SK132794A3 - Method of production of high chlorinated parafines - Google Patents
Method of production of high chlorinated parafines Download PDFInfo
- Publication number
- SK132794A3 SK132794A3 SK1327-94A SK132794A SK132794A3 SK 132794 A3 SK132794 A3 SK 132794A3 SK 132794 A SK132794 A SK 132794A SK 132794 A3 SK132794 A3 SK 132794A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- chloroparaffin
- chlorine
- chlorination
- paraffins
- hydrochloric acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby vysoko chlórovaných parafínov s obsahom chlóru vyšším ako 60 % hmotnostných pri teplote v rozmedzí 75 až 105 ’C a tlaku až 1,0 MPa reakciou parafínov so 14 až 40 uhlíkovými atómami s kvapalným chlórom.
Doterajší stav techniky
Pri výrobe chlórovaných uhlovodíkov, ktoré majú 14 až 40 uhlíkových atómov a obsah chlóru vyšší ako 60 % hmotnostných, sa vykonáva chlorácia v rozpúšťadle, lebo viskozita taveniny vytvorených chlórovaných parafínov je príliš vysoká a výmena chlóru medzi plynnou a kvapalnou fázou už normálne nenastáva. Ako rozpúšťadlo sa výhodne používa tetrachlórmetán, novšie tiež chloroform. Tiež je v literatúre popísané použitie chlórfluórovaných uhlovodíkov (pozri DE 2 150 599). Reakcia na chlórované parafíny prebieha pri použití skvapalneného chlóru a v prítomnosti katalyzátora, tvoriaceho voíné radikály, ako sú napríklad organické peroxidy, alebo pôsobením ultrafialového žiarenia, rôntgenového žiarenia a podobne.
Vzhladom na to, že chlórované uhlovodíky vyžadujú kvôli svojim vlastnostiam, škodiacim zdraviu a životnému prostrediu, zvláštnu pozornosť pri ich používaní, je potrebné ich množstvo vo výrobnom okruhu pokial možno stále znižovať.
Podstata vynálezu
Bolo zistené, že výroba vysoko chlórovaných parafínov sa môže vykonávať tiež za neprítomnosti rozpúšťadla.
Predmetom predloženého vynálezu teda je spôsob výroby vysoko chlórovaných parafínov s obsahom chlóru vyšším ako 60 % hmotnostných pri teplote v rozmedzí 75 až 105 °C a tlaku až 1,0 MPa reakciou parafínov so 14 až 40 uhlíkovými atómami s kvapalným chlórom, ktorého podstata spočíva v tom, že sa reakcia vykonáva za prítomnosti 0,5 až 3 % hmotnostných vody, vzťahujúc na hotový produkt.
Ako východiskové látky pre spôsob pódia predloženého vynálezu slúžia nasýtené alebo nenasýtené uhlovodíky so 14 až 40 uhlíkovými atómami, výhodne so 17 až 24 uhlíkovými atómami, ktoré už môžu obsahovať atómy chlóru. K týmto produktom patria rôzne druhy parafínov, ako sú napríklad n-parafíny a a-olefíny.
Chlorácia sa vykonáva pomocou kvapalného chlóru. Tlak v reakčnej nádobe je preto až 1,0 MPa, výhodne 0,2 až 0,6 MPa. Reakčná teplota je v rozmedzí 75 až 140 “C, výhodne 80 až 105 °C.
Reakcia sa vykonáva za prítomnosti katalyzátora, tvoriaceho volné radikály. Väzby -COOC-zlúčenín, -COOOOC-zlúčenín a prípadne -CNNC-zlúčenín disociujú už pri nízkych teplotách a tvoria volné radikály.
Výhodne pozostáva volné z azozlúčeniny, napríklad a,aazo-diizobutyronitril alebo radikály tvoriaci katalyzátor azonitrilu, ako je organického peroxidu, ako je napríklad benzoylperoxid alebo dilauroylperoxid alebo organického hydroperoxidu. Ako výhodný je možno uviesť α,α-azo-di-izobutyronitril a dilauroylperoxid.
Je však tiež možné použiť na tvorbu volných radikálov ultrafialové svetlo alebo iné ionizujúce žiarenie, ako je napríklad rôntgenové žiarenie.
Reakcia parafínov s chlórom prebieha v prítomnosti vody, ktorá absorbuje chlorovodík, vznikajúci pri reakcii, alebo zriedenej kyseliny chlorovodíkovej. Množstvo vody je na začiatku reakcie 0,5 až 3 % hmotnostné, vzťahujúc na hotový produkt, alebo je hmotnostný pomer vody a použitých uhľovodíkov 1 : 6 až 1 : 15.
Spôsob podľa predloženého vynálezu sa môže vykonávať v rôznych zariadeniach. Možné sú miešacie kotle, reaktory so splývavým filmom, hadicové reaktory, reaktory s prebublávaným stĺpcom a podobne. Podstatné je, aby dochádzalo k intenzívnemu premiešavaniu vodnej a organickej fázy. Výhodné sú miešacie kotle s imperelovým miešadlom.
Pomocou spôsobu podía predloženého vynálezu je možné vysoko chlórované parafíny vyrobiť jednoduchým spôsobom. Ukázalo sa, že prítomnosť kyseliny chlorovodíkovej tiež pri vysokých teplotách nespôsobuje žiadne straty na kvalite. Oddeľovanie chlórparafínov od kyseliny chlorovodíkovej je za týchto podmienok velmi dobré. K tvorbe emulznej vrstvy zhoršujúcej transport chlórparafínov do čfalej zaradených zariadení (Mulmschicht”) tu nedochádza.
Príklady vyhotovenia vynálezov
Nasledujúce príklady vyhotovenia slúžia na bližšie objasnenie spôsobu podľa vynálezu.
Pokusy boli vykonávané v emailovanom oceľovom miešacom kotle s veľkosťou 8 m3, vybavenom impelerovým miešadlom. Reakčná zmes sa mieša pomocou miešadla s troma lopatkami v spojení so zarážkami, tzv. prerušovačmi prúdenia. Chlorátor je osadený prívodmi, pomocou ktorých sa privádzajú suroviny, ako je parafín, voda alebo zriedená kyselina chlorovodíková, rozpúšťadlo, ako i radikálový štartér. Prítomná je tiež vnorená rúrka pre kontinuálny prívod kvapalného chlóru, ktorá je výhodne ponorená do reakčnej zmesi a podľa možnosti končí pod úrovňou miešadla. Množstvo vody alebo zriedenej kyseliny chlorovodíkovej sa pri každom pokuse odmeria tak, aby v priebehu chlorácie vznikla 29% až 35 % (hmota/hmota) kyselina chlorovodíková a aby nebolo nevyhnutné odvádzanie pri chlorácii vznikajúceho chlorovodíka.
Meracími zariadeniami tlaku a teploty sa chlórovacia jednotka zaisťuje z hľadiska bezpečnostné technického.
Príklad A (porovnávací)
Zmes 730 kg parafínových uhľovodíkov so 17 až 26 uhlíkovými atómami v molekule, 1 600 kg tetrachlórmetánu (40 % (hmota/hmota) vzťahujúc na vyrobený chlórparafín), ako i 3 900 kg vody sa nechá reagovať za prítomnosti 0,3 % dilaurylperoxidu, vzťahujúc na vyrobený chlórparafín, pri teplote v rozmedzí 84 až 103 ’C a pri tlaku, ktorý v priebehu chlorácie vystúpi až na 0,53 MPa, s 3 570 kg kvapalného chlóru. Požadované množstvo chlóru sa môže priviesť v časovom úseku asi 5 hodín, pričom privedený chlór úplne zreaguje, to znamená z viac ako 99,9 % (hmota/hmota). Po skončení chlorácie sa odstaví miešadlo, aby sa v priebehu 10 minút dosiahlo rozdelenie fáz. Organická fáza sa odvedie k odstráneniu rozpúšťadla.
Chlórovaný parafín má obsah chlóru 72 % (hmota/hmota) a výťažok je 2 500 kg pevného chlórparafínu.
Príklad B (porovnávací)
Chlorácia sa vykonáva podobne ako je popísané v porovnávacom príklade 1, s tou zmenou, že sa namiesto tetrachlórmetánu použije chloroform a privádzané množstvo chlóru sa zvýši o podiel, ktorý je potrebný k chlorácii použitého chloroformu na tetrachlórmetán. Získaný chlórparafín má obsah chlóru asi 72 % (hmota/hmota);
rozdelenie fáz prebehne v priebehu 10 minút pri chlorácii pri teplote v rozmedzí 84 až 102 C.
Príklad C (porovnávací)
Pri obmene podmienok pokusu sa pri inak konštantných použitých množstvách zníži množstvo tetrachlórmetánu ako rozpúšťadla na 1 400 kg (čo zodpovedá 36 % /(hmota/hmota), vzťahujúc na vyrobený chlórparafín). Pri čase chlorácie asi 5,5 hodín a dobe oddeľovania fáz asi 10 minút pri teplote 84 až 102’C sa vyrobí 2 500 chlórparafínu s obsahom chlóru 72 % (hmota/hmota). čas odtoku do ďalej zaradenej aparatúry na odstránenie rozpúšťadla je 10 minút.
Príklad D (porovnávací)
Pri obmene podmienok pokusu sa pri inak konštantných použitých množstvách zníži množstvo tetrachlórmetánu ako rozpúšťadla na 900 kg (čo zodpovedá 26 % (hmota/hmota), vzťahujúc na vyrobený chlórparafin). Pri čase chlorácie asi 5,5 hodín a čase oddeľovania fáz 20 minút pri teplote 95 ·C sa vyrobí 2 500 kg chlórparafínu s obsahom chlóru 72 % (hmota/hmota). Medzi vrstvami bola pozorovaná emulzná vrstva. Čas odtoku do ďalej zaradenej aparatúry pre odstránenie rozpúšťadla je 12 minút a bol len nepatrne sťažený.
Príklad E (porovnávací)
Pri obmene podmienok pokusu sa pri inak konštantných použitých množstvách zníži množstvo tetrachlórmetánu ako rozpúšťadla na 600 kg (čo zodpovedá 19 % (hmota/hmota), vzťahujúc na vyrobený chlórparafin). Pri čase chlorácie asi 5,5 hodín a čase oddeľovania fáz 25 minút pri teplote 94 “C sa vyrobí 2 500 kg chlórparafínu s obsahom chlóru 72 % (hmota/hmota). Medzi vrstvami bola zistená emulzná vrstva, ktorá bola čo do množstva podstatne väčšia ako v porovnávacom pokuse D. Čas odtoku do ďalej zaradenej aparatúry pre odstránenie rozpúšťadla sa zvýšil na 23 minút.
Príklad F (porovnávací)
Pri ďalšej obmene podmienok pokusu sa pri inak konštantných použitých množstvách zníži množstvo tetrachlórmetánu ako rozpúšťadla na 300 kg (čo zodpovedá 11 % (hmota/hmota), vzťahujúc na vyrobený chlórparafin). Pri čase chlorácie asi 7 hodín a čase oddeľovania fáz 40 minút pri teplote 94 C sa vyrobí 2 500 kg chlórparafínu s obsahom chlóru 72 % (hmota/hmota). Čas odtoku do ďalej zaradenej aparatúry pre odstránenie rozpúšťadla sa zvýšil na 60 minút. Na základe silnej emulznej vrstvy medzi obidvoma fázami sa podstatne zvýši doba oddestilovávania rozpúšťadla v dôsledku strhávania kyseliny chlorovodíkovej.
Príklad 1
Pri ďalšej obmene podmienok pokusu sa pri inak konštantných použitých množstvách úplne upustí od použitia tetrachlórmetánu alebo chloroformu ako rozpúšťadiel. Pri čase chlorácie asi 7,5 hodín a čase oddelovania fáz asi 30 minút, ktoré sa môže vzhladom k neprítomnosti rozpúšťadla vykonávať pri teplote 135 ’C, sa opäť vyrobí 2 500 kg chlórparafínu. Delenie fáz prebieha velmi dobre bez vytvárania emulznej vrstvy. Fáza kyseliny chlorovodíkovej je velmi čistá a zbavená chlórparafínových vločiek. Čas odtoku do ďalej zaradeného agregátu je 55 minút. Na základe dobrého oddelovania fáz sa zvyškové množstvá kyseliny chlorovodíkovej z chlórparafínovej fázy velmi rýchlo a úplne oddelia.
Aby sa tiež bez rozpúšťadla dosiahol akceptovateľný čas chlorácie, musí byt odstup impelerového miešadla odo dna miešanej nádoby tak nepatrný a priemer miešadla musí byt vymeraný tak, aby bola nasávaná zmes chlórparafínu a parafínu dostatočne dobre rozptýlená a s vodnou fázou a prítomným chlórom silne premiešavaná. Reakcia chlóru so zmesou chlórparafínu a parafínu je tým ovplyvnená. Po prebehnutí reakcie sa vsádzka potom zahreje na teplotu až 140 C, aby sa dosiahlo vynikajúce oddelenie fáz.
Príklad 2
V ďalších pokusoch sa pri rovnakých podmienkach a konštantných použitých množstvách ako v príklade 1 menia parafínové uhľovodíky so zreteľom na ich rozdelenie dĺžky reťazca. V každom prípade sa po skončení chlorácie pri teplote až 140 C dosiahne oddelenie fáz bez toho, aby bola pozorovaná emulzná vrstva, sťažujúca ďalšie spracovanie.
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKYSpôsob výroby vysoko chlórovaných parafínov s obsahom chlóru vyšším ako 60 % hmotnostných pri teplote v rozmedzí 75 až 105 C a tlaku až 1,0 MPa reakciou parafínov so 14 až 40 uhlíkovými atómami s kvapalným chlórom, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia vykonáva za prítomnosti 0,5 až 3 % hmotnostných vody, vzťahujúc na hotový produkt a za neprítomnosti rozpúšťadla.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4338195A DE4338195A1 (de) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Verfahren zur Herstellung von hochchlorierten Paraffinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK132794A3 true SK132794A3 (en) | 1995-06-07 |
Family
ID=6502138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1327-94A SK132794A3 (en) | 1993-11-09 | 1994-11-04 | Method of production of high chlorinated parafines |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0652196B1 (sk) |
| JP (1) | JP3413296B2 (sk) |
| KR (1) | KR950014045A (sk) |
| CN (1) | CN1059426C (sk) |
| AU (1) | AU687890B2 (sk) |
| BR (1) | BR9404387A (sk) |
| CA (1) | CA2135373A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ274794A3 (sk) |
| DE (2) | DE4338195A1 (sk) |
| ES (1) | ES2148266T3 (sk) |
| HU (1) | HU212875B (sk) |
| NZ (1) | NZ264871A (sk) |
| PL (1) | PL305750A1 (sk) |
| RU (1) | RU94040394A (sk) |
| SK (1) | SK132794A3 (sk) |
| ZA (1) | ZA948813B (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101004968B1 (ko) * | 2008-06-19 | 2011-01-04 | 사카팬코리아 주식회사 | 화력발전소용 열교환 엘리먼트 및 그의 제조방법 |
| CN103289744B (zh) * | 2013-06-14 | 2014-10-08 | 河北大景大搪化工设备有限公司 | 一种连续化精制重质液体石蜡的工艺及其装置 |
| CN104673388A (zh) * | 2013-11-28 | 2015-06-03 | 大连隆星新材料有限公司 | 氯化石蜡装置 |
| US20180031331A1 (en) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Arvos, Inc. | Basket for heat transfer elements for a rotary air preheater |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1112026A (en) * | 1914-06-01 | 1914-09-29 | Heinrich Oberholzer | Device for determining the frequency of the shots in woven fabrics. |
| DE1443892A1 (de) * | 1964-06-03 | 1968-12-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von im wesentlichen substitutiv chlorierten Kohlenwasserstoffen |
| DE1905923A1 (de) * | 1968-06-04 | 1970-01-15 | Atlantic Richfield Co | Verfahren zur thermischen Chlorierung von Kohlenwasserstoffen |
| GB1327268A (en) * | 1970-10-16 | 1973-08-22 | Ici Ltd | Continuous manufacture of chlorinated hydrocarbons |
| JPS56167627A (en) * | 1980-05-28 | 1981-12-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of chlorinated hydrocarbon |
-
1993
- 1993-11-09 DE DE4338195A patent/DE4338195A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-10-26 DE DE69424501T patent/DE69424501D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-26 ES ES94116947T patent/ES2148266T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-26 EP EP94116947A patent/EP0652196B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-04 SK SK1327-94A patent/SK132794A3/sk unknown
