HU209288B - A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride - Google Patents
A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride Download PDFInfo
- Publication number
- HU209288B HU209288B HU9302512A HU251293A HU209288B HU 209288 B HU209288 B HU 209288B HU 9302512 A HU9302512 A HU 9302512A HU 251293 A HU251293 A HU 251293A HU 209288 B HU209288 B HU 209288B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- nitro
- mmol
- chlorine
- chloro
- bromo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/89—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
- C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás 2-(klór, bróm vagy nitro)-4(klór-szulfonil)-benzoil-klorid előállítására.
Ezek a vegyületek bizonyos herbicid hatású 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoil-l,3-ciklohexán-dionok előállításának a közbenső termékei. A 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(alkil-szulfonil)-benzoesavat savkloridjává vagy cianidjává alakítják és bizonyos 1,3-ciklohexán-dionokkal reagáltatják az US 4695673 vagy 4708 127 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárással.
A találmány tárgya eljárás a (Π) általános képletű 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(klór-szulfonil)-benzoilklorid vegyületek előállítására a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenleten bemutatott módon, ahol a képletben R klór-, bróm- vagy nitrocsoportot jelent.
A 2-(klór, bróm vagy nitro)-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid a csatolt rajz szerinti B) és C) reakcióegyenleteken bemutatott eljárásokkal 2,3-diszubsztituált benzoesav-származékokká alakíthatók, amelyekből ismert módon állíthatók elő a fentiekben említett 1,3-ciklohexán-dionok.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy (I) általános képletű benzoesav-származékot tionil-kloriddal hozunk reakcióba. A reagáltatást általában a szokásos berendezésben végezzük, fölöslegben levő tionilkloriddal és legalább 5 mól% dimetil-formamid (DMF) katalizátorral. Előnyösen úgy járunk el, hogy a reagáltatást közömbös oldószerben, így toluolban vagy etilén-dikloridban végezzük, vagy a tionil-klorid fölöslege szolgálhat oldószerként. A reakciót előnyösen körülbelül 50 °C és körülbelül 100 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg, nedvesség kizárásával. A reakcióterméket a szokásos módon nyerjük ki, így a szilárd anyagok szűréssel történő elválasztásával és a szűrletből az oldószer fölöslegének a lepárlásával, ily módon a kívánt terméket kapjuk.
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be. A példákban szereplő vegyületek szerkezetét NMR-, IRés tömegspektrum mérésekkel igazoltuk.
1. példa
2-Klór-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid [(III) képletű vegyület] előállítása ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk 3,2 g (10,0 mmól) 85 t% tisztaságú 2-klór-4-szulfobenzoesav-káliumsót, 10 ml (140 mmól) tionil-kloridot és 0,03 g (0,5 mmól) dimetil-formamidot. A reakcióelegyet egy órán át 60 °C-on melegítjük, a lehűtött elegyet 10 ml toluollal felhígítjuk, leszűrjük és bepároljuk, így 2,55 g (kitermelés 100%) 2-klór-4-(klór-szulfonil)benzoil-kloridot kapunk barna színű olaj alakjában.
A kapott vegyületet az alábbi módokon alakíthatjuk át 2-klór-4-(klór-szulfonil)-benzoesavvá.
2. példa
2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(IV) képletű vegyület] előállítása klór-ecetsavval és nátriumhidroxiddal
250 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk 9,2 g (73 mmól) nátrium-szulfátot, 24,6 g (292 mmól) nátrium-hidrogén-karbonátot és 80 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 50 °C hőmérsékletre melegítjük és 15 perc alatt hozzáadunk 20,0 g (70 mmól) 2-klór-4-(klór-szulfonil)-benzoesavat. A reakcióelegyet három órán át melegítjük 50 °C-on, majd a 2-klór-4-szulfonil-benzoesav vizes oldatához egymást követően hozzáadunk 10,4 g (110 mmól) klór-ecetsavat és 5,7 ml (110 mmól) 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. 19 órán át tartó melegítés után az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és híg sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagokat szűréssel összegyűjtjük, híg sósav-oldattal mossuk és megszárítjuk. így 17,4 g 2-klór-4-(metil-szulfonil)-benzoesavat kapunk fehér színű, szilárd anyag alakjában, amelynek a tisztasága 85%, ez 89%-os összkitermelésnek felel meg.
