CS71392A3 - Disperse granulated agent and process for preparing thereof - Google Patents

Disperse granulated agent and process for preparing thereof Download PDF

Info

Publication number
CS71392A3
CS71392A3 CS92713A CS71392A CS71392A3 CS 71392 A3 CS71392 A3 CS 71392A3 CS 92713 A CS92713 A CS 92713A CS 71392 A CS71392 A CS 71392A CS 71392 A3 CS71392 A3 CS 71392A3
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
agent
oxyfluorfen
granules
composition
Prior art date
Application number
CS92713A
Other languages
English (en)
Inventor
Christine Mary Cayer
Vincent Angelo Musco
Robert Frederick Peterson
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CS71392A3 publication Critical patent/CS71392A3/cs

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12Powders or granules
    • A01N25/14Powders or granules wettable
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18Nitro compounds
    • A01N33/20Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

- 1 -
--η
Dispergovatelný granulovaný prostřědekíá.?žř>ůsobt jeho přípravy
J -c _m ϊ |
Oblast techniky <
Tento vynález je zaměřen na nový dispergovatelný granulo-vaný prostředek, jímž je herbicid oxyfluorfen (2-chlor-l-(3--ethoxy-4-nitrofenoxy)-4-(trifluormethyl)benzen) a na způsobjeho přípravy. V kontextu tohoto vynálezu se pod pojmem "dis-pergovat elné granule" rozumí takové granule, které po přidáníke kapalnému nosiči utvoří disperzi. Nezahrnuji se mezi ně ta-kové granule, které po přidání vody netvoří disperzi, ale kte-ré po nějaké určité době v daném prostředí nakonec disperziutvoří.
Dosavadní stav techniky
Pesticidy ve formě dispergovatelných granulovaných pro-středků jsou známé. Tyto prostředky jsou žádané, nebot se lzepři jejich použití vyhnout potenciálně toxickým rozpouštědlůma dovolují pro ně používat snadno použitelné papírové obalynebo takové obaly, které jsou snadno rozpustné ve vodě. Taktose snižuje možnost působení herbicidních aplikátorů a obecněpesticidu nebo rozpouštědla.
Typické dispergovatelné granulované pesticidní prostřed-ky jsou popsány například v GB-A-1,433,882, EP-A-O,252,896 aUS-A-3,920,442. GB-A-1,433,882 popisuje způsob přípravy dis-pergovat elnjch grar.ulí směšováním, předem semletých, ve voděnerozpustných aktivních složek, dispergujících činidel a smá-čedel ve vodnou suspenzi. Tato vodná směs se extruduje do tva-ru granulí a poté se suší, čímž se získá finální produkt.US-A-3,92O,442 popisuje ve vodě dispergovatelné pesticidníagregáty, obsahující od 5 % hmotnostních do 95 % hmotnostníchpesticidu. Tyto agregáty se připravují kontaktováním jemně dě-lených (semletých) pevných složek s jemným sprejem vody neboroztoku pojivá dispergačního prostředku ve fluidním loži a ná-sledujícím sušením. Při pokusech vyrobit pesticid v granulích se často zjiš- tuje, že granule nebo aglomeráty, připravené ze složitých smá- čivých prášků dobře známými používanými aglomeračními způsoby - 2 - a 8 použitím vody jako aglomeračního činidla, nejsou snadnodispergovatelné ve vodě. Na druhé straně však často aglomerá-ty, které jsou snadno dispergovatelné vodou, nejsou dostateč-ně resistentní vůči opotřebení otěrem a tvoří proto frakce,které jsou příliš jemné na manipulaci a nakládání pro trans-portování. Jestliže se přidávají konvenčni pojivá, jsou sicegranule pevnější, avšak nejsou dispergovatelné ve vodě. Způ-soby, používající metod jako je tabletování, extrudování aválcování, při nichž se lisováním vlhčených směsí, složenýchz jemně dělených pesticidů, ředidel a dispersantů, jak jepopsáno v US-A-3,617,246, vedou k hutným granulím*, tabletám,destičkám a tyčinkám, které se následně suší a rozmělňují.
Tyto novější techniky používají také granule, které obsahu-jí až 50 % hmotnostních aktivního pesticidu, avšak výslednégranule nejsou schopné rychle nebo úplně beze zbytku disper-govat ve vodě a nejsou vhodné pro použití při přípravě suspen-zí ve formě sprejů. Nízkotavné pevné látky, jako je oxyfluorfen, znamenajízvláště obtížný problém pro přípravu dispergovatelných granu-lovaným prostředkům. Jako nízkotavné pevné látky jsou zde mí-něny takové pevné látky, které tají při teplotě nižší než je100 °C, které mají sklon tát nebo se stávat lepkavými v prů-běhu nebo v důsledku rozmělňovacího způsobu zpracování, kterýje nezbytným techologickým stupněm při přípravě granulí·EP-A-O,252,896 popisuje možné řešení tohoto problému za použi-tí mikrozapouzdření nízkotavných pesticidních látek na granule·Avšak mikrozapouzdření znamená zahrnutí dalšího technologické-ho stupně a přidávají se tak další náklady k celkovému součtunákladů na utvoření daného prostředku.
Konvenční oxyfluorfenové prostředky také trpí ztrátamiherbicidu výparem na místě, kde se prostředek aplikuje, což jeovšem nežádoucí, protože se snižuje množství herbicidu v půděa také proto, že eventuální výpary mohou poškodit rostoucí ú-rodu, jestliže se herbicid aplikuje nedaleko místa, kde roste·
Je známo, že došlo k případu poškození sóji působením vý-parů oxyfluorfenu za podmínek, které jsou na poli, kde je pěs-tována. Grabowski a Hopen, Weed Science 1935, Vol. 33, str. 306 až 309 ukázali, že emulgovatelný koncentrát, smáčivý prá- šek a granulovaný prostředek z oxyfluorfenu působí svými výpa- ry na rostliny za skleníkových podmínek. - 3 -
Podstata vynálezu
Je tedy zřejmá potřeba takového disperzibilního granulova-ného oxyfluorfenového prostředku, který má vysoký obsah aktivnísložky, dobrou suspenzibilitu a disperzní vlastnosti i rezisten-ci vůči opotřebování otěrem, čímž se lze vyhnout tvorbě prachu·Disperzibilní granulovaný herbicidní prostředek, navrhovaný zdepro disperzi v kapalném prostředí jako nosiči, má prokazovatideálně vysoký obsah aktivní látky, ochotně tvořit disperzi vuvedeném daném nosiči a utvořit tak stabilní disperzi, jaká jepožadována a která vyžaduje pouze minimální protřepání, kteréhoje třeba k dosažení požadované homogenity·
Autoři tohoto vynálezu byli úspěšní při vyrobení granulí,obecně obsahujících přibližně od 10 % hmotnostních do přibliž-ně 90 % hmotnostních oxyfluorfenu, které se snadno rozpadávajípři míchání v kapalném nosiči a dávají stabilní disperze aktiv-ní složky·
Proto z nejširšiho hlediska poskytuje tento vynález dis-perzibilní granulovaný prostředek, který obsahuje alespoň jakojednu složku oxyfluorfen.
Granulemi se zde rozumí v podstatě veškeré granule, je-jichž průměrná velikost částic je alespoň 0,1 mm, přičemž čás-tice, jejichž velikost je menší než je tato uvedená hodnota,se pokládají za prach a jejich velikost se měří v mikronech (tj.řádově v 10’6 m)·
Oxyfluorfen je 2-chlor-l-(3-ethoxy-4-nitrofenoxy)-4-(tri-fluormethyl)benzen. Disperzibilní granule, známé také jakoprostředky, schopné proudit (lze je přemistovat a transporto-vat sypáním, pomocí proudu vzduchu apod.) se v zemědělské lite-ratuře označují jako DG, DF nebo WG. Někdy se vyznačuje procen-to aktivní složky v tomto prostředku a to například jako oxy-fluorfen 80 DG nebo oxyfluorfen 60 DF.
Jak bylo zjištěno, působí výpary uvedeného disperzibilní-ho granulovaného prostředku podle tohoto vynálezu méně význam-né poškození okolní rostoucí vegetace než působí při porovná-ní emulzifikované koncentrátové a smáčivé práškové prostředkyz oxyfluorfenu, aniž by se snížila preemergentní herbicidní ak-tivita.
Pod pojmem "méně významné poškození výpary" se zde rozumí alespoň o 30 % nižší poškození, které způsobí disperzibilní gra- nule podle tohoto vynálezu, v porovnáni s konvenčními prostředky - 4 - jak bylo zjištěno zkouškami při porovnávání působení výparů přibiologických zkouškách, popsaných v Příkladu 12.
Kromě aktivní složky, oxyfluorfenu, obsahuje obvykle směs,z níž se vytvářejí disperzibilní granule, jednu nebo více povr-chově aktivních látek, popřípadě látky napomáhající proudění,dispergaění prostředky, dezintegrace/" a smáčecí prostředky a od-pěňovaci prostředky.
Uspokojivé disperzibilní granulované prostředky mají mítpřiměřenou suspenzibilitu, takže takovéto dispergované prostřed-ky zůstávají stabilní a dostatečně homogenní při minimálním pro-třepání. Test suspenzibility se měří podle obměn způsobu stano-vení podle Collaborative International Pesticides AnalyticalCouncil (CIPAC) Handbook, Vol. 1, Ed. G. R. Raw (1970), MethodNumber MT 15.1. Standardní tvrdá voda (342 ppm jako uhličitanvápenatý) se připraví podle CIPAC způsobu MT 18.1.4., také zná-má pod názvem Army Hard Water. Tento test suspenzibility je dá-le popsán v Příkladu 1.
Pojem “povrchově aktivní látka” používaný v širokém smysluzahrnuje látky, které mohou být označeny jako emulgační prostřed-ky, dispergační prostředky a smáčecí prostředky, přičemž povr-chově aktivní látka může obsahovat jednu nebo více povrchově ak-tivních látek, které jsou vybrány ze skupiny tvořené aniontový-mi, kationtovými a neiontovými typy.
Povrchově aktivními látkami aniontového typu jsou napříkladmýdla, soli alifatických monoesterů kyseliny sírové jako natriumr--lauryl-sulfát, soli sulfonovaných aromatických sloučenin, napří-klad natrium-benzen-sulfonat, natrium-lignosulfonan nebo amonium--lígnosulfonan nebo butylnaftalen-sulfonan, a dále směs sodnýchsolí diisopropyl- a triisopropylnaftalen-sulfonanů. Vhodnými či-nidly neiontového typu jsou například kondenzační produkty ethy-lenoxidu s mastnými alkoholy jako oleoylalkohol nebo cetylalko-hol, nebo s alkylfenoly jako oktylfenolem, nonylfenolem nebo ok-tylkresolem. Jinými neiontovými činidly jsou parciální estery sethylenoxidem a lecithiny.
Je výhodné, jestliže bude povrchově aktivní látka obsahovatalespoň jeden nebo více sméčecích prostředků, který je vybraný zalkylnaftalen-sulfonanů, alkylaryl polycxyethylen-amonium-sulfo-nanň, sulfosukcinatů a neiontových jako tridecylalkoholethoxylat;nebo alespoň jeden dispergační prostředek vybraný se skupiny, se-stávající z naftalensulfonanů, lignosulfonanů a polyakrylátů. - 5 -
Typické je, jestliže se celkový obsah povrchově aktivní složkypohybuje od 0,1 % hmotnostního do 25 % hmotnostních, s výhodouod 1 % hmotnostního do 15 % hmotnostních na hmotnost suchéhoprostředku. V kontextu této specifikace je dispergační prostředek ta-ková povrchově aktivní látka, která usnadňuje disperzi pesti-cidních částic, když se tento produkt přidá ke kapalině, nap-říklad k vodě. Je výhodné, jestliže je tento dispergační pro-středek rozpustný ve vodě. Za použití esterů kyseliny fosfo-rečné, polykarbonat/akrylátů a kalcium-lignosulfonanů se vy-robí granule se špatnou suspenzibilitou. Výhodnými dispergač-ními prostředky pro disperzibilní granulované prostředky pod-le tohoto vynálezu jsou například: PolyforAi, Polyfon 0, Rea^88B, Morwet®b-425, Reax 45A, Polyfon T, Polyfon F, Lignosol^XD-65, Reax 45L, Reax 85A, Reax 910, Polyfon OD, PG-825, kte-ré jsou popsané v Tabulce 1. Nejvýhodnějšími dispergačnímiprostředky jsou: Reaa^35A, Polyforí^ a Μοη¥β·^^>425 Výhodnými povrchově aktivními látkami jako smáčecí pro-středky pro disperzibilní granulované prostředky podle tohotovynálezu jsou například MorwelPk, Morwet EFW, Sellogerí^FL,Morwět IP, Igeporí^.C-78, Igepon T-77, Aerosol OT-B aTritoi^XN-45S, které jsou popsané v Tabulce 1. Nejvýhodněj-nějšími smáčecími prostředky jsou Morwelí^ a Triton XN-45S, Všechny povrchově aktivní látky působí jako disperačníprostředky a to vždy do určité míry a také do jisté míry pů-sobí jako smáčecí prostředky; nejvíce povrchově aktivní lát-ky jsou však více účinné v jedné kapacitě než jsou ve druhéjiné. Odborní pracovníci v dané oblasti techniky mohou připřípravě uvedeného prostředku vybrat takovou povrchově ak-tivní látku, které je z hlediska posuzování účelu jeho pou-žití, nejvýhodnější.
Malé částečky nízkotajících pevných látek mají častosklon se slepovat dohromady, což působí problémy při přemis-ťování materiálu sypáním, prouděním apod. během zpracovává-ní. Činidla, která podporují proudění materiálu, jako napří-klad částice hlinky, kaolínu nebo křemene, mohou tento pro-blém minin alizovat. Jako činidla podporující proudění jsoupro oxyfluorfenový disperzibilní granulovaný prostředek vý-hodné například HiSií® 233, Wessaloií® 50S, Cab-O-Sií^ M-5,Wessalon S, Barden^1 Clay a Microcej® E. Nejvýhodnější je - 6 -
HiSil-^233, silikátový prostředek pro podporování proudění.Obsah tohoto prostředku pro podporování proudění se pohybujev disperzibilních granulích ve velmi kolísavém rozsahu, a toaž do 90 % hmotnostních a výhodný je obsah od 1 % hmotnostní-ho do 8 % hmotnostních. Při zpracovávání a používání oxyfluorfenových disperzi-bilních granulí je vhodné přidávat odpěňovací prostředky ob-sahující křemík. Odpěňovací prostředky mohou být použity vmnožství od 0,1 % hmotnostních do 5 % hmotnostních; výhodnéje rozmezí od 0,2 % hmotnostních do 1,0 % hmotnostních. Vý-hodný odpěňovací prostředek je Mazu DF-1300.
Pro přípravu disperzibilních granulí se také někdy po-užívají dezintegrační činidla. Jsou to látky, rozpustné vevodě, a to bučí organické sloučeniny jako je škrob nebo cukr,nebo anorganické soli jako je octan sodný nebo hydrogenuhli-čitan sodný. Zjistili jsme, že určitá dezintegrační činidlamají rozdílný vliv na oxyfluorfenové disperzibilní granulepodle tohoto vynálezu; bylo zjištěno, že prostředky obsahu-jící hydrogenuhličitan sodný jsou méně účinné, pokud se týkádisperze. Na druhé straně však například dezintegrační činid-lo Primojel® škrob glykolat sodný poskytuje disperzibilní gra-nule s dobrými fyzikálními vlastnostmi a biologickou aktivitou.
Je výhodné, jestliže tyto granule podle vynálezu obsahu-jí přibližně tyto složky: oxyfluorfen 10 % hmotnostních až90 % hmotnostních; dispergační prostředek do 25 % hmotnost-ních; smáčecí prostředek do 25 % hmotnostních; dezintegračníčinidlo do 25 % hmotnostních; prostředek podporující proudě-ní do 90 % hmotnostních; a odpěňovací prostředek do 5 % hmot-nostních.
Nejvýhodnější složení prostředku podle tohoto vynálezuje v hmotnostních procentech toto: oxyfluorfen 80,4 %; dis-pergační prostředek Reax 85A 17,5 %; prostředek podporujícíproudění HiSli 233 1,6 %>\ odpěňovací prostředek Mazu-1300 0,5 %a voda v množství menším než 1 V následující Tabulce I jsou uvedeny příklady vhodnýchdispergačních prostředků, smáčecích prostředků, prostředků pod-porujících proudění a odpěnovacích prostředků, které jsou uži-tečné pro přípravu prostředku podle tohoto vynálezu. - 7 -
Tabulka I
Dispergační prostředek —- - - - - }Výrobce : Chemický typ Polyfon® H Westvaco Chemicals i alifatické a aroma- Polyfon F P.O.Box 70848 i tické sulfonované Polyfon 0 : Charleston Hts.,SC ligniny Polyfon OD Reax® 88B i 29415-0848 ! i ; Reax 45A Reax 45L Reax 85A Reax 910 Reax 80C Reax 83A Reax 100M i i { í 1 i í > i 1 i i i PC-876A i lignosulfonan amonný Lignosol® XD-65 Orzan® A ; Reed Lignin,lne· 81 Holly Hill LanéGreenwich, CT 06830 natrium -lignosulfon ITT Rayonier lne. 18000 Pacific High-way S. Suitě 900Seattle, WA 98188 lignosulfonan amonný Smáčecí prostředek Výrobce Chemický typ Morwet® B DeSotOjInc. 2001 N.Grove Fort Worth, TX 76113 n-butylnaftalensulfo- jnan sodný 1 Morwet EFW naftalensulfonan Morwet D425 naftalensulfonan Morwet IP natrium-diisopropyl- naftalensulfonan Sellogen® DFL Igeporí® AC-78 Henkel Corp. Emery Group 11 501 Northlake DriveCincinnati, OH 45249 GAF Corp. 140 W. 51st.St. New York,NY 10020 alkylnaftalensulfo- nan natrium-oktyl (cocyl)2-hydroxyethansulfonat Igepon T-77 natrium-methyloleoyl taurat Aerosoť%T-B American Cyanamid One Cyanamid PlazaWayne, NJ 07470 natrium-dioktylsulfo- !sukcinat - 8 -
Tabulka I (pokračování) t i Tritor^ XN-45S í i í ! í Union Carbide Co.í Industrial Chem.Div. S 39 Old Ridgebury Rd. Ϊ Danbury, CT 06817 alkyl/ary1 polyoxy- 1ethylensulfat amonný j , i 1 Činidlo podporu-jící proudění > Výrobce { < Chemický typ HiSil® 233 Wessalon® 505 Wessalon S PPG Industries One Gateway CenterPittsburgh, PA 15222 oxid křemičitý | * Degussa Corp. Rt.46, Hollister Rd.Teterboro, NJ 07608 oxid křemičitý 1 1 oxid křemičitý j Cab-O-Sil®' M-5 Barderí® Clay Cabot Corp. Boston, MA 02110 oxid křemičitý ! J.MO Huber Corp. Rt .#4 Macon, GA 30201 kaolín Microcef^ E J ohns-Manville P.O.Box 5108 Denver, CO 80217 ester nebo org. sůl |křemičité kyseliny ’ 1 i i Odpěňovací prostředek Výrobce Chemický typ í Mazi^DP 1300 5 ( 1 j Mazer Chemicals 3938 Poreti Drive Gurnee, IL 60031 silikon a oxidkřemičitý
Disperzibilní granule podle tohoto vynálezu se všeobecněpřipravují mletím oxyfluorfenu, popřípadě s činidlem, podporu-jícím proudění, na částice o velikosti menší než 20.10” m(tj. 20 mikronů), s výhodou na velikost menší než 10.10” m(tj.10 mikronů) a ještě výhodnější je velikost menší než5.1O”6 m $ mikronů). Pak se přidá dispergační prostředek, voda a popřípadě sméčecí prostředek a odpěňovací prostředeka směs se mísí, dokud se nezíská pasta, která se aglomerujea suší, čímž se získají granule.
Aglomerace nebo granulace se ukončuje některým zpracova- telským způsobem, jako je mokrá granulace, tabletování, kolo- vá aglomerace, aglomerace za použití fluidního lože nebo extru- - 9 - dování. Výhodný způsob je extrudování. Výhodné množství vody, která se přidává ke směsi pro aglo-meraci, se pohybuje od 18 dílů do 25 dílů na 100 dílů hmotnost-ních aglomerováné směsi.
Po extrudování se disperzibilní granule suší. Pro stabili-tu těchto disperzibilních granulí při skladování je výhodné snížit zbytkovou vodu alespoň na 2 % hmotnostní; výhodné je jejísnížení pod 1 % hmotnostní. Pokud teplota při sušení převýšíhodnotu 100 °C, může se tento produkt poškodit. Výhodná teplo-ta při sušení je nižší než kolem 60 °C, výhodnější je teplotapři sušení nižší než přibližně 50 °C. Sušení může probíhat něk-terým vhodným sušicím způsobem, při němž se vhání inertní plynpři řízené vhodné teplotě. Je výhodné použít dvoustupňové suši-cí fluidní lože· Výhodný způsob výroby oxyfluorfenových disperzibilníchgranulí podle tohoto vynálezu sestává z těchto kroků: (a) mletí směsi oxyfluorfenu a činidla, podporujícího proudě-ní na částice o velikosti mezi 3.10“^ m a 15.10”^m; (b) přidání povrchově aktivní látky a 18 % až 25 % vody (vzta-ženo na celkovou hmotnost složek) k semleté směsi ze stup-ně (a) a míšení tak dlouho, dokud se nezíská homogenní, ex-trudovatelná pasta; (c) extrudování pasty, získané v předchozím stupni (b); (d) sušení extrudovaných granulí při teplotě nižší než přibliž-ně 60 °G, do obsahu vlhkosti nižší než je přibližně 2 %hmotnostní. Dále následují Příklady, které popisují přípravu oxyfluor-fenových disperzibilních granuli podle tohoto vynálezu · Jejichúčelem je ilustrovat pouze podrobněji tento vynález a v žádnémpřípadě nijak neomezují obsah a rozsah tohoto vynálezu, kterýje definován tak, jak jej formulují patentové nároky· Příklady provedeni vynálezu Příklad 1 Příprava Oxyfluorfenu 80 DG extrudováním
Technický oxyfluorfen (čistota 97 % hmotnostních) se roz- taví zahříváním na teplotu 100 °C po dobu 24 hodin. Takto roz- tavená látka se nalije do mísy, potažené hliníkovou folií tak, 10 - ί?ΐ:-ί/0'ΐ/: Λ ’ΐΐίλί?·;!1'';· aby tloušíka vrstvy byla přibližně 25 mm. Potom se chladí nateplotu místnosti po dobu 24 hodin, pak se pevná látka rozlá-me a semele na kávovém mlýnku.
