステル系樹脂フィルム | |
JP4204188B2 (ja) | 気体遮蔽性を有するポリエステル複合フィルム | |
US7128968B2 (en) | Biaxially oriented polyester film which is matt on one side, process for its production and its use | |
EP0514128B1 (en) | Polymeric film | |
US5614313A (en) | Polymeric film having a layer comprising calcined silicone particles and china clay particles | |
JPH06226894A (ja) | 白色ポリエステルフィルム | |
JP3180490B2 (ja) | 白色ポリエステルフィルム及びそれを基材とする感熱記録用受容シート | |
US20220111624A1 (en) | Polymeric film and uses thereof | |
JPH08122969A (ja) | 写真印画紙用ポリエステルフィルム | |
JPH06234179A (ja) | 白色ポリエステルフィルム及びそれを用いてなる感熱記録用受容シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |