KR100332729B1 - 배리어성을갖는복합폴리에스테르필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 양호한 기체 배리어성을 갖는 폴리에스테르 기재 복합 필름에 관한 것이다.
보다 정확하게는, 양면 중 적어도 한 면이 두께가 0.3㎛ 이하인 폴리비닐 알콜 층으로 피복되고, 23℃ 및 50% 의 상대 습도에서 측정시, 3㎥ / ㎡ / 24h 이하의 산소 투과도를 갖는 5 ~ 50㎛ 의 폴리에스테르 기재 필름을 함유함을 특징으로 하는, 기체 배리어성이 개선된 폴리에스테르 기재 이축 연신 복합 필름에 관한 것이다.
본 발명의 확함 필름은, 투명성 및 배리어성 외에, 특히 크리싱(creasing) 같은 기계적 영향에 뛰어난 저항성을 보인다. 또한 폴리비닐 알콜의 낮은 총 함량 때문에 쉽게 재생이 가능하다.

Description

배리어성을 갖는 복합 폴리에스테르 필름
본 발명은 양호한 기체 배리어성을 갖는 폴리에스테르 기재 복합 필름에 관한 것이다.
특히, 폴이에틸렌 테레프탈레이트의 폴리에스테르 필름은, 기계성, 투명성, 비독성, 무향 및 무미같은 많은 잇점 때문에 포장 분야에서 널리 사용된다.
그러나, 기체 배리어성은, 사용에 있어서 외부기체 작용, 특히 대기 산소 작용에 대한 포장물의 고보호를 요구하는 용도에 제한을 가할 수 있으며, 또는 역으로, 포장내부의 기체 조성이 일정하게 유지되는 것을 허용하지 않을 수 있다. 이러한 단점을 극복하기 위하여 특허 GB - A - 1 126 952에는, 폴리비닐 알콜 용액을 중합체 필름에 침적시켜서, 양호한 기체 배리어성을 지닌 폴리비닐 알콜 층을 만드는 것이 개시되어 있다. 폴리비닐알콜 층을 셀룰로스 아세테이트, 폴리카르보네이트 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트로 만틀어진 필름에 양호하게 접착시키기 위하여, 폴리우레탄으로 만들어진 접착제의 중간층은 기재 필름 및 폴리비닐 알콜층 사이에 배열된다.
특허 EP - A - 0 - 254 468 은 또한, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌또는 폴리에스테르 같은 합성 열가소성 중합체로 만들어진 기재 필름을 구성하는 복합 필름이, 기재 필름의 동일한 한쪽 면에 2개의 피복층을 갖고 ; 1 차 피복층은 기재 필름에 인접하고, 건조 상태에서 폴리비닐 알콜 수용액이 마르지 않은 프라이머 (primer) 로 분산 가능하게 하는 용매중의 우레탄 프라이머로 구성되며, 2 차 피복층은 1 차 피복층의 건조 및 자유 표면 위로 놓이고 기체 배리어로 사용된 폴리비닐 알콜 기재 물질을 함유한다.
선행 기술의 복합 필름의 경우, 폴리비닐 알콜 피복 층은 일반적으로 폴리우레탄으로 만들어진 접착제 층에 의하여 기재 필름으로 부터 분리된다.
또한, 폴리비닐 알콜 층은 일반적으로 두껍고 (예를 들면, 상기 언급한 특허 EP - A - 0 254 468 의 청구 범위 경우 0.15 ~ 2㎛), 이는 복합 필름의 재생산성을 복잡하게 만든다.
본 발명은 어떠한 중간 접착층 없이 폴리에스테르 필름의 표면상에 직접 배열된 폴리비닐 알콜 피복층에 의하여, 기체 배리어성을 갖는 폴리에스테르 필름으로 구성된다. 보다 정확하게는, 양면중 적어도 한면이 두께가 0.3㎛ 이하인 수평균 중합도 350 이상의 폴리비닐 알콜 층으로 피복되고, 평균조도 Rz 이 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 150 개 이하로 함유하며, 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 필름의 면 (들) 상에서 0.30㎛ 이하인 5 ~ 50㎛ 의 폴리에스테르 기재 필름을 함유하며, 23℃ 및 50% 의 상대 습도에서 측정시 3㎤ / ㎡ / 24h 이하의 산소 투과도를 나타냄을 특징으로 하는, 기체 배리어성이 개선된 폴리에스테르 기재 이축 연신 복합 필름에 관한 것이다.
폴리에스테르 기재 필름의 표면 위상 (topography) 을 정의하기 위하여 상기에 언급된 피크 높이 분포는 특히, 공지의 광파장으로 간섭 환 (ring) 의 수를 측정하는 광 파장 비교 현미경으로 관찰하여 공지 방법으로 결정할 수 있다. 가장 흔히 사용되는 광 파장 비교계는 노마르스키 (Nomarski), 미로 (Mirau) 또는 미셀슨 (Michelson) 광 파장 비교계이다.
기재 필름을 구성하는 폴리에스테르는 이축 방향 반 결정형 필름 수득용으로 통상 사용되는 폴리에스테르로 부터 선택될 수 있다. 이들은 배향에 의하여 결정화 될 수 있고 일반적으로 1 개 또는 많은 디카르복실 방향족 산 또는 이의 유도체 (예를 들면, 저급 지방 알콜의 에스테르 또는 할라이드) 및 지방족 글리콜로부터 수득되는, 필름을 형성하는 선형 폴리에스테르이다. 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,5 - 나프탈렌디카르복실산 및 2,6 - 나프탈렌디카르복실산이 방향족 산의 예로 언급될 수 있다. 이러한 산들은 아디프산, 아젤라산 또는 헥사히드로테레프탈산 같은 소량의 1 게 또는 많은 지방족 또는 지환족 디카르복실산과 조합하여 사용할 수 있다. 지방족 디올의 제한되지 않은 예로서, 에틸렌 글리콜, 1,3 - 프로판디올 및 1,4 - 부탄디올이 언급될 수 있다. 이러한 디올은 소량의 1 개 또는 많은 고탄소 축합의 지방족 디올 (예를 들면, 네오펜틸 글리콜) 또는 지환족 디올 (예를 들면, 시클로헥산메탄올)과 조합하여 사용될 수 있다. 결정화 가능한 필름 형성 폴리에스테르는 바람직하게는 알킬렌디올 폴리테레프탈레이트 또는 폴리나프탈렌 디카르복실레이트 및 특히, 에틸렌 글리콜 폴리테레프탈레이트(PET) 또는 1,4 - 부탄디올 폴리테레프탈레이트, 또는 80mol% 이상의 에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 단위를 함유하는 코폴리에스테르이다. 이 폴리에스테르는, 오르토 - 클로로페놀 중 25℃ 에서 측정시 고유 점도가 0.6 ~ 0.75dl / g 인 폴리에틸렌 테레프탈레이트임이 바람직하다.
기재 필름을 구성하는 폴리에스테르는 개시 용융 온도가, 폴리비닐 알콜층 함유의 이축 연신 필름이 제조 과정 중에 가열되는 온도보다 높은 것으로 선택하여야 한다.
기재 필름의 평균 조도 Rz 은 (DIN 표준 4768 에 정의된 바와 같이) 폴리비닐 알콜 층 함유의 필름 면상에서 0.3㎛ 이하이고, 바람직하게는 0.25㎛ 이하이다.
상기 면은 제곱 밀리미터탕, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 800 개 이하로 함유하는 것이 바람직하다. 필름에 행해지는 기계 속도가 일반적으로 분당 100 미터를 넘는, 본 발명의 필름 제조 방법의 산업적 활용을 위하여, 폴리비닐 알콜층을 함유하는 기재 필름 면이 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0, 4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유하는 것이 특히 바람직하다. 마지막에 추가로 이러한 산업적 측면에서, 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 기재 필름 면은 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 그러나, 특히 파일럿 (pilot) 또는 실험실 공정 상의 시험에 있어서, 더 낮은 온도로 수행할 경우, 바람직하게 제시된 제한이 불필요함은 명백하다.
후면으로 불리는 또 다른 면은 충분한 미끄럼 (slip) 성을 가져서 필름의 손쉬운 취급, 특히 연신 과정 중 각종 안내롤 위로 필름을 감거나 자체감기를 가능하게 만든다.
이러한 조도는 각종 방법에서 형성될 수 있다. 가장 일반적인 과정중의 하나는, 필름으로 전환 전에 불활성 고체 충진제를 폴리에스르로 주입시키는 것이다. 이러한 충진제는 일반적으로 예를 들어, 실리카, 이산화티탄, 이산화지르코늄, 알루미나, 실리카 / 알루미나 혼합물, 규산염, 탄산칼슘 및 황산 바륨 같은 무기 충진제이다. 이러한 충진제는 또한 중합체 입자로 구성될 수 있다. 충진제의 부피 중앙 직경은 일반적으로 1 ~ 10㎛ 이고, 바람직하게는 1 ~ 5㎛ 이다.
필름의 충진제 함량은 일반적으로 폴리에스테르 중량에 대하여 0.02 ~ 1 중량 % 이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 형태는, 폴리에스테르 기재 필름 양면에 상이한 평균 조도 Rz을 갖는 것으로, 예를 들면, 하나는 필름 후면의 경우 0.15㎛ 이상이고, 다른 하나는 폴리비닐 알콜 피복 층을 함유하는 기재 필름면의 경우 0.30㎛ 이하 및 바람직하게는 0.25㎛ 이하이며,
폴리비닐 알콜 피복 층을 갖는 상기 기재 필름 면이 바람직하게는 제곱밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유하고, 더욱 바람직하게는, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 함유한다.
따라서 폴리에스테르 기재 필름은 상이한 표면성, 특히 상이한 조도를 갖는 2 층으로 구성될 수 있다.
이러한 비대칭 필름의 제조는, 충진제 함량이 다른, 필요시 상이한 충진제를 함유하는 2 개의 폴리에스테르의 공압출법을 사용하여 행할 수 있다.
사용된 폴리에스테르가 2 개의 공압출된 층에 있어서 동일함이 편리하고, 폴리비닐 알콜 층을 수용하는 층은 충진되지 않는다.
폴리비닐 알콜을 수용하는 비충전된 (또는 다소 경미하게 충진된) 층은, 일반적으로 0.5㎛ 이상, 바람직하게는 1.0㎛ 이상의 두께를 갖는다.
본 발명의 범위내에서, 선행 기술의 다른 공지 방법을 사용하여, 양면에 상이한 표면성을 갖는 폴리에스테르 기재 필름을 수득하는 것이 배제되지 않는다.
따라서, EP - A - 0 378 954에 의하여, 기재 필름의 후면에, 1 개 이상의 방향족 중탄산 및 1 개 이상의 지방족 디올에서 유도되고 많은 술포닐 옥시기, 특히 술폰산 나트륨을 함유하는 물에 분산 가능한 폴리에스테르 및 1 개 이상의 아크릴 단량체를 수상의 라디칼 중합으로 수득한 변형 중합체를 놓이게 함으로써 이 후면이 양호한 미끄럼성을 갖는 것이 가능하다.
전술한 바와 같이, 폴리비닐 알콜층은 두께가 0.3㎛이하이다. 필요시, 이 두께는, 본 발명에 따른 필름의 재 생산성을 보다 개선시키기 위하여, 0.2㎛ 이하 또는 0.10㎛ 이하일 수도 있다. 실제로는 두께가 0.05㎛ 미만이 되는 경우는 드물다.