Hrubě semletý oxyfluorfen se smísí s HiSil 233, podporu-jícím proudění, v mixéru Marion (vyrobeného v Rapid Machine-ry Co., Marion, Iowa v Texas Div. Tranter lne. Old Burk Road,Wichita Falls, TX) v těchto poměrech složek, uvedených v hmot-nostních dílech: oxyfluorfen 80,4; HiSil 1,6 a doba mixováníbyla 20 minut. Výše uvedená směs se pak mele v Bantam mlýnu na jemnémletí (vyrobeného firmou Mikropul, 10 Chantaur Roád, Summit, NJ 07901) s namontovaným sítovým třídičem (0,042 inch, tj. 1 mm) a automatickým dávkovačem. Střední velikost částic, zís-kaných tímto jemným mletím je přibližně 40.10” m, tj. 40 mikronů.
Takto získaný jemně mletý produkt vzdušným mletím v 8" (tj. 20 cm) horizontálním tryskovém mlýnu (vyrobeném firmou*Fluid Energy Processing and Equipment Co., 153 Penn Energy,Hatfield, PA 19440). Accu-Rate dávkovač (vyrobený firmouAccu-Rate, 746 E. Milwauke Street, White Water, WI 53190) bylspojen s 2*’<(tj. 50 mm) dávkovači tryskou, místěnou tak, abyse mohl materiál z jemného mletí dávkovat do vzdušného mlýna.
Pro udržování koncentrace kyslíku pod hranicí 10 % jak přidávkování tak i při mletí se použije vysokotlaký dusík. Roze-mletý materiál se sbírá do vzduchového pytle. Vzdušný mlýn pra- o cu£ při vstupním tlaku dusíku 4,58 N/cm , tlaku dusíku přimletí 4,23 N/cm a nastavené přesnosti rychlosti 100.
Za těchto uvedených podmínek je rychlost mletí asi 4 kg/haž 5 kg/h. Střední velikost částic je přibližně 5.10“^ m0 Výše uvedená směs (82,0 hmotnostních dílů), Reax 85 jakodispergační činidlo (17,5 hmotnostních dílů), odpěnovací pro-středek Mazu DF 1300 (0,5 hmotnostních dílů) a voda (25 hmot-nostních dílů)se míchá v Kitchen Aid mixeru (vyrobeném firmouHobart, Kitchen Aid Div., Troy, Ohio) po dobu přibližně dvou ažtří minut.
Tato směs se převede do extrudru KAR 130 (vyrobeném fir-mou Tsu Tsui Rikagaku Kikai Co., Ltd., Japan) š namontovaným 1,0mm sítem. Po extrudování se získaný produkt suší tak, aby obsahvlhkosti byl od 1 % hmotnostního do 2 % hmotnostních, při tep-lotě nižší než 40 °C. - 11 -
Suspenzibilita (obměna způsobu CIPAC)
Do odměrného válce se skleněnou zátkou, obsahujícího248 ml Army Hard Water při teplotě 25 °C se umístí dva gramyoxyfluorfenu DG. Tento válec se pak obrací dnem vzhůro cel-kem třicetkrát za dobu 90 sekund a poté se postaví na dobu30 minut v klidu. Potom se ode dna oddělí 25 ml, odpaří asuší při teplotě 60 °C po dobu 16 hodin; výsledný zbytek sepoužije k výpočtu procentuální suspenzibility podle následu-jícího vzorceí 2 - hmotnost zbytku (g) suspenzibilita (%) = - - · .......— -..............‘ x 111 2 Příklady 2 až 9 Připraví se řada prostředků oxyfluorfenu DG podle obec-ného způsobu přípravy v Příkladu 1, za použití rozmanitýchdispergačních prostředků, smáčecích prostředků, dezintegrač-ních činidel, odpěňovačů a prostředků, podporujících proudě-ní. Jednotlivé složky a výsledky Příkladů jsou uvedeny v Ta-bulce 2. - 12 - Příklad Oxyfluorfen Dispergační Dezintegrační Smáčecí Odpěnovací Prostředek Suspenzi- číslo (% hmot.) prostředek činidlo prostředek prostředek podporující bilita (% hmot.) (% hmot.) (% hmot.) Mazu proudění procentu- (% hmot.) hmot.) ální (%)
o O CO rH ia CA CA 00 CO O CA m ΓΠ n m m CM CM CM CM CM r-l H rH i-1 r-l •rl •rl •rl •rl •rl | COCO co CQM0 COM3 CO Ό •rl ** -rl •rl <* •rl ** •H * a h a a h a h a h ia CA IA CA 00 00 00 fflr—1 <Ά m m m O η CM CM CM CM r-l (-1 i-1 β Φ ι—1 •r-1 •rl •rl Ό •Η CO M3 COO CO co β CO ΜΟ •H ·* •rl λ •H ·» CO Ο- •rl ·* a h a m a h ΡΟ ΙΑ a η ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ LA ·% ** «S μ λ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ia
O
IA
lA β I o •rl β r-l Φ hO <*1
O O a „ o
•H O M O t I I I M ** CO * PM CM a Ol <ί C <5 a <í <1 <5 ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ 00 00 •Ρ 00 00 00 Ό 00 00 00 φ C— X ΙΑ ΧΙΑ > ΙΑ ΧΟ χο ΧΜ> 00 Ο χο χο χο Ο * ¢0 λ β ·» (0 ·» (0 *· (0 * • --Γ as ·» (0 *· <0 ·» Φ C— ΦΙΑ Ο C— Φ00 φ 00 Φ Η ϋΟ Φ ΙΑ φ ο Φ ο « ι—Ι a η S Η « Η « Η « CM a cm « Η Μ CM a cm xfr ·>φ 'Φ Λ ·* ο ο ο 00 00 00 ca ca ca C- ο- ο- tr— C~_ C~— + CA Μ" Ο C— PO Γ—i
C— 00 CM
CA ·% e- t—
CM ia co co
CA 75 % aktivní složka - 13 - Příklad 10 Příprava Oxyfluorfenu DG granulací
Oxyfluorfen (77,9 hmotnostních dílů) a HiSil 233 (1,6hmotnostních dílů) se semele na částice o přibližné velikosti5.10 m. K této směsi oxyfluorfenu a prostředku HiSil 233 sepřidá Mazu DF 1300 (0,5 hmotnostních dílů) a Reax 85A (20,0hmotnostních dílů) a vzniklá směs se promíchává v Hobartověmísícím zařízení, dokud není tato směs velmi dobře promíchána. K této práškové směsi se pomalu přidává voda za stáléhopromíchávání. Když začne směs tvořit granule, přidávání vodyse ukončí a promíchávání pokračuje, dokud není granulace zce-la ukončena. Výsledné granule se suší za sníženého tlaku a pak se tří-dí proséváním, aby se získaly tak jemné částice, jak bylo jižuvedeno. Příklad 11
Preemergentní herbicidní testování Následující způsob testování se použil pro posouzení her-bicidní účinnosti prostředků podle tohoto vynálezu. Do plochýchmisek nebo kelímků se vysejí semena vybraných rostlin. Testo-vaná sloučenina se rozpráší přímo na povrch půdy ihned po vy-setí. Ploché misky nebo kelímky se pak umístí do skleníku azavlažují se zpočátku zdola i shora. Později se již zavlažu-jí pouze shora zaléváním.
