HU212811B

HU212811B - Oxyfluorfen-containing herbicidal compositions in form of dispersible granules, process for their preparation and their use

Info

Publication number: HU212811B
Application number: HU9200804A
Authority: HU
Inventors: Christine Mary Cayer; Vincent Angelo Musco; Robert Frederick Peterson
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 1991-03-11
Filing date: 1992-03-10
Publication date: 1996-11-28
Also published as: US5597777A; CS71392A3; ZA921728B; JPH04327507A; BR9200815A; HUT60591A; EP0503869B1; IL101122A; IL101122A0; CN1054495C; KR920017552A; CN1064585A; PH31177A; EP0503869A1; AU1134192A; CA2062099A1; HU9200804D0; TW199084B; MX9200925A; ATE174470T1

Description

A találmány tárgya új, diszpergálható granulum formájú, oxifluorfen [2-klór-l-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-4(trifluor-metil)-benzol] tartalmú herbicid készítmények és eljárás előállításukra. A találmány körén belül a „diszpergálható granulum” megjelölésen olyan granulumokat értünk, amelyek folyékony hordozóanyaghoz adva diszpergálódnak. Nem értjük ezen a körön belül az olyan granulumokat, amelyek vízhez adva nem diszpergálódnak, de a környezetben végül bizonyos idő után diszpergálódnak.

Vízben diszpergálható granulum formájú peszticid készítmények ismertek. Ezek a készítmények azért célszerűek, mert alkalmazásukkor elkerülhető a potenciálisan toxikus oldószerek alkalmazása, és lehetségessé válik könnyen eldobható papír tartályok vagy vízben oldható tartályok alkalmazása. Ezzel csökkenthető a peszticid felhasználójának és általában a lakosságnak a peszticiddel vagy oldószerével szembeni potenciális kitettsége.

Jellemző diszpergálható granulum formájú peszticid készítményeket ismertetnek például az 1 433 882 számú nagy-britanniai, a 0 252 896-A számú európai és a 3 920 442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Az 1 433 882 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban diszpergálható granulumok előállítására szolgáló eljárást ismertetnek, amely abban áll, hogy előzetesen őrölt, vízben oldhatatlan hatóanyagot, diszpergálószereket, dezintegrálószereket és nedvesítőszereket vizes szuszpenzióban elegyítenek. A vizes elegyet granulumokká extrudálják, ezek szárításával nyerik a végterméket. A 3 920 442 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban vízben diszpergálható peszticid aggregátumokat ismertetnek, amelyek 5-95 tömeg% peszticidet tartalmaznak. Az aggregátumokat úgy állítják elő, hogy finoman eloszlatott szilárd összetevőket fluidágyban érintkezésbe hoznak víz vagy kötő-diszpergáló anyag oldatának finom permetével, majd szárítják.

Peszticid granulumok előállítására irányuló kísérletek során gyakran azt találták, hogy a szokásos módon formált nedves porokból jól ismert agglomerációs eljárások és agglomeráló szerként víz alkalmazásával olyan granulumok vagy agglometárumok jönnek létre, amelyek vízben nem diszpergálhatók könnyen. Másrészt, az olyan aggregátumok, amelyek vízben könynyen diszpergálódnak, gyakran nem eléggé ellenállóak súrlódásnak, és kezeléskor és szárításkor gyakran finom por képződik belőlük. Ha a granulumok erősítésére szokásos kötőanyagokat adnak, ezek a granulumok nem diszpergálódnak vízben. A finom eloszlású peszticideket, hígítóanyagokat, kötő- és diszpergálószereket tartalmazó nedvesített elegyek nagynyomású préselésével járó tablettázó, extrudálásos és formáló eljárások, amint az 3 617 246 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szerepel, tömör szemcséket, tablettákat, lemezkéket és rudakat eredményeznek, ezeket a formálás után szárítják és aprítják. Ezekkel az eljárásokkal az 50% peszticid hatóanyag-tartalmő granulumok előállítása is lehetséges, de a granulumok nem oldódnak gyorsan és teljesen vízben, és nem alkalmasak permetezhető szuszpenziók készítésére.

A diszpergálható granulum készítmények előállításánál különösen nehéz problémát jelent az alacsony olvadáspontú szilárd anyagok, például oxifluorfen jelenléte. Az alacsony olvadáspontú szilárd anyag, amin 100 °C alatti olvadáspontot értünk, hajlamos arra, hogy az őrlési eljárás alatt vagy azt követően - amely eljárás a diszpergálható granulumok előállításának szükséges lépése megolvadjon, vagy ragadóssá váljon. A 0 252 896 A számú európai szabadalmi leírásban ennek a problémának egy lehetséges megoldását ismertetik, amely abban áll, hogy az alacsony olvadáspontú peszticideket a granulálási megelőzően mikrokapszulázzák. A mikrokapszulázás azonban egy további feldolgozási lépést jelent, és a készítmény előállításának költségeit növeli.

