HU212875B - Procedure for manufacturing of intensively chlorinated paraffins - Google Patents
Procedure for manufacturing of intensively chlorinated paraffins Download PDFInfo
- Publication number
- HU212875B HU212875B HU9403196A HU9403196A HU212875B HU 212875 B HU212875 B HU 212875B HU 9403196 A HU9403196 A HU 9403196A HU 9403196 A HU9403196 A HU 9403196A HU 212875 B HU212875 B HU 212875B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chlorine
- paraffin
- chlorination
- solvent
- minutes
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
Description
A találmány tárgya eljárás nagymértékben klórozott szénhidrogének előállítására víz jelenlétében, szerves oldószer alkalmazása nélkül.
Klórozott szénhidrogének előállításánál, melyek 1440 szénatommal és 60 tömeg%-nál több klórral rendelkeznek, a klórozást szerves oldószerben hajtják végre, mivel a képződött klórozott paraffinok olvadási viszkozitása igen nagy és a gázalakú, valamint a folyékony fázis közötti klórcsere nem megy végbe megfelelően. Oldószerként elsősorban széntetrakloridot, újabban kloroformot is alkalmaznak. Az irodalomban klór-fluor-szénhidrogének használatáról is írnak (1. DE 2 150 599). A klórparaffinokká történő átalakítás folyékony klór alkalmazásával és a szabad gyököt képző katalizátor, mint például szerves peroxidok jelenlétében vagy ultraibolya sugara, röntgensugár stb. hatására megy végbe.
Minthogy a klór-szénhidrogének egészség- és környezetkárosító hatása következtében különös figyelmet kell fordítani kezelésükre, feladatként jelentkezik, hogy mennyiségüket a termelési folyamatban a lehető legnagyobb mértékben csökkentsük.
Azt tapasztaltuk, hogy nagymértékben klórozott paraffinokat szerves oldószer távollétében is elő lehet állítani.
Találmányunk tárgya tehát jelentése több mint 601% klórt tartalmazó, nagymértékben klórozott paraffinok előállítására 75-105 ‘C hőmérsékleten, 10 bar-ig terjedő nyomáson, 14-40 szénatomos paraffin folyékony klórral történő átalakításával. Az átalakítást a késztermékre számítva 0,5-3 t% víz jelenlétében viszszük végbe.
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként telített vagy telítetlen 14—40, előnyösen 17-24 szénatomos szénhidrogének szolgálnak, melyek már tartalmazhatnak klóratomokat. Ezekhez a termékekhez különféle paraffinfajták, például n-paraffinok, a-olefinek tartoznak.
A klórozást folyékony klórral folytatjuk le. A reakcióedényben lévő nyomás 10 bar-ig terjedhet, előnyösen 2-6 bar között van. A reakcióhőmérséklet értéke 75-140 °C, előnyösen 80-105 ’C.
A reakciót szabad gyököket képező katalizátor jelenlétében folytatjuk le. A -COC-, -COOOOC-, illetve CNNC-vegyületek kötései már alacsony hőmérsékleten disszociálnak és szabad gyököket képeznek.
A szabad gyököket képező katalizátor előnyösen valamely azovegyület, például egy azonitril, mint α,αazo-diizobutironitril, vagy valamely szerves peroxid, mint benzoil-peroxid vagy valamely szerves hidroperoxid. Előnyösen α,α-azo-di-izo-butironitril és dilaurilperoxid kerül alkalmazásra.
A szabad gyökök képzésére azonban ultraibolya fényt vagy más ionizáló sugárzást, mint például röntgenfényt is lehet alkalmazni.
A paraffinok klórral történő átalakítására víz jelenlétében kerül sor, mely a reakció során keletkező hidrogénkloridot abszorbeálja. A reakció kezdetén a késztermékre számítva a víz tömege 0,5-3 t%, vagy tömegaránya 1:61:15 az alkalmazott szénhidrogénre számítva.
A találmány szerinti eljárást különféle készülékekben folytatjuk le, így keverőtartály, filmreaktorok, gyűrűs reaktorok, buborékoszlop-reaktorok alkalmazása egyaránt lehetséges. Lényeges, hogy a vizes és a szerves fázis intenzív átkeverése jöjjön létre. Előnyösen forgólapátos keverővei ellátott keverőtartályt alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárással egyszerű módon lehet nagymértékben klórozott paraffinokat előállítani. Azt tapasztaltuk, hogy sósav jelenléte magas hőmérsékleten sem idéz elő minőségromlást. Az adott feltételek között a klórparaffinokat igen jól lehet elválasztani a sósavtól. A klórparaffinnak az utáncsatolt készülékbe történő továbbítását gátló emulzióréteg nem lép fel.
A következő példák a találmányt közelebbről világítják meg.
A kísérleteket egy 8 m3 nagyságú, acéllal bevont keverőtartályban folytattuk, le, mely forgólapátos keverővei volt ellátva. A reakciókeveréket a 3 szárnnyal rendelkező keverővei, mely rugalmas felületekkel, ún. áramlászavarókkal van kapcsolatban, kevertük. A klórozó olyan vezetékekkel volt ellátva, melyek segítségével a nyersanyagokat, mint paraffint, vizet vagy hígított sósavat, a szerves oldószert, valamint a gyökindítót be lehet vinni a tartályba. A cseppfolyósított klór folyamatos bevezetéséhez egy merülőcső állt rendelkezésre, mely előnyösen a reakciókeverékbe merül és lehetőség szerint a keverőnívó alatt végződik. A víz vagy a sósav tömegét minden kísérlet esetén úgy szabtuk meg, hogy a klórozás alatt 29-35 t%-os sósav keletkezzék, úgyhogy a klórozásnál keletkező hidrogén-klorid elvezetésére nem volt szükség.
Nyomás- és hőmérséklet-mérő berendezések révén a klórozás egységességét biztonságtechnikai úton értük el.
Az összehasonlító példa
730 kg, 17-26 szénatomszámú paraffin-szénhidrogénből, 1600 kg széntetrakloridból [40% (m/m) az előállított klórparaffinra vonatkoztatva], valamint 3900 kg vízből álló keveréket az előállított klórparaffinra vonatkoztatva 0,3% dilauril-peroxid jelenlétében, 84103 ’C hőmérsékleten és olyan nyomáson, mely a klórozás során 5,3 bar-ra emelkedik, 3570 kg cseppfolyósított klórral reagáltattunk. A kívánt klórmennyiséget kb. 5 óra alatt lehetett bevinni, melynél a klór teljes mértékben, azaz több mint 99,9%-ban (m/m) reakcióba lépett. A klórozás befejezése után a keverőt leállítottuk, hogy a fázisok 10 percen belül szétváljanak. A szerves fázist az oldószer eltávolítása céljából leeresztettük.
A klórparaffin 72% (m/m) klórt tartalmazott, a hozam 2500 kg szilárd klórparaffin volt.
B összehasonlító példa
A klórozást az A összehasonlító példában leírtakhoz hasonló módon hajtottuk végre azzal az eltéréssel, hogy a széntetraklorid helyett kloroformot alkalmaztunk, és hogy a kloroformot széntetrakloriddá klórozzuk, a felhasználandó klórtömeget megnöveltük. A kapott klóiparaffin klórtartalma kb. 72% (m/m) volt; a fázis-szétválasztást 10 percen belül, a 84-100 ’C-nál történt klórozással értük el.
HU 212 875 Β
C összehasonlító példa
A kísérleti feltételek változása során az egyébként konstans mennyiségeknél a széntetraklorid mint oldószer mennyiségét 1400 kg-ra [megfelelően 30% (m/m) az előállított klórparaffinra vonatkoztatva] csökkentettük. Kb. 5,5 órás klórozási és kb. 10 perces fáziselválasztási időnél 84-102 ”C hőmérsékleten 2500 kg klórparaffint állítottunk elő; a klórtartalom 72% (m/m) volt. Az utánkapcsolt készülékben az oldószer eltávolításához 10 percre volt szükség.