3. példa
2-Klór-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(IV) képletű vegyület] előállítása klór-ecetsav-nátriumsóval 100 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
4.6 g (37 mmól) nátrium-szulfátot, 12,3 g (146 mmól) nátrium-hidrogén-karbonátot és 40 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 75 °C-ra melegítjük és lassan hozzáadunk 10 g (33 mmól) 2-klór-4-(metil-szulfonil)-benzoil-kloridot. Az elegyet 2 órán keresztül 75 °C-on keverjük, ezután hozzáadunk 6,4 g (55 mmól) klór-ecetsav-nátriumsót és a reakcióelegyet 21 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet híg sósav-oldattal megsavanyítjuk és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáttal megszárítjuk és szárazra pároljuk. így 7,5 g 2-klór-4-(metilszulfonil)-benzoesavat kapunk fehér színű, szilárd anyag alakjában. Ez az anyag 87% tisztaságú, ez 85%os összkitermelést jelent.
4. példa
2-Bróm-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid [(V) képletű vegyület] előállítása
100 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk 8,8 g (28 mmól) 2-bróm-4-szulfobenzoesavat, 21,5 ml (301 mmól) tionil-kloridot és 0,12 g (1,7 mmól) dimetil-formamidot. Öt órán át tartó melegítés után a lehűlt reakcióelegyet leszűrjük és bepároljuk. így a kívánt terméket, 2bróm-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot kapjuk.
A kapott vegyületet az alábbi módon alakíthatjuk át 2-bróm-4-(metil-szulfonil)-benzoesavvá.
5. példa
2-Bróm-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(VI) képletű vegyület] előállítása ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
1.6 g (13 mmól) nátrium-szulfitot, 4,2 g (50 mmól) nátrium-hidrogén-karbonátot és 20 ml vizet. A keletkező szuszpenziót 75 °C hőmérsékletre melegítjük és 30 perc alatt hozzáadunk 4,0 g (13 mmól) 2-bróm-42
HU 209 288 B (metil-szulfonil)-benzoil-kloridot. Az elegyet egy órán át 75 °C-on melegítjük, majd a 2-bróm-4-szulfinil-benzoesav vizes oldatához egymást követően hozzáadunk
1,8 g (19 mmól) klór-ecetsavat és 1,0 ml (19 mmól) 50%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. További 2,0 g klór-ecetsavat adunk az elegyhez a reakció teljessé tétele céljából. 16 órán át tartó melegítés után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és tömény sósavval megsavanyítjuk. A kivált szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és megszárítjuk. így 1,6 g 2-bróm-4(metil-szulfonil)-benzoil-benzoesavat kapunk, ez 46%os kitermelésnek felel meg.
6. példa
2-Nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid [(VII) képletű vegyület] előállítása
250 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk 9,0 g (32 mmól) 2-nitro-4-szulfobenzoesav-káliumsót, 10,7 ml (142 mmól) tionil-kloridot, 0,23 g (3,2 mmól) dimetil-formamidot és 40 ml toluolt. A reakcióelegyet egy órán át melegítjük 85 °C-on, a lehűlt reakcióelegyet leszűrjük és bepároljuk. így 8,2 g (92%-os kitermelés) 2-nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot kapunk borostyán színű olaj alakjában.
A kapott vegyületet az alábbi módon alakíthatjuk át 2-nitro-4-(metil-szulfonil)-benzoesavvá.
7. példa
2-Nitro-4-(metil-szulfonil)-benzoesav [(VIII) képletű vegyület] előállítása
100 ml-es, visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mágneses keverővei ellátott gömblombikba bemérünk
1,9 g (15 mmól) nátrium-szulfitot, 5,1 g (60 mmól) nátrium-hidrogén-karbonátot és 20 ml vizet A keletkező szuszpenziót 15 °C hőmérsékletre hűtjük és 5 perc alatt hozzáadunk 4,0 g (14 mmól) 2-nitro-4-(klór-szulfonil)-benzoil-kloridot. A reakcióelegyet három órán át 15 °C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 40 °C hőmérsékletre felmelegítjük, a 2-nitro-4-szulfmil-benzoesav vizes oldatához hozzáadunk 3,1 g (27 mmól) klór-ecetsav-nátriumsót és a reakcióelegyet forráspontra melegítjük. 7 órán át tartó melegítés után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, 30 ml vízzel felhígítjuk és 50 ml etil-acetáttal mossuk. A vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk és 75 ml etil-acetáttal extraháljuk. A szerves oldatot betöményítve 3,0 g (87%-os kitermelés) 2-nitro-4-(metil-szulfonil)-benzoesavat kapunk halvány sárga színű, szilárd anyag alakjában.
Claims (1)
- Eljárás a (II) általános képletű 2-(klór, bróm és nitro)-4-(klór-szulfonil)-benzoil-klorid vegyületek előállítására, a képletbenR klór- vagy brómatomot vagy nitrocsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű benzoesavszármazékot, a képletbenR a fenti jelentésű ésM hidrogén-, nátrium- vagy káliumatomot vagy ammóniumcsoportot képvisel,, feleslegben levő tionil-kloriddal és legalább 5 mól% dimetil-formamid katalizátorral reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28078788A | 1988-12-07 | 1988-12-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9302512D0 HU9302512D0 (en) | 1993-11-29 |
| HU209288B true HU209288B (en) | 1994-04-28 |
Family
ID=23074654
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU90302A HU208951B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives |
| HU9302513A HU217169B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | 2-(chloro, bromo or nitro)-4-sulphinyl-benzoic acid derivatives and process for the preparation thereof |
| HU9302512A HU209288B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU90302A HU208951B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | Process for producing 2-(chloro, bromo or nitro(-4-)alkyl-sulfonyl)-benzoic acid derivatives |
| HU9302513A HU217169B (en) | 1988-12-07 | 1989-11-17 | 2-(chloro, bromo or nitro)-4-sulphinyl-benzoic acid derivatives and process for the preparation thereof |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0447421B1 (hu) |
| JP (1) | JP2849470B2 (hu) |
| AR (1) | AR245439A1 (hu) |
| AU (1) | AU629580B2 (hu) |
| BR (1) | BR8907800A (hu) |
| CA (1) | CA2004618C (hu) |
| DE (1) | DE68911540T2 (hu) |
| ES (1) | ES2059832T3 (hu) |
| HU (3) | HU208951B (hu) |
| WO (1) | WO1990006301A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA899302B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8804858D0 (en) * | 1988-03-01 | 1988-03-30 | Ici Plc | Organic polymeric material & ionexchange membrane produced therefrom |
| DE4235155A1 (de) * | 1992-10-19 | 1994-04-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylbenzoesäuren |
| DE4311079A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Hoechst Ag | 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfinsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-benzolsulfonylcarbonsäuren, 4-Alkyl-3-chlor-alkylsulfonylbenzole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4444694A1 (de) * | 1994-12-15 | 1996-06-20 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Methylsulfonylaromaten durch Methylierung von Arylsulfinsäuren unter Verwendung von Methylchlorid |
| PL363837A1 (en) * | 2001-03-26 | 2004-11-29 | Syngenta Limited | Purification of 2-nitro-4-methylsulphonylbenzoic acid |
| JP5795519B2 (ja) * | 2011-11-01 | 2015-10-14 | 住友精化株式会社 | クロロスルホニルベンゾイルクロライド化合物の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4211723A (en) * | 1975-06-11 | 1980-07-08 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Process for producing chlorosulfonylbenzoylchloride |
-
1989
- 1989-11-17 AU AU46444/89A patent/AU629580B2/en not_active Expired
- 1989-11-17 HU HU90302A patent/HU208951B/hu unknown
- 1989-11-17 WO PCT/US1989/005165 patent/WO1990006301A1/en active IP Right Grant
- 1989-11-17 DE DE68911540T patent/DE68911540T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 JP JP2500445A patent/JP2849470B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 BR BR898907800A patent/BR8907800A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 HU HU9302513A patent/HU217169B/hu unknown