A szokásos oxifluorfen készítmények esetén gondot jelent az is, hogy a felhasználás helyén a herbicid elgőzölög, ami hátrányos egyrészt a herbicid talajban lévő mennyiségének csökkenése miatt, másrészt azért, mert a herbicid alkalmazási helyének közelében növekvő haszonnövényre a gőz káros lehet.

Ismeretes, hogy az oxifluorfen a szójababot szántóföldi körülmények között elgőzölgése folytán károsítja. Grabowski és Hopen [Weed Sciensce, 33, 306-309 (1985)] azt mutatták ki, hogy az oxifluorfen tartalmú emulgeálható koncentrátumok, nedvesíthető porok és a talajra vitt granulált készítmények üvegházi körülmények között gőzükkel károsíthatják a növényeket.

Nyilvánvalóan szükséges egy olyan diszpergálható szemcsés oxifluorfen készítmény, amely nagy hatóanyagtartalmú, és egyidejűleg jó szuszpendálhatósági és diszperziós jellemzőkkel bír, valamint súrlódásnak ellenálló, ezáltal nem képződik por belőle. A folyékony hordozóban való diszpergálásra szánt diszpergálható szemcsés herbicid kompozíciónak ideális esetben nagy hatóanyagtartalmúnak kell lennie, a hordozóanyagban könnyen kell diszpergálódnia, olyan stabil diszperziót kell képezni, amennyire ez csak lehetséges, és minimális utólagos keverést szabad igényelnie a homogenitás eléréséhez. A folyékony hordozóanyag természetesen célszerűen szokásosan víz kell hogy legyen.

Sikerült olyan granulumokat előállítanunk, amelyek általában 10-90 t% oxifluorfent tartalmaznak, és amelyek folyékony hordozóanyagban elkeverve a hatóanyag stabil diszperziójává esnek szét.

Ennek megfelelően legtágabb értelmében a találmány tárgya oxifluorfent és legalább egy felületaktív anyagot tartalmazó diszpergálható szemcsés kompozíció.

A szemcsés megjelölésen olyan granulumokat értünk, amelyek lényegében teljes egészükben legalább 0,1 mm részecskeméretűek, ez a részecskeméret lényegesen nagyobb, mint a por átlagos részecskemérete, amely mikrométerekben mérhető.

Az oxifluorfen 2-klór-l-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-4(trifluor-metil)-benzol. A diszpergálható szemcsés készítmények, amelyeket szárazon folyó készítményekként is ismernek, a mezőgazdasági irodalomban DG, DF vagy WG jelöléssel szerepelnek. Esetenként megjelölik a készítmény hatóanyagtartalmát, például oxifluorfen 80 DG vagy oxiiluorfen 60 DF.

Arra a felismerésre jutottunk, hogy a találmány

HU 212811 Β szerinti diszpergálható granulum készítmények a növekvő haszonnövényekben lényegesen kevesebb előgőzölés okozta károsodást hoznak létre, mint az emulgeálható koncentrátum vagy nedvesíthető por formájú oxifluorfen készítmények, emellett a készítmények preemergens herbicid aktivitása nem csökken.

A „jelentősen kisebb gőz okozta károsodás” megjelölésen azt értjük, hogy a találmány szerinti diszpergálható granulumok a szokásos készítményekhez képest legalább 30%-kal kisebb károsodást okoznak, a károsodást a 12. példában leírt biológiai vizsgálat szerint határozzuk meg.

Az oxifluorfen hatóanyagon kívül a diszpergálható granulumokká formálandó elegy szokásosan egy vagy több felületaktív szert, és adott esetben folyást elősegítő szert, diszpergálószert, szétesést elősegítő szert, nedvesítőszert és habzásgátlószert tartalmaz.

A megfelelő diszpergálható szemcsés készítménynek megfelelő szuszpendálhatósággal kell bírnia, hogy a diszpergált készítmény stabil maradjon, és kielégítően homogén legyen minimális keverés mellett. A szuszpendálhatósági vizsgálatot a Collaborative International Pesticides Analytical Council (CIPAC) Handbook, 1. kötet, szerkesztő: G. R. Raw (1970), a módszer száma: MT 15.1 szakirodalmi helyen leírt eljárás egy változata szerint végezzük. Szokásos keményvizet (342 ppm kalcium-karbonát) készítünk az MT 18.1.4. CIPAC módszer szerint, ez a víz Army Hard Water néven is ismert. A szuszpendálhatósági vizsgálat további leírása az 1. példában szerepel.

A „felületaktív” kifejezést a leírásban legtágabb értelmében használjuk, olyan anyagokat is magában foglal ez a kifejezés, amelyeket emulgeálószerekként, diszpergálószerekként vagy nedvesítőszerekként ismerünk, és a felületaktív komponens állhat egy vagy több anionos, kationos vagy nemionos típusú felületaktív anyagból.

Az anionos típusú felületaktív szerek közé tartoznak például szappanok, kénsav alifás monoésztereinek sói, például nátrium-lauril-szulfát, szulfonált aromás vegyületek sói, például nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium- vagy ammónium-lignoszulfonát vagy butil-naftalinszulfonát, valamint diiozpropil- és triizopropil-naftalinszulfonátok nátriumsóinak elegye. A megfelelő nemionos típusú szerek közé tartoznak például az etilén-oxidnak zsíralkoholokkal, például oleoil-alkohollal vagy cetil-alkohollal alkotott kondenzációs termékei, alkil-fenolok, például oktil-fenol, nonil-fenol vagy oktil-krezol. Más, nemionos szerek például az etilén-oxid és a lecitinek részleges észterei.

A felületaktív szereknek előnyösen legalább az egyike egy nedvesítőszer, például alkil-naftalinszulfonát, alkil-aril-poli(oxi-etilén)-ammónium-szulfonát, szulfoszukcinát vagy nemionos szer, például tridecilalkohol-etoxilát; vagy legalább egyike egy diszpergálószer, például naftalinszulfonát, lignoszulfonát vagy poliakrilát. Jellemzően az ossz felületaktív komponens mennyisége a készítmény száraz tömegére számítva 0,1-25 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg%.

A találmány szempontjából a diszpergálószer egy olyan felületaktív szer, amely megkönnyíti a peszticid részecskék diszpergálódását akkor, amikor a terméket folyadékhoz, például vízhez adjuk. Az alkalmazott diszpergálószer előnyösen vízoldható. A foszfátészterek, polikarbonát/akrilátok és kalcium-lignoszulfonátok alkalmazásával készült granulumok gyengén szuszpendálhatók. A találmány szerinti diszpergálható granulum készítmények szempontjából előnyös diszpergálószerek a következők: Polyfon H, Polyfon O, Reax 88B, Morwet D-425, Reax 45A, Polyfon T, Polyfon F, Lignosol XD-65, Reax 45L, Reax 85A, Reax 910, Polyfon OD és PC-825, ezek a diszpergálószerek, valamint ezek gyártói és kémiai típusai az 1. táblázatban szerepelnek. A legelőnyösebb diszpergálószerek a: Reax 85A, Polyfon H és a Morwet D425.

A találmány szerinti diszpergálható granulum készítményekben alkalmazott nedvesítőszerekként előnyösek például a Morwet B, Morwet EFW, Sellogen DFL, Morwet IP, Igepon AC-78, Igepon T-77, Aerosol OT-B és Triton XN-45S, amelyeket ugyancsak az 1. táblázatban adunk meg. A legelőnyösebb nedvesítőszerek a Morwet B és a Triton XN-45S.

Minden felületaktív szer bizonyos mértékben diszpergálószerként is hat, és bizonyos mértékben nedvesítőszerként is, azonban a legtöbb felületaktív szer egyik minőségében hatékonyabb, mint a másikban. A készítményben alkalmazandó felületaktív szert szakember a célnak megfelelően meg tudja választani.

Az alacsony olvadáspontú szilárd anyagok, például az oxifluorfen kis részecskéi gyakran hajlamosak arra, hogy egymással összeragadjanak, ezáltal az anyag feldolgozása során annak folyásában problémát okoznak. A folyásjavító szerek, amelyeket a folyást segítő segédanyagoknak is neveznek, például az agyag vagy a szilícium-dioxid részecskék felhasználhatók ezen problémák csökkentésére. Az oxifluorfen diszpergálható granulumok esetén előnyös folyást elősegítő szerek közé tartoznak a HiSil 233, Wessalon 50S, Cab-O-Sil M-5, Wessalon S, Barden Clay és a Microcel E. A legelőnyösebb a HiSil 233, amely egy szilikát folyást elősegítő anyag. A diszpergálható granulum folyást elősegítő anyag tartalma 0 és 90 tömeg% között, előnyösen 1 és 8 tömeg% között változó lehet.

Az oxifluorfen diszpergálható granulumok gyártásának és felhasználásának segítésére kívánatos egy szilíciumtartalmú habzásgátlószer adagolása. A habzásgátlószerek 0,1-5 tömeg%, előnyösen 0,2-1,0% mennyiségben alkalmazhatók. Az előnyös habzásgátlószer a Mazu DF-1300.

Esetenként alkalmazhatunk a diszpergálható granulum készítményekben dezintegrálószereket is, amelyek vízben oldható szerves vegyületek, például keményítő vagy cukor, vagy vízben oldható sók, például nátriumacetát vagy nátrium-hidrogén-karbonát (lásd például az 1 433 882 A számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban). Arra a felismerésre jutottunk, hogy a különböző szétesést elősegítő szerek (dezintegrálószerek) különböző hatással vannak a találmány szerinti oxifluorfen diszpergálható granulumokra; a nátrium-hidrogén-karbonátot tartalmazó készítményeket kevéssé hatéko3

HU 212 811 Β nyan diszpergálódónak találtuk. Másrészt a Primojel szétesést elősegítő szer, amely egy nátrium-keményítőglikolát, és egyéb nátrium-keményítőglikolát tartalmú készítmények jó fizikai tulajdonságokkal és jó biológiai aktivitással bíró diszpergálható granulumokat eredményeznek.

A találmány szerinti granulumok előnyösen 10-90 tömeg% oxifluorfent, 0-25 tömeg% diszpergálószert, 025 tömeg% nedvesítőszert, 0-5 tömeg% szétesést elősegítő szert, 0-90 tömeg% előnyösen 1-8 tömeg% folyást segítő anyagot és 0-5 tömeg% előnyösen 0,2-1,0 tömeg% habzásgátló szert tartalmaznak, azzal a megkötéssel, hogy össz-felületaktív-anyag tartalmuk >0.

A találmány szerinti legelőnyösebb készítmény összetétele a következő: 80,4 tömeg% oxifluorfen,

17,5 tömeg% Reax 85A diszpergálószer, 1,6 tömeg%

HiSil 233 folyást elősegítő anyag, 0,5 tömeg% Mazu DF-1300 habzásgátlószer és legfeljebb 1% víz.

A következő 1. táblázatban a találmány szempontjából hasznos diszpergálószerek, nedvesítőszerek, fo10 lyást elősegítő anyagok és habzásgátlószerek példáit mutatjuk be.

1. táblázat

Diszpergálószer	Gyártó	Kémiai típus
Polyfon^R H Polyfon F Polyfon O Polyfon OD Reax^R 88B Reax 45A Reax 45L Reax 85A Reax 910 Reax 80C Reax 83A Reax 100M	Westvaco Chemicals P. O. Box 70 848 Charleston Hts, SC 29 415-0848	Alifás és aromás szulfonált lignin
PC-876A		Ammónium-lignoszulfonát
Lignosol XD-65	Reed Lignin, Inc. 81 Holly Hill Lane Greenwich, CT 06 830	Nátrium-lignoszulfonát
Orzan A	ITT Rayonier Inc. 18 000 Pacific Highway S. Suite 900 Seattle, WA 98 188	Ammónium-lignoszulfonát
Nedvesítőszerek
Morwet B	DeSoto, Inc. 2001 N. Grove Fort Worth, TX 76 113	Nátrium-(n-butil)-naftalin-szulfonát
Morwet EFW		Naftalinszulfonát
Morwet D425		Naftalinszulfonát
Morwet IP		Nátrium-diizopropil-naftalinszulfonát
Sellogen DFL	Henkel Corp. Emery Group 11 501 Northlake Drive Cincinnati, OH 45 249	Alkil-naftalinszulfonát
Igepon AC-78	GAF Corp. 140 W. 5 lst. St. New York, NY 10 020	Nátrium-cocil-izetionát*
Igepon T-77		Nátrium-metil-oleoil-taurát
Aerosol OT-B	American Cyanamid One Cyanamid Plaza Wayne, NJ 07 470	Nátrium-dioktil-szulfoszukcinát
Triton XN-45S	Union Carbide Co. Industrial Chem. Div. 39 Old Ridgebury Rd. Danbury, CT 06 817	Ammónium-alkil/aril-poli(oxi-etilén)-szulfát
HiSil 233	PPG Industries One Gateway Center Pittsburgh, PA 15 222	Szilícium-dioxid
Wessalon 505	Degussa Corp. Rt. 46, Hollister Rd. Teterboro, NJ 07 608	Szilícium-dioxid
Wessalon S		Szilícium-dioxid
Cab-O-Sil^R M-5	Cabot Corp. Boston, MA 02 110	Szilícium-dioxid
Folyást elősegítő szerek	Gyártó	Kémiai típus
Barden Clay	J. M. Huber Corp. Rt. # Macon, GA30 210	Agyag
Microcel E	Johns-Manville P. O. Box 5108 Denver, CO 80 217	Szilikát
Habzásgátlószer	Gyártó	Kémiai típus
Mazu DF 1300	Mazer Chemicals 3938 Porté Drive Gumee, IL 60 031	Szilikon és szilícium-dioxid

izetionsav = 2-meltroxi-etán-szulfonsav.