Testované vzorky a druhy rostlin jsou uvedeny v Tabulce3 a v Tabulce 4.
Každý vyhodnocovaný prostředek se suspenzuje ve vodě arozprašuje nad plochými miskami nebo kelímky za použití kapa-city podložky, ekvivalentní 0,028 í/m při intenzitě aplika-ce, která je uvedena v Tabulce 3 a v Tabulce 4 v gramech najeden hektar (g/ha). Po dvou nebo třech týdnech aplikace tes-tovaného prostředku se zjišluje stav růstu rostlin.
Každý druh rostlin byl vyhodnocován ve stupnici od 0 do100, kde 0 znamená, že nebyla prováděna žádná kontrola a 100znamená, že byly kontrolovány všechny rostliny. - 14 -
Tabulka 3 a Tabulka 4 ukazují preemergentní herbicidníúčinnost oxyfluorfenových granulovaných prostředků podle^toho-to vynálezu v porovnání s oxyfluorfenovým emulzifikovaným kon-centrátem (1,6 E), komerčním prostředkem firmy Rohm and HaasCompany, .Philadelphia, PA 19105.
Tabulka 3
Preemergentní herbicidní test; bylo použito 300 g aktivní slož-ky na jeden hektar (tj. 300 g/ha)
Prostředek Průměr u dvouděložných% kontroly Průměr u jednoděložných% kontroly Oxyfluorfen DGPříklad 1 87 100 i Oxyfluofen DGPříklad 2 87 100 ΐ i Oxyfluorfen DGPříklad 3 91 100 ! Oxyfluorfenemulzifikovanýkoncentrát (1,6 E) 94 ř 100 Neošetřené 0 i-— 0
Použité druhy rostlin jsou níže uvedeny:
Testované dvouděložné: povíjnice lilek černý laskavec ohnutýrdesno mračňék, podslunečník
Testované jednoděložné: ježatka kuří nohabér
Bidens pilosa
Ipomoea lacunosaSolanum nigrůmAmaranthus retreflexusPolygonům lapathifoliumAbutilon theophrasti
Echinochloa crus-galiiSetaria viridis - 15 -
Tabulka 4
Preemergentní herbicidní test; bylo použito 300 g aktivní složkyna jeden hektar (tj. 300 g/ha)
Prostředek Průměr u dvouděložných% kontroly Průměr u jednoděložných% kontroly Oxyfluorfen DG * Příklad 2 88 99 Oxyfluorfen DG * Příklad 4 91 98 Oxyfluorfen DG • ! Příklad 5 93 100 Oxyfluorfen emulzifikovaný koncentrát (1,6 E) 86 100 Neošetřené 0 0
Použité druhy rostlin jsou níže uvedeny:
Testované dvouděložné: povíjnice lilek černý mračňák, podslunečník
Testované jednoděložné: ježatka kuří nohabér
Bidens pilosaIpomoea lacunosaSolanium nigrůmAbutilon theophrasti
Echinochloa crus-galliSetaria viridis Příklad 12
Biologická zkouška par
Tato biologická zkouška par slouží ke zjištovéní herbicidní-ho poškození, ke kterému může dojít pouhým odpařováním herbicidů.Rostliny, které nebyly prostředkem poprášeny, byly vystaveny sil-nému působení par u uzavřeném systému, tak jak je dále popsáno.
Do kořenáče, který má kruhový průměr o velikosti 203,2 mma výšku 152,4 mm, se dá typická skleníková zem (50 : 50 zem Redi p
Earth ) a to do výšky 25,4 mm od vrchního okraje kořenáče a po-kryje se směsí země a písku v poměru 2:1. Kořenáč se pak popráší - 16 - herbicidem obvyklým způsobem. Poprášený kořenáč se ihned umís-tí do skleníku a zem se zvlhčuje zdola tak, že se postaví domisky, naplněné vodou. Po zvlhčení země se uprostřed kořenáčeudělá důlek do hloubky 5 cm a do něj se umígtí malá Petrihomiska s vysetým mračňákem.