- 1989-11-17 ES ES89913255T patent/ES2059832T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 EP EP89913255A patent/EP0447421B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-17 HU HU9302512A patent/HU209288B/hu unknown
- 1989-12-05 CA CA002004618A patent/CA2004618C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-12-06 ZA ZA899302A patent/ZA899302B/xx unknown
- 1989-12-06 AR AR89315622A patent/AR245439A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2004618A1 (en) | 1990-06-07 |
| JP2849470B2 (ja) | 1999-01-20 |
| DE68911540T2 (de) | 1994-05-19 |
| JPH04502150A (ja) | 1992-04-16 |
| HU9302512D0 (en) | 1993-11-29 |
| DE68911540D1 (de) | 1994-01-27 |
| EP0447421B1 (en) | 1993-12-15 |
| BR8907800A (pt) | 1991-08-27 |
| WO1990006301A1 (en) | 1990-06-14 |
| ZA899302B (en) | 1990-08-29 |
| HU900302D0 (en) | 1991-07-29 |
| CA2004618C (en) | 1999-05-11 |
| HUT57184A (en) | 1991-11-28 |
| EP0447421A1 (en) | 1991-09-25 |
| ES2059832T3 (es) | 1994-11-16 |
| HU208951B (en) | 1994-02-28 |
| HU217169B (en) | 1999-11-29 |
| AR245439A1 (es) | 1994-01-31 |
| AU629580B2 (en) | 1992-10-08 |
| AU4644489A (en) | 1990-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU625610A3 (ru) | Способ получени 3,3,5,5тетрахлорфенол-3,4,5,6тетрабромсульфофталеина или 3,3-дибром -5,5-дихлорфенол3,4,5,6-тетрахлорсульфофталеина | |
| EP0195247B1 (en) | Trisubstituted benzoic acid intermediates | |
| JP3670314B2 (ja) | １−置換−５（４ｈ）−テトラゾリノン類の製造方法 | |
| HU209288B (en) | A new method for producing 2-(chlorine, bromine or nitro)-4-(chlorine-sulfonyl)-benzoyl-chloride | |
| US4575557A (en) | Preparation of substituted benzamides | |
| JPH0597840A (ja) | ３−アシルアミノ−６−フエニルオキシ−７−アルキル スルホニルアミノ−４ｈ−１−ベンゾピラン−４−オン またはその塩の製造法 | |
| KR870001922B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| US5008448A (en) | Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkyl-sulfonyl)benzoic acids and intermediates | |
| KR0152518B1 (ko) | 히드록실아민 유도체 | |
| HU214705B (hu) | 2-(Klór, bróm vagy nitro)-4-szulfinil-benzoesav származékok és eljárás előállításukra | |
| US5157150A (en) | Preparation of 2-(chloro, bromo or nitro)-4-(alkylsulfonyl)benzoic acids and intermediates | |
| SU657746A3 (ru) | Способ получени 3-замещенных -(2-хиноксалинилметилен)-карбазат , диоксида | |
| RU2744470C1 (ru) | Способ получения изотиобарбамина | |
| JP2561480B2 (ja) | ４，６−ジアルコキシ−２−アルキルチオピリミジン類の製造方法 | |
| HU225150B1 (en) | Novel process for producing 2-methoxy-4-(t-butylaminocarbonyl)-benzenesulfonyl chloride | |
| US4235813A (en) | Aromatic sulfonamide sulfonyl chloride compounds | |
| JPH051023A (ja) | アルカンスルホンアニリド誘導体の製法 | |
| US4452992A (en) | Process for the production of ethoxycarbonylmethyl 5-(2,6-dichloro-4-trifluoro-methylphenoxy)-2-nitro-α-phenoxy-propionate | |
| JPS5829786B2 (ja) | アルフア − オキソチオジメチルアミドセイホウ | |
| HUT53584A (en) | Process for producing substituted biphenyl-carboxylic acid derivatives | |
| SU1147710A1 (ru) | Способ получени 1-( @ -аллил)-5-фторурацила | |
| JPS5835186B2 (ja) | ４− ベンゾイルピラゾ−ルユウドウタイノセイホウ | |
| SU596583A1 (ru) | Способ получени 2-замещенных-4-оксо6-ацилокси-1,3,4-тиазинов | |
| KR840001656B1 (ko) | 3-(4-페닐벤조일)-프로피온산 유도체의 제조방법 | |
| HU201728B (en) | Process for producing 3-(2-halogenethylamino)-3-pentenedicarboxylic acid-dialkyl esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US |
|
| HPC4 | Succession in title of patentee |
Owner name: SYNGENTA CROP PROTECTION, INC., US |