본 발명은 또한, 복합 필름의 양면 중의 한면에 프린팅 또는 프린팅 프라이머 층을, 그렇지 않으면 폴리비닐 알콜 층이 결여된 면에 열봉합 층을 추가로 함유하는 상기와 같은 복합 필름에 관한 것이다.
프린팅층은 예를 들면, 그라비야 인쇄, 플렉소그라피 (flexography) 또는 실크스크린 프린팅 같은 공지의 프린팅 방법에 의하여 놓여질 수 있다. 그리고 비수성 또는 분산 중의 잉크가 사용됨이 바람직하다.
열봉합 층은 폴리올레핀 유형 (특히, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트)이 바람직하다. 이 복합 필름은, 1개 또는 2개의 성분으로된 접착제의 보조에 의한 접착제 부착이나 압출 피복에 의해 수득될 수 있다. 압출 피복의 경우 폴리비닐 알콜층이 결여된 면은, 결합 플라이머를 가지고 공지 방법으로 예비 피복한다.
이렇게 형성된 복합 필름은 산화에 민감한 생성물을 담게될 향낭, 작은 통의 마개, 겉포장 등과 같은 포장물 제조에 사용될 수 있으며, 변화된 대기하의 포장에 특히 적당하다.
전술한 바와 같이, 이러한 필름의 유형이 가진 잇점 증의 하나는, 폴리비닐 알콜 층의 두께가 않아서 쉽게 재생산될 수 있다는 것이다.
본 발명은 또한 상기 필름의 제조 과정에 관한 것이다.
더욱 정화하게는, 필름의 양면중 적어도 한 면에 두께가 0.3㎛ 이하인 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 폴리에스테르 필름 기재의 복합 필름 제조 방법에 관한 것으로서, 상기 방법은 평균 조도 Rz 이 0.30㎛ 이하이고 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 150 개 이하로 함유하는 폴리에스테르 기재 필름의 양 면중 적어도 한 면상에, 농도 4% 및 20℃ 의 수용액 중에서 점도가 4mPa s 이상이고 95% 이상의 비닐 알콜 단위를 함유하는 폴리비닐 알콜 수용액을 피복하고, 상기 피복된 필름을 170℃ 이상의 온도에서열처리함을 특징으로 한다. 폴리비닐 알콜 피복이 수행되는 폴리에스테르 필름 면은, 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 800 개 이하로 더 함유한다.
전술한 바와 같이, 고 기계 속도 (일반적으로 분당 100m 초과) 에서 본 발명에 따른 방법을 산업적으로 적용하는 견지에서 볼때, 폴리비닐 알콜 수용액으로의 피복은, 제곱밀리미터당, 1㎛이상 높이의 피크를 평균 20개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유하는 폴리에스테르 필름의 적어도 한면에 수행함이 유리하다.
마지막으로 여전히 산업적 적용의 관점에서 볼때, 폴리비닐 알콜 수용액으로의 피복은, 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 더 함유하는 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 수행함이 더욱 바람직하다.
폴리비닐 알콜 용액으로 폴리에스테르 기재 필름의 피복은, 라인 상에서 또는 재가공에 의하여 수행할 수 있는데, 라인 상의 피복 수행이 바람직하다.
이 피복이 라인 상에서 일축 연신 폴리에스테르 기재 필름 상에 수행되고, 피복후 이를 1 차 연신 방향과 최소한 반대 방향으로 다시 연신함이 더욱 바람직 하다.
일반적으로 기재 필름을 피복하기 전에, 폴리비닐 알콜 층이 기재 필름상에 잘 퍼지도록 하기 위하여, 이 필름 표면에 물리적 처리 (예를 들면, 코로나, 플레임 또는 플라즈마 같은 처리) 를 수행한다.
이 처리를 통해 일축 연신 필름의 표면 장력이 물리비닐 알콜 피복 층의 표면 장력보다 크고, 바람직하게는 54mN m 이상의 값을 갖게 할 수 있다. 사용되는폴리비닐 알콜 수용액은 일반적으로 중량당 1 ~ 20 중량 % 및 바람직하게는 중량 당 5 ~ 15 중량 % 의 농도를 갖는다. 이 용액은 우선, 단순한 교반으로 차갑게 한 뒤에 95℃ 넘지 않는 온도까지 가열하고, 냉각후 여과함으로써 신중히 제조한다. 이 용액은 겔이 없어야 한다. 겔의 부 존재는 혼탁도, 고체 함량 및 굴절률에 의해 조사될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용된 폴리비닐 알콜은 상업적으로 구할 수 있는 화합물이다. 이것을 그대로 사용할 수도 있고, 또는 특별히 비닐 카르복실레이트의 가수 분해에 의하여, 더욱 바람직하게는 비닐아세테이트 / 에틸렌 (즉 EVA) 공중합체 같은 비닐 아세테이트 단위체가 풍부한 폴리비닐 아세테이트나 이의 공중합체를 가수분해하여 제조할 수 있다. 전술한 바와 같이 사용된 폴리비닐 알콜은 95% 이상의 비닐 알콜 단위 (95% 이상의 가수 분해도)를 함유하며, 바람직하게는 97% 이상, 더욱 바람직하게는 98% 이상을 함유한다.
본 발명의 복합 필름의 피복물을 구성하는 폴리비닐 알콜은, 브룩필드형의 장치에서 측정시, 4% 농도 및 20℃ 수용액에서의 점도가 4 센티포이즈 (즉 4mPa s) 이상이고, 이는 측정에 기인한 실험 오차내에서 350 이상의 수평균 중합도에 해당한다.
용액중 폴리비닐 알콜의 농도 및 피복용 장치의 선택은 특히 최종 폴리비닐 알콜 층의 소정 두께에 의해 결정된다.
본 발명의 방법을 다음 해양에 제한하지는 않지만, 보통 라인 상의 피복이 소위 "역 그라비야 인쇄" 기술에 따른 사진 철판으로 인쇄된 롤의 보조에 의하여수행된다.
또한, 다음 태양에 제한되지는 않으나, 폴리에스테르 기재 필름은 대부분의 경우, 폴리비닐 알콜 수용액의 보조에 의한 라인 상의 피복 전에 세로로 (즉 기계 방향으로) 연신된다.
이 연신은 1 개 이상의 단계에서의 행해질 수 있으며, 또한 라인상 피복 후에 행해질 수도 있다.
피복된 필름이 처리되는 온도는 180 ~ 240℃ 가 바람직하고, 200 ~ 230℃ 가 더욱 바람직하다.
폴리에스테르 기재 필름은 상기에 정의된 바와 같이 1 개 또는 많은 불활성 충진제를 함유하여 특히 충분한 미끄럼성을 부여하는 폴리에스테르의 압출에 의해 제조된다. 또한 한편으로는 비충진된 또는 다소 경미하게 충진된 폴리에스테르의 공압출에 의해 제조되며, 다른 한편으로는 충진된 폴리에스테르의 공압출에 의하여 제조된다.
이 두번째 택일적 형태에서, 폴리에스테르 기재 필름은 소위 후면에 거친 충진층을 형성하고, 폴리비닐 알콜 용액의 피복물을 수용하는 소위 전면에는 비충진 또는 다소 경미하게 충진된 층을 형성한다.
충진된 폴리에스테르 층은 일반적으로 평균 조도 Rz 이 0.15㎛ 이상, 바람직하게는 0.30㎛ 이상인 반면 비충진 또는 다소 경미하게 충진된 층은 총 조도가 0.30㎛ 이하, 바람직하게는 0.25㎛ 이하로서 ; 전술한 바와 같이, 폴리비닐 알콜 용액의 보조에 의한 피복이 수행되는 기재 필름 면은, 제곱밀리미터당, 1㎛ 이상높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유하고, 더욱 바람직하게는 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 함유한다.
본 발명의 복합 필름은 특히 크리싱 (creasing) 갈은 기계적 영향에 우수한 저항성을 갖는다. 이것은 이미 언급한 것처럼 필름의 배리어성이, 이러한 기계적 영향에 의해 감소되지 많거나, 또는 크게 감소하지 않음을 의미한다.
하기 실시예는 본 발명을 보여준다.
실시예
전제적 과정
폴리에틸렌 테레프탈테이트 (PET) 의 복합 필름은, 한편으로는 겔의 침전으로 수득한 0.0800% 의 실리카를 함유하고 평균 직경이 3.3㎛ (쌩빠텍 상품인 헬로 (Hlos) 형 레이저 입도 분석기로 측정) 로서 기재 필름을 형성하는 PET 의 공압출에 의하여 제조되고, 다른 한편으로는 외면이 폴리비닐 알콜 (PVA) 피복물을 수용하는 비충진 PET 의 공압출에 의하여 제조된다.
폴리에스테르 필름은, 각종 실시예 또는 비교 시험에서 다른 말이 없으면 두께가 12㎛ 이고 후면에서 평균 조도 Rz 이 0.45㎛ 이다. PVA 피복물을 수용하게 될 표면의 제곱 밀리미터당 피크 높이 분포를 변화시키기 위하여, 폴리에스테르 필름은 실시예에 따라서 0.5 ~2.0㎛ 의 두께를 갖는 (PVA 피복물을 수용하는) 비충진 층을 포함한다.
공압출된 필름은 우선, 3.4 연신 비율로서 세로로 연신된 후, 표면 장력이58mN m 가 되도록 코로나 처리를 수행한다.
다음, 비충진층을 함유하는 필름 면은 조각 롤을 갖는 그라비야 피복계의 보조로 피복된다. 피복동안의 기계 속도는 200m / min이다. 피복은 10% 농도의 PVA 수용액으로 시작, 수행하여 조심스럽게 제조되면 겔이 존재하지 않는다. 다른 말이 없으면, 사용된 PVA 는 98 ~ 99%의 비닐 알콜 단위를 함유하고 5.5mPa s 의 점도 (브룩필드 LV 상품명 점도계 보조에 의해 20℃ 및 4% 의 수용액에서 측정) 를 갖는다.
이어서, 피복된 필름은 4의 비율로 횡축 연신을 행한후, (다른 말이 없으면) 230℃ 의 온도에서 열처리한다. 이축 연신 필름의 PVA 층 두께는 (다른 말이 없으면) 0.10㎛ 이다.
실시예 1 ~ 3 및 비교 시험 a, b 및 c
각종 시험은, PVA 피복물을 수용하는 면이 상이한 높이의 피크 분포를 보이는 복합 필름을 가지고 수행된다. 시험 a 는 PVA 피목물 없이 수행한다. 산소 투과도는, 각각의 필름에 대하여 50% 상대습도 및 23℃ 에서 측정하며 ; ㎤ / ㎡ / 24h (모던 콘드롤 주식회사 제, 옥스트란 상품명 300H 형 장치에서 측정) 로 표현된다.
하기 표 1 은 제곱 밀리미터당 피크의 높이 분포, PVA 피복물을 수용하는 필름 면의 평균 조도 및 산소 투과도 값을 보여준다.
실시예 4 및 비교 시험 d
PET 필름의 열처리를 상이한 온도에서 수행하여 실시예 1 이 반복된다.
표 2 는 채택된 처리 온도에 따라 측정된 산소 투과도를 보여준다 (실시예 1 은 비교를 위해 반복한다).
비교 시험 e 및 f
피복물로서 비닐 알콜 단위 (즉 가수 분해도) 95% 미만을 갖는 폴리비닐 알콜을 사용하여, 실시예 1 에서와 동일한 필름을 가지고 이러한 시험을 수행한다. 이렇게 제조된 필름을 가지고 얻은 투과도는 하기 표 3 에 나타낸다(실시예 1 은 비교를 위해 반복한다).
실시예 5 및 비교 시험 g
피복물로서 5.5mPa s (PVA 생산기에 의해 주어지는 해당 수 평균 중합도가 또한 기록된다) 이외의 점도 (브룩필드 LV 상품명 점도계의 보조에 의해 20℃ 및 4% 의 수용액에서 측정) 를 갖는 폴리비닐 알콜을 사용하여, 실시예 1 에서와 동일한 필름을 가지고 이러한 시험을 수행한다. 이렇게 제조된 필름을 가지고 얻은 투과도를 하기 표 4 에 나타낸다 (실시예 1 은 비교를 위해 반복한다).
실시예 6
실시예 1 이 동일한 방법으로 반복되면, 이 필름은 총 두께가 40㎛ 이고, 폴리비닐 알콜 피복물을 수용하는 비충진 층의 두께는 2㎛ 이다.
0.1㎛층으로 피복된 필름의 산소 투과도는 1.5㎤ / ㎡ / 24h 이다.

Claims (24)

  1. 양면중 적어도 한 면이 두께가 0.3㎛ 이하인 수평균 중합도 350 이상의 폴리비닐 알콜 층으로 피복되고, 평균 조도 Rz 이, 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 150 개 이하로 함유하며 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 필름의 면 (들) 상에서 0.30㎛ 이하인 5 ~ 50㎛ 의 폴리에스테르 기재 필름을 함유하고, 23℃ 및 50% 의 상대 습도에서 측정시 3㎤ / ㎡ / 24h 이하의 산소 투과도를 나타냄을 특징으로 하는, 기체 배리어성이 개선된 폴리에스테르 기재 이축 연신 복합 필름.
  2. 제 1항에 있어서, 폴리에스테르가 알킬렌디올 폴리테레프탈레이트 또는 폴리나프탈렌 디카르복실레이트로부터 선택됨을 특징으로 하는 필름.
  3. 제 2항에 있어서, 폴리에스테르가에틸렌 글리콜 또는 1,4 - 부탄디올 폴리테레프탈테이트 및 적어도 80mol % 의 에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 단위를 함유하는 코폴리에스테르로 부터 선택됨을 특징으로 하는 필름.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 기재 필름의 평균 조도 Rz 이 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 필름 면상에서 0.30㎛ 이하이고, 상기 면은 제곱 밀리미터당 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 900 개 이하로 함유함을 특징을 하는 필름.
  5. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 기재 필름 면이 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유함을 특징으로 하는 필름.
  6. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리비닐 알콜 층을 함유하는 기재 필름 면이 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 함유함을 특징으로 하는 필름.
  7. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리에스테르 기재 필름 양 면의 평균 조도 Rz 이 필름 후면 상에서는 0.15㎛ 이상이고, 폴리비닐 알콜 피복 층을 함유하는 기재 필름 면상에서는 0.30㎛ 이하로서 상이하고, 상기 폴리비닐 알콜 피복 층을 갖는 기재 필름 면은 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20개 이하, 0.4 ~ 1㎛높이의 피크를 100개 이하, 및 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500 개 이하로 함유함을 특징으로 하는 필름.
  8. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리에스테르 기재 필름이 상이한 표면 특성, 특히 상이한 조도를 나타내는 2 개의 층으로 구성됨을 특징으로 하는 필름.
  9. 제 8 항에 있어서, 비대칭 폴리에스테르 기재 필름이, 충진제 함량이 다른,필요할 경우엔 상이한 충진제를 함유하는 2 개의 폴리에스테르의 공압출법에 따라 제조되고, 바람직하게는 폴리에스테르가 2 개의 공압출층에 있어서 동일하고, 폴리비닐 알콜 층을 수용하는 층이 충진되지 않음을 특징으로 하는 필름.
  10. 제 9 항에 있어서, 폴리비닐 알콜을 수용하는 비충진된 또는 다소 경미하게 충진된 층의 두께가 0.5㎛ 이상임을 특징으로 하는 필름.
  11. 제 1 항 또는 제 2항에 있어서, 폴리비닐 알콜 층의 두께가 0.20㎛ 이하임을 특징으로 하는 필름.
  12. 제 1 항 또는 제 2항에 있어서, 양 면중 한 면상에 인쇄 또는 인쇄 프라이머(primer) 층을 추가로 함유하거나, 폴리비닐 알콜 층을 함유하지 않는 면상에 열봉합 층을 추가로 함유함을 특징으로 하는 필름.
  13. 평균 조도 Rz 이 0.30㎛ 이하이고 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 150 개 이하로 함유하는 폴리에스테르 기재 필름의 양 면중 적어도 한 면상에, 농도 4% 및 20℃ 의 수용액 중에서 점도가 4mPa s 이상이고 95% 이상의 비닐 알콜 및 위를 함유하는 폴리비닐 알콜 수용액을 피복하고 ; 상기 피복된 필름을 170℃ 이상의 온도에서 열처리 함을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항의 복합 필름의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 폴리비닐 알콜수용액을 이용한 피복이, 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 800 개 이하로 함유하는 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면상에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14항에 있어서, 폴리비닐 알콜수용액을 이용한 피복이, 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개 이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유하는, 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 폴리비닐 알콜수용액을 이용한 피복이, 제곱 밀리미터당, 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 평균 500개 이하로 함유하는 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 폴리비닐 알콜을 이용한 폴리에스테르 기재 필름의 피복이, 라인상 (in line) 또는 재가공에 의하여 수행됨을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 17항에 있어서, 폴리비닐 수용액을 이용한 폴리에스테르 기재 필름의 피복이, 라인상 일축 연신 폴리에스테르 기재 필름 상에서 수행되고, 피복후, 이를 1차 연신 방향과 희소한 반대 방향으로 다시 연신함을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 사용된 폴리비닐 알콜 수용액의 농도가 중량당 1 ~ 20 중량% 임을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 사용된 폴리비닐 알콜이 97% 이상의 비닐 알콜 단위를 함유함을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 피복된 필름이 처리되는 온도가 180℃ ~ 240℃ 임을 특징으로 하는 방법.
  22. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 폴리에스테르 기재 필름이, 한편으로는 비충진된 또는 다소 경미하게 충진된 폴리에스테르의 공압출에 의해 제조되고, 다른 한편으로는 충진된 폴리에스테르의 공압출에 의하여 제조되며, 소위 후면 상에 거친 충진층을 함유하고 폴리비닐 알콜 용액 피복물을 수용하는 소위 전면. 상에 비충진 또는 다소 경미하게 충진된 층을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 22항에 있어서, 충진된 폴리에스테르층의 평균 조도 Rz 이 0.15㎛ 이상인 반면, 전면 층의 총 조도는 0.30㎛ 이하이고, 폴리비닐 알콜 용액을 이용한 피복이 수행되는 기재 필름 면은, 제곱 밀리미터당, 1㎛ 이상 높이의 피크를 평균 20 개이하 및 0.4 ~ 1㎛ 높이의 피크를 평균 100 개 이하로 함유함을 특징으로 하는 방법.
  24. 제 22 항에 있어서, 충진된 폴리에스테르 층의 평균 조도 Rz 이 0.30㎛ 이상인 반면, 전면 층의 총 조도는 0.25㎛ 이하이고, 폴리비닐 알콜 용액을 이용한 피복이 수행되는 기재 필름 면은, 제곱 밀리미터당, 1㎛이상 높이의 피크를 20 개 이하, 0.4 ~ 1㎛높이의 피크를 100개 이하, 및 0.4㎛ 미만 높이의 피크를 500 개 이하로 함유함을 특징으로 하는 방법.
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