D összehasonlító példa
A kísérleti feltételek változása során az egyébként konstans mennyiségeknél a széntetraklorid mint oldószer mennyiségét 900 kg-ra [megfelelően 26% (m/m), az előállított klórparaffinra vonatkoztatva] csökkentettük. Kb. 5,5 órás klórozási és 20 perces fázis-elválasztási időnél, 95 °C hőmérsékleten 2500 kg klórparaffint állítottunk elő; a klórtartalom kb. 72% (m/m) volt. A fázisok között egy emulziós réteget figyeltünk meg. A termék az utánkapcsolt készülékbe 12 perc alatt jutott át és ebben csak csekély mértékben volt gátolva.
E összehasonlító példa
A kísérleti feltételek változása során az egyébként konstans mennyiségeknél a széntetraklorid mint oldószer mennyiségét 600 kg-ra [megfelelően 19% (m/m), az előállított klórparaffinra vonatkoztatva] csökkentettük. Kb. 5,5 órás klórozási és 25 perces fázis-elválasztási időnél 94 °C hőmérsékleten 2500 kg klórparaffint állítottunk elő; a klórtartalom kb. 72% (m/m) volt. A fázisok között emulziós réteg keletkezett, melynek tömege lényegesen nagyobb volt, mint a D összehasonlító példában. Az áthaladási idő az utánkapcsolt készülékbe, az oldószer eltávolítására, 23 percre növekedett.
F összehasonlító példa
A kísérleti feltételek további változása során az egyébként konstans mennyiségeknél a tetraklór-metán mennyiségét 300 kg-ra [megfelelően 11% (m/m), az előállított klórparaffinra vonatkoztatva] csökkentettük. Kb. 7 órás klórozási és kb. 40 perces fázis-elválasztási időnél, 94 °C hőmérsékleten 2500 kg klórparaffint állítottunk elő; a klórtartalom kb. 72% (m/m) volt. Az áthaladási idő utánkapcsolt készülékbe, az oldószer eltávolítására, kb 60 percre növekedett. A két fázis közötti erős emulziós réteg jelentősen megnövelte az oldószer desztillációs idejét a magával ragadt sósav miatt.
/. példa
A kísérleti feltételek további változása során az egyébként konstans mennyiségek alkalmazásánál a széntetraklorid vagy kloroform használatáról teljesen lemondtunk. Kb. 7,5 órás klórozási és kb. 30 perces fáziselválasztási időnél, amit a hiányzó oldószer miatt 135 °C hőmérsékleten tudtunk véghezvinni, ismét 2500 kg klórparaffint állítottunk elő. A fáziselválasztást igen jól alakítottuk ki, emulziós réteg jelei nem mutatkoztak. A sósavfázis a maga részéről nagyon tiszta volt, klórparaffin pelyheket nem tartalmazott. Az utánkapcsolt készülékbe történő áthaladás ideje 55 perc volt. A jó fázis-elválasztás folytán a klórparaffin fázisból a sósav maradványait gyorsan és teljesen eltávolítottuk.
Ahhoz, hogy oldószer nélkül is elfogadható klórozási időt érjünk el, a forgólapátos keverő távolságának a keverőberendezés aljától olyan csekélynek kell lennie és a keverő átmérőjét úgy kell méretezni, hogy a leszívott klórparaffm/paraffin-keverék megfelelően jól legyen eloszlatva és a vizes fázissal, valamint a jelenlévő klórral bensőleg legyen elkeverve. A klór és a klórparaffin/paraffin-keverék reakciójára ez után került sor. Az átalakulás után az anyagot 140 °C-ig teijedő hőmérsékletre hevítettük, hogy a fázisok kifogástalan szétválását érjük el.