- 1994-11-07 HU HU9403196A patent/HU212875B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-07 NZ NZ264871A patent/NZ264871A/en unknown
- 1994-11-07 CN CN94118161A patent/CN1059426C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-08 AU AU77699/94A patent/AU687890B2/en not_active Ceased
- 1994-11-08 BR BR9404387A patent/BR9404387A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-11-08 CA CA002135373A patent/CA2135373A1/en not_active Abandoned
- 1994-11-08 CZ CZ942747A patent/CZ274794A3/cs unknown
- 1994-11-08 PL PL94305750A patent/PL305750A1/xx unknown
- 1994-11-08 RU RU94040394/04A patent/RU94040394A/ru unknown
- 1994-11-08 JP JP27397094A patent/JP3413296B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-11-08 KR KR1019940029127A patent/KR950014045A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-11-08 ZA ZA948813A patent/ZA948813B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3413296B2 (ja) | 2003-06-03 |
| CA2135373A1 (en) | 1995-05-10 |
| AU7769994A (en) | 1995-05-18 |
| KR950014045A (ko) | 1995-06-15 |
| ES2148266T3 (es) | 2000-10-16 |
| CZ274794A3 (en) | 1995-07-12 |
| RU94040394A (ru) | 1996-10-10 |
| HU212875B (en) | 1996-12-30 |
| PL305750A1 (en) | 1995-05-15 |
| DE4338195A1 (de) | 1995-05-11 |
| HU9403196D0 (en) | 1995-01-30 |
| DE69424501D1 (de) | 2000-06-21 |
| CN1109041A (zh) | 1995-09-27 |
| BR9404387A (pt) | 1995-07-04 |
| EP0652196B1 (de) | 2000-05-17 |
| EP0652196A1 (de) | 1995-05-10 |
| JPH07196546A (ja) | 1995-08-01 |
| ZA948813B (en) | 1995-07-12 |
| AU687890B2 (en) | 1998-03-05 |
| HUT68679A (en) | 1995-07-28 |
| CN1059426C (zh) | 2000-12-13 |
| NZ264871A (en) | 1996-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101279372B1 (ko) | 직접염소화에 의해 1,2 디클로로에탄을 제조하기 위한 방법 | |
| EP1189856A2 (de) | Uv-aktivierte chlorierung | |
| EP0057687B1 (en) | Process for chlorination of poly(vinyl chloride) with liquid chlorine, and chlorinated poly(vinyl chloride) composition | |
| TW200408617A (en) | Photochlorination of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| PL176106B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,1,1-trichlorotrifluoroetanu | |
| JPH062681B2 (ja) | 有機化合物の置換塩素化反応の実施方法およびその開始剤 | |
| JP7447159B2 (ja) | クロロホルムの光塩素化による四塩化炭素の生成 | |
| TW201043644A (en) | Bromination of low molecular weight aromatic polymer compositions | |
| KR20170070073A (ko) | 고순도 염화 알칸의 제조 방법 | |
| SK132794A3 (en) | Method of production of high chlorinated parafines | |
| US20210261485A1 (en) | Method for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| CN1063479A (zh) | 烯烃的制备 | |
| US2788375A (en) | Oxygen free halopolyfluoro compounds and method of producing same | |
| US6114591A (en) | Process for preparing highly chlorinated paraffins | |
| JP7311414B2 (ja) | ペンタクロロプロパンの製造及び転化方法 | |
| US4689130A (en) | Continuous production of higher chloroalkanes | |
| JP5930571B2 (ja) | 臭化ｎ−プロピルまたは他の脂肪族臭化物の製造方法 | |
| US3966692A (en) | Process for halogenating rubber | |
| US2200254A (en) | Chlorination | |
| EP2280926B1 (en) | Method for eliminating color forming impurities from nitro compounds | |
| US2396786A (en) | Chemical product and process for making the same | |
| RU2118308C1 (ru) | Способ получения 1,1,1-трихлортрифторэтана | |
| CS203024B2 (en) | Method for the isolation of unreacted 1,2-dichlorethane from 1,2-dichlorethane splitting product | |
| CA2266764A1 (fr) | Procede de preparation en continu de mono et/ou bis(mono-, et/ou di-, et/ou trichloromethyl) benzenes | |
| SU793976A1 (ru) | Способ получени гексахлорцикло-пЕНТАдиЕНА |