HU 212811 Β

A „Polyfon”, „Reax”, „Morwet”, „Lignosol”, „Sellogen”, „Igepon”, „Triton”, HiSil”, „Wessalon”, „CabO-Sil”, „Barden”, „Microcel”, „Primojel”, „Orzan”, ,Aerrosol” and „Mazu” nevek védjegyek.

A találmány szerinti diszpergálható granulumokat úgy állítjuk elő, hogy az oxifluorfent - adott esetben folyást elősegítő segédanyaggal együtt - 20 mikronméter alatti, előnyösen 10 mikronméter alatti, még előnyösebben 5 mikronméter alatti részecskeméretre őröljük, majd diszpergálószert, vizet, adott esetben nedvesítőszert és habzásgátlószert adunk hozzá, és az elegyet pép nyeréséig keverjük, a pépet aggregáljuk, majd a kapott granulumokat szárítjuk. Az agglomerálást vagy granulálási bármely ilyen célra alkalmas eljárással végezhetjük, végezhetünk például nedves granulálási, tablettázást, serpenyős agglomerálást, fluidágyas agglomerálást vagy extrudálást. Az előnyös módszer az extrudálás.

Az agglomerálásra szánt elegybe előnyösen 100 tömegrészenként 18-25 tömegrész vizet adunk.

Extrudálást követően a kapott diszpergálható granulumokat szárítjuk. A stabil szárítás érdekében előnyös, ha a maradék víztartalmat 2 tömeg% alá, előnyösen 1 tömeg% alá csökkentjük. A 100 °C-t meghaladó szárítási hőmérsékletek károsak a termék szempontjából. Az előnyös szárítási hőmérséklet mintegy 60 °C alatti, előnyösen mintegy 50 °C alatti. A szántást végezhetjük bármely megfelelő szárítóberendezésen, előnyösen inertgáz atmoszférában működő, szabályozott hőmérsékletű berendezést alkalmazunk. Előnyös a kétszakaszos fluidágyas szántó.

A találmány szerinti, oxifluorfent tartalmazó diszpergálható granulumok előállításának egy előnyös eljárása az alábbi:

a) oxifluorfent és folyást elősegítő anyagot 3-15 mikronméter részecskeméretre őrölünk;

b) az a) lépés őrölt elegyéhez felületaktív szert és az összetevők össz-tömegére számított 18-25 tömeg% vizet adunk, majd az elegyet homogén, extrudálható péppé keverjük;

c) a b) lépésben kapott pépet extrudáljuk;

d) az extrudált granulumokat mintegy 60 °C alatti hőmérsékleten mintegy 2 tömeg% nedvességtartalomig szárítjuk.

Az alábbiakban a találmány szerinti, oxifluorfent tartalmazó diszpergálható granulum készítmények előállítását példákban mutatjuk be. A példák a jobb megismerést szolgálják, nem korlátozó jellegűek.

I. Példa

Oxifluorfen 80 DG előállítása extrudálással

Technikai minőségű oxifluorfent (97 tömeg% tisztaságú) 100 °C hőmérsékleten 24 órán át való melegítéssel megolvasztunk. Az olvadt anyagot alumínium fóliával bélelt tálcákra öntjük mintegy 25 mm vastagságban. Az anyagot szobahőmérsékleten 24 órán át hűtjük, majd a szilárd anyagot összetörjük, és kávémalomban megőröljük.

A nyers őrölt oxifluorfent HiSil 233 folyást elősegítő anyaggal Marion mixerben (gyártója a Rapid Machinery

Co., Marion, Iowa by Texas Div. Tranter Inc. Old Burk Road, Wichita Falls, TX) elegyítjük az összetevők következő tömegarányának felhasználásával: oxifluorfen 80,4; HiSil 1,6; az elegyítést 20 percen át folytatjuk.

A fenti elegyet 1 mm-es szitával és automata adagolóval ellátott Bantam mikropontóban (gyártója a Mikropul, 10 Chantaur Road, Summit, NJ 07901) őröljük. A mikroporított termék átlagos részecskemérete mintegy 40 mikronméter.

Ezuán a mikroporított terméket légőrlésnek tesszük ki 20 cm-es horizontális (lapos) sugármalomban (gyártója a Fluid Energy Processing and Equipment Co., 153 Penn Energy, Hatfield, PA 19 440). Az anyagnak a légmalomban való betáplálására egy 50 mm-es csavaros betápláló szórófejjel ellátott Accu-Rate betáplálót (gyártója az Accu-Rate, 746 E. Milwaukee Street, White Water, WI 53 190) helyezünk el. Mind az anyag betáplálására, mind őrlésére nagynyomású nitrogént alkalmazunk, az oxigén koncentrációját 10 térfogat% alatt tartjuk. Az őrölt anyagot légzsákban gyűjtjük. A légmalmot 4,58 N/cm² nitrogén betápláló nyomás, 4,23 N/cm² nitrogén őrlőnyomás mellett és 100 „accurate”érték beállítás mellett működtetjük.

Ilyen körülmények mellett az őrlési sebesség 4-5 kg/óra. Az átlagos részecskeméret mintegy 5 mikronméter.

82,0 tömegrész fenti elegyet, 17,5 tömegrész Reax 85A diszpergálószert, 0,5 tömegrész Mazu DF 1300 habzásgátlót és 25 tömegrész vizet Kitchen Aid keverőben (gyártója a Hobart, Kitchen Aid Div., Troy, Ohio) elegyítünk mintegy 2-3 percen át.

Az elegyet egy 1,0 mm-es szitával ellátott KAR 130 extruderbe (gyártója a Tsu Tsui Rikagaku Kikai Co., Ltd., Japan) visszük át. Az extrudálást követően az extrudátumot levegőn 1-2 tömeg% nedvességtartalomig szárítjuk 40 °C alatti hőmérsékleten.

Λ szuszpendálhatóság vizsgálata (a CIPAC eljárás módosítása)

Üvegdugóval ellátott mérőhengerben lévő 25 °C hőmérsékletű 248 ml Army Hard Water-hez 2 g oxifluorfen DG-t adunk. A hengert 90 másodperc alatt harmincszor megfordítjuk, majd 30 percig állni hagyjuk. Az alsó 25 ml-t elkülönítjük, bepároljuk, és 60 °C hőmérsékleten 16 órán át szárítjuk, majd a visszamaradó anyagot használjuk a szuszpendálhatóság százalékos mértékének számítására a következő képlet szerint:

szuszpendálhatóság % =

2-maradék tömege grammokban xlll

2-9. Példa

Különböző diszpergáló, nedvesítő, szétesést elősegítő habzásgátló és folyást elősegítő szerek alkalmazásával az 1. példa szerinti eljárást követve különböző oxifluorfen DG készítményeket állítunk elő. A készítmények összetevőit és az eredményeket a 2. táblázatban mutatjuk be.

HU 212811 Β

2. táblázat

A példa száma	Oxifluorfe n (%)	Disz- pergá- ló- szer (%)	Szét- esést előse- gítő szer (%)	Ned- vesí- tő- szer (%)	Mazu hab- zás- gátló (%)	Fo- lyást előse- gítő anyag (%)	Szusz- pen- dálha- tóság (%)
1.	80,4	Reax 85A 17,5	-	-	0,5	HiSil 233 1,6	90
2.	80,4	Reax 85A 15,5	-	Tri- ton XN 455 2,0	0,5	HiSil 233 1,6	90
3.	80,4	Mor- wet D425 17,5	-	-	0,5	HiSil 233 1,6	86
4.	77,9	Reax 85A 18,0	Pri- mo- gel 2,0		0,5	HiSil 233 1,6	84
5.	77,9	Reax 85A 18,0	NaH- CO₃ 2,0	-	0,5	HiSil 233 1,6	71
6.	77,9	Reax 85A 21,6	-	-	0,5	-	95
7.	77,9	PC- 876 H 20,0	-	-	0,5	HiSil 233 1,6	95
8.	83,4	Reax 85A 15,0	-	-	-	HiSil 233 1,6	89
9.	21,0*	Reax 85A 20,0	-	-	-	HiSil 233 1,6 Bar- den agyag 57	85
10.	77,9	Reax 85A 20,0	-	-	0,5	HiSil 233 1,6	83

75% hatóanyag

10. Példa

Oxifluorfen DG előállítása granulálással

77,9 tömegrész oxifluorfent és 1,6 tömegrész HiSil 233-t mintegy 5 mikrométer részecskeméretre őriünk. Az őrleményhez 20,0 tömegrész Reax 85A-t és 0,5 tömegrész Mazu DF 1300-t adunk, és az anyagot Hobart keverőben elegyítjük megfelelő elegyedésig.

Ezután a porhoz keverés közben lassan vizet adunk, amikor az elegy szemcsésedni kezd, a víz adagolást befejezzük, a keverést a szemcsésedés teljessé válásáig folytatjuk.

A kapott granulumokat vákuumban szárítjuk, és a túl finom és túl nagy részecskék eltávolítására szitáljuk.

11. Példa

Preemergens herbicid hatás vizsgálata

A következő vizsgálati eljárást a találmány szerinti készítmények herbicid aktivitásának meghatározására alkalmazzuk. A kiválasztott növények magvait lapos edényekbe vagy fazekakba ültetjük. A vizsgálandó vegyületeket közvetlenül a talaj felületére permetezzük azonnal az ültetést követően. Az edényeket vagy fazekakat melegházba helyezzük, és alsó és felső öntözéssel locsoljuk. A későbbiekben csak felső locsolást alkalmazunk.

Az alkalmazott vizsgált fajokat a 3. és 4. táblázatban adjuk meg.

Minden vizsgálandó készítményt vízben szuszpendálunk, és az edény vagy fazék felszínére permetezzük a táblázatban megadott g/ha mennyiségben, 11 1 hordozóanyag/ha-nak megfelelő térfogatban. A vizsgálandó készítmény alkalmazását követően két vagy három hét múlva megvizsgáljuk a növények fejlettségi állapotát.

Minden fajt 0 és 100 közötti skálán értékelünk ki, amelynél 0 jelenti azt az esetet, amelynél a szer nem hat a növényre, 100 jelened azt az állapotot, amelynél a szer a növény kifejlődését teljesen meggátolja.

A 3. és 4. táblázatban a találmány szerinti, oxifluorfent tartalmazó diszpergálható granulum készítmény preemergens herbicid aktivitását mutatjuk be egy oxifluorfent tartalmazó emulgeálható koncentrátumhoz (1,6 E) hasonlítva, amely a kereskedelmi forgalomban kapható készítmény, a Rohm and Haas Company (Philadelphia, PA 19 105).

3. táblázat

Preemergens herbicid vizsgálat; 300 g/ha hatóanyag

Készítmény	Átlagos hatás (%) kétszikűéknél	Átlagos hatás (%) (egyszikűeknél)
Oxifluorfen DG 1. példa	87	100
Oxifluorfen DG 2. példa	87	100
Oxifluorfen DG 3. példa	91	100
Oxifluorfen emulgeálható koncentrátum	94	100
Kezeletlen	0	0

A fenti vizsgálatban alkalmazott fajokat az alábbiakban adjuk meg:

Kétszikűek		Egyszikűek
Bidens	(Bidens pilosa)	Kakaslábfű
Hajnalka	(Ipomoea lacunosa)	(Echinochloa crusgalli)
Fekete csucsor	(Solanum nigrum)	Ecsetpázsit (Setaria viridis)
Szőrös disznóparéj	(Amaranthus retreflexus)
Borsos keserűfű	(Polygonum lapathifolium)
Selyemmályva	(Abutilon theophrasti)

HU 212811 Β

4. táblázat

Preemergens herbicid vizsgálat; 300 g/ha hatóanyag

Készítmény	Átlagos hatás (%) kétszikűéknél	Átlagos hatás (%) (egyszikűeknél)
Oxifluorfen DG 2. példa	88	99
Oxifluorfen DG 4. példa	91	98
Oxifluorfen DG 5. példa	93	100
Oxifluorfen emulgeálható koncentrátum (1,6 E)	86	100
Kezeletlen	0	0

5. táblázat

Oxifluorfen DG gőz-vizsgálat, 300 g/ha hatóanyag (selyemperje), a vizsgálat 4 nap elteltével történik

Készítmény	% Károsodás
Oxifluorfen DG (1. példa)	30
Oxifluorfen DG (2. példa)	25
Oxifluorfen DG (3. példa)	35
Oxifluorfen emulgeálható koncentrátum (1,6 E)	100
Kezeletlen	0

A fenti vizsgálatban alkalmazott fajokat az alábbiakban adjuk meg:

Kétszikűek		Egyszikűek
Bidens	(Bidens pilosa)	Kakaslábfű
Hajnalka	(Ipomoea lacunosa)	(Echinochloa crusgalli)
Fekete csucsor	(Solanum nigrum)	Ecsetpázsit (Setaria viridis)
Selyemmályva	(Abutilon theophrasti)

72. Példa

Gőzök hatásának biológiai vizsgálata

A vizsgálat célja az elgőzölgött herbicidek által kiváltott károsodás vizsgálata. Permetezetlen növényeket teszünk ki lehetséges gőzöknek egy zárt rendszerben a következők szerint.

20,3 cm átmérőjű kerek fazékba 15,2 cm magasan, a fazék tetejétől 2,5 cm magasságig tipikus üvegházi talajt (50:50 arányú talaj: Redi Earth^R) töltünk, és ezt a keveréket 2:1 arányú tajaj:homok eleggyel fedjük. A fazekat a herbiciddel szokásos módon bepermetezzük. A bepermetezett fazekat azonnal melegházba helyezzük, és a talajt alulról fölfelé nedvesítjük vízzel töltött edénybe állítva. A talaj megnedvesítése után a fazék közepébe Petri-csészére helyezve 5 cm-es edényben selyemperjét helyezünk.

A kezeletlen növények a kezelt talajra való ráhelyezése után egy 4,5 literes tiszta műanyag zacskót borítunk a 20,3 cm átmérőjű fazékra, ezzel egy szorosan lezárt sátrat képezünk a teljes rendszer felett. A fazék/sátor rendszert 4 napon át a melegházban hagyjuk, majd ezt követően kiértékeljük a növény károsodását egy 0 (nincs károsodás)-100-ig (teljes pusztulás) terjedő skálán. A találmány szerinti diszpergálható granulum készítmények gőze által okozott károsodást oxifluorfen emulgeálható koncentrátum (1,6 E) és oxifluorfen nedvesíthető por (25 WP) összehasonlító anyagokhoz hasonlítva vizsgáljuk, és eredményeinket az 5. és 6. táblázatokban adjuk meg. Az alkalmazott összehasonlító anyagok a Rohm and Haas Company (Philadelphia, PA 19 105) termékei.

6. táblázat

Készítmény	% Károsodás
Oxifluorfen DG (2. példa)	40
Oxifluorfen DG (4. példa)	45
Oxifluorfen DG (5. példa)	50
Oxifluorfen emulgeálható koncentrátum (1,6 E)	90
Kezeletlen	0

Bár a találmánynak az előnyös megvalósítási formáját ismertettük, nyilvánvaló, hogy szakember számára ennek számos változata és módosítása nyilvánvaló.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Diszpergálható granulum formájú herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 10-90 tömeg% oxifluorfent és legalább egy felületaktív komponenst tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szuszpendálhatósága legalább 70%.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktív komponens egy nedvesítőszert és/vagy diszpergálószert tartalmaz, és tartalmaz továbbá egy vagy több folyást elősegítő segédanyagot, habzásgátlószert és szétesést elősegítő szert.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 10-90 tömeg% oxifluorfent, 0-25 tömeg% diszpergálószert, 0-25 tömeg% nedvesítőszert, 0-90 tömeg%, előnyösen 1-8 tömeg% folyást elősegítő anyagot, 0-5 tömeg%, előnyösen 0,21,0 tömeg% habzásgátlószert és 0-5 tömeg% szétesést elősegítő szert tartalmaz, azzal a megkötéssel, hogy össz-felületaktív-anyag tartalma >0.
5. A 4. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 65 tömeg%, előnyösen 80 tömeg% oxifluorfent és összesen 0,1-25 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg% össz-mennyiségű felületaktív komponenst tartalmaz.
6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy diszpergálószerként egy szulfonált lignint vagy naftalinszulfonátot és/vagy fo7

HU 212 811 Β lyást elősegítő szerként egy szilícium-dioxid vegyületet és/vagy nedvesítőszerként egy naftalinszulfonátot vagy ammónium-alkil/aril-poli(oxi-etilén-szulfát)-ot és/vagy habzásgátlószerként egy szilikont vagy egy szilícium-dioxid vegyületet, előnyösen ezek elegyét, és/vagy szétesést elősegítő szerként egy nátrium-keményítő-glikolátot tartalmaz.
7. Eljárás az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti oxifluorfent tartalmazó diszpergálható granulum készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy

a) egy folyást elősegítő anyagot oxifluorfennel elegyítünk, és az elegyet 20 mikrométer alatti részecskeméretűre őröljük;

b) az a) lépés szerint kapott őrleményhez felületaktív anyagot, előnyösen diszpergálószert és legfeljebb 25 tömeg% vizet adunk, és az elegyet péppé keverjük;

c) a kapott pépet granulumokká formáljuk; és

d) a granulumokat szárítjuk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben az oxifluorfen és folyást elősegítő anyag elegyet 3-15 mikrométer részecskeméretűre őröljük;

a b) lépésben az a) lépés szerint őrölt elegyhez diszpergálószert és 18-25 tömeg% vizet adunk, és az elegyet homogén, extrudálható péppé keverjük;

a c) lépésben a pépből extrudálással formálunk granulumokat, és a d) lépésben a granulumokat legfeljebb 60 °C hőmérsékleten szárítjuk 2 tömeg% alatti nedvességtartalomig.
9. Eljárás gyomok pusztítására, azzal jellemezve, hogy az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti vagy a

7-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárással előállított diszpergálható granulum készítményt 1-600 g oxifluorfen/ha mennyiségben visszük ki.