2. példa
A további kísérletekben az 1. példával analóg módon, azonos kísérleti feltételeknél és konstans mennyiségeknél az alkalmazott paraffin-szénhidrogént a lánchosszúság-eloszlás szerint variáltuk. Valamennyi esetben a klórozás befejezése után 140 °C-ig terjedő hőmérsékleteken anélkül értük el a fázisok szétválását, hogy a további feldolgozást zavaró emulziós réteget figyeltünk volna meg.
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONTEljárás több, mint 601% klórt tartalmazó, nagymértékben klórozott paraffinok előállítására víz jelenlétében, 75-105 °C hőmérsékleten és 10 bar-ig terjedő nyomáson 14-40 szénatomos paraffin cseppfolyósított klórral történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót a késztermékre számítva 0,5-3 t% víz jelenlétében folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4338195A DE4338195A1 (de) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Verfahren zur Herstellung von hochchlorierten Paraffinen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9403196D0 HU9403196D0 (en) | 1995-01-30 |
| HUT68679A HUT68679A (en) | 1995-07-28 |
| HU212875B true HU212875B (en) | 1996-12-30 |
Family
ID=6502138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9403196A HU212875B (en) | 1993-11-09 | 1994-11-07 | Procedure for manufacturing of intensively chlorinated paraffins |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0652196B1 (hu) |
| JP (1) | JP3413296B2 (hu) |
| KR (1) | KR950014045A (hu) |
| CN (1) | CN1059426C (hu) |
| AU (1) | AU687890B2 (hu) |
| BR (1) | BR9404387A (hu) |
| CA (1) | CA2135373A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ274794A3 (hu) |
| DE (2) | DE4338195A1 (hu) |
| ES (1) | ES2148266T3 (hu) |
| HU (1) | HU212875B (hu) |
| NZ (1) | NZ264871A (hu) |
| PL (1) | PL305750A1 (hu) |
| RU (1) | RU94040394A (hu) |
| SK (1) | SK132794A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA948813B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101004968B1 (ko) * | 2008-06-19 | 2011-01-04 | 사카팬코리아 주식회사 | 화력발전소용 열교환 엘리먼트 및 그의 제조방법 |
| CN103289744B (zh) * | 2013-06-14 | 2014-10-08 | 河北大景大搪化工设备有限公司 | 一种连续化精制重质液体石蜡的工艺及其装置 |
| CN104673388A (zh) * | 2013-11-28 | 2015-06-03 | 大连隆星新材料有限公司 | 氯化石蜡装置 |
| US20180031331A1 (en) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Arvos, Inc. | Basket for heat transfer elements for a rotary air preheater |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1112026A (en) * | 1914-06-01 | 1914-09-29 | Heinrich Oberholzer | Device for determining the frequency of the shots in woven fabrics. |
| DE1443892A1 (de) * | 1964-06-03 | 1968-12-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen substitutiv chlorierten Kohlenwasserstoffen |
| DE1905923A1 (de) * | 1968-06-04 | 1970-01-15 | Atlantic Richfield Co | Verfahren zur thermischen Chlorierung von Kohlenwasserstoffen |
| GB1327268A (en) * | 1970-10-16 | 1973-08-22 | Ici Ltd | Continuous manufacture of chlorinated hydrocarbons |
| JPS56167627A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of chlorinated hydrocarbon |
-
1993
- 1993-11-09 DE DE4338195A patent/DE4338195A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-26 DE DE69424501T patent/DE69424501D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-26 ES ES94116947T patent/ES2148266T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 EP EP94116947A patent/EP0652196B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-04 SK SK1327-94A patent/SK132794A3/sk unknown
- 1994-11-07 HU HU9403196A patent/HU212875B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-07 NZ NZ264871A patent/NZ264871A/en unknown
- 1994-11-07 CN CN94118161A patent/CN1059426C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-08 AU AU77699/94A patent/AU687890B2/en not_active Ceased