Po umístění neošetřených rostlin v ošetřené zemi se obrá-tí naruby čistý pytel z plastu o objemu 4,546 1 (tj. jedenbrit. galon) a utvoří se z něj jakýsi stan, který neprodyšněuzavírá prostor kolem kořenáče asi do výšky 20,32 cm (tj. dovýšky osm palců) a tak se vytvoří uzavřený systém. Takto vy-tvořený systém kořenáč/stan se ponechá ve skleníku po dobučtyř dnů a po této době se vyhodnotí, k jakému poškození do-šlo. K vyhodnocení se použije stupnice od 0, což znamená žád-né poškození, do 100, což znamená úplné zničení. V tabulce 5 a Tabulce 6 je ukázáno, k jakému poškozenídochází při použití disperzibilních granulí podle tohoto vyná-lezu v porovnání s oxyfluorfenovým emulzifikovaným koncentrá-tem (1,6 E) a oxyfluorfenovým smáčivým práškem (25 WP), komerč-ními prostředky firmy Rohm and Haas Company, Philadelphie, PA, 19105.
Tabulka 5
Oxyfluorfen DG - zkouška par bylo použito 300 g aktivní složky na jeden hektar (tj. 300 g/ha) (mračňák); doba - 4 dny po aplikaci
Prostředek % poškození
Oxyfluorfen DG (Příklad 1) 30
Oxyfluorfen DG (Příklad 2) 25
Oxyfluorfen DG (Příklad 3) 35
Oxyfluorfen - emulzifikovaný koncentrát (1,6 E) 100Neošetřené 0 - 17 -
Tabulka 6
Oxyfluorfen DG - zkouška par bylo použito 300 g aktivní složky na jeden hektar (tj. 300 g/ha)(mračňák); doba - 4 dny po aplikaci
Prostředek % poškození
Oxyfluorfen DG (Příklad 2) 40Oxyfluorfen DG (Příklad 4) * 45Oxyfluorfen DG (Příklad 5) 50Oxyfluorfen - emulzifikovaný koncentrát (1,6 E) 90Neošetřené O
Oxyfluorfen 25 WP 80Oxyfluorfen - emulzifikovaný koncentrát (1,6 E) 100Neošetřené O Ačkoliv je tento vynález popsán s ohledem na výhodné pro-vedení, rozumí se že jsou možné rozmanité změny, obměny a mo-difikace, jak je zřejmé odborníkům v dané oblasti techniky·
Průmyslová využitelnost
Disperzibilní granulovaný prostředek podle vynálezu jevýhodný pro aplikaci při regulaci růstu rostlin a to zejménapro regulaci růstu plevelů. Λ

Claims (10)

  1. ti 3> F^n· - 18 - PATENTOVÉ ιί eranulovánv orosío^yj i <0 i o c N Á € φ _&amp; -< m |N , v< . y Z I zn a č u .i~i c jlí cn se t í m, že obsahuje J^SIe spon jedtlu povrchově aktivní lát-ku jako složku tohoto prostředku.
  2. 2. Prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím,že má suspenzibilitu alespoň 70 %.
  3. 3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2,vyznačující setím, že tato povrchově aktivní látka v sobě zahrnuje smá-Čecí prostředek a/nebo dispergační prostředek, a která dálev sobě zahrnuje jeden nebo více prostředků podporujícíchproudění, odpěňovací činidlo a dezintegrační činidlo.
  4. 4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3,vyznaču-jící se tím, že obsahuje 10 % hmotnostních až 90% hmotnostních oxyfluorfenu, až 25 % hmotnostních dispergač-ního prostředku, až 25 % hmotnostních smáčecího prostředku,až 90 % hmotnostních prostředku podporujícícho proudění as výhodou 1 % hmotnostní až 8 % hmotnostních prostředku pod-porujícího proudění, až 5 % hmotnostních odpěňovacího činid-la a s výhodou 0,2 % hmotnostních až 1,0 % hmotnostní odpě-ňovacího činidla a až 5 % hmotnostních dezintegračního či-nidla.
  5. 5. Prostředek podle nároku 4, vyznačující se t í m, že množství oxyfluorfenu je alespoň 65 % hmotnost-ních, s výhodou alespoň 80 % hmotnostních’a celkové množst-ví povrchově aktivní látky je 0,1 % hmotnostních až 25 %hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 15 % hmotnostních.
  6. 6. Prostředek podle některého z nároků 3 až 5, vyznaču-jí c í se t í m, že uvedený dispergační prostředek jesulfonovaný lignin - s výhodou Reax^® 85A nebo Morwet® D 425,a/nebo uvedený prostředek podporující proudění je křemičitásloučenina, s výhodou HiSil® 233, a/nebo uvedený smáčecíprostředek je naftalensulfonat, s výhodou Morwet® B neboTriton® XN-45S, a/nebo uvedené odpěňovací činidlo je sili-kon nebo křemičitá sloučenina, s výhodou MazJ® DF-1300,a/nebo uvedené dezintegrační činidlo je natrium-škrob-gly-kolat, s výhodou Primojeí® . - 19 -
  7. 7. Prostředek podle některého z předcházejících nároků, vy-značující se tím, že má alespoň o 30 % nižáítoxicitu par vzhledem k rostoucím rostlinám v porovnání sekvivalentním emulzifikovaným koncentrátovým prostředkem.
  8. 8. Způsob výroby disperzibilního granulovaného prostředku, ob-sahujícího oxyfluorfen, vyznačující se tím,že: a) dochází ke spojování prostředku podporujícího proudění s oxyfluorfenem a mletí na částice o velikosti menší než20 . 10“6 m; b) přidává se méně než 25 % hmotnostních vody a dispergač-ního prostředku k produktu, vzniklému ve stupni (a) asměs se promíchává, dokud se nezíská pasta; c) uvedená pasta se přemění na granule; d) uvedené granule se suší.
  9. 9» Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím,ze: ve stupni (a) se uvedená směs oxyfluorfenu a činidla podpo-rujícího proudění mele na částice o velikosti mezi 3 . 10“ ma 15 · 10“6 m; ve stupni (b) k semleté směsi ve stupni (a) se přidává18 % hmotnostních až 25 % hmotnostních vódy a dispergační-ho prostředku a směs se promíchává tak dlouho, dokud se ne-získá homogenní, extrudovatelná pasta; ve stupni (c) uvedené granule se tvarují extrudováním pasty;ve stupni (d) uvedené granule se suší při teplotě nižší než60 °C na obsah vlhkosti nižší než 2 % hmotnostní.
  10. 10. Způsob regulace plevelů, vyznačující se tím,se aplikuje preemergentní herbicidně účinné množství dieper- *zibilního granulovaného prostředku jak je definován v někte-rém z nároků 1 až 7 nebo prostředku, vyrobeného způsobempodle nároku 8 nebo 9.
CS92713A 1991-03-11 1992-03-10 Disperse granulated agent and process for preparing thereof CS71392A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US66713691A 1991-03-11 1991-03-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS71392A3 true CS71392A3 (en) 1992-09-16

Family

ID=24676942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS92713A CS71392A3 (en) 1991-03-11 1992-03-10 Disperse granulated agent and process for preparing thereof

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5597777A (cs)
EP (1) EP0503869B1 (cs)
JP (1) JPH04327507A (cs)
KR (1) KR920017552A (cs)
CN (1) CN1054495C (cs)
AT (1) ATE174470T1 (cs)
AU (1) AU659433B2 (cs)
BR (1) BR9200815A (cs)
CA (1) CA2062099A1 (cs)
CS (1) CS71392A3 (cs)
DE (1) DE69227854T2 (cs)
HU (1) HU212811B (cs)
IL (1) IL101122A (cs)
MX (1) MX9200925A (cs)
PH (1) PH31177A (cs)
TW (1) TW199084B (cs)
ZA (1) ZA921728B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001288004A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Nippon Soda Co Ltd 顆粒状農薬組成物の製造法
JP4707254B2 (ja) * 2001-04-24 2011-06-22 クミアイ化学工業株式会社 粒状組成物及びその製造方法
US20070197801A1 (en) * 2005-12-22 2007-08-23 Bolk Jeroen W Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitables for such a process
US20080032890A1 (en) * 2006-07-26 2008-02-07 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions
MX2010008635A (es) * 2008-02-05 2010-12-21 Arysta Lifescience North America Llc Formulación sólida de compuesto activo con bajo punto de fusión.
CN104542582A (zh) 2013-10-21 2015-04-29 Hicap制剂有限公司 除草剂的新型制剂
CN116554007B (zh) * 2023-05-08 2024-10-18 上虞颖泰精细化工有限公司 一种用于绿色回收乙氧氟草醚副产物的方法及其应用
CN117402016A (zh) * 2023-10-16 2024-01-16 茂名立强化学有限公司 一种乙氧氟草醚-磷铝酸钙插层合成除草施肥制剂的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL28110A (en) * 1966-06-28 1971-01-28 Philips Nv Pesticide granules and methods of preparing such granules
US4185995A (en) * 1972-03-14 1980-01-29 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers
US3920442A (en) * 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
CA1022848A (en) * 1973-01-29 1977-12-20 Imperial Chemical Industries Limited Pesticidal compositions
AU3148384A (en) * 1983-10-28 1985-05-02 Chevron Research Company Glyphosate type herbicide plus oxyfluorfen
EP0252896A3 (en) * 1986-07-09 1990-05-23 Monsanto Company Water-dispersible granules and process for the preparation thereof
HUT55189A (en) * 1988-06-14 1991-05-28 Monsanto Co Herbicidal composition with improved effect and comprising wetting agent and silicone surface active material
NZ231897A (en) * 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
CA2038291A1 (en) * 1990-03-15 1991-09-16 Masuo Kuchikata Glyphosate formulations

Also Published As

Publication number Publication date
HUT60591A (en) 1992-10-28
MX9200925A (es) 1992-09-01
AU659433B2 (en) 1995-05-18
IL101122A0 (en) 1992-11-15
PH31177A (en) 1998-03-20
KR920017552A (ko) 1992-10-21
ZA921728B (en) 1992-11-25
BR9200815A (pt) 1992-11-17
DE69227854T2 (de) 1999-06-02
JPH04327507A (ja) 1992-11-17
HU212811B (en) 1996-11-28
DE69227854D1 (de) 1999-01-28
CN1054495C (zh) 2000-07-19
EP0503869A1 (en) 1992-09-16
US5597777A (en) 1997-01-28
EP0503869B1 (en) 1998-12-16
CA2062099A1 (en) 1992-09-12
IL101122A (en) 1997-11-20
AU1134192A (en) 1992-09-17
HU9200804D0 (en) 1992-05-28
CN1064585A (zh) 1992-09-23
ATE174470T1 (de) 1999-01-15
TW199084B (cs) 1993-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0633722B1 (en) Water dispersible granules of liquid pesticides
DK174126B1 (da) Vanddispergerbare granulater til anvendelse indenfor plantebeskyttelse, samt fremgangsmåde til bekæmpelse af skadelige planter, skadelig svampe eller skadelige insekter
US6416775B1 (en) Dry spreadable carrier for pesticides
CN104284582A (zh) 除草剂组合物及其工艺
CS71392A3 (en) Disperse granulated agent and process for preparing thereof
MX2010008635A (es) Formulación sólida de compuesto activo con bajo punto de fusión.
KR100343332B1 (ko) 수분산성 고체 배합물
CA2054054C (en) Propanil dispersible granule formulation
EP1372391B1 (en) Phytopharmaceutical alloy compositions
US5714439A (en) Propanil dispersible granule
JP3896429B2 (ja) サスポエマルジョンの水分散性粒剤、それらの製造方法およびそれらの用途
JP4932096B2 (ja) 除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法
HRP940942A2 (en) Oxyfluorfen dispersible granule formulations
WO2022119799A2 (en) An aqueous composition of epyrifenacil, mesotrione and pyroxasulfone
CN1052377C (zh) 固体农业化学制剂
JP2021054821A (ja) 安定化された粒状農薬組成物の製造方法