- 1994-11-08 BR BR9404387A patent/BR9404387A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-11-08 CA CA002135373A patent/CA2135373A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-08 CZ CZ942747A patent/CZ274794A3/cs unknown
- 1994-11-08 PL PL94305750A patent/PL305750A1/xx unknown
- 1994-11-08 RU RU94040394/04A patent/RU94040394A/ru unknown
- 1994-11-08 JP JP27397094A patent/JP3413296B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-08 KR KR1019940029127A patent/KR950014045A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-11-08 ZA ZA948813A patent/ZA948813B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3413296B2 (ja) | 2003-06-03 |
| CA2135373A1 (en) | 1995-05-10 |
| AU7769994A (en) | 1995-05-18 |
| KR950014045A (ko) | 1995-06-15 |
| ES2148266T3 (es) | 2000-10-16 |
| CZ274794A3 (en) | 1995-07-12 |
| RU94040394A (ru) | 1996-10-10 |
| PL305750A1 (en) | 1995-05-15 |
| DE4338195A1 (de) | 1995-05-11 |
| SK132794A3 (en) | 1995-06-07 |
| HU9403196D0 (en) | 1995-01-30 |
| DE69424501D1 (de) | 2000-06-21 |
| CN1109041A (zh) | 1995-09-27 |
| BR9404387A (pt) | 1995-07-04 |
| EP0652196B1 (de) | 2000-05-17 |
| EP0652196A1 (de) | 1995-05-10 |
| JPH07196546A (ja) | 1995-08-01 |
| ZA948813B (en) | 1995-07-12 |
| AU687890B2 (en) | 1998-03-05 |
| HUT68679A (en) | 1995-07-28 |
| CN1059426C (zh) | 2000-12-13 |
| NZ264871A (en) | 1996-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0057687B1 (en) | Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition | |
| EP0209768B1 (en) | Liquid phase chlorination of chlorinated methanes | |
| US4052471A (en) | Process for chlorinating C8 to C30 linear hydrocarbons | |
| RU2121992C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трихлортрифторэтана | |
| DE1645553C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines schwefelvulkanisierbaren Kautschukcopolymeren | |
| HU212875B (en) | Procedure for manufacturing of intensively chlorinated paraffins | |
| EP1144460A1 (en) | Process for the synthesis of high molecular weight predominantly amorphous polymers with improved color and adhesive properties | |
| JPS5938967B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト有機溶剤溶液の洗浄法 | |
| US2948667A (en) | Process for the photochemical chlorination of cyclohexane in the liquid phase | |
| NO301261B1 (no) | Regenerering av alkyleringskatalysator | |
| US3966832A (en) | Continuous process for preparing derivatives of benzene with fluorinated side chains from the corresponding chlorine compounds | |
| US6114591A (en) | Process for preparing highly chlorinated paraffins | |
| FI94335C (fi) | Polyfenyylimetaaneihin perustuvia seoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö dielektrisenä aineena | |
| FI79521C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av kinon. | |
| CA1282432C (fr) | Procede de deshydrochloration en phase liquide d'halogenoalcanes en presence d'un initiateur a base de produit chlore organique | |
| EP0524526A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiloxanen | |
| EP0128818B1 (fr) | Procédé de fabrication de chlorométhanes supérieurs | |
| US2022619A (en) | Method of chlorination | |
| US2964517A (en) | Process for chlorinating oxidized polyethylene waxes and resinous oxidized chlorinated product | |
| US2496115A (en) | Stabilization of perfluoro oils | |
| US2894045A (en) | Production of chlorinated ethylene | |
| US1102654A (en) | Producing 2.3-dihalogen-2-methylbutane and homologues thereof. | |
| US4105546A (en) | Method of treating waste water with activated sludge | |
| MXPA01001303A (es) | Proceso para la sintesis de polimeros de alto peso molecular predominantemente amorfos con color y propiedades adhesivas mejoradas | |
| JPH08504750A (ja) | １，１，１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: DOVER CHEMICAL LTD, GB |
|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |